JP5361845B2 - 光半導体装置の製造方法および光半導体装置 - Google Patents

光半導体装置の製造方法および光半導体装置 Download PDF

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Description

本発明は、窒化物半導体材料をベースとした種々の半導体層を含むウェル層とバリア層とを交互にエピタキシャル成長させ、該ウェル層および該バリア層の組を少なくとも1つ設ける光半導体装置の製造方法、ならびに、種々の半導体層から成るウェル層およびバリア層が交互に積層されている多重量子井戸構造を有する光半導体装置に関する。
この種の装置は例えばヨーロッパ特許第0666624号明細書またはJournal of Crystal Growth 189/190 (1998) p.786-789から公知である。
インジウム‐ガリウム‐窒化物InGaNをベースにしたLEDないしレーザーダイオードの高い量子効率はインジウムに富んだアイランド(島状構造)が活性の量子井戸または量子ウェル内で自己組織化しながら成長することにより得られる。これにより誘導される電荷担体は空間的にこのアイランドに局在化し、格子欠陥での非発光性の再結合が阻止される。
当該の量子ドットの核形成は適切なバッファ層を介して導入しなければならない。特に本来の活性層前方のインジウムを含む構造体はバッファ層として適している。インジウムを含む窒化物半導体(GaAlIn1−(x+y)N半導体)は凝離してインジウムを含む相を形成しやすい。このことにより成長面で変動する歪みフィールドが生じ、これにより活性の量子井戸でのインジウムに富んだアイランドの形成が促進される。約100nmの厚さのGaInN層は活性領域の前方に堆積され、GaInN量子ドット核形成が改善される。
これまで最適な効率は例えば2〜10個の量子井戸構造で達成されていた。実験で示されているように、発光された光子は専ら最上部の2つの量子井戸(すなわち次の量子井戸のp側)に形成される。成長パラメータを適切に選択すれば、発光は主として量子井戸の最上部で行われる。これを省略してしまうと光出力は50%以上落ち込んでしまう。ただしこうした量子井戸は順方向電圧の大幅な上昇をもたらす。順方向電圧は量子効率を犠牲にしたウェル数の低減によって改善することができる。このような順方向電圧の上昇に至るピエゾ電界は量子井戸領域での高いドーピングレベルによって補償することができる。しかしその場合には活性層の結晶品質は妨害され、注入特性も劣化して内部の量子効率が低下する。
ヨーロッパ特許第0666624号明細書 Journal of Crystal Growth 189/190 (1998) p.786-789
本発明の課題は、冒頭で言及した形式の光半導体装置を相応に改善することである。
この課題はウェル層を成長させる際に、少なくとも1つのウェル層のインジウム含量を増大させる製造方法により解決される。
課題はまた、窒化物半導体材料をベースとした第1の組成のウェル層は第1の電子エネルギを有しており、窒化物半導体材料の第2の組成のバリア層は第1の電子エネルギよりも高い第2の電子エネルギを有しており、バリア層の上にビーム活性の量子井戸層が成長されており、発光しないウェル層とバリア層とがビーム活性の量子井戸層に対して超格子を形成しており、ビーム活性の量子井戸層の層厚さは超格子のウェル層の層厚さよりも大きい構成の光半導体装置により解決される。
a,bは本発明の装置の層構造の概略図である。 図1の装置の量子井戸構造の概略図である。 一般的な量子井戸構造の概略図である。 本発明の特に有利な実施例の伝導帯特性の概略図である。
本発明によれば、種々の半導体層から成るウェル層およびバリア層が交互に積層されている多重量子井戸構造を有する光半導体装置は、窒化物半導体材料をベースとした第1の組成のウェル層は第1の電子エネルギを有しており、窒化物半導体材料の第2の組成のバリア層は第1の電子エネルギよりも高い電子エネルギを有している。ビーム活性のウェル層として、成長方向で見て最後から2番目の量子井戸層または最後の量子井戸層が機能する。主として発光しない前方のウェル層およびバリア層は超格子を形成する。
特に有利な実施形態では、超格子のウェル層は薄いアルミニウム‐ガリウム‐インジウム‐窒化物層であり、バリア層はウェル層よりも厚いガリウム‐窒化物層またはアルミニウム‐ガリウム‐窒化物層である。
有利には、超格子の少なくとも1つのウェル層の内部ではインジウム含量が成長方向すなわちビーム活性の量子井戸層へ向かう方向で増大する。ここで有利には、インジウム含量はビーム活性の量子井戸層から離れると5%以下となる。
特に有利な別の実施形態では、超格子の少なくとも1つのウェル層は少なくとも1つの個別層対を有しており、個別層対のうち成長方向で見て第1の個別層は第2の個別層よりも低いインジウム含量を有している。有利にはウェル層は複数の個別層を有しており、これらの個別層のインジウム含量はビーム活性の量子井戸層から最も離れた位置にある個別層からビーム活性の量子井戸層に最も近い個別層へ向かって段階的に増大する。インジウム含量の増大幅は5%より小さい。また特に有利には、ビーム活性の量子井戸層から最も離れた位置にある個別層のインジウム含量は5%より小さい。有利には各個別層の厚さは数ML(単原子層)の範囲に相応するか、または約1MLに相応する。
インジウム含量を段階的に増大させることの特別な利点は、三角ポテンシャルに似たポテンシャル特性が得られることである。これは特に個別層の厚さが1MLを大きく越えない場合に達成される。これによりバリア層内のエネルギレベルとウェル層内で1つの電子に対して発生するエネルギレベルとの差は、段階づけられたウェル層の最上部の個別層よりも格段に小さなインジウム含量を有する矩形のウェル層よりも小さくなる。これにより全インジウム含量の低減による利点は維持され、しかも同時に最後の個別層のインジウム含量が高いことにより歪みの制御も達成される。したがってInGaNに富んだ相での核形成が改善され、量子効率も上昇する。
他の利点は次のことから得られる。インジウムを含むIII‐V族半導体(例えばInGaAs,InGaNなど)のエピタキシャル成長はインジウムの原子径が比較的大きいことにより困難となる。したがってIII族の成分が定常的に流動しているとインジウムの組み込みは遅延する。インジウム濃度は成長中増大し、指数的に平衡値へ接近する。増加フェーズ中、成長面には所定のインジウム被覆層が形成される。この被覆層が得られてはじめて多くのインジウムが結晶中に一様に組み込まれる。ただしあまりに多くのインジウムが供給されると、表面に存在するインジウムが金属滴を形成し、これにより堆積層の品質が劣化する。特にpn接合部でのインジウム滴はシャントを生じさせ、量子効率だけでなく静電放電ESDに対する安定性まで低下させてしまう。こうした効果は、インジウムを含む層をまず僅かなインジウム含量(有利には5%以下の含量)で堆積し、その後これに続く層でインジウム含量を増大させることにより低減することができる。活性層自体では下方構造体がすでにウェル層により準備されており、これは高いインジウム含量のInGaN組成で堆積される。
インジウムに富んだ相の核形成は1つまたは複数のウェル層における高いインジウム含量により有利には改善される。インジウム滴の障害影響は少なくとも大幅に低減される。
本発明の別の有利な実施形態と実施態様とは従属請求項の対象となっている。
本発明を以下に実施例に則して図を用いながら詳細に説明する。
図1のaによればシリコンカーバイドSiCから成る基板1に第1のコンタクト電極2が接しており、基板上にはまずアルミニウム‐ガリウム‐窒化物(AlGaN)から成るバッファ層3が形成されている。その上方にはアルミニウム‐ガリウム‐窒化物から成る別の層4が接している。層4の上方にはシリコンをドープされたガリウム窒化物から成る別のバッファ層5が設けられ、さらに上方には後述する量子井戸構造6a,6bが設けられる。これらの構造に本来の活性層6cが接合されている。活性層6の上方にはアルミニウム‐ガリウム‐窒化物から成る別の層7が設けられ、この層は電子バリアとして用いられる。有利にはこの層7にはマグネシウムがドープされる。層6と層7との間には図示していないGaN層を設けてもよい。層7の上方にはガリウム窒化物層8が設けられ、この層上に装置の第2のコンタクト電極9が設けられる。
層構造の右側には概略的に個々の層の価電子帯と伝導帯との間のバンドギャップが示されている。
機能の点ではバッファ層3はシリコンカーバイド基板1上にLED構造を成長させるのに必要な成長層として用いられる。層3と層5との間の別のアルミニウム‐ガリウム‐窒化物層4はガリウム窒化物層5へ向かって変化するアルミニウム含量を有している。ガリウム窒化物層5には有利にはシリコンがドープされている。アクティブ層6の上方に設けられマグネシウムをドープされたアルミニウム‐ガリウム‐窒化物層7は電子バリアとして用いられる。
こうした基本的な図1のaの構造は標準的にはガリウム‐アルミニウム‐インジウム‐窒化物(LED)にも使用可能である。
図1のbには本発明の活性層6の拡大図が示されている。量子井戸構造を有する層6は個々のガリウム窒化物GaNの層6bの間にガリウム‐インジウム‐窒化物GaInNから成る層6aが配置されることにより構成される。本来の活性層すなわち発光層6cはガリウム‐インジウム‐窒化物GaInNから成り、最上部のガリウム窒化物層6bに接している。
図からわかるように、層6a,6bの厚さは種々に変化している。インジウム‐ガリウム‐窒化物から成る薄い層6aとガリウム窒化物から成る厚い層6bとはここでは超格子を形成している。ここでウェル6aは3nm以下の薄さであり、層6bは3nm以上である。これらの層の製造は気相エピタキシまたは分子線エピタキシにより行われる。その際に1〜10nm/min、有利には1〜2nm/min程度の緩慢な成長が700℃程度の低温で生じる。
インジウム含量は24%以下、有利には20%以下であり、したがって有利には通常に比べてインジウム含量が低減される。図には1個所しか示されていないが層6a,6bは相互に複数回配置してもよく、有利にはこの構造はx=3回反復される。最上部のガリウム窒化物層6bにはインジウム‐ガリウム‐窒化物から成る本来の活性層すなわち発光層6cが接合されている。
有利には量子井戸構造6a,6bには濃度1017cm−3〜1018cm−3の濃度のシリコンがドープされるように構成されている。これによりドープしていない構造に比べて一段と明らかな改善が得られる。
図2には価電子帯VBおよび伝導帯CBのエネルギ比が示されている。縦軸方向に電子エネルギが示されており、横軸方向には層厚さに相応する幅を有する量子井戸が示されている。最上部のガリウム窒化物層6bには本来の活性層6cが接合されている。
図3にはこれに対して本発明の場合よりも厚いガリウム‐インジウム‐窒化物から成る量子井戸層での価電子帯が示されている。斜線で示されているようにピエゾ電界の効果が生じており、これにより歪みが発生する。
本発明に従って図1の層構造での薄い井戸(約2nmの量子井戸幅)を有するGaInN/GaN超格子と図2の量子井戸比とを使用することにより、順方向電圧を格段に低下させ、しかもインジウム‐ガリウム‐窒化物ベースの光半導体装置の内部量子効率を高いまま維持することができる。これ以外の場合で発生してしまうピエゾ電界は完全に回避されるか、または実際には作用しない程度まで抑圧される。従来の単一量子井戸構造で活性の井戸の前方にガリウム‐インジウム‐窒化物の超格子を堆積しないケースに比べて、本発明の装置の構造では2倍の変換効率が得られることが示されている。
超格子の下方は一般に数ML(単原子層)分の厚さの層の特に周期的なシーケンスになっていると解されたい。超格子は活性の井戸からGaNバリアまたはAlGaNバリアを介して分離されている(>3nm)。量子井戸構造のシリコンドーピングはドープされない構造に比べて格段に改善される。
周知の超格子構造に比べて、本発明の装置の構造は>0.5V低下した順方向電圧を有する。
活性の量子井戸の前方にGaInNの超格子が堆積されていない単一量子井戸構造SQWに比べて、ここでは変換効率を2倍にすることができる。
インジウムが少なく光学的に不活性な薄い量子井戸層("プレウェル")と、活性の量子井戸層6cとを組み合わせることにより、従来周知の多重量子井戸構造での発光特性が維持され、さらに順方向電圧を低下させることができる。薄いGaInN量子井戸により活性の量子井戸の品質が改善され、一方で"プレウェル"の層厚さが小さくそのインジウム含量が低いことにより、障害となるピエゾ電界の発生は低減される。したがって順方向電圧は核形成層を介してSQW構造に対して上昇しない。
図4には2つのGaNバリア層6b間のInGaNウェル層6aにおける伝導帯の特性が示されており、GaNウェル層6aは全体で4つの個別層60a〜63aから成っている。インジウム含量はビーム活性の量子井戸層6cから最も遠い位置にある個別層60aからビーム活性の量子井戸層6cに最も近い個別63aへ向かって段階的に増大している。インジウム含量の増大幅は5%より小さく、ビーム活性の量子井戸層6cから最も遠い位置にある個別層60aのインジウム含量は5%より小さい。各個別層60a〜63aの層厚さは前記組成で数ML(単原子層)の範囲にあるか、または約1MLに相応する。
これにより三角ポテンシャルに似たポテンシャル特性が現れる。そのためバリア層でのエネルギレベルと段階づけされたウェル層で電子を発生するエネルギレベルとの差は(図の右側に示されている)矩形のウェル層の場合よりも大きくはならない。矩形のウェル層は段階づけされたウェル層の最上部の個別層よりも格段に小さいインジウム含量を有する。これにより全インジウム含量の低減による利点は維持され、しかも同時に最後の個別層のインジウム含量が高いことによって歪みが制御される。これによりInGaNに富んだ相の核形成が改善され、量子効率が上昇する。
上述の実施例に則した本発明の説明はもちろん本発明を制限するものではないことを理解されたい。本発明は他の材料系による装置にも関しており、同じ問題を解決することができる。
1 基板、 2 第1のコンタクト電極、 3,5 バッファ層、 4,7 アルミニウム‐ガリウム‐窒化物層、 6 活性層、 6a ウェル層、 6b バリア層、 6c ビーム活性の量子井戸層、 60a〜63a 個別層

Claims (14)

  1. 窒化物半導体材料をベースとした種々の半導体層を含む、発光しないウェル層とバリア層とを交互にエピタキシャル成長させ、該発光しないウェル層およびバリア層の少なくとも1つの組を設け、該発光しないウェル層およびバリア層の少なくとも1つの組により、最後のバリア層の上に成長されるビーム活性の量子井戸層に対する超格子を形成し、
    前記発光しないウェル層およびバリア層を成長させる際に、少なくとも1つのウェル層のインジウム含量を増大させる、
    光半導体装置の製造方法において、
    前記発光しないウェル層を成長させる際に、まず第1の個別層を成長させ、次に該第1の個別層よりもインジウム含量の大きい第2の個別層を成長させて、複数の個別層から成る少なくとも1つの個別層対を設ける
    ことを特徴とする光半導体装置の製造方法。
  2. 少なくとも1つの前記個別層対の前記第1の個別層のインジウム含量は5%より小さい、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  3. 少なくとも1つの前記個別層対において、前記第2の個別層のインジウム含量の前記第1の個別層のインジウム含量に対する増大分は5%より小さい、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  4. 前記ウェル層を成長させる際に複数の個別層を成長させ、ここで、各個別層のインジウム含量が1つ前に成長された個別層のインジウム含量よりも大きくなるようにする、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  5. 前記インジウム含量の増大分は5%よりも小さい、請求項4記載の光半導体装置の製造方法。
  6. 前記各個別層の厚さは少なくとも1MLすなわち単原子層厚さである、請求項4記載の光半導体装置の製造方法。
  7. 前記ウェル層および前記バリア層の前記少なくとも1つの組を気相エピタキシまたは分子線エピタキシにより成長させる、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  8. 成長温度は約700℃である、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  9. 成長速度は1nm/min〜10nm/minである、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  10. 成長速度は1nm/min〜2nm/minである、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  11. 前記ビーム活性の量子井戸層をInGaNから形成する、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  12. 前記発光しないウェル層およびバリア層に、ドープ濃度1017cm−3〜1018cm−3でケイ素をドープする、請求項1記載の光半導体装置の製造方法。
  13. 前記光半導体装置は唯一のビーム活性の量子井戸層を有している、請求項1記載の光導体装置の製造方法。
  14. 種々の半導体層から成るウェル層およびバリア層が交互に積層されて、発光しないウェル層およびバリア層(6a,6b)の少なくとも1つの組が形成されている多重量子井戸構造を有する光半導体装置において、
    窒化物半導体材料をベースとした第1の組成のウェル層(6a)は第1の電子エネルギを有しており、窒化物半導体材料の第2の組成のバリア層(6b)は前記第1の電子エネルギよりも高い第2の電子エネルギを有しており、
    前記バリア層の上にビーム活性の量子井戸層(6c)が成長されており、発光しない前記ウェル層(6a)と前記バリア層(6b)とが前記ビーム活性の量子井戸層(6c)に対して超格子を形成しており、
    前記ビーム活性の量子井戸層(6c)の層厚さは前記超格子の前記ウェル層(6a)の層厚さよりも大きく、
    前記超格子の内部では、前記発光しないウェル層(6a)のインジウム含量が、成長方向すなわち前記ビーム活性の量子井戸層(6c)へ向かう方向に沿って、増大している
    ことを特徴とする多重量子井戸構造を有する光半導体装置。
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