JPH11513952A - 飲食物用成形樹脂容器及び方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 多層型容器（１０）及び同一の多層型容器（１０）を形成する方法を開示する。容器（１０）は、有害物質を含有する樹脂により形成された支持壁（１２）を備え、支持壁（１２）は、内容物が支持壁（１２）と接触したとき樹脂から内容物への有害物質の移動を防止するのに必要な重合度よりも低いレベルで重合される。保護壁（１４）は支持壁（１２）に隣接し、支持壁（１２）と内容物との間に配置される。保護壁（１４）は、支持壁（１２）から内容物への有害物質の移動を制限する材料により形成される。

Description

【発明の詳細な説明】 飲食物用成形樹脂容器及び方法 発明の背景 本発明は、容器を形成する材料及び容器の製造中・使用中に生じる汚染物質に よって味及び／又は香りに影響を受ける飲食物の収容に適した樹脂製の容器に関 連する。特に、本発明は、容器に加工する過程で分解し、分解による生成物が容 器の壁内に取り込まれかつ内容物中に拡散し、内容物の味及び香りに影響を及ぼ すおそれがある重合体により形成された容器に関連する。 重合体（ポリマー）は、低重合体（オリゴマー）即ち重合が不十分な分子片及 び未反応の単量体（モノマー）を含み、これらはいずれも容器の内容物に分散し て前記と同様の影響を与えることがある。これらの状態は、特に、ポリカーボネ ート、ポリアミド樹脂（ナイロン）、更にはポリエチレンテレフタレート樹脂（ ＰＥＴ）等の飲料用ボトル及び食品用ビンに一般的に用いられる縮合反応によっ て得られる重合体に見られる。 例えば清涼飲料等の飲食物容器として使用するＰＥＴでは、炭酸の損失、周囲 環境への曝露に起因する化学反応等の劣化に対し内容物を保護する必要がある。 更に、特定の使用方法では、容器は取扱い及び貯蔵のために相当の内圧及び力を 受ける場合がある。従って、使用するＰＥＴの品質は、これらの力に耐える物性 を備える必要がある。 公知のように、ＰＥＴはテレフタル酸とエチレングリコールとの段階的な縮合 （stepwise condensation）により得られる重合体である。重合は適当な温度の 下で長時間行う程完全に行われるが、頻繁に中断される。一定の縮合段階までは 、反応は「溶融」相、即ち低粘度状態で進行し、この反応を溶融相反応といい、 その製品を溶融相ＰＥＴという。溶融相反応が進行するにつれて、高温反応物の 粘度が増加するため、継続する製造が不可能な状態となる。この段階及び更に前 の段階で得られた重合体は多数の用途があり、特に織物用繊維及びフィルムの製 造に用いられる。しかしながら、溶融相ＰＥＴは、大きな飲料用ボトル及び他の 重 要な包装容器に使用するには物性及び透過抵抗（permeation resistance）が不 十分である。更に、溶融相ＰＥＴは、熱劣化に伴う有害生成物のアセトアルデヒ ド（ＡＡ）及びある種の低重合体、未反応の単量体成分、特にエチレングリコー ルを含有する点が重大である。ＡＡ（アセトアルデヒド[CH₃CHO]の略）は刺激性 の果実類似の香りを有する液体で、ＡＡを含有するＰＥＴから成る容器壁から内 容物中へ容易に放出され、極めて低濃度でも内容物の味及び香りを損なう。従っ て、清涼飲料のボトル用の一般的な仕様ではＡＡの含有限度は１ppmが要求され 、飲料水用では更に小さい値が要求される。同様に、未反応の単量体及び低重合 体は容器中の内容物に侵入する可能性があり、味を損なうのはともかく、同様に 定められた一般的な法律で守られるべき健康を害する要因となるおそれがある。 溶融相ＰＥＴにはＡＡが存在するため、溶融相ＰＥＴは最も重要な包装、即ち 飲料用ボトルを含む多くの包装に使用できない。小さいボトルの場合、大きいボ トルよりも受ける応力が小さいが、応力はサイズに比例して上昇するので、物性 が十分であっても同様の理由から溶融相ＰＥＴは使用できない。 溶融相ＰＥＴに関わる欠点のないＰＥＴを得るためには、重合／縮合を継続し なければならない。溶融状態を継続することは実際に不可能であるから、溶融相 生成物を冷却して懸濁可能な粒度に粉砕しかつ高温の空気流中で加熱する余分で 高価な工程が付加される。溶融相ＰＥＴを結晶化させた後、製品は固体状態の二 次縮合反応（post-condensation reaction）で加熱される。当然、これらの工程 のため完成したＰＥＴの値段は大幅に増加する。 供給原料（feedstock）を重合してボトル品質のＰＥＴを製造する費用は、溶 融相重合の限られた工程と比較してほぼ２倍である。特に、小さいボトルは、溶 融相ＰＥＴから成る容器の他の物性が十分であっても、単に過剰量のＡＡ及び他 の汚染物質を排除するだけでコストが増加する。ＰＥＴボトルの全製造コストの 約４０％又はそれ以上がＰＥＴの材料コストを示す事実から、溶融相樹脂の使用 が大きな経済的利益をもたらすことが容易に理解できよう。 従って、汚染を防止して、飲食物への適用が制限を受けない容器に溶融相ＰＥ Ｔ又は廃ＰＥＴが使用可能な容器及び容器の製造方法が必要とされている。 発明の概要 この発明の主目的は、過剰量のＡＡ及び他の飲食物容器の汚染物質を含有する ＰＥＴを使用できる容器及び容器の製造方法を提供することにある。 この発明の他の目的は、飲食物の包装容器に使用する場合の許容量を超える重 合の残留物及び／又は他の汚染物質を含有する重合体からなる樹脂製の容器を提 供することにある。 この発明の更に他の目的は、製造コストを低減できかつＰＥＴ及び他の類似の 重合体を飲食物容器に加工する簡便かつ経済的な製造方法を提供することにある 。 本発明によれば、前記の目的及び利点が容易に達成できる。本発明の容器は、 含有する有害物質が支持壁から移動（マイグレーション）可能な樹脂（重合体樹 脂）により形成された支持壁を備える。好ましくは、支持壁は、内容物が支持壁 と接触したとき、樹脂から内容物への有害物質の移動の防止に必要な重合度より も低いレベルで重合される。好適な実施形態では、樹脂は２ppmを超えるアセト アルデヒドを含むＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）である。保護壁は支持 壁と隣接して支持壁と内容物との間に形成される。保護壁は、支持壁から内容物 への有害物質の移動を少なくとも許容レベルに制限する材料により形成される。 この発明の実施の形態では、保護壁又はバリヤは、ＰＥＴを得る製造工程の結 果の予期せぬ又は不可避の残留物である健康を害する要因となるアセトアルデヒ ド（ＡＡ）その他の物質による汚染を回避する効果を有する。 好適な実施の形態では、ＰＥＴは、溶融相又は溶融状態のみで重合されその後 固体状態での重合は行わず、特に十分な２軸配向によって所定の用途に必要な物 性を与える方法で容器へ加工される。 本発明による容器の製造方法は、内容物が樹脂と接触したとき樹脂から内容物 への有害物質の移動の防止に必要な重合度よりも低いレベルで有害物質を含有す る樹脂を重合する工程と、少なくとも許容可能なレベルまで樹脂から内容物への 有害物質の移動を制限する材料により形成された保護基体と樹脂とを結合して複 合材を形成する工程と、複合材を前駆体及びプレフォーム（予備成形物）の少な くとも１つを含む成形品に形成する工程と、内容物と接触可能に保護基体を配置 して成形品を容器にブロー成形する工程とを含む。前駆体をプレフォームに形成 してもよい。 製造方法中、結合して複合材を形成する工程は、保護基体上へ樹脂を押し出し て複合材を形成する工程を含んでもよい。別法として、結合して複合材を形成す る工程は、樹脂と保護基体とを同時に押出成形して複合材を板状及び管状のいず れか１つに形成する工程又は樹脂と保護基体とを同時射出する工程を含んでもよ い。 特別な実施形態では、保護基体は外側の接着剤層を含むラミネートでもよく、 またエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の中間層及び低アセトア ルデヒド含有量を有するＰＥＴの内側層を含み、内側層は内容物と接触しかつ内 容物からＥＶＯＨの中間層を遮蔽して形成される。 同様の目的を達成するため、容器壁中の排除すべき汚染物質の種類及び量に応 じ、ＥＶＯＨの代わりに例えばアクリロニトリル重合体及びポリアミド樹脂（ナ イロン）等の他の物質が使用できる。実際には、バリヤ層となる内側層又は保護 壁又はラミネートの組成は拡散の法則及び文献で報告されている透過特性及び溶 解度に基づいて計算される。 前記の板状又は管状のラミネートは溶融相重合を行う工場で経済的に生産でき 、好ましくは、この後、従来の圧力成形及び／又は切断作業によってプレフォー ムを製造する工程、樹脂の分配（再利用）の便宜のためにペレット状に成形する 一般の作業工程を行う。 本発明の詳細は以下の説明及び引用数字により引用箇所を示した図面より明ら かとなろう。 図面の簡単な説明 本発明は、以下の図面を参照して容易に理解できよう。 図１は、本発明による容器の断面図である。 図２は、図１の２−２線に沿う拡大部分断面図である。 図３は、図１の容器に成形されるプレフォームの断面図である。 図４は、図１の容器を形成する材料を製造する工程の概要を示すフローチャー トである。 図５は、材料を製造する他の工程を示すフローチャートである。 図６は、図４の工程に従って製造された材料により形成された図３のプレフォ ームの製造の概略図である。 図７は、図５の工程に従って製造された材料により形成された図３にのプレフ ォームの製造の概略図である。 発明の好適な実施の形態の詳細な説明 以下、添付図面について本発明を詳細に説明する。図１に示す飲料用又は食品 用の樹脂製容器１０は、取扱い中及び使用中に容器に加わる機械的応力に耐える よう設計された構造用層を形成する外側支持壁１２を備える。外側壁１２は好ま しくは例えば低重合体（オリゴマー）、未反応の単量体及び／又は例えばアセト アルデヒド（ＡＡ）、エチレングリコール等の他の化合物等の反応生成物を含有 するＰＥＴにより形成される。反応生成物は、容器の性能に要求される値よりも 実質的に低い値まで平均分子量まで十分に低減された量で存在する。 生成縮合反応と同様に外側支持壁１２を構成する材料を重合する際に、前記の 反応生成物は反応温度から冷却された材料中に吸収されて残存する。外側支持壁 １２の形成に必要な再熱を行うと、容器のプレフォームを成形することによって 低下した粘度及びガスの生成により他の有害物質と同様に前記の反応生成物が移 動可能となり、このため加熱により発生する溶解度及び圧力勾配に従い外側支持 壁又は他の部分を通って移動できる。破砕した製品の廃物を使用する場合も外側 支持壁から移動可能な有害物質が発生する同様の問題が生じる。従って、壁１２ が直接接触すると、前記の物質は壁１２又は他の部分から拡散（diffusion）又 は放出（desorption）によって壁１２で包囲された内容物内に移動する傾向があ る。汚染の影響のため、この結果は望ましくない。これらの現象は公表された文 献で広く報告されている。 容器の設計でのこの現象の重要な例は、飲食物の包装に広く用いられかつ容器 １０の形成に好適な樹脂であるポリエチレンテレフタレート（以下ＰＥＴという ）の製造に見られる。飲食物と直接接触して使用する場合等の特定の用途にもよ るが、例えば、炭酸飲料容器に用いるＰＥＴは０.７〜１.２の範囲の極限粘度数 （固有粘度、ＩＶ）に対応する平均分子量を有する必要がある。この極限粘度数 を得るのに必要な程度まで重合すると、ＰＥＴが含有する前記の有害物質は飲料 用又は食品用の容器又はボトル及び壁１２と類似する壁の形成への使用を妨げる 量よりも少なく、この方法により前記移動性の反応生成物は殆ど見られない。こ れは、大幅にコストが増加しても縮合反応を延長しなければならない主たる理由 の１つである。特定の容器に要求される特別の機械的性質を得ることが他の理由 である。 しかしながら、多くの容器は、延長重合したＰＥＴの特別の機械的性質を必要 としない。例えば、２９５.７〜５９１.４ｍｌ（１０〜２０オンス）のボトル等 の小径の炭酸飲料用ボトルは、大きな容器と同強度の材料を必要としない。従っ て、ＡＡ等の有害物質又は反応生成物が味に影響しなければ、０.７０又はそれ 以下のＩＶを有するＰＥＴを使用できるかもしれないが、これらの有害物質又は 反応生成物はＰＥＴ容器壁から飲料又は食品へ脱着され又は他の未反応の単量体 及び未結合単量体又は低重合体等が健康に関する規則の非許容量で容器から食品 へ分散するかもしれない。 本願が開示する容器１０の製造方法と異なり、多くの製造方法の例では前記の 有害物質を回避するため高価な重合工程が行われる。 図１及び図２に示すように、ＡＡ等の味及び香りに影響する物質が容器の内容 物へ侵入するのを最小化又は完全に排除する内側保護壁１４で容器１０又は壁１ ２を内張り（ライニング）することにより、０.５〜０.６５の範囲のＩＶを有す るより小さい程度で重合したＰＥＴを使用できる。 内側壁１４は、好ましくは前記ＡＡ及び／又は他の未反応の単量体及び／又は 低重合体等の有害物質を透過させない材料を含有し又はそのような材料から成る 。特に効果的かつ好ましいバリヤ材料は殆どＡＡを透過させないエチレン−ビニ ルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）であるが、水と接触すると効果を喪失する。 同様に、他の適当な内側壁材料も、容器の内容物の特性に曝露されると求められ る性質を維持できない。更に、これらの材料には、内容物と接触すると変質する ため使用できない材料もある。また、ＡＡを透過させない目的で使用できかつ機 能を発揮する材料には、容易に外側壁１２に付着せず、結果的に無くなって非機 能性容器となる材料もある。このため、追加の層を使用することが好ましい。 即ち、図２に示すように、内側壁１４は、好ましくはそれぞれ機能を有する数 層から成るラミネート１５により形成される。例えば、ＰＥＴ製の外側壁１２と 接合する接着剤１６の結合層（tie-layer）を介してラミネート１５を設けても よく、好ましくは更にエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層１８ のバリヤ層が設けられ、また更にＥＶＯＨ層１８を飲料又は食品に含まれる水か ら保護する手段としてポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィンの層及び好ま しくは低アセトアルデヒド含有量を有する固体状態のＰＥＴ２０の薄層の１つを 設けるが、簡単のため図面では全て厚さを強調して示す。バリヤ層の材料の他の 例として、セラー・ナイロン（Selar Nylon）（デュポン社製）、ＭＤＸ６ナイ ロン（三菱化学社製）、アクリロニトリル重合体（acrylonitrate）、ポリエチ レンナフタレン樹脂（polyethelene naphthlate、ＰＥＮ）及び材料を含むポリ オレフィンがある。前記ラミネート構造は、周知かつ広く用いられる同時押出成 形等により製造される。 容器１０の製造工程では、図３に示すプレフォーム２２をブロー成形する工程 を含み、プレフォーム２２は、それぞれ図１の容器１０の内側壁１４及び外側壁 １２に対応する内側層又は内側壁２４及び外側層２６を備えている。内側壁２４ は、好ましくは前記の層１６、１８及び２０を有するラミネート１５に対応する 層２８、３０及び３２を有するラミネート２７である。プレフォーム２２は前記 の汚染物質を含むＰＥＴにより形成された第１成形物（primary article）であ る。 米国特許第４，１４９，６４５号に開示された方法を含めてライニングしたプ レフォームの製造方法が公知であり、この発明に適用可能である。しかしながら 、これらの製造方法は、一般的な含有量よりも高いＡＡ含有量を有する品質のＰ ＥＴを、低いＡＡ含有量に好適に追加重合するＰＥＴを含むためコスト高となり 、本発明の方法に基づき可能となるコスト節減を十分に達成するには不適当であ る。 図４は、少なくともプレフォーム２２の前駆体３３を製造する工程の概略を示 す。更に、図１〜図３も引用して説明するが、ＰＥＴは、ステーションＳ１にお いて好ましくは０.５５〜０.６５のＩＶの範囲で重合され、ステーションＳ２で 押出機へ移送される。ステーションＳ１からステーションＳ２への移送は、ＰＥ Ｔが押出温度以下に冷却されることを防止しつつ行っても、冷却されかつ粉砕さ れた状態で行ってもよい。好ましくは、図６に示すように、基体３６上へ非結晶 化状態で板３４としてＰＥＴを押し出して壁１２を形成し、またラミネート１５ 及び２７を形成する。図４及び図６に示すように、基体３６は、ステーションＳ ３の圧力成形ユニットに入り、好ましくはステーションＳ３において同時押出に よって製造され、ステーションＳ２からのＰＥＴ板又は壁１２と接合されて複合 材を形成し、プレフォーム２２又はその前駆体が製造される。ステーションＳ３ での最後の操作は、一般に「結合熱成形（coupled thermoforming）」と指称さ れ実施されている。図６に示すように、結合熱成形操作の結果、基体又はラミネ ート３６及びＰＥＴ板３４から数個の前駆体３３が成形されるが、図６はトリミ ングにより板３４から切り離す前の状態を示す。トリミング後は骨組の屑が残る が、板３４と基体３６を分離して又は結合状態で再利用できる。 プレフォーム２２の前駆体３３は、前記熱成形の工程では必ずしも完成したプ レフォームの全ての必要な特徴を備えていない。例えば、多くのプレフォームの ネックはねじ部を有し、熱成形が不可能である。このような場合、前駆体は熱成 形によって好適に形成されるが、前駆体は、プレフォーム２２と同じ重量及び近 似した寸法を有する成形物を意味し、その後成形型に装着され、例えば最終的な 寸法及びねじ部等の形状上の特徴が与えられる。これらの特徴は周知の方法、例 えば圧縮成形等の補正操作により達成できる。 線３５に沿ってトリムカットして、丸い頂部の代わりに四角形の頂部を前駆体 に形成する等により、殆ど廃物を出さない要領で板３６から前駆体を切り離すこ とができる。 プレフォーム２２及び容器１０を形成する他の方法の概略を図５に示す。図６ に示すと同様に、ステーションＳ１から得られた重合ＰＥＴ製品である板３４と 、ラミネート又は基体３６は、ステーションＳ５に設けられた押出機に移送され 、図７に示す同時押出管４０として製造される。同時押出の操作は周知であり、 本発明では、容器１０の外側壁１２又はプレフォーム２２の外側層２６に対応し て溶融相ＰＥＴ又は他の重合体から成るシート３４を含む外側層と、前記のよう に容器１０の内側壁１４のラミネート１５又はプレフォーム２２のラミネート２ ７に対応してラミネート又は基体３６を含む内側層とから成る同時押出管４０は ステーションＳ５から出てステーションＳ６に移送される。図７の切断線で示す ように、ステーションＳ６において、好ましくは管４０は更に分割されて前駆体 に 形成される管切片（管セグメント）となる。 本体内部に又はＰＥＴ層若しくは壁１２に隣接してバリヤ樹脂を導入する更に 別の方法（図示せず）として、同時射出プレフォームは、公知の方法又は先に引 用した米国特許第４，１４９，６４５号に説明された方法に従って形成でき、バ リヤ樹脂は好ましくは図４及び図５の実施形態の説明で引用した樹脂と同様であ る。バリヤ樹脂は有害物質を有する構造用ＰＥＴ層に沿って成形型に同時射出で き、バリヤ樹脂がプレフォームの最内側層を形成し、容器の内容物に前記の有害 物質が放出されるのを防ぐ。 前記の全ての実施形態において、例えば炭酸の損失を防ぐ等のバリヤ（障壁） の役目をするのに最適な材料は、ＡＡの排除に適するバリヤであり、また逆の場 合があり、好適な実施形態ではエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ ）で、またＰＥＮ及びポリアミド樹脂（ナイロン）で形成される。このような場 合、容器１０と共に、内側壁１４を含むラミネート１５の形態の基体は、他方の 有害物質を排除すると共に、容器内にある物質を保持する二重の役目を果たす。 本発明は、以上説明しかつ図示した例には限定されず、これらの例は単に本発 明を実施する最良の形態の例に過ぎず、本発明は形状、大きさ、部品の配列及び 操作の詳細について変更が可能である点を理解されたい。本発明は、請求の範囲 により定められる発明の精神及び発明の範囲内で可能な全ての変更を包含する。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９７年６月２６日 【補正内容】 請求の範囲 １． 部分重合された熱可塑性ポリエステルにより形成され、熱可塑性ポリエ ステルは重合反応に内在する有害物質の残量を保持する重合レベルまで重合され 、有害物質は未反応の単量体、低重合体及びアセトアルデヒドを含む重合反応生 成物であり、アセトアルデヒドの含有量は２ppmを超え、有害物質の残量は内容 物が熱可塑性ポリエステルと接触したとき熱可塑性ポリエステルから内容物への 移動（マイグレーション）可能な量で存在し熱可塑性ポリエステルを飲食物用容 器に使用不能とする支持壁（１２）と、 支持壁に隣接しかつ支持壁と内容物との間に配置され、支持壁から内容物への 有害物質の移動を制限する材料により形成された保護壁（１４）とを備え、 内容物と接触可能に配置された保護壁と共にブロー成形されたことを特徴とす る内容物収容用容器。 ２． 支持壁（１２）は、極限粘度数（固有粘度）が０.７０未満、好ましく は０.５５〜０.６５であるポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）により形 成され、ポリエチレンテレフタレート樹脂は２ppmを超えるアセトアルデヒドを 含む請求項１に記載の容器。 ３． 保護壁（１４）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ） 、ポリエチレンナフタレン樹脂（ＰＥＮ）及びポリアミド樹脂（ナイロン）から 成る群より選択されたバリヤ材を含む請求項１に記載の容器。 ４． 保護壁はラミネート（１５）である請求項１に記載の容器。 ５． ラミネート（１５）はエチレン−ビニルアルコール共重合体の層を有し 、内側層は低アセトアルデヒド含有量を有するポリエチレンテレフタレート樹脂 及びポリオレフィンの１つから成り、内側層は内容物と接触しかつ内容物からエ チレン−ビニルアルコール共重合体の中間層を遮蔽する請求項４に記載の容器。 ６． 保護壁（１４）はポリオレフィンを含む請求項１に記載の容器。 ７． 支持壁（１２）は溶融状態で重合した溶融相樹脂（melt phase resin） である請求項１に記載の容器。 ８． 支持壁（１２）は固体状態で重合しないポリエチレンテレフタレート樹 脂により形成される請求項１に記載の容器。 ９． 有害物質は、（１）エチレングリコール、（２）重合して支持壁の樹脂 となる単量体及び（３）支持壁の樹脂の重合時に生じる低重合体の少なくとも１ つである請求項１に記載の容器。 １０． 少なくとも１つの有害物質は重合反応に内在し、有害物質の残量を残 す重合レベルまで重合反応が進行する請求項１に記載の容器。 １１． 重合反応に内在する有害物質の残量を保持するレベルまで熱可塑性ポ リエステルを部分重合し、有害物質は未反応の単量体、低重合体及びアセトアル デヒドを含む重合反応生成物であり、アセトアルデヒドの含有量は２ppmを超え 、重合は、有害物質の残量は内容物がポリエステルと接触したときポリエステル から内容物への移動（マイグレーション）可能な量で存在しポリエステルを飲料 用容器に使用不能とする重合レベルまでポリエステルを部分重合するよう進行す る重合工程と、 ポリエステルから内容物への有害物質の移動を制限する材料により形成された 保護基体と、有害物質の残留を含むポリエステルとを結合して複合材を形成する 工程と、 プレフォームを含む成形品に複合材を形成する工程と、 内容物と接触可能に保護基体を配置してプレフォームを容器にブロー成形する 工程とを含むことを特徴とする内容物収容用容器の成形方法。 １２． プレフォームに形成される前駆体に複合材を形成する請求項１１に記 載の方法。 １３． 結合して複合材を形成する工程は、（１）基体上へポリエステルを押 し出して複合材を形成する工程、（２）ポリエステルと基体とを同時押出して複 合材を板状及び管状のいずれか１つに形成する工程、（３）ポリエステルと基体 とを同時射出する工程のいずれか１つである請求項１１に記載の方法。 １４． 重合された熱可塑性ポリエステルは０.７０未満の極限粘度数（固有 粘度）を有するポリエチレンテレフタレート樹脂である請求項１１に記載の方法 。 １５． 重合工程と押出工程との間で押出工程に十分な温度にポリエステルを 保持する工程を含む請求項１３に記載の方法。 １６． 保護基体はラミネート（１５）であり、ラミネートの同時押出工程を 含む請求項１１に記載の方法。 １７． ラミネートはエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の層 を有し、内側層は低アセトアルデヒド含有量を有するポリエチレンテレフタレー ト樹脂及びポリオレフィンの１つから成り、内側層は内容物と接触しかつ内容物 からエチレン−ビニルアルコール共重合体の中間層を遮蔽して形成される請求項 １６に記載の方法。 １８． ポリエステルは溶融相樹脂（melt phase resin）であり、溶融状態で 樹脂を重合する工程を含む請求項１１に記載の方法。 １９． 押出及び成形工程の間に複合プレフォームを形成し、複合材の共有の 残余部分から各複合プレフォームを形成し、複合材の残余部分から各複合プレフ ォームをトリミングする工程を含む請求項１３に記載の方法。 ２０． 有害物質は、熱可塑性ポリエステルが重合される単量体及び熱可塑性 ポリエステルの重合中に生成される低重合体を含む請求項１１に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，Ｓ Ｚ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，Ｂ Ｙ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ， ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ， ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 内容物が重合体樹脂と接触したとき、重合体樹脂から内容物へ移動（マ イグレーション）可能な残量で内在する少なくとも１つの有害物質を含有する重 合体樹脂により形成された支持壁（１２）と、 支持壁に隣接しかつ支持壁と内容物との間に配置され、支持壁から内容物への 有害物質の移動を制限する材料により形成された保護壁（１４）とを備え、 内容物と接触可能に配置された保護壁と共にブロー成形されたことを特徴とす る内容物収容用容器。 ２． 支持壁（１２）は、極限粘度数（固有粘度）が０.７０未満、好ましく は０.５５〜０.６５であるポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）により形 成され、ポリエチレンテレフタレート樹脂は２ppmを超えるアセトアルデヒドを 含む請求項１に記載の容器。 ３． 保護壁（１４）は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ） 、ポリエチレンナフタレン樹脂（ＰＥＮ）及びポリアミド樹脂（ナイロン）から 成る群より選択されたバリヤ材を含む請求項１に記載の容器。 ４． 保護壁はラミネート（１５）である請求項１に記載の容器。 ５． ラミネート（１５）はエチレン−ビニルアルコール共重合体の層を有し 、内側層は低アセトアルデヒド含有量を有するポリエチレンテレフタレート樹脂 及びポリオレフィンの１つから成り、内側層は内容物と接触しかつ内容物からエ チレン−ビニルアルコール共重合体の中間層を遮蔽する請求項４に記載の容器。 ６． 保護壁（１４）はポリオレフィンを含む請求項１に記載の容器。 ７． 支持壁（１２）は溶融状態で重合した溶融相樹脂（melt phase resin） である請求項１に記載の容器。 ８． 支持壁（１２）は固体状態で重合しないポリエチレンテレフタレート樹 脂により形成される請求項１に記載の容器。 ９． 有害物質は、（１）エチレングリコール、（２）重合して支持壁の樹脂 となる単量体及び（３）支持壁の樹脂の重合時に生じる低重合体の少なくとも１ つである請求項１に記載の容器。 １０． 少なくとも１つの有害物質は重合反応に内在し、有害物質の残量を残 す重合レベルまで重合反応が進行する請求項１に記載の容器。 １１． 内容物が樹脂と接触したとき樹脂から内容物へ移動（マイグレーショ ン）可能な量で少なくとも１つの有害物質の残量を含有する樹脂を準備する工程 と、 樹脂から内容物への有害物質の移動を制限する材料により形成された保護基体 と、有害物質の残留を含む樹脂とを結合して複合材を形成する工程と、 プレフォームを含む成形品（２２）に複合材を形成する工程と、 内容物と接触可能に保護基体を配置してプレフォームを容器（１０）にブロー 成形する工程とを含むことを特徴とする内容物収容用容器の成形方法。 １２． プレフォームに形成される前駆体に複合材を形成する請求項１１に記 載の方法。 １３． 結合して複合材を形成する工程は、（１）基体上へ樹脂を押し出して 複合材を形成する工程、（２）樹脂と基体とを同時押出して複合材を板状及び管 状のいずれか１つに形成する工程、（３）樹脂と基体とを同時射出する工程のい ずれか１つである請求項１１に記載の方法。 １４． 有害物質が内在し、有害物質の残量を残す重合レベルまで重合が進行 する樹脂の重合工程を含む請求項１３に記載の方法。 １５． 重合工程と押出工程との間で押出工程に十分な温度に樹脂を保持する 工程を含む請求項１４に記載の方法。 １６． 保護基体はラミネート（１５）であり、ラミネートの同時押出工程を 含む請求項１１に記載の方法。 １７． ラミネートはエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）の層 を有し、内側層は低アセトアルデヒド含有量を有するポリエチレンテレフタレー ト樹脂及びポリオレフィンの１つから成り、内側層は内容物と接触しかつ内容物 からエチレン−ビニルアルコール共重合体の中間層を遮蔽して形成される請求項 １６に記載の方法。 １８． ラミネートはアセトアルデヒドのバリヤであり、樹脂は２ppmを超え るアセトアルデヒドを含むポリエチレンテレフタレート樹脂である請求項１６に 記 載の方法。 １９． 押出及び成形工程の間に複合プレフォームを形成し、複合材の共有の 残余部分から各複合プレフォームを形成し、複合材の残余部分から各複合プレフ ォームをトリミングする工程を含む請求項１３に記載の方法。 ２０． 有害物質を含有する樹脂を部分的に重合する工程を含み、内容物が樹 脂と接触したとき樹脂から内容物へ移動可能な量の有害物質の有害物質の残量を 残す重合レベルまで重合反応を進行させる請求項１１に記載の方法。