JP2002103428A - 多層プリフォームおよびこれを用いて製造した多層ボトル - Google Patents

多層プリフォームおよびこれを用いて製造した多層ボトル

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multilayer
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Atsushi Kikuchi
淳 菊地
Kazuhisa Hamada
和久 濱田
Makoto Eto
誠 江藤
Kazunobu Watanabe
和伸 渡辺
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Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】底部における各樹脂の流動配向歪みが発生せ
ず、ゲート部も存在しない多層プリフォームを提供す
る。さらに、底部の各樹脂層が均一で一様に延伸されて
いると共に、底部に発生しやすい流動配向歪みが著しく
緩和されて、底部の耐衝撃性や座屈強度が向上し、耐環
境応力亀裂性にも優れ、また、底部にゲート部が存在せ
ず、白化もしない外観特性も優れた多層ボトルを提供す
る。 【解決手段】口部２、胴部３及び底部４を備え、少なく
とも胴部３及び底部４は内層５、中間層６及び外層７を
含む圧縮成形された多層プリフォーム１であって、前記
底部の中心における外層表面のＸ線回折による散漫散乱
ピークの半値幅が内層表面のＸ線回折による散漫散乱ピ
ークの半値幅よりも大きいことを特徴とする多層プリフ
ォーム、および該多層プリフォームを二軸延伸ブロー成
形してなる多層ボトル。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、複数種の配向性熱
可塑性樹脂を圧縮成形して形成した多層プリフォーム及
びこの多層プリフォームを二軸延伸ブロー成形して形成
した多層ボトルに関するもので、より詳細には底部にお
いて各層が流動配向による歪みを実質的に持たないと共
に、底部の耐環境応力（ＥＳＣ性）、耐衝撃性、強度及
び外観特性等に優れている多層プリフォーム及び多層ボ
トルに関する。
【０００２】
【従来技術】ポリエステル、ポリプロピレン、ポリアミ
ド等からなる延伸ブロー成形ボトル、特にポリエステル
ボトルは、透明性とガスバリヤー性に優れ、液体洗剤、
シャンプー、化粧品、醤油、ソース等の調味料、ビー
ル、コーラ、サイダー等の炭酸飲料、果汁、ミネラルウ
ォーター等の飲料に広く使用されている。
【０００３】一方、ポリエステルボトルにおいて、内容
物の外部からの酸素による変質を防止するため、内層お
よび外層のポリエステル層の間にガスバリヤー層、酸素
吸収層、或いは酸素吸収剤を含有するガスバリヤー層を
形成した多層ボトルも保存性が要求される内容物に使用
されている。
【０００４】さらに、ポリエステルボトルのリサイクル
を目的として、使用済みの前記ボトルを回収して再利用
するため、外層のポリエステル層、或いは中間層のポリ
エステル層に前記リサイクル材を使用して多層ボトルと
することも行われている。
【０００５】ポリエステルボトルは、一般に射出成形さ
れたプリフォームを延伸ブロー成形して製造されるが、
その製造方法としては、大別して、ホットパリソン法と
コールドパリソン法とがよく知られている。前者のホッ
トパリソン法では、ポリエステル樹脂の射出成形により
形成された有底プリフォームを完全に冷却することな
く、軟化状態で延伸ブロー成形する。一方、後者のコー
ルドパリソン法では、ポリエステル樹脂の射出成形によ
り最終形状より寸法のかなり小さく、且つポリエステル
が非晶質である過冷却有底プリフォームを予め形成し、
このプリフォームをその延伸温度に予備加熱し、ブロー
成形金型中で軸方向に引っ張り延伸すると共に、周方向
にブロー延伸する方法が採用されている。
【０００６】この有底プリフォームの形状としては、ボ
トル口頸部に相当する口頸部と、延伸ブロー成形される
べき有底筒状部とを備え、縦長な容器用としては全体の
形状が試験管状のものが一般的である。口頸部には、例
えば密封用開口端や蓋との係合手段である螺子部等が形
成されている。また、底部の中心には、射出成形時に樹
脂が流入する流入口であるゲート部ないしゲート部跡が
必ず形成されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従来の射出成形によっ
て製造された単層プリフォームは、底部のゲート部ない
しその近傍に樹脂流の乱れが生じ、かつ白化し易いた
め、そのプリフォームを二軸延伸ブロー成形して得られ
たボトルは、底部の白化、クレーズ等の外観特性が悪
く、耐衝撃性が低下するという問題があった。射出成形
によって製造された多層プリフォーム及びその多層プリ
フォームを用いて二軸延伸ブロー成形して得られたボト
ルでは、複数の樹脂を射出するため、樹脂の流れがより
複雑となり、その傾向が特に顕著に現れる。
【０００８】さらに、ポリエチレンテレフタレート等の
配向性熱可塑性樹脂を射出成形して得られる多層プリフ
ォームにおいては、胴部が透明であってもゲート部やそ
の周辺は冷却効率が悪いため、白化し易くなり、一般に
ゲート白化と呼ばれている。この現象は、流動配向によ
る残留歪みを受けた配向性熱可塑性樹脂が、非常に結晶
化し易い性質を有するために起こるものと言われてい
る。
【０００９】このゲート白化を防止するためには、流動
配向による残留歪みが大きくならないような条件で射出
成形を行う必要があり、例えば、ゲート径が大きい程、
また、射出圧力が低い程ゲート白化が生じにくいことも
知られている。しかしながら、ゲート径が大きければ、
底部のゲート残部の径も大きくなって外観特性が悪くな
り、また、射出圧力が低くなればプリフォームの型出し
が悪くなると共に、射出滞留時間も長くなって生産性が
低下するという問題があった。
【００１０】さらに、上記多層プリフォームを二軸延伸
ブロー成形して得られた多層ボトルにおいて前述した問
題が顕著に現れ、特に、二軸延伸ブロー成形時に、ボト
ル底部の中央部、或いはその近傍で層間剥離が生じ易
く、耐衝撃性が著しく低下するといった問題があった。
【００１１】本発明者らは、多層プリフォームの射出成
形の際に生じる各層の流動配向の残留歪みは、前述した
ゲート白化を招かないような低レベルにある場合にも、
前記多層プリフォームを二軸延伸ブロー成形して得られ
た多層ボトルは、底部における均一性で一様な延伸性、
クレーズ性、耐環境ストレスクラッキング性、ボトル強
度等に悪い影響を及ぼすことを見出すに至った。
【００１２】即ち、本発明の目的は、底部の各層に流動
配向による残留歪みが実質上生じることなく、しかも底
部の各層が層間剥離を生じることなく、均一で一様に延
伸され、その結果底部の耐衝撃性や座屈強度が向上して
おり、また、底部における耐環境ストレスクラッキング
性に優れ、保存時におけるクレーズや白化の発生もな
く、さらに外観特性にも優れている多層プリフォーム及
び多層ボトルを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、口部、
胴部および底部を備え、少なくとも胴部および底部は内
層、中間層及び外層を含む圧縮成形のよって製造された
多層プリフォームであって、前記底部の中心における外
層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値幅が内層
表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値幅よりも大
きく、底部の中心が実質的に透明である多層プリフォー
ムが提供される。
【００１４】また、この多層プリフォームは、ガスバリ
ヤー性樹脂、再生樹脂及び耐熱性樹脂の少なくとも１種
からなる１つまたは複数の中間層がポリエステルからな
る内層及び外層で完全に封入されていることが好まし
く、内層または外層と中間層との少なくとも一方の間に
接着性樹脂層を介在させることができる。さらに、この
多層プリフォームは、底部にゲート部及びゲート部跡が
存在していない。
【００１５】さらに、前記多層プリフォームを二軸延伸
ブロー成形してなる多層ボトルであって、口部、肩部、
胴部及び底部を備え、少なくとも肩部、胴部及び底部は
内層、中間層及び外層を含み、前記底部の中心における
外層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値幅が内
層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値幅よりも
大きく、底部の中心が実質上透明である多層ボトルが提
供される。
【００１６】また、この多層ボトルは、ガスバリヤー性
樹脂、再生樹脂及び耐熱性樹脂の少なくとも１種からな
る１つまたは複数の中間層がポリエステルからなる内層
及び外層で完全に封入されていることが好ましく、内層
または外層と中間層との少なくとも一方の間に接着性樹
脂層を介在させることが好ましい。さらに、この多層ボ
トルは、底部にゲート部及びゲート部跡が存在していな
い。
【００１７】本発明の多層プリフォーム及び多層ボトル
の底部の中心近傍の内層及び外層を剥離して、各層の厚
み方向にＸ線を入射して回折角度（２θ）が特定の角度
付近にＸ線回折における散漫散乱ピークを検出する。こ
の回折角度は、配向性熱可塑性樹脂の種類のよって異な
るが、１５°〜２５°の範囲にあり、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）では２１°付近に散漫散乱ピーク
が検出される。
【００１８】図１は、Ｘ線回折における散漫散乱強度分
布から、散漫散乱ピークＡ°及び半値幅Ｂ°を求める説
明図である。即ち、半値幅Ｂ°は、散漫散乱ピークＡ°
における強度の１／２の点を通って横軸に平行線を引い
たときに、この平行線とピークとが交差する２点間の間
隔である。
【００１９】
【発明の実施の形態】本発明の多層プリフォームの一例
の断面図を示す図２において、複数種の配向性熱可塑性
樹脂を圧縮成形によって製造された多層プリフォーム１
は、口頸部２、胴部３及び底部４からなっている。さら
に、多層プリフォーム１の口頸部２の端部２ａを除く部
分は、内層５、中間層６及び外層７からなっている。こ
の具体例において、底部４は略半球形状になっている
が、この形状に限定されず、楕円形状や底部先端を平坦
にすることもできる。この多層プリフォーム１の底部４
の中心における外層表面のＸ線回折による散漫散乱ピー
クの半値幅が内層表面のＸ線回折による散漫散乱ピーク
の半値幅よりも大きいため、実質上流動配向による残留
歪みが生じることなく、底部の中心が実質上透明なって
いる。
【００２０】本発明の多層ボトルの一例を示す図３にお
いて、複数種の配向性熱可塑性樹脂を圧縮成形によって
製造された多層ボトル１０は、口頸部１１、肩部１２、
胴部１３及び底部１４からなっている。さらに、図４は
図３の底部の断面図であり、内層１５、中間層１６及び
外層１７からなっている。この具体例において、底部１
４は底部周辺の環状接地部１８と上方へ膨出した中央の
ドーム部１９とを有し、自立型の構造になっているが、
この形状に限定されず、複数の脚部を有するペタロイド
形状の底部、耐圧性の優れた略半球形状の底部形状にす
ることもできる。
【００２１】この多層ボトル１０は、底部１４の中心に
おける外層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値
幅が内層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの半値幅
よりも大きいため、実質上流動配向による残留歪みが生
じることなく、底部の中心が実質上透明になっている。
【００２２】一方、従来の射出成形によって得られた多
層プリフォームでは、ゲート残部に由来する底部中心に
必ず樹脂の複雑な流動とその流動配向による残留歪みが
生成され、この残留歪みが成形品の物性、耐性、外観特
性等に悪影響を与えている。上記樹脂の流動配向は、Ｘ
線回折測定による散漫散乱ピークの半値幅により観測す
ることができ、射出成形法では、内面側に比べて外面側
が流動配向しているため、外面側の半値幅が内面の半値
幅に比べて小さくなる。また、射出成形して得られた多
層プリフォームは、底部のゲート部近傍の冷却速度が遅
く、白化され易いため、透明な多層プリフォーム、底部
が透明な多層プリフォームを得ることが困難であった。
【００２３】本発明者らは、多層プリフォームの底部中
心における残留歪みが実質上生じないように、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ポリアミド等の配向性熱可塑性
樹脂を圧縮成形によって多層プリフォームを製造する
と、底部の中心における外層表面のＸ線回折による散漫
散乱ピークの半値幅が内層表面のＸ線回折による散漫散
乱ピークの半値幅よりも大きくなり、残留歪みが著しく
緩和されると共に、底部の中心が効率よく冷却されるた
め、各樹脂層の流動配向が均一に行われ、底部の透明性
が得られることを見出すことに成功した。その結果、こ
の多層プリフォームを用いて延伸ブロー成形して得られ
た多層ボトルは、底部における耐衝撃性や耐環境応力亀
裂性に優れ、座屈強度が向上し、クレーズや白化の発生
もなく外観特性に優れている。
【００２４】本発明による多層プリフォーム及び多層ボ
トルは、このように、底部に樹脂の流動配向による残留
歪みが著しく緩和され、底部が効率よく冷却されるされ
るため、耐衝撃性や耐環境応力亀裂性に優れ、クレーズ
や白化の発生もなく、外観特性にも優れているという利
点が得られる。
【００２５】本発明の内層または外層に用いる配向性熱
可塑性樹脂としては、延伸ブロー成形及び熱結晶化可能
な樹脂であれば、任意のものを使用することができる
が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、またはそれらの共重合体等の熱可
塑性ポリエステル、これらの樹脂あるいは他の樹脂との
ブレンド物が好適に使用され、特に、ポリエチレンテレ
フタレート等のエチレンテレフタレート系熱可塑性ポリ
エステルが好適に使用される。
【００２６】さらに、アクリロニトリル樹脂、ポリプロ
ピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリエチレン
等も使用することができる。これらの樹脂には、成形品
の品質を損なわない範囲内で種々の添加剤、例えば、着
色剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、核剤、酸化防止
剤、帯電防止剤等を配合することができる。
【００２７】本発明の内層及び外層に用いるエチレンテ
レフタレート系熱可塑性ポリエステルは、エステル反復
単位の大部分、一般に７０モル％以上をエチレンテレフ
タレート単位を占めるものであり、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５０〜９０℃、融点（Ｔｍ）が２００〜２７５℃
の範囲にあるものが好適である。エチレンテレフタレー
ト系熱可塑性ポリエステルとしてポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）が耐圧性、耐熱性、耐熱圧性等の点で
特に優れているが、エチレンテレフタレート単位以外に
イソフタル酸やナフタレンジカルボン酸等の二塩基酸と
プロピレングリコール等のジオールからなるエステル単
位の少量を含む共重合ポリエステルも使用できる。
【００２８】本発明の中間層に用いる熱可塑性樹脂とし
ては、目的に応じて任意の樹脂を用いることができる。
例えば、ガスバリヤー性を付与する場合には、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、ポリメタキシリレンアジ
パミド（商品名：ＭＸＤ６）のようなキシリレン基含有
ポリアミド等のポリアミド樹脂等の樹脂が好適であり、
酸素バリヤー性をさらに向上させるために、ガスバリヤ
ー性樹脂やジエン系化合物にコバルト酸塩や還元鉄等の
遷移金属系触媒を配合した樹脂組成物を用いることもで
きる。
【００２９】また、一度使用した樹脂を再利用する場合
には、内層または外層に使用するバージン樹脂に同種の
再生樹脂（使用済みボトルを再生した樹脂（ＰＣＲ）、
生産工場内で発生した樹脂（ＳＣＲ）またはそれらの混
合物）を所定量配合したブレンド物または再生樹脂のみ
を中間層または外層にするのが資源節約ないし有効利用
の点であり、それらの樹脂に着色剤を添加することもで
きる。
【００３０】さらに、耐熱性を付与する場合には、ポリ
アリレート樹脂やポリエチレンナフタレート樹脂を用
い、耐水性を付与する場合にはエチレン−環状オレフィ
ン共重合体等の環状オレフィン系重合体を用いることが
できる。さらに、中間層として上記樹脂からなる複数層
を組み合わせて成形品に種々の機能を付与することがで
きる。
【００３１】さらに、内層または外層と中間層とを接着
させるために、その間に接着性樹脂を介在させることも
できる。接着性樹脂としては、マレイン酸等グラフト重
合した酸変性オレフィン系接着剤、非晶性のポリエステ
ル系接着剤やポリアミド系接着剤等が使用できる。
【００３２】酸変性オレフィン系接着剤のベースとなる
オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−αオレフィン共重合体等が好適に使用
される。また、酸変性する単量体としては、マレイン
酸、イタコン酸、フマル酸等のカルボン酸やその無水物
が好適である。
【００３３】本発明の多層構造の適当な例を示す。尚、
以下に記した多層構造の各層を略号は、配向性熱可塑性
樹脂（ＯＴＰ）、ガスバリヤー性樹脂（ＧＢＲ）、再生
樹脂（ＲＣＲ）、接着性樹脂（ＡＤＲ）、酸素吸収性樹
脂組成物（ＯＡＲ）、環状オレフィン共重合体（ＣＯ
Ｃ）である。 三層構造：ＯＴＰ／ＧＢＲ／ＯＴＰ、 ＯＴＰ／ＲＣＲ／ＯＴＰ、 ＯＴＰ／（ＯＴＰ＋ＲＣＲ）／ＯＴＰ 四層構造：ＯＴＰ／ＧＢＲ／ＲＣＲ／ＯＴＰ、 ＯＴＰ／ＧＢＲ／ＯＡＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＧＢＲ／ＣＯＣ／ＯＴＰ 五層構造：ＯＴＰ／ＡＤＲ／ＧＢＲ／ＡＤＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＡＤＲ／ＯＡＲ／ＡＤＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＧＢＲ／ＲＣＲ／ＧＢＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＡＤＲ／（ＧＢＲ＋ＯＡＲ）／ＡＤＲ／ＯＴＰ 六層構造：ＯＴＰ／ＡＤＲ／ＧＢＲ／ＡＤＲ／ＲＣＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＡＤＲ／ＯＡＲ／ＡＤＲ／ＲＣＲ／ＯＴＰ 七層構造：ＯＴＰ／ＲＣＲ／ＡＤＲ／ＧＢＲ／ＡＤＲ／ＲＣＲ／ＯＴＰ ＯＴＰ／ＡＤＲ／ＧＢＲ／ＡＤＲ／ＯＡＲ／ＡＤＲ／ＯＴＰ 等が挙げられる。
【００３４】本発明の多層プリフォームは、押出機の多
層ダイ内で内層及び外層を構成する樹脂Ａ内に中間層を
構成する樹脂Ｂを間欠的に供給して完全に封入して連続
的に押し出し、この押し出された複合溶融樹脂を樹脂Ａ
のみで樹脂Ｂが存在しない位置で切断して所定量の複合
溶融樹脂塊とした後、この複合溶融樹脂塊を型内に供給
して雌型と雄型とを用いて口部、胴部及び底部を有する
多層プリフォームを成形する。
【００３５】次に、多層圧縮成形方法について図５で説
明する。図５は、多層圧縮成形装置２０全体を示す説明
図である。内外層用樹脂Ａを主押出機２１から連続的に
供給し、中間層用樹脂Ｂを副押出機２２から間欠的に供
給して、多層ダイ２３内で合流させて樹脂Ａが樹脂Ｂを
封入するように多層ダイ２３の下方に設けられたノズル
２４から溶融押出を行い、水平方向に移動可能な切断手
段２５によって押し出された複合溶融樹脂２６を中間層
の存在しない部分で所定寸法に切断する。この切断され
た複合溶融樹脂塊２７は、切断直後に治具に挟んで雌型
２８および雄型２９から構成される圧縮成形装置の雌型
２８内に搬送する。雌型２８内にある複合溶融樹脂塊２
７を雄型２９で圧縮成形して中間層が内層および外層で
封入された多層プリフォーム１を成形する。次いで、こ
の多層プリフォーム１を公知の二軸延伸ブロー成形法に
基づいて、多層ボトル１０を製造する。
【００３６】本発明の多層プリフォームは、ポリエステ
ルやポリアミド等の複合溶融物の圧縮成形によって製造
され、最終成形品である多層ボトルの口部と対応する形
状、寸法の口部と、延伸ブロー成形されるべき胴部及び
底部を備えているが、底部には樹脂の流動配向による残
留歪みが実質的に生じることなく、白化もなく、しかも
ゲート部がなく、底部にはしわも発生しないという特徴
を備えている。
【００３７】射出成形の多層プリフォームに存在するゲ
ート部が、生産性や製造コスト、最終的なブロー成形品
の特性の点で、多くの問題を抱えているが、本発明の多
層プリフォームでは、このゲート部が一切存在しないた
め、ゲート部の切断工程が不要であり、底部中心も滑ら
かで均質であり、結晶化や白化の原因となる因子もない
という利点がある。
【００３８】本発明の多層プリフォームを延伸温度、例
えば、８５〜１２０℃の温度範囲で、それ自体公知の延
伸ブロー成形法によって、延伸ロッドにより縦方向に延
伸すると共にブローエアによって横方向に延伸して多層
ボトルを製造する。最終多層ボトルの延伸倍率は、縦方
向で１．２〜６倍、横方向で１．２〜４．５倍が好まし
い。また、耐熱性を必要とする用途には、それ自体公知
の手段でヒートセットを行うこともできる。
【００３９】
【実施例】本発明を次の実施例により、さらに説明す
る。 ［Ｘ線回折測定］多層プリフォームおよび多層ボトルの
底部中央部を１ｍｍ厚に切り出し、微小Ｘ線回折（ＰＳ
ＰＣ−１５０Ｃ；理学電気株式会社製）により測定し
た。サンプルは、底部厚み方向を測定面の高さ方向にセ
ットした。Ｘ線回折の測定は、管電圧３０ＫＶ、管電流
９０ｍＡ、コリメータ１００μｍ、測定時間６００秒の
条件で行い、サンプルの測定個所は、最内層の内面から
１００μｍの個所と最外層の外面から１００μｍの個所
の２個所とした。得られたＸ線回折プロファイルから、
空気散乱を差し引き、散漫散乱ピークＡおよび半値幅Ｂ
°を求めた（図１）。
【００４０】［外観評価試験］多層プリフォームをそれ
ぞれ１０本ずつ抽出して、多層プリフォームの底部中心
部分における白化およびクレーズの有無を目視によって
観察し、発生本数を調べた。
【００４１】［保存試験］多層ボトルをそれぞれ１０本
ずつ抽出して、３０℃、９０％ＲＨの条件下で３週間保
存し、多層ボトルの底部中心部分における白化およびク
レーズの有無を目視により観察し、発生本数を調べた。
【００４２】（実施例１）固有粘度０．７５ｄｌ／ｇの
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を内層および外
層用押出機に供給し、ポリメタキシリレンアジパミド
（三菱瓦斯化学株式会社製ＭＸＤ６）を中間層用押出機
に供給して、ダイ温度２７０℃、樹脂圧力が７０ｋｇｆ
／ｃｍ２の条件で、ＰＥＴ樹脂がＭＸＤ６樹脂を封入す
るように共押出して、一定の溶融樹脂塊に切断する。こ
の溶融樹脂塊を圧縮金型内にセットして型締め圧力１０
０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で多層圧縮成形を行い、内層お
よび外層がＰＥＴ、中間層がＭＸＤ６である３層プリフ
ォームを製造した。このプリフォームの目付量は２５ｇ
であり、中間層の割合は６容積％であった。
【００４３】（実施例２）中間層として市場から回収し
たＰＥＴボトルを再生した樹脂（ＰＣＲ）を用いた以外
は、実施例１と同じ条件で多層圧縮成形を行い、内層お
よび外層がＰＥＴ、中間層が再生樹脂である３層プリフ
ォームを製造した。このプリフォームの目付量は２５ｇ
であり、中間層の割合は３０容積％であった。
【００４４】（実施例３）実施例１の３層プリフォーム
をＰＥＴのガラス転移点以上の１１０℃に加熱し、この
プリフォームを６０℃に加熱された金型内にセットして
二軸延伸ブロー成形を行い、内容量が５００ｃｃの３層
ボトルを得た。
【００４５】（実施例４）実施例２の３層プリフォーム
を用いて、実施例３と同じ条件で二軸延伸ブロー成形を
行い、内容量が５００ｃｃの３層ボトルを得た。
【００４６】（比較例１）実施例１で用いたＰＥＴを内
層および外層用射出機に供給し、ＭＸＤ６を中間層用射
出機に供給して、射出ノズルの温度を２８０℃、樹脂圧
力２５０ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で射出金型内に共射出成
形して、内層および外層がＰＥＴ、中間層がＭＸＤ６で
ある３層プリフォームを製造した。このプリフォームの
目付量は２５ｇであり、中間層の割合は６容積％であっ
た。尚、ゲート部は１ｍｍ以内に切断した。
【００４７】（比較例２）中間層として、再生樹脂（Ｐ
ＣＲ）を用いた以外は、比較例１と同じ条件で多層射出
成形を行い、内層および外層がＰＥＴ、中間層が再生樹
脂である３層プリフォームを製造した。このプリフォー
ムの目付量は２５ｇであり、中間層の割合は３０容積％
であった。
【００４８】（比較例３）比較例１の３層プリフォーム
を用いて、実施例３と同じ条件で二軸延伸ブロー成形を
行い、内容量が５００ｃｃの３層ボトルを得た。
【００４９】（比較例４）比較例２の３層プリフォーム
を用いて、実施例３と同じ条件で二軸延伸ブロー成形を
行い、内容量が５００ｃｃの３層ボトルを得た。
【００５０】これらの多層プリフォームおよび多層ボト
ルのＸ線回折測定の結果を表１に示す。実施例１および
２の多層プリフォームでは、底部中央部分における外層
表面の半値幅が内層表面の半値幅よりも大きく、比較例
１および２の多層プリフォームでは、底部中央部分にお
ける外層表面の半値幅が内層表面の半値幅よりも小さく
なっている。これは、前者では内層が外層よりも流動配
向が高く、後者では外層が内層よりも流動配向が高いこ
とを示している。また、前者の内層および外層の半値幅
は、後者の内層および外層の半値幅よりも大きく、前者
が後者より流動配向が少ないことを示している。
【００５１】さらに、樹脂の流動配向や冷却効率の違い
を反映し、実施例１および２の多層プリフォームでは、
白化が観測されないが、比較例１および２の多層プリフ
ォームでは、白化が観測されている。
【００５２】実施例３および４の多層ボトルでは、底部
中央部分における外層表面の半値幅が内層表面の半値幅
よりも大きく、クレーズおよび白化の発生はなく、かつ
ゲート部も存在せず、良好な外観を奏した。これに対し
て、比較例３および４の多層ボトルでは、底部中央部分
における外層表面の半値幅が内層表面の半値幅よりも小
さく、クレーズおよび白化が発生し、かつゲート部跡も
存在していた。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、配向性熱可塑性樹脂の
圧縮成形で製造された多層プリフォームは、底部におけ
る各樹脂の流動配向による残留歪みが実質上発生するこ
とがなく、白化もなく、ゲート部も存在しない。さら
に、この多層プリフォームを二軸延伸ブロー成形して製
造した多層ボトルは、底部が各樹脂層が均一かつ一様に
延伸されていると共に、底部に発生しやすい流動配向に
よる残留歪みが著しく緩和されて、その結果底部の耐衝
撃性や座屈強度が向上し、耐環境応力亀裂性にも優れ、
また、底部にゲート部が存在せず、白化もしないため、
外観特性にも極めて優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｘ線回折におけるピーク位置と半値幅を示す説
明図である。
【図２】本発明の多層プリフォームの一例を示す断面図
である。
【図３】本発明の多層ボトルの一例を示す正面図であ
る。
【図４】図３の多層ボトルの底部断面図である。
【図５】多層圧縮成形装置全体を示す説明図である。
【符号の説明】
１ 多層プリフォーム ４ 底部 ５ 内層 ６ 中間層 ７ 外層 １０ 多層ボトル １４ 底部 １５ 内層 １６ 中間層 １７ 外層 ２７ 複合溶融樹脂塊 ２８ 雌型 ２９ 雄型
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ６５Ｄ 1/09 ＢＲＪ Ｂ２９Ｋ 67:00 // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:26 105:26 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 22:00 22:00 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＢＲＪＢ Ｆターム(参考） 3E033 AA02 BA17 BA18 BB08 CA03 CA06 FA03 4F100 AK01A AK01G AK41B AK41C AK42A AK42B AK42C AK47A BA03 BA06 BA10B BA10C CB00 EH20 EJ38 GB16 JD02A JJ03A JK01 JK10 JL09 JL11G JL16A 4F201 AA24 AA29 AA50 AG03 AG07 AH55 AM32 BA03 BC01 BC12 BC15 BC25 BD02 BD06 BK13 BM06 BM07 BM13 BN01 BQ09 4F208 AA24 AA50 AG03 AG07 AG22 AG23 AH55 AR20 LA08 LB01 LB22 LG01 LG03 LG06 LG32 LG34 LG35

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】口部、胴部及び底部を備え、少なくとも胴
    部及び底部は内層、中間層及び外層を含む圧縮成形によ
    って製造された多層プリフォームであって、前記底部の
    中心における外層表面のＸ線回折による散漫散乱ピーク
    の半値幅が内層表面のＸ線回折による散漫散乱ピークの
    半値幅よりも大きいことを特徴とする多層プリフォー
    ム。
  2. 【請求項２】ガスバリヤー性樹脂、再生樹脂及び耐熱性
    樹脂の少なくとも１種からなる１つまたは複数の中間層
    がポリエステルからなる内層及び外層で完全に封入され
    ていることを特徴とする請求項１に記載の多層プリフォ
    ーム。
  3. 【請求項３】内層または外層と中間層との少なくとも一
    方の間に接着性樹脂層を介在させたことを特徴とする請
    求項１または２に記載の多層プリフォーム。
  4. 【請求項４】底部にゲート部およびゲート部跡が存在し
    ないことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項
    に記載の多層プリフォーム。
  5. 【請求項５】請求項１ないし４のいずれか１項に記載の
    多層プリフォームを二軸延伸ブロー成形してなる多層ボ
    トルであって、口部、肩部、胴部及び底部を備え、少な
    くとも肩部、胴部及び底部は内層、中間層及び外層を含
    み、前記底部の中心における外層表面のＸ線回折による
    散漫散乱ピークの半値幅が内層表面のＸ線回折による散
    漫散乱ピークの半値幅よりも大きいことを特徴とする多
    層ボトル。
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