DE60128521T2 - Mehrschichtige Vorform und Flasche - Google Patents
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Description
- Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine vielschichtige Vorform, die durch Ausführen von Pressformen einer Vielzahl von Arten von angeordneten thermoplastischen Harzen ausgebildet ist, und auf eine vielschichtige Flasche, die durch Durchführen eines zweiachsigen Streckblasformens der vielschichtigen Vorform gebildet ist, und insbesondere auf eine vielschichtige Vorform und eine vielschichtige Flasche, die Schichten haben, von denen jede keine Spannung hat, die von der Flussrichtung an ihrem Unterteil erzeugt wird, und die ebenso hervorragenden Widerstand gegen umgebenden Stress (ESC Eigenschaft), hervorragenden Einschlagwiderstand, hervorragende Stärke und hervorragende Erscheinungscharakteristik an ihrem Bodenabschnitt zeigt.
- Streckblasgeformte Flaschen; die aus Polyester, Polypropylen, Polyamid oder ähnlichem hergestellt sind, insbesondere Polyesterflaschen, weisen hervorragende Durchsichtigkeit und Gasundurchlässigkeit auf, und daher sind streckblasgeformte Flaschen verbreitet benutzt worden, um flüssige Reinigungsmittel, ein Shampoo, eine Kosmetik, ein Würzmittel, wie zum Beispiel Sojasoße, eine Soße oder ähnliches, Bier, Cola, ein Kohlendioxidgetränk, wie zum Beispiel Apfelwein, einen Fruchtsaft, ein Getränk, wie zum Beispiel Mineralwasser, oder ähnliches zu enthalten.
- Andererseits wird im Bezug auf die Polyesterflasche, um das Verderben eines Inhaltes durch Sauerstoff von außerhalb zu verhindern, eine vielschichtige Flasche, welche zwischen einer inneren Schicht und einer äußeren Schicht, die aus Polyesterschichten hergestellt sind, eine gasundurchlässige Schicht, eine Sauerstoff absorbierende Schicht oder eine gasundurchlässige Schicht, die eine Sauerstoffabsorbierende Substanz enthält, ausbildet, zum Lagern eines Inhaltes benutzt, der es erfordert, die konservierenden Eigenschaft zu haben.
- Weiterhin werden zum Zweck der Wiederverwendung der Polyesterflaschen, um benutzte Flaschen nach dem Einsammeln wieder zu verwenden, vielschichtige Flaschen, durch Nutzen der wieder verwendeten Flaschen als Polyesterschichten, welche äußere Schichten bilden oder als Polyesterschichten, die innere Schichten bilden hergestellt.
- Die Polyesterflaschen werden im Allgemeinen durch Durchführen von Streckblasformen von Vorformen hergestellt, die durch ein Einspritzformen ausgebildet werden. Das Herstellungsverfahren wird grob eingeteilt in ein Verfahren mit heißer Vorform und ein Verfahren mit kalter Vorform. In dem früheren Verfahren mit heißer Vorform wird eine am Boden befindliche Vorform, die durch Einspritzformen eines Polyesterharzes ausgebildet ist, einem Streckblasverformen in einem weichen Zustand ausgesetzt, ohne vollständig abgekühlt zu werden. Andererseits, in dem späteren Verfahren mit kalter Vorform wird eine überkühlte am Boden befindliche Vorform, die eine Größe hat, die wesentlich kleiner ist als die Größe einer endgültigen Form und Polyester hat, das in einem amorphen Zustand ausgebildet ist, vorläufig durch Durchführen von Einspritzformen von Polyesterharz geformt, dann wird die Vorform auf eine Strecktemperatur vorgeheizt und gestreckt, in dem sie in einer Form für Blasformen in axialer Richtung gezogen wird und in Umfangsrichtung dem Blasstrecken ausgesetzt wird.
- Im Bezug auf die Form der mit einem Boden versehenen Vorform umfasst die Vorform einen Mundabschnitt, der einem Mundabschnitt der Flasche entspricht, und einen am Boden befindlichen zylindrischen Abschnitt, der dem Streckblasformen ausgesetzt werden wird. Um einen in Längsrichtung ausgestreckten Behälter zu formen, wird eine Vorform benutzt, die eine Form hat, die im Wesentlichen ähnlich zu der Form einer Teströhre ist. Ein Gewindeabschnitt, der Befestigungsmittel umfasst, an denen ein abdichtendes Öffnungsende oder ein Deckel befestigt ist, wird zum Beispiel im Mundbereich ausgebildet. Weiterhin wird immer in der Mitte des unteren Abschnittes ein Torabschnitt, der eine Einflussöffnung bildet, durch die zum Zeitpunkt des Einspritz formens Harz fließt, oder eine Spur eines Torabschnittes ausgebildet.
- In einer einlagigen Vorform, die durch konventionelles Einspritzformen hergestellt worden ist, wird an einem Torabschnitt eines unteren Abschnittes oder in der Nachbarschaft des Torabschnittes die Verwirbelung eines Harzflusses erzeugt und es ist wahrscheinlich, dass ein Ausbleichen auftritt. Dementsprechend bestand ein Problem, dass eine Flasche, die durch Durchführen des zweiachsigen Streckblasformens der Vorform hergestellt worden ist, eine schlechte Erscheinungscharakteristik wie zum Beispiel Ausbleichen, Haarrissbildung oder ähnliches aufweist, und der Einschlagwiderstand reduziert ist.
- Im Bezug auf die vielschichtige Vorform, die durch das Einspritzformen hergestellt worden ist, und die Flasche, die durch Durchführen des zweiachsigen Streckblasformens unter Benutzung solch einer vielschichtigen Vorform hergestellt worden ist, werden die jeweiligen Flüsse des Harzes noch komplizierter, da eine Vielzahl von Harzen eingespritzt wird, und diese Tendenz erscheint besonders erkennbar.
- Weiterhin ist im Bezug auf eine vielschichtige Vorform, die durch Durchführen eines Einspritzformens von orientiertem Plastikharz wie zum Beispiel Polyäthylen Terephtalat oder ähnlichem hergestellt worden ist, selbst wenn ein Körperabschnitt transparent ist, die Kühlungseffizienz an einem Torabschnitt oder an einem Rand davon schlecht, so dass diese Abschnitte besonders leicht der Gefahr ausgesetzt sind, an Ausbleichen zu leiden. Solch ein Phänomen wird im allgemeinen „Ausbleichen des Tores" genannt. Es wird gesagt, dass solch ein Phänomen aufgrund der Tatsache auftritt, dass das orientierte thermoplastische Harz, welches verbleibenden Spannungen ausgesetzt ist, die von der Flussorientierung erzeugt werden, die Eigenschaft hat, besonders leicht zu kristallisieren.
- Um solch ein Ausbleichen des Tores zu verhindern, ist es notwendig, dass Einspritzformen unter einer Bedingung durchzuführen, dass die verbleibenden Spannungen, die von der Flussorientierung erzeugt werden, nicht erhöht werden. Zum Beispiel ist es bekannt gewesen, dass der größere Durchmesser des Tores oder das Verringern des Einspritzdruckes die Wahrscheinlichkeit des Auftretens des Ausbleichens des Tores verringern.
- Dennoch gab es Probleme, dass wenn der Durchmesser des Tores erhöht wird, der Durchmesser des Torumgebungsabschnittes am Bodenabschnitt erhöht wird und somit die Erscheinungscharakteristik verschlechtert wird und wenn der Einspritzdruck reduziert wird, die Formgebung der Vorform verschlechtert wird, und gleichzeitig die Zeit des Verbleibens beim Einspritzen verlängert wird, so dass die Produktivität verringert wird.
- Weiterhin erscheinen die zuvor genannten Probleme besonders bedeutend im Hinblick auf die vielschichtige Flasche, die durch Durchführen des zweiachsigen Streckblasformens der vielschichtigen Vorform erhalten wird. Insbesondere bestand zum Zeitpunkt des Durchführens des zweiachsigen Streckblasformens ein Problem, dass die Gefahr besteht, dass ein Abschälen der Zwischenschicht in einem mittleren Teil oder in der Nachbarschaft des mittleren Teiles des unteren Teiles der Flasche erzeugt wird, so dass sich der Einschlagwiderstand deutlich verschlechtert.
- Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben herausgefunden, dass selbst wenn die verbleibenden Spannungen, die von den Flussrichtungen in den jeweiligen Schichten erzeugt werden, die zum Zeitpunkt des Durchführens des Einspritzformens der vielschichtigen Vorform erzeugt werden, auf einem niedrigem Niveau sind, welche nicht das zuvor erwähnte Ausbleichen des Tores hervorrufen, die vielschichtige Flasche, die durch Durchführen des zweiachsigen Streckblasformens der vielschichtigen Vorform erhalten wird, einen nachteiligen Einfluss auf die Homogenität und gleichförmige Streckeigenschaft, die Eigenschaft der Haarrissbildung, die Widerstandskraft gegen das Brechen durch umgebende Spannungen, die Flaschenstärke und ähnliches im unteren Teil der Flasche hat.
-
GB 2218395 - US-A-4,535,901 zeigt einen blasgeformten mehrlagigen Behälter, der zwei oder mehrere Arten von thermischen Plastikharzen umfasst, von denen wenigstens eine ein thermoplastisches Polyesterharz ist, wobei der Behälter einen vierlagigen Aufbau aus drei oder mehreren Schichten zumindest im Bereich der dünnen Wand des Körpers davon hat, und eine dreilagige Struktur wenigstens am offenen Ende des Mundstückes davon hat. Der Behälter wird durch sequentielles und abwechselndes Einspritzen von zwei oder mehreren Arten von geschmolzenen thermoplastischen Harzen hergestellt, um eine vielschichtige Vorform zu bilden und dann die Vorform bei einer orientierenden Temperatur Glas zu formen.
- DATABASE WPI Section Ch, Week 200061 Derwent Publications Limited, London GB; Class A32, A 2000-631894 XP002187228 &
JP 2000238734 A - Dementsprechend ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine vielschichtige Vorform und eine vielschichtige Flasche zur Verfügung zu stellen, die im wesentlichen frei von der Erzeugung von umgebenden Spannungen sind, die durch die Flussorientierung in jeweiligen Lagen eines Bodenabschnittes verursacht werden, und die frei vom Auftreten des Zwischenschichtabschälens der jeweiligen Schichten des Unterteiles sind und das homogene und einheitliche Strecken sicher stellen, wobei im Ergebnis der Einschlagwiderstand und die Knickstärke des Bodenteiles verbessert werden, die hervorragende Eigenschaft gegenüber Brechen aufgrund von Umgebungsspannungen am Bodenteil erreicht werden kann, das Auftreten von Haarrissbildung oder dem Ausgleichen zum Zeitpunkt der Konservierung kann vermieden werden und die hervorragende Erscheinungscharakteristik kann erhalten werden.
- Die Vorform, die dieses Ziel erreicht, ist in Anspruch 1 gekennzeichnet. Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind in den Unteransprüchen gekennzeichnet.
- Vorzugsweise wird eine vielschichtige Flasche zur Verfügung gestellt, die durch Durchführen eines zweiachsigen Streckblasformens der zuvor genannten vielschichtigen Vorform durchgeführt wird, wobei die vielschichtige Flasche ein Mundstück, ein Schulterstück, ein Körperstück und ein Bodenstück beinhaltet und wenigstens das Schulterstück, das Körperstück und das Bodenstück eine innere Schicht, eine mittlere Schicht und eine äußere Schicht beinhalten und in der Mitte des Bodenstückes eine Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung einer Oberfläche der äußeren Schicht größer ist als eine Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung einer Oberfläche der inneren Schicht, so dass die Mitte des Bodenteiles im wesentlichen transparent ist. Nach dem Abschälen der inneren Schicht und der äußeren Schicht in der Nähe der Mitte des Bodenteiles der vielschichtigen Vorform und der vielschichtigen Flasche der vorliegenden Erfindung werden Röntgenstrahlen in Richtung der Dicke der jeweiligen Schichten eingestrahlt und eine Spitze diffuser Streuung von einer Röntgenstreuung wird in der Nähe eines spezifischen Winkels eines Streuwinkels (2θ) erfasst. Obwohl dieser Streuwinkel sich in Abhängigkeit von der Art des orientierten thermoplastischen Harzes unterscheidet, wird der Streuwinkel auf einen Wert im Bereich von 15 Grad bis 25 Grad gesetzt und der diffuse Streuwinkel wird im Bezug auf Polyäthylenterephtalat (PET) in der Nähe von 21 Grad erfasst.
- Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nun unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben, in denen:
-
1 eine erläuternde Ansicht ist, welche die Position einer Spitze und eine Halbwertsbreite bei einer Röntgenstreung zeigt; -
2 eine Querschnittsansicht von einem Beispiel einer vielschichtigen Vorform gemäß der vorliegenden Erfindung ist; -
3 eine Frontansicht ist, die ein Beispiel einer vielschichtigen Flasche gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt; -
4 eine Querschnittsansicht eines Unterteiles der in3 gezeigten vielschichtigen Flasche ist; -
5 eine erläuternde Ansicht ist, die den gesamten Aufbau einer Vorrichtung zum Vielschicht-Kompressionsformen zeigt. -
1 ist eine erläuternde Ansicht zum Erhalten der diffusen Streuspitze A° und einer Halbwertsbreite B° basierend auf der Intensitätsverteilung diffuser Streuung bei Röntgenstreuung. Das heißt, die Halbwertsbreite B° wird, wenn ein Linie parallel zu einer Achse der Abszisse gezeichnet wird, so dass die Linie einen Punkt von 1/2 der Intensität bei der Spitze diffuser Streuung A° durchläuft, der Abstand zwischen zwei Punkten, an denen sich dieser parallele Linie und die Spitze miteinander überschneiden. - In
2 , die einen Querschnitt eines Beispieles für eine vielschichtige Vorform gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt, besteht die vielschichtige Vorform1 , die durch Durchführen des Kompressionsformens verschiedener Arten von orientierter thermoplastischer Harze hergestellt worden ist, aus einem Mundabschnitt (oder Halsabschnitt)2 , einem Körperabschnitt3 und einem Bodenabschnitt4 . Jeder Abschnitt der vielschichtigen Vorform1 mit Ausnahme eines Endabschnittes2a des Mundabschnittes2 davon besteht aus einer inneren Schicht5 , einer mittleren Schicht6 und einer äußeren Schicht7 . Obwohl der Bodenabschnitt4 in diesem speziellen Beispiel in einer ungefähr halbkugelförmigen Form ausgebildet ist, ist der Bodenabschnitt4 nicht auf solch eine Form beschränkt und kann in einer elliptischen Form ausgebildet werden oder kann an seinem distalen Ende abgeflacht sein. Da die Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung der Oberfläche der äußeren Schicht größer ist als die Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung der Oberfläche der inneren Schicht, besteht im wesentlichen in der Mitte des Bodenabschnittes4 der vielschichtigen Vorform1 keine Möglichkeit, dass die umgebenen Spannungen aufgrund der Flussorientierung erzeugt werden, so dass die Mitte des Bodenabschnittes im wesentlichen transparent gemacht ist. - In
3 , die ein Beispiel einer vielschichtigen Flasche gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt, umfasst eine vielschichtige Flasche10 , die durch Durchführen von Pressformen von verschiedenen Arten von orientiertem thermoplastischen Harz hergestellt ist, einen Mundabschnitt11 , einen Schulterabschnitt12 , einen Körperabschnitt13 und einen Bodenabschnitt14 . Weiterhin ist4 eine Querschnittansicht des Bodenabschnittes aus3 . Wie in der Zeichnung gezeigt, besteht der Bodenabschnitt14 aus einer inneren Schicht15 , einer mittleren Schicht16 und einer äußeren Schicht17 . In diesem speziellen Beispiel beinhaltet der Bodenabschnitt14 in einem Umfang davon einen ringförmigen Grundabschnitt18 und einen mittleren Kuppelabschnitt19 , der nach oben ausgebeult ist19 . Das heißt, die vielschichtige Flasche hat einen selbst tragenden Aufbau. Der Bodenabschnitt14 ist jedoch nicht auf diese Form beschränkt und kann eine petaloide Form haben, die eine Vielzahl von Beinabschnitten hat, oder eine ungefähr halbkugelförmige Form, die eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Druck aufweist. - Im Bezug auf diese vielschichtige Flasche
10 besteht in der Mitte ihres Bodenteiles14 im wesentlichen keine Möglichkeit, dass die umgebenden Ströme aufgrund der Flussorientierung erzeugt werden, da eine Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der äußeren Schicht größer ist als die Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der inneren Schicht, so dass die Mitte des Bodenteiles transparent gemacht ist. - Andererseits werden in Bezug auf die vielschichtige Vorform, die durch konventionelles Spritzformen erhalten wird, in der Mitte des Bodenteiles aufgrund komplizierter Flüsse von Harz immer umgebende Spannungen erzeugt, und die Orientierungen dieser Flüsse und diese umgebenden Spannungen erzeugen nachteilige Effekte auf die physikalischen Eigenschaften, die Widerstandsfähigkeit und die Erscheinungscharakteristik eines geformten Produktes. Die Flussorientierung des Harzes kann basierend auf der Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung der Röntgenstreuungsmessung beobachtet werden. Im Spritzgussverfahren ist die äußere Oberflächenseite des Harzes der Flussorientierung mehr ausgesetzt als die innere Oberfläche des Harzes, und daher wird die Halbwertsbreite der äußeren Oberflächenseite des Harzes kleiner als die Halbwertsbreite der inneren Oberfläche des Harzes. Weiterhin ist im Bezug auf die vielschichtige Vorform, die durch das Spritzgießen erhalten wird, die Abkühlgeschwindigkeit des Bodenteiles in der Nähe des Torabschnittes gering und daher kann in der Nähe des Torabschnittes leicht Ausbleichen auftreten. Dementsprechend ist es schwierig, eine transparente vielschichtige Vorform oder die vielschichtige Vorform, die einen transparenten Bodenabschnitt hat, zu erhalten.
- Die Erfinder der vorliegenden Erfindung waren erfolgreich, das Phänomen zu finden, dass, wenn eine vielschichtige Vorform aus dem orientierten thermoplastischen Harz wie zum Beispiel Polyester, Polypropylen, Polyimid oder ähnlichem unter Benutzung des Spritzgießens in solch einer Art und Weise hergestellt wird, dass im wesentlichen keine umgebenden Spannungen in der Mitte des Bodenteiles der vielschichtigen Vorform erzeugt werden, die Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an der Oberfläche der äußeren Schicht in der Mitte des Bodenteiles größer wird als die Halbwertsbreite der Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an der Oberfläche der inneren Schicht, so dass die umgebenden Spannungen deutlich abgemildert werden können und gleichzeitig die Mitte des Bodenteiles effizient abgekühlt wird, so dass die Flussorientierungen der jeweiligen Harzschichten gleichförmig ausgeführt werden, wodurch die Transparenz des Bodenteiles erreicht werden kann. Im Ergebnis weist die vielschichtige Flasche, die durch Durchführen des Streckblasformens unter Benutzung dieser vielschichtigen Vorform erhalten wird, eine hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Einschläge und die hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Rissbildung aufgrund umgebender Spannungen im Bodenteil auf, so dass die Knickstärke verstärkt wird und keine Möglichkeit des Auftretens von Haarrissen und Ausbleichen besteht, so dass eine hervorragende Erscheinungscharakteristik zur Verfügung gestellt wird.
- Im Bezug auf die vielschichtige Vorform und die vielschichtige Flasche gemäß der vorliegenden Erfindung, wie zuvor beschrieben, werden die umgebenden Spannungen aufgrund der Flussorientierung des Harzes im Bodenteil deutlich abgemildert, so dass das Bodenteil effizient abgekühlt wird, wodurch vorteilhafte Effekte, dass die vielschichtige Vorform und die vielschichtige Flasche die hervorragende Widerstandskraft gegen Einschläge und die hervorragende Widerstandskraft gegen Risse aufgrund umgebenden Stresses aufweisen kann, das Auftreten von Haarrissen und das Ausbleichen verhindern können und erreichen, dass die hervorragende Erscheinungscharakteristik erzielt wird. Als das orientierte thermoplastische Harz, welches als das Material der inneren Schicht und der äußeren Schicht der vorliegenden Erfindung benutzt wird, kann beliebiges Harz benutzt werden, so lange das Harz Streckblasformen ausgesetzt werden kann und unter Hitze auskristallisiert. Vorzugsweise wird thermoplastischer Polyester wie zum Beispiel Polyäthylenterephtalat, Polybutylenterephtalat, Polyäthylennaphtalat, Polycarbonat, Polyarylat oder ein Copolymer daraus oder ähnliches eine Mischung dieser Harze oder eine Mischung dieser Harze und anderer Harze verwendet. Äthylenterephtalat basierte thermoplastische Polyester wie zum Beispiel Polyäthylenterephtalat oder ähnliches können noch geeigneter verwendet werden. Weiterhin können ebenso Acrylnitrilharz, Polypropylen, Propylen-Äthylen-Copolymer, Polyäthylen oder ähnliches benutzt werden. In dieser Harze können verschiedene Arten von Additiven, zum Beispiel ein färbender Wirkstoff, ein ultravioletter Strahlen absorbierender Wirkstoff, ein geschmolzenes Schmiermittel, ein Schmiermittel, ein Kernwirkstoff, ein Oxidation verhindernder Wirkstoff, ein Aufladen verhindernder Wirkstoff und ähnliches innerhalb eines Bereiches gemischt werden, der die Qualität des geformten Produktes nicht beeinträchtigt.
- In dem Äthylenterephtalat basierten thermoplastischen Polyesterharz, das zum Ausbilden der inneren Schicht und der äußeren Schicht der vorliegenden Erfindung benutzt wird, wird im wesentlichen Anteil im allgemeinen nicht weniger als 70mol% der Esther wiederholenden Einheiten durch Äthylentrephtalat-Einheiten besetzt, und es ist vorteilhaft, dass der Glasübergangspunkt (Tg) in einem Bereich von 50–90 Grad Celsius gesetzt ist, und der Schmelzpunkt in einem Bereich von 200–275 Grad Celsius gesetzt ist. In dem äthylenterephtalat-basierten thermoplastisches Polyesterharz weist Polyäthylenterephtalat (PET) die besonders hervorragende Widerstandskraft gegen Druck, Hitzebeständigkeit, Hitze-Druck-Widerstandsfähigkeit und ähnliches auf. Allerdings können auch Copolymer Polyester, die eine kleine Menge von Esthereinheiten beinhal ten, die aus zweiwertigen Säuren wie zum Beispiel Isophthal Säure, Naphtalendicarboxylsäure oder ähnlichem und Diol wie zum Beispiel Propylenglykol oder ähnlichem gebildet sind, neben dem Äthylenterephtalat benutzt werden.
- Als das thermoplastische Harz, welches als das Material der mittleren Schicht der vorliegenden Erfindung benutzt werden kann, kann beliebiges Harz genutzt werden, welches dem Zweck entspricht. Zum Beispiel, um die gasundurchlässige Eigenschaft der mittleren Schicht zu geben, ist es vorteilhaft, ein Harz wie zum Beispiel Polyamidharz einschließlich Polyamiden, die eine Xylyl-Gruppe wie zum Beispiel ein Äthylenvinyl-Alkoholcopolymer oder Polymetaxylylenadipamide (Produktname: MXD6) enthält, zu benutzen. Um eine weitere Verbesserung der sauerstoffundurchlässigen Eigenschaft zu erzielen, kann es möglich sein, eine Harzzusammensetzung zu benutzen, die einen auf Übergangsmetall basierenden Katalysator wie zum Beispiel Kobaltat, reduziertes Eisen oder ähnliches in das gasundurchlässige Harz oder die auf Diene basierende chemische Komponente mischt.
- Um das Harz, das einmal benutzt worden ist, wieder zu verwenden, ist es weiterhin vorteilhaft, gemischtes Material zu verwenden, welches hergestellt wird durch Mischen einer vorgegebenen Menge von wieder verwendetem Harz (Harz (PCR) welches durch wieder verwenden der benutzten Flasche erhalten wird, das Harz (SCR), dass im Inneren einer Fabrik hergestellt worden ist, oder eine Mischung davon ) derselben Art von fabrikneuem Harz, welches als Material für die innere Schicht oder die äußere Schicht benutzt wird, in solches fabrikneues Harz oder nur das wiederverwendete Harz als die mittlere Schicht oder die äußere Schicht, aus dem Gesichtspunkt des Sparens oder der Verwendung von Ressourcen. Es kann möglich sein diesen Harzen eine färbende Substanz hinzuzufügen.
- Weiterhin können, um die Hitzebeständigkeit zur Verfügung zu stellen, Polyarylatharz oder Polyäthylennaphtalatharz benutzt werden, während, um Widerstandsfähigkeit gegen Wasser zur Verfügung zu stellen, ein auf zyklischem Olefin basierendes Polymer wie zum Beispiel ein Äthylen-zyklisch-Olefincopolymer oder ähnliches benutzt werden kann. Weiterhin, wenn die mittlere Schicht durch Zusammenfügen einer Vielzahl von Schichten, die aus den zuvor genannten Harzen gemacht sind, gebildet wird, wird es möglich, einem geformten Produkt verschiedene Funktionen zu geben.
- Weiterhin kann, um die innere Schicht oder die äußere Schicht an der Zwischenschicht zu befestigen, ein klebendes Harz zwischen diesen Schichten eingefügt werden. Als das klebende Harz kann ein sauer modifizierter klebender Wirkstoff, der Pfropfenpolymerisation von Maleinsäure oder ähnlichem ausgesetzt ist, ein amorpher, auf Polyester basierender Klebewirkstoff ein auf Polyamid basierender klebender Wirkstoff oder ähnliches verwendet werden.
- Als Olefin basierendes Harz, welche eine Basis des sauer modifizierten auf Olefin basierenden Klebewirkstoffes bildet, können Polyäthylen, Polypropylen, Äthylen-alpha-olephin Copolymer oder ähnliches vorzugsweise verwendet werden. Weiterhin können vorzugsweise als sauer modifiziertes Monomer eine carboxylische Säure wie zum Beispiel Maleinsäure, Itakonsäure, Fumasäure oder ähnliches oder ein Anhydrid davon verwendet werden.
- Geeignete Beispiele des vielschichtigen Aufbaues gemäß der vorliegenden Erfindung werden im Folgenden gezeigt werden. Mit Bezug auf die Abkürzungen sind die jeweiligen Schichten der unten beschriebenen Struktur wie folgt bezeichnet. Das heißt, OTP bezeichnet das orientierte thermoplastische Harz, GBR bezeichnet das gasundurchlässige Harz, RCR bezeichnet das wieder verwendete Harz, ADR bezeichnet das klebende Harz, OAR, bezeichnet die Sauerstoff absorbierende Harzzusammensetzung, COC bezeichnet das zyklische Olefincopolymer.
- Die folgenden Aufbauten sind als vielschichtige Aufbauten aufgeführt.
Dreilagiger Aufbau: OTP/GBR/OTP, OTP/RCR/OTP, OTP/(OTP+RCR)/OTP Vierlagiger Aufbau: OTP/GBR/RCR/OTP, OTP/GBR/OAR/OTP, OTP/GBR/COC/OTP Fünflagiger Aufbau: OTP/ADR/GBR/ADR/OTP, OTP/ADR/OAR/ADR/OTP, OTP/GBR/RCR/GBR/OTP, OTP/ADR/(GBR+OAR)/ADR/OTP sechslagiger Aufbau: OTP/ADR/GBR/ADR/RCR/OTP, OTP/ADR/OAR/ADR/RCR/OTP siebenlagiger Aufbau: OTP/RCR/ADR/GBR/ADR/RCR/OTP, OTP/ADR/GBR/ADR/OAR/ADR/OTP - Die viellagige Vorform gemäß der vorliegenden Erfindung ist so aufgebaut, dass Harz B, welches die Zwischenschicht bildet, lückenhaft aufgebracht wird und vollständig im Inneren des Harzes A eingeschlossen wird, welches die innere Schicht und die äußere Schicht im Inneren eines vielschichtigen Glaskopfes eines Extruders bildet, und zusammengesetztes geschmolzenes Harz wird kontinuierlich ausgestoßen, wobei das ausgestoßene zusammengesetzte geschmolzene Harz in einer Position geschnitten wird, in der nur das Harz A existiert und das Harz B nicht existiert, um so eine gegeben Menge von zusammengesetzter geschmolzener Harzmasse zu bilden, und danach wird die zusammengesetzte geschmolzene Harzmasse in das Innere einer Form geführt, wobei die vielschichtige Vorform, welche den Mundabschnitt, den Körperabschnitt und den Bodenabschnitt hat, unter Benutzung einer weiblichen Form und einer männlichen Form ausgebildet wird.
- Im Folgenden wird das Verfahren des vielschichtigen Pressformens im Zusammenhang mit
5 erklärt, welches einer erklärenden Ansicht ist, die den gesamten Aufbau einer Vorrichtung20 zum vielschichtigen Pressformen zeigt. Das Harz A für innere und äußere Schichten wird kontinuierlich von einem Hauptextruder21 zugeliefert. Das Harz B für die mittlere Schicht wird pulsierend von einem Unterextruder22 zugeliefert. Das Schmelzen und das Ausstoßen werden so durchgeführt, dass das Harz A und das Harz B im Inneren eines vielschichtigen Glaskopfes23 zusammengeführt werden und danach das Harz A und das Harz B von einer Düse24 , die unterhalb des vielschichtigen Glaskopfes23 angeordnet ist, in einem Zustand ausgestoßen werden, in dem das Harz A das Harz B in sich verschließt. Das ausgestoßene zusammengesetzte geschmolzene Harz26 wird in einem Abschnitt davon, in dem die mittlere Schicht nicht vorhanden ist, unter Benutzung einer Schneideeinheit25 , die in horizontaler Richtung beweglich ist, auf eine gegeben Größe geschnitten. Sofort nach dem Schnittvorgang wird diese geschnittene zusammengesetzte geschmolzene Harzmasse27 in das Innere einer weiblichen Form28 einer Kompressionsformungsvorrichtung transportiert, die aus der weiblichen Form28 und einer männlichen Form29 besteht, so dass die geschnittene zusammengesetzte Masse27 aus geschmolzenem Harz von einer Schablone umgeben wird. Die Masse27 aus zusammengesetztem geschmolzenem Harz, die im Inneren der weiblichen Form28 angeordnet ist, wird unter Benutzung der männlichen Form29 dem Pressformen ausgesetzt, so dass die vielschichtige Vorform1 , deren mittlere Schicht von der inneren Schicht und der äußeren Schicht eingeschlossen ist, geformt wird. - Danach wird die vielschichtige Flasche
10 basierend auf einem bekannten zweiachsigen Streckblasformungsverfahren unter Benutzung dieser vielschichtigen Vorform1 hergestellt. Die vielschichtige Vorform gemäß der vorliegenden Erfindung wird durch Durchführen des Pressformens des zusammengesetzten geschmolzenen Materials, das aus Polyester, Polyamid oder ähnlichem gemacht ist, hergestellt. Weiterhin hat die vielschichtige Vorform einen Mundabschnitt von der Form und der Größe, die denen eines Mundabschnittes der vielschichtigen Flasche entspricht, welche ein endgültiges Produkt bildet, und einen Körperabschnitt und einem Bodenabschnitt, welche dem Streckblasformen auszusetzen sind. Dennoch ist die vielschichtige Vorform der vorliegenden Erfindung dadurch gekennzeichnet, dass im wesentlichen keine Möglichkeit besteht, dass die umgebenen Spannungen aufgrund der Flussrichtung des Harzes im Bodenabschnitt erzeugt werden, so dass das Auftreten des Ausbleichens verhindert werden kann. Weiterhin wird im Bodenabschnitt keine Falte erzeugt, da kein Torabschnitt ist. - Der Torabschnitt, der in der vielschichtigen Vorform vorhanden ist, die durch Spritzformen hergestellt worden ist, hat viele Probleme im Hinblick auf die Produktivität, die Herstellungskosten und die Charakteristik des endgültigen Blasgeformten Produktes. Gemäß der vielschichtigen Vorform nach der vorliegenden Erfindung existiert jedoch überhaupt kein solcher Torabschnitt, so dass die vorteilhaften Effekte, dass ein Schritt des Abschneidens des Torabschnittes überflüssig wird, die Mitte des Bodenabschnittes glatt und homogen ist, und kein Faktor existiert, der ein Grund für Kristallisation oder Ausbleichen wird, erzielt werden.
- Die vielschichtige Flasche wird hergestellt, durch Strecken der vielschichtigen Vorform gemäß der vorliegenden Erfindung in Längsrichtung unter Benutzung eines Streckstabes und in seitlicher Richtung durch Blasen von Luft in einem Streckblasformungsverfahren, welches für sich bekannt ist bei einer Strecktemperatur, die zum Beispiel in dem Bereich von 85–120 Grad Celsius fällt.
- Vorzugsweise ist die Streckvergrößerung der endgültigen vielschichtigen Flasche auf das 1,2 bis 6-fache in Längsrichtung und 1,2 bis 4,5-fache in seitlicher Richtung zu setzen. Weiterhin kann in einer Nutzung, die Hitzebeständigkeit erfordert, unter der Benutzung von Mitteln, die für sich bekannt sind, ein Hitzeabbinden durchgeführt werden.
- – Experiment
- Die vorliegende Erfindung wird weiter in Zusammenhang mit den folgenden Experimenten erklärt.
- – Messung von Röntgenstreuung
- Die mittleren Abschnitte der Bodenabschnitte der vielschichtigen Vorform und der vielschichtigen Flasche, die eine Dicke von 1 mm haben, sind ausgeschnitten worden und wurden der Messung von Mikroröntgenstrahlenbeugung (PSPC- 150C; hergestellt von Rigaku Denki Co. Ltd.) ausgesetzt. Die Proben wurden so gesetzt, dass die Richtung der Dicke des Bodenteilens mit der Höhenrichtung der Messfläche ausgerichtet ist.
- Die Messung der Röntgenstrahlungsbeugung wurde unter der Bedingung durchgeführt, dass eine Röhrenspannung auf 30KV gesetzt wurde, ein Röhrenstrom wurde auf 90 mA gesetzt, ein Kollimator wurde auf 100 Mikrometer gesetzt, und eine Messzeit wurde auf 600 sek gesetzt. Die Messpositionen der Probe wurden auf zwei Positionen gesetzt, das heißt eine Position, die 100 Mikrometer von einer inneren Oberfläche einer innersten Schicht entfernt ist, und eine Position, welche 100 Mikrometer von einer äußeren Oberfläche einer äußersten Oberfläche entfernt ist.
- Durch Abziehen von Luftbeugung von dem erzielten Röntgenstreuungsprofil wurde eine diffuse Streuspitze a und eine Halbwertsbreite B° erhalten (
1 ). - – Erscheinungsbewertungstest
- 10 Stücke der vielschichtigen Vorform wurden als Proben hergestellt und das Vorhandensein oder Nichtvorhandensein des Ausbleichens und der Haarrissbildung im mittleren Teil der Unterteile der vielschichtigen Vorformen wurden mit bloßem Auge betrachtet und die Anzahl der vielschichtigen Vorformen, die unter dem Auftreten von Ausbleichung und Haarrissen litten, wurde untersucht.
- – Konservierungstest
- 10 Stücke der vielschichtigen Flaschen wurden als Proben hergestellt und sie wurden für drei Wochen unter Bedingungen, in denen die Temperatur auf 30 Grad Celsius gesetzt wurde und die relative Luftfeuchtigkeit auf 90% RH gesetzt wurde gelagert, und das Vorhandensein oder das Nichtvorhandensein von Ausbleichen und Haarrissen in den mittleren Teilen der unteren Abschnitte der viel schichtigen Flaschen wurde mit dem bloßen Auge beobachtet und die Anzahl der vielschichtigen Flaschen, die unter dem Auftreten von Ausbleichungen und Haarrissen litten, wurde untersucht.
- – Experiment 1
- Polyäthylen Terephtalat (PET), das eine intrinsische Viskosität von 0,75 dl/g hat, wurde für eine innere Schicht und eine äußere Schicht einem Extruder zugeführt und Polymetaxylylen Adipamido (MXD6, hergestellt von Mitsubuishi gasu kagaku kabushiki kaisha) wurde einem Extruder für eine mittlere Schicht zugeführt. Unter der Bedingung, dass die Temperatur des Blaskopfes auf 270 Grad Celsius gesetzt wurde und dass der Harzdruck auf 70 ggf/cm2 gesetzt wurde, wurden diese Materialien zusammen ausgestoßen, so dass das PET Harz, das MXD6 Harz einschließt, und sie wurden in eine gegebene Masse geschmolzenen Harzes geschnitten. Diese Masse geschmolzenen Harzes wurde in das Innere einer Pressform gesetzt und das vielschichtige Pressformen wurde unter der Bedingung durchgeführt, dass der Formbefestigungsdruck auf 100 kgf/cm2 gesetzt wurde, um so eine dreilagige Vorform herzustellen, deren innere Schicht und äußere Schicht aus PET bestanden und deren mittlere Schicht aus MXD6 bestand. Ein Einheitsgewicht (METSUKE) der Vorform war 25 Gramm und das Verhältnis der mittleren Schicht war 6 Volumen%.
- Mit der Ausnahme, dass für die mittlere Schicht Harz verwendet wurde, das durch Wiederverwenden von PET Flaschen, die von Märkten gesammelt wurden (PCR), hergestellt worden ist, wurde das vielschichtige Pressformen unter derselben Bedingung wie im Experiment 1 durchgeführt, und es wurde eine dreilagige Vorform hergestellt, die innere und äußere Schichten aus PET und eine mittlere Schicht aus recyceltem Harz hat. Ein Einheitsgewicht (METSUKE) der Vorform war 25 Gramm und das Verhältnis der mittleren Schicht war 30 Volumen%.
- – Experiment 3
- Die dreilagige Vorform des ersten Experimentes wurde auf eine Temperatur von 100 Grad Celsius erhitzt, welche nicht weniger ist als der Glasübergangspunkt des PET und diese Vorform wurde in das Innere einer Form gesetzt, die auf 60 Grad Celsius erhitzt wurde, und ein zweiachsiges Streckblasformen wurde durchgeführt, um so eine dreilagige Flasche zu erhalten, die einen Inhalt von 500cc hat.
- – Experiment 4
- Unter Benutzung der dreilagigen Vorform von Experiment 2 wurde das zweiachsige Streckblasformen unter den selben Bedingungen wie in Experiment 3 durchgeführt, um so eine dreilagige Flasche zu erhalten, die einen Inhalt von 500cc hat.
- – Vergleichsbeispiel 1
- Das PET, das in Experiment 1 benutzt worden ist, wurde einem Extruder für innere und äußere Schichten zugeführt, und das MXD6 wurde einem Extruder für eine Zwischenschicht zugeführt. Diese Materialien wurden in eine Spritzform eingespritzt und unter der Bedingung zusammengeformt, dass die Temperatur der Einspritzdüse auf 280 Grad Celsius gesetzt worden ist und der Harzdruck auf 250 kgf/cm2 gesetzt worden ist, um so eine dreilagige Vorform herzustellen, die innere und äußere Schichten aus PET und eine mittlere Schicht aus MXD6 hat. Ein Einheitsgewicht (METSUKE) der Vorform war 25 Gramm und das Verhältnis der Zwischenschicht war 6 Volumen%. Hier wurde ein Torabschnitt innerhalb von einem Millimeter geschnitten.
- – Vergleichsbeispiel 2
- Mit der Ausnahme, dass wieder verwendetes Harz (PCR) als Zwischenschicht verwendet worden ist, wurde das vielschichtige Spritzformen unter der gleichen Bedingung durchgeführt, wie das Vergleichsbeispiel 1 und eine dreilagige Vorform, die innere und äußere Schichten aus PET und die mittlere Schicht aus wieder verwendetem Harz hat, wurde hergestellt. Ein Einheitsgewicht (METSUKE) der Vorform war 25 Gramm und das Verhältnis der mittleren Schicht war 30 Volumen%.
- – Vergleichsbeispiel 3
- Unter Benutzung der dreilagigen Vorform von Experiment 1 wurde das zweiachsige Streckblasformen unter den selben Bedingungen wie in Experiment 3 durchgeführt, um so eine dreilagige Flasche zu erhalten, die einen Inhalt von 500cc hat.
- – Vergleichsbeispiel 4
- Unter Benutzung der dreilagigen Vorform von Experiment 2 wurde das zweiachsige Streckblasformen unter den selben Bedingungen wie in Experiment 3 durchgeführt, um so eine dreilagige Flasche zu erhalten, die einen Inhalt von 500cc hat.
- Das Ergebnis der Röntgenbeugungsmessung dieser viellagigen Vorformen und viellagigen Flaschen wurde in Tabelle 1 gezeigt. Im Hinblick auf die vielschichtigen Vorformen der Experimente 1 und 2 ist die Halbwertsbreite der Oberfläche der äußeren Schicht im mittleren Abschnitt des Bodenabschnittes größer als die Halbwertsbreite der Oberfläche der inneren Schicht. Im Gegenteil, im Hinblick auf die vielschichtigen Vorformen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 ist die Halbwertsbreite der Oberfläche der äußeren Schicht im mittleren Abschnitt des Bodenabschnittes kleiner als die Halbwertsbreite der Oberfläche der inneren Schicht. Dies impliziert, dass das erste Beispiel die höhere Flussorientierung in der ersten Schicht als in der zweiten Schicht zeigt, während letzteres Beispiel die höhere Flussorientierung in der äußeren Schicht gegenüber der inneren Schicht zeigt. Weiterhin impliziert dies, dass die Halbwertsbreite der inneren Schicht und der äußeren Schicht des ersteren Beispieles größer sind als die Halbwertsbreiten der inneren Schicht und der äußeren Schicht des zweiten Beispieles und daher, das erste eine kleinere Flussorientierung als das zweite aufweist.
- Weiterhin wurde im Hinblick auf die vielschichtigen Vorformen der Vergleichsbeispiele 1 und 2 das Ausbleichen beobachtet, welches die Differenz zwischen dem ersten und dem zweiten Beispiel in der Flussrichtung und der Kühleffizienz des Harzes wiedergibt, obwohl das Ausbleichen nicht im Hinblick auf die vielschichtigen Vorformen der Experimente 1 und 2 beobachtet worden ist.
- Im Hinblick auf die vielschichtigen Flaschen der Experimente 3 und 4 ist die Halbwertsbreite der Oberfläche der äußeren Schicht im mittleren Abschnitt des Bodenabschnittes größer als die Halbwertsbreite der Oberfläche der inneren Schicht und das Auftreten von Haarrissen und kein Ausbleichen wurde festgestellt und kein Torabschnitt war vorhanden und wies somit die bevorzugte Erscheinung auf. Im Gegenteil, ist im Hinblick auf die vielschichtigen Flaschen der Vergleichsbeispiele 3 und 4 ist die Halbwertsbreite der Oberfläche der äußeren Schicht im mittleren Abschnitt des Bodenabschnittes kleiner als die Halbwertsbreite der Oberfläche der inneren Schicht und die Haarrissbildung und das Ausbleichen traten auf und die Spur des Torabschnittes war vorhanden.
- Gemäß der vorliegenden Erfindung im Hinblick auf die vielschichtige Vorform, die durch das Pressformen des orientierten thermoplastischen Harzes hergestellt worden ist, wurden im wesentlichen keine umgebenen Spannungen aufgrund der Flussorientierung der jeweiligen Harze an ihren Bodenabschnitten erzeugt, das Auftreten von Ausbleichung wird verhindert und es existiert kein Torabschnitt. Weiterhin, im Hinblick auf die vielschichtige Flasche, die durch Durchführen des zweiachsigen Streckblasformens der vielschichtigen Vorform hergestellt worden ist, werden die jeweiligen Harzschichten des Bodenabschnittes homogen und gleichförmig gestreckt und gleichzeitig werden die umgebenden Spannungen aufgrund der Flussorientierung, die Gefahr laufen, im Bodenabschnitt erzeugt zu werden, vermieden, so dass die Widerstandsfähigkeit gegen Einschlag und die Knickfestigkeit des Bodenabschnittes verbessert werden, die hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Knicken aufgrund umgebender Spannungen erzielt wird und der Torabschnitt am Bodenabschnitt nicht vorhanden ist, und das Ausbleichen nicht vorhanden ist, und somit die hervorragende Erscheinungscharakteristik aufweist.
- Die vorliegende Erfindung stellt eine vielschichtige Vorform zur Verfügung, die im Wesentlichen das Erzeugen von Spannungen aufgrund der Flussorientierung der jeweiligen Harze in einem Bodenteil vermeiden kann und das Vorhandensein eines Torabschnittes vermeiden kann. Die vorliegende Erfindung stellt auch eine vielschichtige Flasche zur Verfügung, die in ihrem Bodenabschnitt jeweilige Harzschichten hat, die homogen und gleichförmig gestreckt werden und zur gleichen Zeit merklich umgebende Spannungen aufgrund der Flussorientierung abmildern kann, die Gefahr laufen, im Bodenteil erzeugt zu werden, so dass die Widerstandsfähigkeit gegen Einschläge und die Knickfestigkeit des Bodenabschnittes verbessert werden kann, die hervorragende Widerstandsfähigkeit gegen Haarrisse aufgrund umgebender Spannung erzielen kann, und keinen Torabschnitt an dem Bodenteil hat, und kein Ausbleichen erzeugt, und so eine hervorragende Erscheinungscharakteristik aufzuweist.
Claims (5)
- Eine Vorform, die in einem Pressformverfahren hergestellt wird, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens ein Körperteil und ein Bodenteil aus einem vielschichtigen Aufbau geformt werden, der eine innere Schicht, eine mittlere Schicht und eine äußere Schicht umfasst, und dadurch, dass in der Mitte des Bodenabschnittes eine Halbwertsbreite der Spitze einer diffusen Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der äußeren Schicht größer ist als die Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der inneren Schicht.
- Vielschichtige Vorform nach Anspruch 1, wobei eine oder eine Vielzahl von mittleren Schichten, die aus wenigstens einer Art aus der Gruppe gemacht sind, die aus gasundurchlässigem recyceltem Harz und hitzebeständigem Harz besteht, vollständig durch die inneren Schicht und der äußeren Schicht, die aus Polyester hergestellt sind, abgedichtet werden.
- Vielschichtige Vorform nach Anspruch 1 oder 2, wobei eine klebende Harzschicht wenigstens entweder zwischen der inneren Schicht und der mittleren Schicht oder zwischen der äußeren Schicht und der mittleren Schicht eingefügt ist.
- Vielschichtige Vorform nach einem der vorangehenden Ansprüche 1–3, wobei im Bodenteil weder ein Mundstück noch eine Spur des Mundstückes vorhanden ist.
- Vielschichtige Flasche, die durch Ausführen eines zweiachsigen Streckblasformens der vielschichtigen Vorform nach einem der vorangehenden Ansprüche 1–4 ausgeführt wird, wobei wenigstens ein Schulterteil, ein Körperteil und ein Bodenteil der Flasche eine innere Schicht, eine mittlere Schicht und eine äußere Schicht beinhalten, und wobei in der Mitte des Bodenteiles eine Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der äußeren Schicht größer ist als eine Halbwertsbreite einer Spitze diffuser Streuung bei Röntgenstreuung an einer Oberfläche der inneren Schicht.
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