JP5979222B2 - 非水電解液およびそれを用いた蓄電デバイス - Google Patents
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Description
特に地球温暖化防止のため、CO2排出量を削減することが急務となっており、リチウム二次電池やキャパシタなどの蓄電デバイスからなる蓄電装置を搭載した環境対応車の中でも、ハイブリッド電気自動車(HEV)、プラグインハイブリッド電気自動車(PHEV)、バッテリー電気自動車(BEV)の早期普及が求められている。自動車は移動距離が長いため、熱帯の非常に暑い地域から極寒の地域まで幅広い温度範囲の地域で使用される可能性がある。従って、特にこれらの車載用の蓄電デバイスは、高温から低温まで幅広い温度範囲で使用しても電気化学特性が劣化しないことが要求されている。
尚、本明細書において、リチウム二次電池という用語は、いわゆるリチウムイオン二次電池も含む概念として用いる。
また、負極としては、金属リチウム、リチウムを吸蔵及び放出可能な金属化合物(金属単体、酸化物、リチウムとの合金等)や炭素材料が知られており、特にリチウムを吸蔵及び放出することが可能なコークス、人造黒鉛、天然黒鉛等の炭素材料を用いたリチウム二次電池が広く実用化されている。
更に、リチウム金属やその合金、スズ又はケイ素等の金属単体や酸化物を負極材料として用いたリチウム二次電池は、初期の容量は高いもののサイクル中に微粉化が進むため、炭素材料の負極に比べて非水溶媒の還元分解が加速的に起こり、電池容量やサイクル特性のような電池性能が大きく低下することが知られている。また、これらの負極材料の微粉化や非水溶媒の分解物が蓄積すると、負極へのリチウムの吸蔵及び放出がスムーズにできなくなり、広い温度範囲での電気化学特性が低下しやすくなる。
一方、正極として、例えばLiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiFePO4等を用いたリチウム二次電池は、非水電解液中の非水溶媒が充電状態で正極材料と非水電解液との界面において、局部的に一部酸化分解することにより発生した分解物やガスが電池の望ましい電気化学的反応を阻害するため、やはり広い温度範囲での電気化学特性の低下を生じることが分かっている。
そこで、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、LiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2を含有し、更に下記一般式(I)で表される炭素−炭素三重結合を有する化合物を非水電解液に添加することにより、広い温度範囲での電気化学特性、特にリチウム電池の電気化学特性を改善できることを見出し、本発明を完成した。
本発明の非水電解液は、非水溶媒に電解質が溶解されている非水電解液において、LiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2を含有し、更に下記一般式(I)で表される炭素−炭素三重結合を有する化合物の少なくとも1種を含有することを特徴とする。
本発明で組み合わせて使用されるLiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2で表されるLi塩は負極で分解し抵抗の低い被膜を形成するが、脱離しやすいフッ素原子を有しているため、離脱したフッ素原子の影響により、高温保存時に集電体等の金属部材の腐食が促され、結果として、低温での充放電特性が大きく低下してしまう。一方、シュウ酸骨格を2つ有するリン系のLi塩であるLiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2で表されるLi塩に、スルホニルオキシ基と炭素−炭素三重結合とを同時に併せ持つ下記一般式(I)で表される特定の化合物を併せて使用すると、前述の腐食を抑制するとともに負極上で分解することにより強固な被膜を形成し、これにより広い温度範囲での電気化学特性の改善効果がより一層高まることがわかった。
前記R1及びR2の具体例としては、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基等の直鎖のアルキル基、iso−プロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、tert−アミル基等の分枝鎖のアルキル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、2,2,2−トリフルオロエチル基等の水素原子の一部がフッ素原子で置換されたアルキル基が好適に挙げられる。
中でも、R1及びR2としては、水素原子、メチル基、エチル基、n−プロピル基、iso−プロピル基、トリフルオロメチル基が好ましく、水素原子、メチル基、エチル基がより好ましく、R1及びR2ともに、水素原子であることがさらに好ましい。
メタンスルホン酸 2−プロピニル、メタンスルホン酸 1−メチル−2−プロピニル、メタンスルホン酸 1−エチル−2−プロピニル、メタンスルホン酸 1,1−ジメチル−2−プロピニル、メタンスルホン酸 1,1−ジエチル−2−プロピニル、メタンスルホン酸 1−エチル−1−メチル−2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジイル ジメタンスルホネート、エタンスルホン酸 2−プロピニル、エタンスルホン酸 1−メチル−2−プロピニル、エタンスルホン酸 1−エチル−2−プロピニル、エタンスルホン酸 1,1−ジメチル−2−プロピニル、エタンスルホン酸 1,1−ジエチル−2−プロピニル、エタンスルホン酸 1−エチル−1−メチル−2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジイル ジエタンスルホネートが好適に挙げられる。
中でも、メタンスルホン酸 2−プロピニル、メタンスルホン酸 1−メチル−2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジイル ジメタンスルホネート、メタンスルホン酸 1,1−ジメチル−2−プロピニルが好ましく、メタンスルホン酸 2−プロピニル、2−ブチン−1,4−ジイル ジメタンスルホネートが更に好ましい。
本発明の非水電解液に使用される非水溶媒としては、環状カーボネート、鎖状エステル、ラクトン、エーテル、アミドが挙げられ、環状カーボネートと鎖状エステルの両方が含まれることが好ましい。
なお、鎖状エステルなる用語は、鎖状カーボネート及び鎖状カルボン酸エステルを含む概念として用いる。
環状カーボネートとしては、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、1,2−ブチレンカーボネート、2,3−ブチレンカーボネート、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン(FEC)、トランス又はシス−4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン(以下、両者を総称して「DFEC」という)、ビニレンカーボネート(VC)、ビニルエチレンカーボネート(VEC)、及び4−エチニル−1,3−ジオキソラン−2−オン(EEC)から選ばれる一種又は二種以上が挙げられ、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン、ビニレンカーボネート及び4−エチニル−1,3−ジオキソラン−2−オンから選ばれる一種又は二種以上がより好適である。
これらの中でも、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合などの不飽和結合又はフッ素原子を有する環状カーボネートのうち少なくとも1種を使用すると高温充電保存後の低温放電特性が一段と向上するので好ましく、炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合などの不飽和結合を含む環状カーボネートとフッ素原子を有する環状カーボネートを両方含むことがより好ましい。炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合などの不飽和結合を有する環状カーボネートとしては、VC、VEC、EECが更に好ましく、フッ素原子を有する環状カーボネートとしては、FEC、DFECが更に好ましい。
炭素−炭素二重結合、炭素−炭素三重結合などの不飽和結合を有する環状カーボネートの含有量は、非水溶媒の総体積に対して、好ましくは0.07体積%以上、より好ましくは0.2体積%以上、更に好ましくは0.7体積%以上である。また、上限としては、好ましくは7体積%以下、より好ましくは4体積%以下、更に好ましくは2.5体積%以下含むと、低温でのLiイオン透過性を損なうことなく一段と高温充電保存時の被膜の安定性を増すことができるので好ましい。
フッ素原子を有する環状カーボネートの含有量は、非水溶媒の総体積に対して好ましくは0.07体積%以上、より好ましくは4体積%以上、更に好ましくは7体積%以上である。また、上限としては、好ましくは35体積%以下、より好ましくは25体積%以下、更に好ましくは15体積%以下含むと、低温でのLiイオン透過性を損なうことなく一段と高温充電保存時の被膜の安定性を増すことができるので好ましい。
また、非水溶媒がエチレンカーボネート及び/又はプロピレンカーボネートを含むと電極上に形成される被膜の抵抗が小さくなるので好ましく、エチレンカーボネート及び/又はプロピレンカーボネートの含有量は、非水溶媒の総体積に対し、好ましくは3体積%以上、より好ましくは5体積%以上、更に好ましくは7体積%以上である。また、上限としては、好ましくは45体積%以下、より好ましくは35体積%以下、更に好ましくは25体積%以下である。
また、鎖状カーボネートを用いる場合には、2種以上を用いることが好ましい。更に対称鎖状カーボネートと非対称鎖状カーボネートの両方が含まれるとより好ましく、対称鎖状カーボネートの含有量が非対称鎖状カーボネートより多く含まれると更に好ましい。
鎖状カーボネート中に対称鎖状カーボネートが占める体積の割合は、51体積%以上が好ましく、55体積%以上がより好ましい。上限としては、95体積%以下がより好ましく、85体積%以下であると更に好ましい。対称鎖状カーボネートにジメチルカーボネートが含まれると特に好ましい。また、非対称鎖状カーボネートはメチル基を有するとより好ましく、メチルエチルカーボネートが特に好ましい。
上記の場合に一段と広い温度範囲での電気化学特性が向上するので好ましい。
前記Lの具体例としては、メチレン基、エタン−1,2−ジイル基、エタン−1,1−ジイル基、プロパン−1,3−ジイル基、プロパン−1,2−ジイル基、プロパン−1,1−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ブタン−1,3−ジイル基、ブタン−1,2−ジイル基、ブタン−2,3−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基、ペンタン−1,4−ジイル基、ヘキサン−1,6−ジイル基、ヘキサン−1,5−ジイル基等のアルキレン基が好適に挙げられ、
中でも、炭素数2〜5のアルキレン基が好ましく、エタン−1,2−ジイル基、プロパン−1,3−ジイル基、ブタン−1,4−ジイル基、ペンタン−1,5−ジイル基が好ましい。
マロノニトリル、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリル、スベロニトリル、2−メチルマロノニトリル、2−エチルマロノニトリル、2−メチルスクシノニトリル、2,3−ジメチルスクシノニトリル、2−エチルスクシノニトリル、2−メチルグルタロニトリル、2−メチルアジポニトリル、2−メチルピメロニトリル等が好適に挙げられる。中でも、スクシノニトリル、グルタロニトリル、アジポニトリル、ピメロニトリルが好ましい。
本発明に使用される電解質塩としては、下記のリチウム塩が好適に挙げられる。
リチウム塩としては、LiPF6、LiBF4、LiPO2F2等の無機リチウム塩、LiB(−OC(=O)−C(=O)O−)2等のオキサラート錯体をアニオンとするリチウム塩が好適に挙げられ、これらの一種又は二種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、LiPF6、LiPO2F2が好ましい。リチウム塩の濃度は、前記の非水溶媒に対して、通常0.5M以上が好ましく、0.9M以上がより好ましく、1.2M以上が更に好ましい。またその上限は、2.5M以下が好ましく、2.1M以下がより好ましく、1.8M以下が更に好ましい。
また、LiPF6を含み、更にLiPO2F2が非水電解液中に含まれている場合が好ましく、LiPO2F2が非水溶媒中に占める割合は、0.001M以上であると、広い温度範囲での電気化学特性向上の効果が発揮されやすく、0.5M以下であると広い温度範囲での電気化学特性向上の効果が低下する懸念が少ないので好ましい。好ましくは0.02M以上、特に好ましくは0.03M以上、最も好ましくは0.04M以上である。その上限は、好ましくは0.4M以下、特に好ましくは0.2M以下、最も好ましくは0.1M以下である。
本発明の非水電解液は、例えば、前記の非水溶媒を混合し、これに前記の電解質塩及び該非水電解液に対してLiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2と前記一般式(I)で表される炭素−炭素三重結合を有する化合物を添加することにより得ることができる。
この際、用いる非水溶媒及び非水電解液に加える化合物は、生産性を著しく低下させない範囲内で、予め精製して、不純物が極力少ないものを用いることが好ましい。
本発明のリチウム電池は、リチウム一次電池及びリチウム二次電池を総称する。また、本明細書において、リチウム二次電池という用語は、いわゆるリチウムイオン二次電池も含む概念として用いる。本発明のリチウム電池は、正極、負極及び非水溶媒に電解質塩が溶解されている前記非水電解液からなる。非水電解液以外の正極、負極等の構成部材は特に制限なく使用できる。
例えば、リチウム二次電池用正極活物質としては、コバルト、マンガン、及びニッケルから選択される1種以上を含有するリチウムとの複合金属酸化物が使用される。これらの正極活物質は、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
このようなリチウム複合金属酸化物としては、例えば、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiCo1−xNixO2(0.01<x<1)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiNi1/2Mn3/2O4、LiCo0.98Mg0.02O2等が挙げられる。また、LiCoO2とLiMn2O4、LiCoO2とLiNiO2、LiMn2O4とLiNiO2のように併用してもよい。
これらの中では、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2のような満充電状態における正極の充電電位がLi基準で4.3V以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物が好ましく、LiCo1−xMxO2(但し、MはSn、Mg、Fe、Ti、Al、Zr、Cr、V、Ga、Zn、Cuから選ばれる少なくとも1種類以上の元素、0.001≦x≦0.05)、LiCo1/3Ni1/3Mn1/3O2、LiNi1/2Mn3/2O4、Li2MnO3とLiMO2(Mは、Co、Ni、Mn、Feなどの遷移金属)との固溶体のようなLi基準で4.4V以上で使用可能なリチウム複合金属酸化物がより好ましい。高充電電圧で動作するリチウム複合金属酸化物を使用すると、充電時における電解液との反応により特に広い温度範囲での電気化学特性が低下しやすいが、本発明に係るリチウム二次電池ではこれらの電気化学特性の低下を抑制することができる。
これらのリチウム含有オリビン型リン酸塩の一部は他元素で置換してもよく、鉄、コバルト、ニッケル、マンガンの一部をCo、Mn、Ni、Mg、Al、B、Ti、V、Nb、Cu、Zn、Mo、Ca、Sr、W及びZr等から選ばれる1種以上の元素で置換したり、又はこれらの他元素を含有する化合物や炭素材料で被覆することもできる。これらの中では、LiFePO4又はLiMnPO4が好ましい。
また、リチウム含有オリビン型リン酸塩は、例えば前記の正極活物質と混合して用いることもできる。
正極の集電体を除く部分の密度は、通常は1.5g/cm3以上であり、電池の容量を更に高めるため、好ましくは2g/cm3以上であり、より好ましくは、3g/cm3以上であり、更に好ましくは、3.6g/cm3以上である。なお、上限としては、4g/cm3以下が好ましい。
これらの中では、リチウムイオンの吸蔵及び放出能力において、人造黒鉛や天然黒鉛等の高結晶性の炭素材料を使用することが更に好ましく、格子面(002)の面間隔(d002)が0.340nm(ナノメータ)以下、特に0.335〜0.337nmである黒鉛型結晶構造を有する炭素材料を使用することが特に好ましい。
複数の扁平状の黒鉛質微粒子が互いに非平行に集合或いは結合した塊状構造を有する人造黒鉛粒子や、例えば鱗片状天然黒鉛粒子に圧縮力、摩擦力、剪断力等の機械的作用を繰り返し与え、球形化処理を施した黒鉛粒子を用いることにより、負極の集電体を除く部分の密度を1.5g/cm3以上の密度に加圧成形したときの負極シートのX線回折測定から得られる黒鉛結晶の(110)面のピーク強度I(110)と(004)面のピーク強度I(004)の比I(110)/I(004)が0.01以上となると一段と広い温度範囲での電気化学特性が向上するので好ましく、0.05以上となることがより好ましく、0.1以上となることが更に好ましい。また、過度に処理し過ぎて結晶性が低下し電池の放電容量が低下する場合があるので、上限は0.5以下が好ましく、0.3以下がより好ましい。
また、高結晶性の炭素材料(コア材)はコア材よりも低結晶性の炭素材料によって被膜されていると、広い温度範囲での電気化学特性が一段と良好となるので好ましい。被覆の炭素材料の結晶性は、TEMにより確認することが出来る。
高結晶性の炭素材料を使用すると、充電時において非水電解液と反応し、界面抵抗の増加によって低温もしくは高温における電気化学特性を低下させる傾向があるが、本発明に係るリチウム二次電池では広い温度範囲での電気化学特性が良好となる。
負極の集電体を除く部分の密度は、通常は1.1g/cm3以上であり、電池の容量を更に高めるため、好ましくは1.5g/cm3以上であり、特に好ましくは1.7g/cm3以上である。なお、上限としては、2g/cm3以下が好ましい。
電池用セパレータとしては、特に制限はされないが、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンの単層又は積層の微多孔性フィルム、織布、不織布等を使用できる。
本発明の第2の蓄電デバイスは、負極であるグラファイト等の炭素材料へのリチウムイオンのインターカレーションを利用してエネルギーを貯蔵する蓄電デバイスである。リチウムイオンキャパシタ(LIC)と呼ばれる。正極は、例えば活性炭電極と電解液との間の電気二重層を利用したものや、π共役高分子電極のドープ/脱ドープ反応を利用したもの等が挙げられる。電解液には少なくともLiPF6などのリチウム塩が含まれる。
〔リチウムイオン二次電池の作製〕
LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2;94質量%、アセチレンブラック(導電剤);3質量%を混合し、予めポリフッ化ビニリデン(結着剤);3質量%を1−メチル−2−ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて混合し、正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストをアルミニウム箔(集電体)上の両面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製した。正極の集電体を除く部分の密度は3.6g/cm3であった。また、人造黒鉛(d002=0.335nm、負極活物質)95質量%を、予めポリフッ化ビニリデン(結着剤)5質量%を1−メチル−2−ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて混合し、負極合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを銅箔(集電体)上の両面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の負極シートを作製した。負極の集電体を除く部分の密度は1.5g/cm3であった。そして、正極シート、微孔性ポリエチレンフィルム製セパレータ、負極シート及びセパレータの順に積層し、これを渦巻き状に巻回した。この巻回体を負極端子を兼ねるニッケルメッキを施した鉄製の円筒型電池缶に収納した。更に、表1に記載の化合物を所定量添加して調製した非水電解液を注入し、正極端子を有する電池蓋をガスケットを介してかしめて、18650型円筒電池を作製した。なお正極端子は正極シートとアルミニウムのリードタブを用いて、負極缶は負極シートとニッケルのリードタブを用いて予め電池内部で接続した。
<初期の放電容量>
上記の方法で作製した円筒電池を用いて、25℃の恒温槽中、1Cの定電流及び定電圧で、終止電圧4.2Vまで3時間充電し、0℃に恒温槽の温度を下げ、1Cの定電流下終止電圧2.75Vまで放電して、初期の0℃の放電容量を求めた。
次に、この円筒電池を25℃の恒温槽中、0.2Cの定電流及び定電圧で終止電圧4.2Vまで7時間充電し、次いで、60℃の高温槽に入れ、7日間保存した。その後、25℃の恒温槽に入れ、一旦1Cの定電流下終止電圧2.75Vまで放電した。
更にその後、初期の放電容量の測定と同様にして、高温充電保存後の0℃の放電容量を求めた。
<高温充電保存後の低温特性>
高温充電保存後の低温特性を下記の0℃放電容量の維持率より求めた。
高温充電保存後の0℃放電容量維持率(%)=(高温充電保存後の0℃の放電容量/初期の0℃の放電容量)×100
また、電池の作製条件及び電池特性を表1に示す。
実施例2及び比較例2で用いた負極活物質に変えて、ケイ素(単体)(負極活物質)を用いて、負極シートを作製した。ケイ素(単体);80質量%、アセチレンブラック(導電剤);15質量%を混合し、予めポリフッ化ビニリデン(結着剤);5質量%を1−メチル−2−ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて混合し、負極合剤ペーストを調製した。この負極合剤ペーストを銅箔(集電体)上の両面に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の負極シートを作製したことの他は、実施例2、比較例2と同様に円筒型電池を作製し、電池評価を行った。結果を表2に示す。
実施例2及び比較例2で用いた正極活物質に変えて、非晶質炭素で被覆されたLiFePO4(正極活物質)を用いて、正極シートを作製した。非晶質炭素で被覆されたLiFePO4;90質量%、アセチレンブラック(導電剤);5質量%を混合し、予めポリフッ化ビニリデン(結着剤);5質量%を1−メチル−2−ピロリドンに溶解させておいた溶液に加えて混合し、正極合剤ペーストを調製した。この正極合剤ペーストをアルミニウム箔(集電体)上に塗布し、乾燥、加圧処理して所定の大きさに裁断し、帯状の正極シートを作製したこと、電池評価の際の充電終止電圧を3.6V、放電終止電圧を2.0Vとしたことの他は、実施例2及び、比較例2と同様に円筒型電池を作製し、電池評価を行った。結果を表3に示す。
また、実施例12と比較例3の対比、実施例13と比較例4の対比から、負極にケイ素(単体)を用いた場合や、正極にリチウム含有オリビン型リン酸鉄塩(LiFePO4)を用いた場合にも同様な効果がみられる。従って、本発明の効果は、特定の正極や負極に依存した効果でないことは明らかである。
Claims (20)
- 前記LiPF2(−OC(=O)−C(=O)O−)2の含有量が、非水電解液中に0.001〜10質量%であり、前記一般式(I)で表される化合物の含有量が、非水電解液中に0.001〜10質量%であることを特徴とする請求項1に記載の非水電解液。
- 前記一般式(I)のR3がメチル基であることを特徴とする請求項1または2に記載の非水電解液。
- 前記一般式(I)のR1及びR2がともに水素原子であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記一般式(I)がメタンスルホン酸 2−プロピニル又は2−ブチン−1,4−ジイル ジメタンスルホネートであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記非水電解液が、更にLiPO2F2を含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記LiPO2F2の含有量が、非水電解液中に0.001〜0.4Mであることを特徴とする請求項6に記載の非水電解液。
- 前記一般式(II)で表される化合物の含有量が、非水電解液中に0.001〜10質量%であることを特徴とする請求項8に記載の非水電解液。
- 前記一般式(II)で表される化合物がアジポニトリルであることを特徴とする請求項8または9に記載の非水電解液。
- 前記非水溶媒が、環状カーボネートと鎖状エステルとを含有することを特徴とする請求項1〜10のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記環状カーボネートが、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、および4−エチニル−1,3−ジオキソラン−2−オンから選ばれる不飽和結合を有する環状カーボネート、4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オン及びトランスもしくはシス−4,5−ジフルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンから選ばれるフッ素原子を有する環状カーボネート、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、1,2−ブチレンカーボネート、並びに2,3−ブチレンカーボネート、のいずれか1種以上であることを特徴とする請求項11に記載の非水電解液。
- 前記環状カーボネートが、炭素−炭素二重結合、または炭素−炭素三重結合である不飽和結合を有する環状カーボネートおよびフッ素原子を有する環状カーボネートそれぞれ1種以上を含有することを特徴とする請求項11または12に記載の非水電解液。
- 前記鎖状エステルが、メチルエチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカーボネート、メチルブチルカーボネート、及びエチルプロピルカーボネートから選ばれる非対称鎖状カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、及びジブチルカーボネートから選ばれる対称鎖状カーボネート、並びにピバリン酸エステル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、酢酸メチル、及び酢酸エチルから選ばれる鎖状カルボン酸エステルから選ばれる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項11〜13のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記電解質塩が、リチウム塩であることを特徴とする請求項1〜14のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記電解質塩が、LiPF6、LiBF4、LiPO2F2、及びLiB(−OC(=O)−C(=O)O−)2から選ばれる1種又は2種以上を含むことを特徴とする請求項1〜15のいずれかに記載の非水電解液。
- 電解質塩の濃度が、非水溶媒に対して、0.5〜2.5Mであることを特徴とする請求項1〜16のいずれかに記載の非水電解液。
- 前記正極が、正極活物質として、リチウム複合金属酸化物およびリチウム含有オリビン型リン酸塩から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項18に記載の蓄電デバイス。
- 前記負極が、負極活物質として、リチウム金属、リチウム合金、リチウムを吸蔵および放出可能な炭素材料、ならびに、リチウムを吸蔵および放出可能な金属化合物から選択される少なくとも1種を含むことを特徴とする請求項18または19に記載の蓄電デバイス。
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