JP6181992B2 - トナー - Google Patents
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Description
電子写真装置の省電力化、ウェイトタイムの短縮化のために、定着装置として、熱容量の小さいセラミックヒーターとフィルムを組み合わせたオンデマンド方式の定着装置が実用化されてきている。
このような定着装置では、長寿命化及び多様なメディア対応の観点から、定着装置の定着ニップ内圧力を低減させる試みがなされている。
また近年のプリントスピード高速化に伴い、トナーと紙などのメディアが定着装置のニップ内を通過する時間は年々短くなってきている。
さらに、近年、デジタルカメラ、携帯端末等によって取り込まれた画像データやポスター等、印字比率の高いグラフィック画像をユーザーがレーザープリンター(LBP)などの画像形成装置を用いて出力する機会が増加している。
トナーの低温定着化を達成するために、結着樹脂として非晶性樹脂だけでなく結晶性樹脂を含有させたトナーの報告がなされている。
結着樹脂として結晶性樹脂を含有することで、結晶性樹脂が融点付近で溶融するとともに、非晶性樹脂と相溶して結着樹脂を軟化させることで、低温定着性を改良できることが知られている。
しかしながら、非晶性樹脂と結晶性樹脂の相溶性が高すぎると、トナー中において結晶性樹脂が結晶化し難くなってしまい、製造後のトナーや定着後のトナー画像における結晶形成が不十分となり、保存安定性が低下するという課題があった。
逆に非晶性樹脂と結晶性樹脂の相溶性を低くすると結晶性樹脂の結晶は形成され易くなる傾向にあるが、融点以上においても両者は相溶し難い状態となり、特にニップ内通過時間が短い場合や、ニップ内圧力が低い定着器構成の場合、低温定着性を良化することは困難であった。
確かにこれにより、結晶性樹脂の結晶を含むトナーが得られ、耐熱保存性の改良されたトナーを得ることができる。
しかしながら、定着工程において再びトナーが溶融されてしまうと、結晶性樹脂と非晶性樹脂が相溶化してしまい、冷却されても結晶性樹脂と非晶性樹脂とに相分離された状態には戻らない。そのため、定着後のトナー像が形成された転写紙の保存安定性を改良することはできていなかった。例えば、トナー像が形成された転写紙を、重ねた状態や他の部材と接触させた状態で放置した際に、トナー画像が接触する転写紙や部材に貼りついてしまうことがあった。
結晶核剤としては、シリカなどの無機系結晶核剤(例えば特許文献3)、脂肪酸アミドなどの有機系結晶核剤(例えば特許文献4)などが提案されている。
しかしながら、シリカ等の無機系結晶核剤で結晶核剤効果を発現させるためには、その含有量を多くする必要があり、無機系結晶核剤のフィラー効果によってトナーの溶融粘度が高まり、低温定着性を阻害してしまうことがあった。
具体的には、本発明の目的は、低温定着性能と定着画像の長期保存安定性とが両立したトナーを提供することにある。
また、本発明の目的は、定着ニップ内圧力が低い定着器構成で、且つプリントスピードの速い高速定着システムにより画像形成した場合においても、使用環境によらず、長期の保存安定性に優れたトナー画像を得ることができるトナーを提供することである。
(1)該樹脂Aは結晶構造をとりうる部位と、結晶核剤部位とを有する樹脂であり、該結晶核剤部位は、該樹脂Aの樹脂分子の末端に結合しており、
該結晶核剤部位は、該樹脂Aのアルコールモノマーに由来するユニットと酸モノマーに由来するユニットの総量100モル部に対して、7.0モル部以下含み、
(2)該樹脂Bは結晶構造をとりうる部位を有さない樹脂であり、
(3)入力補償型示差走査熱量計を用いた該トナーの吸熱量測定において、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔHhigh(J/g)、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔHlow(J/g)としたとき、該ΔHhighと該ΔHlowとが、下記の式1、式2の関係を満たすトナーに関する。
2≦ΔHhigh≦45 ・・・式1
3≦{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100≦70 ・・・式2
さらに本発明は、樹脂A及び樹脂Bを含有する結着樹脂、ならびに着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
(1)該樹脂Aは結晶構造をとりうる部位と、結晶核剤部位とを有する樹脂であり、該結晶核剤部位は、該樹脂Aの樹脂分子の末端に結合しており、
(2)該樹脂Bは結晶構造をとりうる部位を有さない樹脂であり、
(3)入力補償型示差走査熱量計を用いた該トナーの吸熱量測定において、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH high (J/g)、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH low (J/g)としたとき、該ΔH high と該ΔH low とが、下記の式1、式2の関係を満たし、
2≦ΔH high ≦45 ・・・式1
3≦{(ΔH low −ΔH high )/ΔH low }×100≦70 ・・・式2
該樹脂Aは、炭素数6以上12以下の脂肪族ジオールに由来するユニットと炭素数6以上14以下の脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットとを有する脂肪族ポリエステル樹脂であり、
該樹脂Aの該脂肪族ジオールに由来するユニットの炭素数をC1、該樹脂Aの該脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットの炭素数をC2としたとき、該C1と該C2とが下記式5を満たす
ことを特徴とするトナーに関する。
−2≦C1−C2≦2 ・・・式5
また、本発明によると、定着ニップ内圧力が低い定着器構成で、且つプリントスピードの速い高速定着システムにより画像形成した場合においても、使用環境によらず、長期の保存安定性に優れたトナー画像を得ることができるトナーを提供することができる。
2≦ΔHhigh≦45 ・・・式1
3≦{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100≦70 ・・・式2
さらに本発明のトナーは、樹脂A及び樹脂Bを含有する結着樹脂、ならびに着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーにおいて、(1)該樹脂Aは結晶構造をとりうる部位と、結晶核剤部位とを有する樹脂であり、該結晶核剤部位は、該樹脂Aの樹脂分子の末端に結合しており、(2)該樹脂Bは結晶構造をとりうる部位を有さない樹脂であり、(3)入力補償型示差走査熱量計を用いた該トナーの吸熱量測定において、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH high (J/g)、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH low (J/g)としたとき、該ΔH high と該ΔH low とが、下記の式1、式2の関係を満たし、
2≦ΔHhigh≦45 ・・・式1
3≦{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100≦70 ・・・式2
該樹脂Aは、炭素数6以上12以下の脂肪族ジオールに由来するユニットと炭素数6以上14以下の脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットとを有する脂肪族ポリエステル樹脂であり、
該樹脂Aの該脂肪族ジオールに由来するユニットの炭素数をC1、該樹脂Aの該脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットの炭素数をC2としたとき、該C1と該C2とが下記式5を満たす
ことを特徴とする。
−2≦C1−C2≦2 ・・・式5
その結果、トナー中に、以下のような部分を有する樹脂Aを含有させることが重要であるとの知見を得た。
i)昇温および降温速度に依らず融解熱量が発現する結晶部。と、
ii)昇温速度の低い条件下でのみ融解熱量が発現する微結晶部。
低温定着性が良化できるのは、トナー中に結晶部と微結晶部が存在することによって、定着時のように融点以上の温度で加熱された場合に、微結晶部が結晶部の融解を助長し、速やかに樹脂Aが樹脂Bに対して相溶して可塑効果が発現するためと推定している。
相溶状態にあることによって、保存安定性が低下する現象は、定着後の画像であっても同じであり、保存安定性に劣るトナーでは、定着後のトナー画像の保存安定性が低下してしまう。
このとき樹脂A相には樹脂Aが結晶化した結晶部が形成され、界面相には完全に相分離できなかったために樹脂Aと樹脂Bが部分的に相溶しながら結晶化した“微結晶部”が形成される。
具体的には、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量ΔHhigh(J/g)と、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量ΔHlow(J/g)を測定することによって定量が可能である。
熱流束型はサンプルとリファレンスを同じヒーターで加熱し、試料が吸熱/発熱したときに生じる温度差を測定するが、入力補償型はサンプルとリファレンスを別々のヒーターで加熱し、それらがともに同じ温度になるように調節され、この調節に要した熱量を測定する。
このような測定原理から入力補償型は特に融解熱量を精度よく測定でき、またヒーターが小型であることからサンプルの温度追従性が良いため、昇温および降温速度の違いによる融解熱量の変化を精密に捉えることができる。
一方でΔHlowは、トナーを一旦溶融させた後、遅い速度で冷却、加熱した場合に結晶化できる部位に由来するものである。
このような条件下では、樹脂A相の結晶部だけでなく、比較的結晶化速度が遅い、樹脂Aと樹脂Bの界面相に存在する微結晶部の再結晶化が起こって結晶部として取り込まれるため、見掛け上結晶部として観測される。
すなわちΔHlowは、結晶部と微結晶部の和に対応する融解熱量を示しており、下記式
{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100
により、トナー中に存在する総結晶量に対する微結晶部の割合を求めることができる。
2≦ΔHhigh≦45 ・・・式1
より定着画像の耐熱保存安定性に優れるためには、ΔHhighは3以上であることが好ましく、9以上であることがより好ましく、12以上であることがさらに好ましい。
ニップ内通過時間が短い定着装置においても安定した低温定着性を発現させるためには、ΔHhighは35以下であることが好ましく、21以下であることがより好ましく、18以下であることがさらに好ましい。
3≦{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100≦70 ・・・式2
よりニップ内圧力が低い定着装置においても良好な低温定着性を示すためには{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100は8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましい。
これは結晶化速度が遅いために結晶部としてとりこまれずに微結晶部となっていた部位が多量に存在し、高温高湿下で徐々に再結晶化して結晶部として取り込まれることによって緻密化し、トナー画像の体積収縮が起こるためと推定している。
より画像の長期保存安定性を向上させるためには、{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100は50以下であることが好ましく、40以下であることがより好ましい。
特に本発明の樹脂Aは、樹脂部を構成する分子の末端に結晶核剤が結合した樹脂であることが好ましい。
融点以上で一旦相溶してしまっても、冷却時に樹脂Aの結晶核剤部(樹脂分子の末端に結晶核剤が結合してできた部位)が速やかに結晶化して結晶核を形成する。該結晶核を起点として樹脂Aの結晶成長が起こることで相分離が誘発され、可逆的相転移が可能となる。これにより本発明にて好ましい範囲のΔHhighを有するトナーを得ることができる。
この理由は定かではないが、従来は界面相では樹脂Aと樹脂Bが完全に相溶化してしまっていたのに対し、該結晶核剤が結晶核となることで、樹脂Aの樹脂分子の末端近傍の部位の一部が選択的に配向して微結晶部を形成できるものと推定している。
より結晶化速度を高めやすい点で、結晶核剤は、炭化水素系部位が直鎖状であり、官能基が1価の化合物が好ましい。また結晶核剤と樹脂Aの樹脂部の末端との反応性が高まる点で、結晶核剤の分子量は100〜10,000であることが好ましく、150〜5,000であることがより好ましい。
具体的には、該樹脂AのSP値をSa((cal/cm3)1/2)、該樹脂BのSP値Sb((cal/cm3)1/2)としたとき、該SaとSbとが下記式3を満足することが好ましい。
−0.40≦Sb−Sa≦0.80 ・・・式3
本件で用いているSP値は一般的に用いられている方法に基づき、それぞれの樹脂を構成するモノマーのSP値を計算し、樹脂を構成する各モノマーのモル比率からSP値を算出したものである。
9.00≦Sa≦10.50 ・・・式4
炭素数6〜18の脂肪族ジカルボン酸化合物としては、1,8−オクタン二酸、1,9−ノナン二酸、1,10−デカン二酸、1,11−ウンデカン二酸、1,12−ドデカン二酸等が挙げられる。
−2≦C1−C2≦2 ・・・式5
該ワックスとしては、トナー中での分散のしやすさ、離型性の高さから、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスの如き炭化水素系ワックスが好ましい。必要に応じて一種または二種以上のワックスを、少量併用してもかまわない。
該ワックスの含有量は、結着樹脂100質量部に対して、1質量部以上20質量部以下であることが好ましい。
着色剤の含有量は、結着樹脂100.0質量部に対して、0.1質量部以上、60.0質量部以下が好ましく、より好ましくは0.5質量部以上、50.0質量部以下である。
無機微粉末としては、例えば流動性向上剤を用いることができ。該流動性向上剤としては、トナー粒子に外添することにより、流動性が添加前後を比較すると増加し得るものならば使用可能である。
SiCl4+2H2+O2→SiO2+4HCl
好ましいシランカップリング剤としては、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)が挙げられる。
トナーのΔHhighとΔHlowは、入力補償型示差走査熱量計「DSC8500」(パーキンエルマージャパン社製)を用い、下記の条件で測定した。
まず昇温速度100℃/分、昇温速度10℃/分それぞれの条件における校正ファイルを下記の手順で作成した。
(1)ベースライン測定
リファレンス部、測定部ともに空の状態でPtカバーをとりつけて、窒素流量30ml/分の条件にて下記のプログラムでベースライン測定を行った。この時、校正ファイルは購入時にメーカーより入手した昇温速度10℃/分の校正ファイルを用いた。
ステップ1 −70℃で5分等温
ステップ2 所望の昇温速度(100℃/分または10℃/分)で−70℃から500℃まで昇温
リファレンスパンをリファレンス部に挿入し、インジウムパンを測定部に挿入した後、それぞれにPtカバーをとりつけ、窒素流量30ml/分にて、下記のプログラムで測定を行った。
ステップ1 30℃で2分等温
ステップ2 所望の昇温速度(100℃/分または10℃/分)で30℃から500℃まで昇温
得られたインジウムの測定結果の解析により、各昇温速度におけるインジウムの融解開始温度と融解熱量を求めた。このとき校正ファイルとしては購入時にメーカーより入手した昇温速度10℃/分の校正ファイルを用いた。
各昇温速度における校正ファイルは以下の手順でベースライン校正、サンプル温度校正、ファーネス校正、熱流校正を行って作成した。
ベースライン校正については、(1)項で得られたベースラインの曲線を参考に、ベースライン校正値(スロープ、バランス粗調整、バランス微調整)を増減させ、フラットなベースラインが得られるように調整した。
サンプル温度校正については、(2)項で得られたインジウムの融解開始温度の測定値と、理論温度(156.6℃)を用い、測定値が理論温度となるように手動で校正を行った。
ファーネス校正については、測定温度範囲50〜350℃にてオートランを行って校正した。
熱流校正については、(2)項で得られたインジウムの融解熱量の測定値と、融解熱理論値(28.45J/g)を用い、測定値が融解熱理論値となるように手動校正を行った。
サンプルを約5mg精秤してアルミニウム製のパンの中に入れたサンプルパンを測定部に挿入し、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンをリファレンス部に挿入し、それぞれにPtカバーをとりつけた。
そして昇温速度100℃/分で作成した校正ファイルを用い、窒素流量30ml/分の条件にて下記の温度プログラムでトナーの吸熱量測定を行った。
ステップ1 −10℃で5分等温
ステップ2 昇温速度100℃/分で−10℃から180℃まで昇温
ステップ3 180℃で10分等温
ステップ4 降温速度100℃/分で180℃から−10℃まで降温
ステップ5 −10℃で10分等温
ステップ6 昇温速度100℃/分で−10℃から180℃まで昇温
このようなプログラムで吸熱量測定を行い、ステップ6(2回目の昇温過程)で得られた吸熱量曲線について融解熱量の解析を行った。具体的にはベースラインに対して吸熱サイドに現れた吸熱ピークの中で、樹脂Aに由来するピークの面積からΔHhighを求めた。
またトナーが樹脂Aに加えてワックスを含有する場合、樹脂Aとワックスの融解ピーク温度が近いために、両者の融解ピークが重なってしまってピーク分離が難しいことがある。
このような場合、まず該トナーのステップ6で得られた吸熱量曲線について樹脂Aとワックスの重なった融解ピークの総面積から樹脂Aとワックスの融解熱量の和であるΔHhigh1を求める。そして該トナーとワックスの含有量(質量%)が同じで結着樹脂として樹脂Aを含まない比較用トナーを作成し、上記の温度プログラムで吸熱量測定を行い、トナー中におけるワックスのみの融解熱量であるΔHhigh2を求めた。そしてΔHhigh1とΔHhigh2との差を求め、トナー中における樹脂Aに由来する融解熱量ΔHhighを求めた。
サンプルを約5mg精秤してアルミニウム製のパンの中に入れたサンプルパンを測定部に挿入し、リファレンスとして空のアルミニウム製のパンをリファレンス部に挿入し、それぞれにPtカバーをとりつけた。
そして昇温速度10℃/分で作成した校正ファイルを用い、窒素流量30ml/分の条件にて下記の温度プログラムでトナーの吸熱量測定を行った。
ステップ1 −10℃で5分等温
ステップ2 昇温速度10℃/分で−10℃から180℃まで昇温
ステップ3 180℃で10分等温
ステップ4 降温速度10℃/分で180℃から−10℃まで降温
ステップ5 −10℃で10分等温
ステップ6 昇温速度10℃/分で−10℃から180℃まで昇温
このようなプログラムで吸熱量測定を行い、ステップ6(2回目の昇温過程)で得られた吸熱量曲線について融解熱量の解析を行った。具体的にはベースラインに対して吸熱サイドに現れた吸熱ピークの中で、樹脂Aに由来するピークの面積からΔHlowを求めた。
またトナーが樹脂Aに加えてワックスを含有する場合、樹脂Aとワックスの融解ピーク温度が近いために、両者の融解ピークが重なってしまってピーク分離が難しいことがある。
このような場合、まず該トナーのステップ6で得られた吸熱量曲線について樹脂Aとワックスの重なった融解ピークの総面積から樹脂Aとワックスの融解熱量の和であるΔHlow1を求める。そして該トナーとワックスの含有量(質量%)が同じで結着樹脂として樹脂Aを含まない比較用トナーを作成し、上記の温度プログラムで吸熱量測定を行い、トナー中におけるワックスのみの融解熱量であるΔHlow2を求めた。
そしてΔHlow1とΔHlow2との差を求め、トナー中における樹脂Aに由来する融解熱量ΔHlowを求めた。
樹脂A及びワックスの融点は、入力補償型示差走査熱量計「DSC8500」(パーキンエルマージャパン社製)を用い、ASTM D3418−82に準じて測定した。
より具体的には、サンプル重量5mg、昇温速度10℃/分、窒素流量30mL/分の条件にて、ΔHlowの測定と同じ温度プログラムと校正ファイルを用いて測定した。ステップ6(2回目の昇温過程)で得られた吸熱量曲線において、最大の吸熱ピーク温度から融点を求めた。
樹脂BのTgは、入力補償型示差走査熱量計「DSC8500」(パーキンエルマージャパン社製)を用い、ASTM D3418−82に準じて測定した。
より具体的には、サンプル重量5mg、昇温速度10℃/分、窒素流量30mL/分の条件にて、ΔHlowの測定と同じプログラムを用いて測定した。
ステップ6(2周目の昇温過程)で得られた吸熱量曲線において、温度40〜100℃の範囲において比熱変化に伴ったベースラインの変化が観測され、比熱変化が出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、樹脂BのTgとした。
樹脂Bの軟化点の測定は、定荷重押し出し方式の細管式レオメータ「流動特性評価装置フローテスターCFT−500D」(島津製作所社製)を用い、装置付属のマニュアルに従って行なう。本装置では、測定試料の上部からピストンによって一定荷重を加えつつ、シリンダに充填した測定試料を昇温させて溶融し、シリンダ底部のダイから溶融された測定試料を押し出し、この際のピストン降下量と温度との関係を示す流動曲線を得ることができる。
測定試料は、約1.0gの試料を、25℃の環境下で、錠剤成型圧縮機(例えば、NT−100H、エヌピーエーシステム社製)を用いて約10MPaで、約60秒間圧縮成型し、直径約8mmの円柱状としたものを用いる。
CFT−500Dの測定条件は、以下の通りである。
試験モード:昇温法
昇温速度:4℃/分
開始温度:50℃
到達温度:200℃
40℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに溶媒としてTHFを毎分1mLの流速で流し、THF試料溶液を約100μL注入して測定する。
試料の分子量測定にあたっては試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント値との関係から算出した。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては例えば、東ソー社製あるいは昭和電工社製の分子量が102〜107程度のものを用い、10点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。
又、検出器はRI(屈折率)検出器を用いる。尚、カラムとしては市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば昭和電工社製のshodex GPC KF−801,802,803,804,805,806,807,800Pの組み合せや、東ソー社製のTSKgel G1000H(HXL)、G2000H(HXL)、G3000H(HXL)、G4000H(HXL)、G5000H(HXL)、G6000H(HXL)、G7000H(HXL)、TSK guard columnの組み合せを挙げることができる。
試料をTHF中に入れて5時間放置した後、十分振とうして、試料の合一体が無くなるまでTHFへ溶解させた。溶解温度は25℃を基本とし、試料の溶解性に応じて25〜50℃の範囲で溶解させた。その後更に25℃で12時間以上静置保管した。この時THF中への放置時間が24時間となるようにする。その後、サンプル処理フィルター(ポアサイズ0.2μm以上0.5μm以下、例えばマイショリディスクH−25−2(東ソー社製)など使用できる。)を通過させたものをGPCの試料とする。又、試料濃度は、樹脂成分が0.5mg/mL以上5.0mg/mL以下となるように調製した。
酸価は試料1gに含まれる酸を中和するために必要な水酸化カリウムのmg数である。樹脂A及び樹脂Bの酸価はJIS K 0070−1992に準じて、以下の手順に従って測定した。
フェノールフタレイン1.0gをエチルアルコール(95vol%)90mLに溶かし、イオン交換水を加えて100mLとし、フェノールフタレイン溶液を得た。
特級水酸化カリウム7gを5mLの水に溶かし、エチルアルコール(95vol%)を加えて1Lとする。炭酸ガス等に触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて3日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。前記水酸化カリウム溶液のファクターは、0.1モル/L塩酸25mLを三角フラスコに取り、前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウム溶液の量から求める。前記0.1モル/L塩酸は、JIS K 8001−1998に準じて作成されたものを用いる。
(A)本試験
粉砕した樹脂を試料とし2.0gを200mLの三角フラスコに精秤し、トルエン/エタノール(2:1)の混合溶液100mLを加え、5時間かけて溶解する。溶解温度は25℃を基本とし、樹脂の溶解性に応じて25〜60℃の範囲で溶解させた。次いで、指示薬として前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液を用いて滴定する。尚、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約30秒間続いたときとする。
試料を用いない(すなわちトルエン/エタノール(2:1)の混合溶液のみとする)以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
A=[(C−B)×f×5.61]/S
ここで、A:酸価(mgKOH/g)、B:空試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、C:本試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、f:水酸化カリウム溶液のファクター、S:試料(g)である。
水酸基価とは、試料1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムのmg数である。樹脂A及び樹脂Bの水酸基価はJIS K 0070−1992に準じて、以下の手順に従って測定した。
特級無水酢酸25gをメスフラスコ100mLに入れ、ピリジンを加えて全量を100mLにし、十分に振りまぜてアセチル化試薬を得る。得られたアセチル化試薬は、湿気、炭酸ガス等に触れないように、褐色びんにて保存する。
フェノールフタレイン1.0gをエチルアルコール(95vol%)90mLに溶かし、イオン交換水を加えて100mLとし、フェノールフタレイン溶液を得る。
特級水酸化カリウム35gを20mLの水に溶かし、エチルアルコール(95vol%)を加えて1Lとする。炭酸ガス等に触れないように、耐アルカリ性の容器に入れて3日間放置後、ろ過して、水酸化カリウム溶液を得る。得られた水酸化カリウム溶液は、耐アルカリ性の容器に保管する。前記水酸化カリウム溶液のファクターは、0.5モル/L塩酸25mLを三角フラスコに取り、前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定し、中和に要した前記水酸化カリウム溶液の量から求める。前記0.5モル/L塩酸は、JIS K 8001−1998に準じて作成されたものを用いる。
(A)本試験
粉砕した樹脂の試料1.0gを200mL丸底フラスコに精秤し、これに前記のアセチル化試薬5.0mLをホールピペットを用いて正確に加える。この際、試料がアセチル化試薬に溶解しにくいときは、特級トルエンを少量加えて溶解する。
フラスコの口に小さな漏斗をのせ、約97℃のグリセリン浴中にフラスコ底部約1cmを浸して加熱する。このときフラスコの首の温度が浴の熱を受けて上昇するのを防ぐため、丸い穴をあけた厚紙をフラスコの首の付根にかぶせることが好ましい。
1時間後、グリセリン浴からフラスコを取り出して放冷する。放冷後、漏斗から水1mLを加えて振り動かして無水酢酸を加水分解する。さらに完全に加水分解するため、再びフラスコをグリセリン浴中で10分間加熱する。放冷後、エチルアルコール5mLで漏斗およびフラスコの壁を洗う。
指示薬として前記フェノールフタレイン溶液を数滴加え、前記水酸化カリウム溶液で滴定する。尚、滴定の終点は、指示薬の薄い紅色が約30秒間続いたときとする。
樹脂の試料を用いない以外は、上記操作と同様の滴定を行う。
A=[{(B−C)×28.05×f}/S]+D
ここで、A:水酸基価(mgKOH/g)、B:空試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、C:本試験の水酸化カリウム溶液の添加量(mL)、f:水酸化カリウム溶液のファクター、S:試料(g)、D:樹脂の酸価(mgKOH/g)である。
トナーの重量平均粒径(D4)は、100μmのアパーチャーチューブを備えた細孔電気抵抗法による精密粒度分布測定装置「コールター・カウンター Multisizer3」(登録商標、ベックマン・コールター社製)と、測定条件設定及び測定データ解析をするための付属の専用ソフト「ベックマン・コールター Multisizer 3 Version3.51」(ベックマン・コールター社製)を用いて、実効測定チャンネル数2万5千チャンネルで測定し、測定データの解析を行い、算出した。
測定に使用する電解水溶液は、特級塩化ナトリウムをイオン交換水に溶解して濃度が約1質量%となるようにしたもの、例えば、「ISOTON II」(ベックマン・コールター社製)が使用できる。
専用ソフトの「標準測定方法(SOM)を変更画面」において、コントロールモードの総カウント数を50000粒子に設定し、測定回数を1回、Kd値は「標準粒子10.0μm」(ベックマン・コールター社製)を用いて得られた値を設定する。閾値/ノイズレベルの測定ボタンを押すことで、閾値とノイズレベルを自動設定する。また、カレントを1600μAに、ゲインを2に、電解液をISOTON IIに設定し、測定後のアパーチャーチューブのフラッシュにチェックを入れる。
専用ソフトの「パルスから粒径への変換設定画面」において、ビン間隔を対数粒径に、粒径ビンを256粒径ビンに、粒径範囲を2μmから60μmまでに設定する。
(1)Multisizer 3専用のガラス製250mL丸底ビーカーに前記電解水溶液約200mlを入れ、サンプルスタンドにセットし、スターラーロッドの撹拌を反時計回りで24回転/秒にて行う。そして、解析ソフトの「アパーチャーのフラッシュ」機能により、アパーチャーチューブ内の汚れと気泡を除去しておく。
(2)ガラス製の100mL平底ビーカーに前記電解水溶液約30mLを入れ、この中に分散剤として「コンタミノンN」(非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるpH7の精密測定器洗浄用中性洗剤の10質量%水溶液、和光純薬工業社製)をイオン交換水で3質量倍に希釈した希釈液を約0.3mL加える。
(3)発振周波数50kHzの発振器2個を位相を180度ずらした状態で内蔵し、電気的出力120Wの超音波分散器「Ultrasonic Dispension System Tetora150」(日科機バイオス社製)の水槽内に所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンNを約2mL添加する。
(4)前記(2)のビーカーを前記超音波分散器のビーカー固定穴にセットし、超音波分散器を作動させる。そして、ビーカー内の電解水溶液の液面の共振状態が最大となるようにビーカーの高さ位置を調整する。
(5)前記(4)のビーカー内の電解水溶液に超音波を照射した状態で、トナー約10mgを少量ずつ前記電解水溶液に添加し、分散させる。そして、さらに60秒間超音波分散処理を継続する。尚、超音波分散にあたっては、水槽の水温が10℃以上40℃以下となる様に適宜調節する。
(6)サンプルスタンド内に設置した前記(1)の丸底ビーカーに、ピペットを用いてトナーを分散した前記(5)の電解質水溶液を滴下し、測定濃度が約5%となるように調製する。そして、測定粒子数が50000個になるまで測定を行う。
(7)測定データを装置付属の前記専用ソフトにて解析を行い、重量平均粒径(D4)を算出する。尚、専用ソフトでグラフ/体積%と設定したときの、分析/体積統計値(算術平均)画面の「平均径」が重量平均粒径(D4)である。
MALDI−TOFMS(Bruker Daltonics製 ReflexIII)を用い、樹脂Aの分子末端と結晶核剤との結合の有無を確認した。
樹脂サンプルを2mg精秤しクロロホルム2mLを加えて溶解させてサンプル溶液を作成した。樹脂サンプルとしてはトナーの原料である樹脂Aを用いるが、樹脂Aが入手困難な場合には、樹脂Aを含有するトナーを代用することも可能である。
次に2,5−ジヒドロキシ安息香酸(DHBA)20mg精秤し、クロロホルム1mLを添加して溶解させてマトリックス溶液を調製した。
そしてトリフルオロ酢酸Na(NaTFA)3mgを精秤した後、アセトンを1mL添加して溶解させてイオン化助剤溶液を調製した。
このようにして調製したサンプル溶液25μL、マトリックス溶液50μL、イオン化助剤溶液5μLを混合してMALDI分析用のサンプルプレートに滴下させ、乾燥させることで測定サンプルとした。
得られたマススペクトルにおいて、オリゴマー領域(m/Zが2000以下)の各ピークの帰属を行い、分子末端に結晶核剤が結合した組成に対応するピークが存在するか否かを確認することで、樹脂Aの分子末端と結晶核剤が結合しているかどうか判別した。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、アルコールモノマーとして1,10−デカンジオールを、酸モノマーとして1,10−デカン二酸を表1に示す配合量で投入した。
そして触媒としてジオクチル酸錫をモノマー総量100質量部に対して1質量部添加し、窒素雰囲気下で140℃に加熱して常圧下で水を留去しながら7時間反応させた。
次いで200℃まで10℃/時間で昇温しつつ反応させ、200℃に到達してから2時間反応させた後、200℃にて反応槽内を5kPa以下に減圧して2時間反応させた。
その後、反応槽内の圧力を序々に開放して常圧へ戻してサンプリングした後、表1に示した結晶核剤(n−オクタデカン酸)を加え、常圧下にて200℃で2時間反応させた。サンプリングした樹脂の酸価は2mgKOH/gであった。その後、200℃にて再び反応槽内を5kPa以下へ減圧し、200℃で2時間反応させることにより樹脂A1−1を得た。
得られた樹脂A1−1の諸物性を表2に示す。
樹脂A1−1の製造例において、表1に記載のようにモノマー種、結晶核剤種およびこれらの配合量を変更した以外は樹脂A1−1の製造例と同様にして、樹脂A1−2、A1−3、A2乃至樹脂A14を得た。これらの諸物性を表2に示す。
また得られた樹脂A1−2、A1−3、A2乃至樹脂A11、樹脂A13、樹脂A14のMALDI−TOFMSのマススペクトルにおいて、樹脂Aの分子末端に結晶核剤が結合した組成のピークが確認され、分子末端と結晶核剤とが結合していることが確認された。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、表3に示す配合量のモノマーを入れた後、触媒としてジブチル錫をモノマー総量100質量部に対して1.5質量部添加した。
次いで窒素雰囲気下において常圧で180℃まで素早く昇温した後、180℃から210℃まで10℃/時間の昇温速度で加熱しながら水を留去して重縮合を行った。
210℃に到達してから反応槽内を5kPa以下まで減圧し、210℃、5kPa以下の条件下にて重縮合を行い、樹脂B1を得た。この時の重合時間は得られる樹脂B1の軟化点が表4の値となるように調整した。得られた樹脂B1の諸物性を表4に示す。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、表3に示したモノマーのうち、無水トリメリット酸(TMA)以外を投入した後、酸化ジブチル錫を加え、窒素雰囲気下にて常圧で180℃まで素早く昇温した。
その後180℃から210℃まで10℃/時間の昇温速度で加熱しながら水を留去して重縮合を行い、210℃に到達してから反応槽内を5kPa以下まで減圧し、210℃、5kPa以下の条件下で2時間反応させた。
その後、反応槽内を一端常圧に戻して表3に示した配合量のTMAを加え、再び反応槽内を5kPa以下まで減圧した。そして210℃及び5kPa以下の条件で、表4に示す軟化点に達するまで重縮合を行って樹脂B2を製造した。得られた樹脂B2の諸物性を表4に示す。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、表3に示したモノマーのうち、無水トリメリット酸(TMA)以外を投入した後、酸化ジブチル錫を加え、窒素雰囲気下にて常圧で170℃まで素早く昇温した。
その後170℃から195℃まで10℃/時間の昇温速度で加熱しながら水を留去して重縮合を行った。195℃に到達してから反応槽内を5kPa以下まで減圧し、減圧条件下で0.3時間反応させた。
その後、反応槽内を一端常圧に戻して表3に示した配合量のTMAを加え、再び反応槽内を5kPa以下まで減圧し、195℃及び5kPa以下の条件で、表4に示す軟化点に達するまで重縮合を行い、樹脂B3を製造した。得られた樹脂B3の諸物性を表4に示す。
樹脂B4乃至6については、樹脂B1の製造例における原料モノマーを表3に示すように変更した以外は樹脂B1の製造例と同様にして、樹脂B4乃至6を製造した。得られた樹脂B4乃至6の諸物性を表4に示す。
樹脂B7乃至8については、210℃、5kPa以下の条件下における重合時間を調整し、得られる樹脂の軟化点を表4に示すように変更した以外は、樹脂B1の製造例と同様にして樹脂B7乃至8を製造した。得られた樹脂B7乃至8の諸物性を表4に示す。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、表3に示したモノマーのうち、無水トリメリット酸(TMA)以外を投入した後、重合触媒としてテトラブトキシチタネートをモノマー総量100質量部に対して3.0質量部添加した。180℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら8時間反応させた。ついで230℃に昇温し、窒素気流下に生成するプロピレングリコールを留去しながら反応させ、軟化点が78℃になったところで180℃に冷却し、表3に記載した量のTMAを加え、常圧密閉下1時間反応後に取り出した。取り出した樹脂を室温まで冷却後、粉砕し粒子化することで樹脂B9を得た。得られた樹脂B9の諸物性を表4に示す。
窒素導入管、脱水管、撹拌器及び熱電対を装備した反応槽中に、表3に示したモノマーのうち、無水トリメリット酸(TMA)以外を投入した後、重合触媒としてテトラブトキシチタネートをモノマー総量100質量部に対して3.0質量部添加した。230℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら5時間反応させ、酸価が2mgKOH/g以下になった時点で、180℃に冷却し、雰囲気下にて常圧で180℃まで素早く昇温した。
その後180℃から210℃まで10℃/時間の昇温速度で加熱しながら水を留去して重縮合を行い、210℃に到達してから反応槽内を5kPa以下まで減圧し、210℃、5kPa以下の条件下で2時間反応させた。
その後、反応槽内を一端常圧に戻して表3に示した配合量のTMAを加え、常圧密閉下2時間反応後、さらに230℃、5kPa以下の条件で反応させ、表4に示す軟化点に達するまで重縮合を行って樹脂B10を製造した。得られた樹脂B10の諸物性を表4に示す。
・樹脂A1−1 20.0質量部
・樹脂B1 80.0質量部
・カーボンブラック 5.0質量部
・フィッシャートロプシュワックス(融点105℃) 5.0質量部
・3,5−ジ−t−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物 0.5質量部
上記材料をヘンシェルミキサー(FM−75型、三井三池化工機(株)製)で混合した後、二軸混練機(池貝鉄工(株)製PCM−30型))にて回転数3.3s-1、混練樹脂温度が樹脂Bの軟化点+10℃となるように混練機バレルの温度を調整して混練した。
得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて1mm以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機(ターボ工業(株)製T−250)にて微粉砕した。さらに、得られた微粉砕粉末をコアンダ効果を利用した多分割分級機を用いて分級し、重量平均粒径(D4)が7.1μmの負摩擦帯電性のトナー粒子を得た。
得られたトナー粒子100質量部に、イソブチルトリメトキシシラン15質量%で表面処理した一次粒子の個数平均粒径50nmの酸化チタン微粒子1.0質量部、及びヘキサメチルジシラザン20質量%で表面処理した一次粒子の個数平均粒径16nmの疎水性シリカ微粒子0.8質量部を添加し、ヘンシェルミキサー(三井三池化工機(株)製FM−75型)で混合して、トナー1を得た。得られたトナー1の諸物性を表5に示す。
トナー1の製造例において、樹脂Aと樹脂Bの種類と、樹脂Aと樹脂Bの質量比を表5に示したように変更した以外は、トナー1の製造例と同様にしてトナー2乃至28を作成した。なおトナー27およびトナー28については、表5に記載したように樹脂Bとして複数の樹脂を用いた。得られたトナー2乃至28の諸物性を表5に示す。
本実施例において、得られたトナー1の評価に用いる画像形成装置は、市販のカラーレーザープリンタColor Laser Jet CP4525(HP社製)を用いた。この評価機において、トナーを本実施例で製造したトナー1に変更して、以下の評価を実施した。
市販のカラーレーザープリンタColor Laser Jet CP4525(HP社製)の定着器を取り出し、定着装置の定着温度、定着ニップ圧及びプロセススピードを任意に設定できるようにした外部定着器を作成した。
温度23℃、相対湿度50%環境下で、カラーレーザーコピア用紙(キヤノン製、80g/m2 A4紙)を使用し、評価に用いるカートリッジはブラックカートリッジを用いた。
すなわち、市販のブラックカートリッジから製品トナーを抜き取り、エアーブローにて内部を清掃した後、本発明のトナー1を150g充填して評価を行った。
なお、マゼンタ、イエロー、シアンの各ステーションにはそれぞれ製品トナーを抜き取り、トナー残量検知機構を無効としたマゼンタ、イエロー、およびシアンカートリッジを挿入して評価を行った。
その後、トナー載り量が0.75mg/cm2となるようにベタ黒の未定着画像を出力した。
定着器の定着温度を150℃とし、プロセススピードを240mm/secから400mm/secまでの範囲で20mm/secごとに上げていき、上記ベタ黒未定着画像の定着を行った。得られたベタ黒画像を100gの荷重をかけたシルボン紙で5往復摺擦し、摺擦前後の画像濃度の濃度低下率が10%以下となる条件を、定着可能なプロセススピードとした。そして濃度低下率10%以下を満足する最も高いプロセススピードを定着上限速度とし、この定着上限速度が速いほど、高速定着器においても低温定着性(高速低温定着性)に優れたトナーであると判断し、以下の基準で判定を行った。本発明ではCまでが許容できるレベルである。
A:定着上限速度が400mm/sec以上である。
B:定着上限速度が340mm/sec以上、400mm/sec未満である。
C:定着上限速度が240mm/sec以上、340mm/sec未満である。
D:定着上限速度が240mm/sec未満である。
上記定着試験において、定着器の定着温度を150℃とし、定着ニップ面圧を0.08MPaから0.24Mpaまでの範囲で0.02Mpaごとに上げていき、上記ベタ黒未定着画像の定着を行った。得られたベタ黒画像を100gの荷重をかけたシルボン紙で5往復摺擦し、摺擦前後の画像濃度の濃度低下率が10%以下になる条件を、定着可能なプロセススピードとした。
そして濃度低下率10%以下を満足する最も低い定着ニップ面圧を、定着下限定着ニップ面圧とし、この定着下限定着ニップ面圧が低いほど、定着ニップ面圧が低い定着器においても低温定着性(高速定着性)に優れたトナーであると判断した。そして以下の基準で判定を行った。本発明ではCまでが許容できる レベルである。
A:定着下限定着ニップ面圧が 0.10Mpa未満である。
B:定着下限定着ニップ面圧が 0.10Mpa以上、0.14Mpa未満である。
C:定着下限定着ニップ面圧が 0.14Mpa以上、0.20Mpa未満である。
D:定着下限定着ニップ面圧が 0.20Mpa以上である。
上記定着試験において、定着温度150℃、定着ニップ圧を0.25MPa、プロセススピードを200mm/secとし、上記ベタ黒未定着画像の定着を行って定着画像サンプルを得た。
得られた定着画像サンプルを2枚1組として、ベタ黒画像同士が向き合うように重ねあわせて平面台の上に置き、おもりを載せることで画像部に一定の圧力をかけた状態で、温度40℃相対湿度50%の環境試験室に7日間放置し、取り出して圧力を開放した。
このとき9組の定着画像サンプルを用意し、放置時に画像部にかける圧力(放置圧力)を0.4kPa(80g/m2A4紙500枚相当)から4.0kPa(80g/m2A4紙5000枚相当)の範囲で、0.4kPa刻みで変更して評価を行った。
そして7日間放置後の定着画像サンプルを剥がす際にブロッキングせずに剥がすことができる最大の圧力を放置上限圧力とし、放置上限圧力が高いほどトナー画像の耐熱保存安定性に優れたトナーであると判断し、以下に判定基準で評価を行った。本発明ではCまでが許容できる レベルである。
A:放置上限圧力が4.0kPa以上である。
B:放置上限圧力が3.0kPa以上4.0kPa未満である。
C:放置上限圧力が1.6kPa以上3.0kPa未満である。
D:放置上限圧力が0.4kPa以上1.6kPa未満である。
E:放置圧力0.4kPaでブロッキングし、放置上限圧力は0.4kPa未満である。
上記定着試験において、定着温度150℃、定着ニップ圧を0.25MPa、プロセススピードを200mm/secとし、上記ベタ黒未定着画像の定着を行った。得られたベタ黒画像を温度40℃、相対湿度50%の環境試験室に30日間放置した。放置後の画像を平面の台の上に置き、A4紙の長手の片側をテープで固定する。その際に、もう片側の紙がカールすることによって、平面の台と紙とで生じる角度を測定することによってカール性の評価を行った。この角度が小さい程、長期保存性が良好であると判断し、以下の基準により判定を行った。本発明ではCまでが許容できる レベルである。
A:10°未満である
B:10°以上、20°未満である。
C:20°以上、30°未満である。
D:30°以上、40°未満である。
E:40°以上である。
実施例1において、評価に用いるトナーを表6に示したように変更した以外は、実施例1と同様にして実施例2乃至19、比較例1乃至9の評価結果を得た。実施例2乃至19、比較例1乃至9の評価結果を表6に示す。
Claims (14)
- 樹脂A及び樹脂Bを含有する結着樹脂、ならびに着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
(1)該樹脂Aは結晶構造をとりうる部位と、結晶核剤部位とを有する樹脂であり、該結晶核剤部位は、該樹脂Aの樹脂分子の末端に結合しており、
該結晶核剤部位は、該樹脂Aのアルコールモノマーに由来するユニットと酸モノマーに由来するユニットの総量100モル部に対して、7.0モル部以下含み、
(2)該樹脂Bは結晶構造をとりうる部位を有さない樹脂であり、
(3)入力補償型示差走査熱量計を用いた該トナーの吸熱量測定において、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔHhigh(J/g)、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔHlow(J/g)としたとき、該ΔHhighと該ΔHlowとが、下記の式1、式2の関係を満たすことを特徴とするトナー。
2≦ΔHhigh≦45 ・・・式1
3≦{(ΔHlow−ΔHhigh)/ΔHlow}×100≦70 ・・・式2 - 前記樹脂Aが、アルコール成分に由来するユニットと酸成分に由来するユニットとを有する脂肪族ポリエステル樹脂であり、
該アルコール成分に由来するユニットのうち、炭素数6以上12以下の脂肪族ジオールに由来するユニットの割合が85モル%以上であり、
該酸成分に由来するユニットのうち、炭素数6以上14以下の脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットの割合が85モル%以上であることを特徴とする請求項1に記載のトナー。 - 該トナー中における、前記樹脂Aと前記樹脂Bとの含有量の比は、質量を基準として、樹脂A:樹脂B=5:95〜40:60であることを特徴とする請求項1または2に記載のトナー。
- 前記樹脂AのSP値をSa((cal/cm3)1/2)、前記樹脂BのSP値をSb((cal/cm3)1/2)としたとき、該Saと該Sbとが、下記の式3の関係を満たすことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載のトナー。
−0.40≦Sb−Sa≦0.80 ・・・式3 - 前記Saが、9.00(cal/cm3)1/2以上、10.50(cal/cm3)1/2以下であることを特徴とする請求項4に記載のトナー。
- 該樹脂Aの融点が、60℃以上、120℃以下であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれか1項に記載のトナー。
- 該樹脂Bが、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれか1項に記載のトナー。
- 該樹脂Aの脂肪族ジオールに由来するユニットの炭素数をC1、該樹脂Aの脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットの炭素数をC2としたとき、該C1と該C2とが下記式5を満たすことを特徴とする請求項2に記載のトナー。
−2≦C1−C2≦2 ・・・式5 - 該樹脂Aの酸価が、2mgKOH/g以上40mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか1項に記載のトナー。
- 樹脂A及び樹脂Bを含有する結着樹脂、ならびに着色剤を含有するトナー粒子を有するトナーであって、
(1)該樹脂Aは結晶構造をとりうる部位と、結晶核剤部位とを有する樹脂であり、該結晶核剤部位は、該樹脂Aの樹脂分子の末端に結合しており、
(2)該樹脂Bは結晶構造をとりうる部位を有さない樹脂であり、
(3)入力補償型示差走査熱量計を用いた該トナーの吸熱量測定において、昇温速度100℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH high (J/g)、昇温速度10℃/分で測定した結着樹脂に由来する融解熱量をΔH low (J/g)としたとき、該ΔH high と該ΔH low とが、下記の式1、式2の関係を満たし、
2≦ΔH high ≦45 ・・・式1
3≦{(ΔH low −ΔH high )/ΔH low }×100≦70 ・・・式2
該樹脂Aは、炭素数6以上12以下の脂肪族ジオールに由来するユニットと炭素数6以上14以下の脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットとを有する脂肪族ポリエステル樹脂であり、
該樹脂Aの該脂肪族ジオールに由来するユニットの炭素数をC1、該樹脂Aの該脂肪族ジカルボン酸に由来するユニットの炭素数をC2としたとき、該C1と該C2とが下記式5を満たす
ことを特徴とするトナー。
−2≦C1−C2≦2 ・・・式5 - 該トナー中における、前記樹脂Aと前記樹脂Bとの含有量の比は、質量を基準として、樹脂A:樹脂B=5:95〜40:60であることを特徴とする請求項10に記載のトナー。
- 該樹脂Aの融点が、60℃以上、120℃以下であることを特徴とする請求項10または11に記載のトナー。
- 該樹脂Bが、ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項10乃至12のいずれか1項に記載のトナー。
- 前記樹脂Aの酸価が、2mgKOH/g以上40mgKOH/g以下であることを特徴とする請求項10乃至13のいずれか1項に記載のトナー。
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