JP5106541B2 - 透明導電性積層体及び透明タッチパネル - Google Patents

透明導電性積層体及び透明タッチパネル Download PDF

Info

Publication number
JP5106541B2
JP5106541B2 JP2009538259A JP2009538259A JP5106541B2 JP 5106541 B2 JP5106541 B2 JP 5106541B2 JP 2009538259 A JP2009538259 A JP 2009538259A JP 2009538259 A JP2009538259 A JP 2009538259A JP 5106541 B2 JP5106541 B2 JP 5106541B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
transparent conductive
layer
fine particles
cured resin
transparent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009538259A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2009054464A1 (ja
Inventor
晴彦 伊藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP2009538259A priority Critical patent/JP5106541B2/ja
Publication of JPWO2009054464A1 publication Critical patent/JPWO2009054464A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5106541B2 publication Critical patent/JP5106541B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/045Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means using resistive elements, e.g. a single continuous surface or two parallel surfaces put in contact
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B33/00Layered products characterised by particular properties or particular surface features, e.g. particular surface coatings; Layered products designed for particular purposes not covered by another single class
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F3/00Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
    • G06F3/01Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
    • G06F3/03Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
    • G06F3/041Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
    • G06F3/0412Digitisers structurally integrated in a display
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B5/00Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form
    • H01B5/14Non-insulated conductors or conductive bodies characterised by their form comprising conductive layers or films on insulating-supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/20Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208Touch screens
    • GPHYSICS
    • G06COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
    • G06FELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
    • G06F2203/00Indexing scheme relating to G06F3/00 - G06F3/048
    • G06F2203/041Indexing scheme relating to G06F3/041 - G06F3/045
    • G06F2203/04103Manufacturing, i.e. details related to manufacturing processes specially suited for touch sensitive devices
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/254Polymeric or resinous material
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/256Heavy metal or aluminum or compound thereof
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/25Web or sheet containing structurally defined element or component and including a second component containing structurally defined particles
    • Y10T428/258Alkali metal or alkaline earth metal or compound thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Human Computer Interaction (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Non-Insulated Conductors (AREA)
  • Position Input By Displaying (AREA)

Description

本発明は、透明導電性積層体、及びこのような透明導電性積層体を有する透明タッチパネルに関する。
表示装置(display)と入力装置としての透明タッチパネルとを搭載した携帯型情報端末が広く普及し始めた。透明タッチパネルとして多く用いられる抵抗膜方式の透明タッチパネルは、透明導電層が形成された2枚の透明電極基板が、およそ10μm〜100μmの間隔で互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成されており、それによって外力を加える部分のみで互いの透明導電層の表面同士が接触して、スイッチとして動作するものである。このようなタッチパネルによれば例えば、表示画面上のメニュー選択、図形・文字入力等を行うことができる。
近年、液晶表示体などで狭額縁化が進み、これと同様に透明タッチパネルにも狭額縁化が進んできた。この狭額縁化に伴い、従来透明タッチパネルに要求されていた筆記耐久性以外に、透明タッチパネル端部での筆記耐久性である端押し耐久性が要求される傾向が強くなった。
透明タッチパネルに要求される筆記耐久性を改善するために、特許文献1〜3では、2枚の透明高分子フィルム基材を、特定の硬さ(またはヤング率)を有する粘着剤または透明樹脂層を介して積層した透明導電性積層体が提案されている。いずれの方法でも筆記耐久性を改善することは知られているが、2枚の透明高分子フィルムを粘着剤または透明樹脂層を介して積層させるため、生産工程が複雑となり生産効率が悪いという問題があり、更に10インチを超える大型透明タッチパネルを作製すると、構成上の観点から剛性が弱いため透明導電性積層体が撓む問題がある。
また、特許文献4では、製造コストの低減化、量産化が可能な抵抗膜方式のタッチパネルとして、透明電極膜の少なくとも一方が、チオフェン系導電ポリマーやポリアニリン系導電ポリマー等の透明導電ポリマー材より形成されることを特徴としたタッチパネルが提案されている。更に特許文献4では、ITO膜と透明導電ポリマー膜との積層体についても提案されている。しかし導電性ポリマー材を透明電極として使用した透明導電性積層体では、透明タッチパネルを構成する対向して配置された透明導電層同士が接触した時の接触抵抗が大きく、それによって透明タッチパネルが動作しない問題、透過率、環境信頼性が確保できない問題等がある。
特許文献5では、透明基板の透明電極表面上に、導電性微粒子を含んだ高分子層が形成されているタッチパネルが提案されている。特許文献6では、真空蒸着法、イオンプレーティング法、またはスパッタリング法にて形成した金属及び/又は金属酸化物の薄膜を導電層として形成し、その後、導電性を有する塗料を積層することが提案されている。
上記の特許文献4〜6で提案されている透明導電性積層体を使用した透明タッチパネルでは、透明導電層と高分子フィルムの間に硬化樹脂層を有していない。したがって、一般的に透明タッチパネルの可動電極基板として使用されるポリエチレンテレフタレートを高分子フィルムとして使用した場合には、加熱処理などを実施した後で、高分子フィルムからオリゴマー成分が析出する問題がある。また透明導電層の膜質を特定していないため、これら透明導電性積層体を透明タッチパネルのために使用した場合、透明タッチパネルに必要とされる筆記耐久性を確保することが出来ない問題がある。
特開平2−66809号公報 特開平2−129808号公報 特開平8−192492号公報 特開2005−182737号公報 特開平7−219697号公報 特公平3−48605号公報
本発明は、従来から透明タッチパネルに要求されていた筆記耐久性、及び透明タッチパネル端部領域での筆記耐久性(端押し耐久性)を向上させた透明タッチパネル、並びにこのような透明タッチパネルのための好適な透明導電積層体を提供することを目的としたものである。
一般的に、透明高分子基板上に硬化樹脂層を介して透明導電層を形成した透明導電性積層体では、端押し耐久性試験や筆記耐久性試験の間に、透明導電層が曲げよる寸法変化を受ける。曲げによる透明導電層の寸法変化がある一定以上である場合、特に透明導電層が伸長している場合、透明導電層または透明導電層下にある硬化樹脂層が寸法変化(伸び)に耐えられず、クラック(マイクロクラック)が発生し、それによって透明タッチパネルの電気特性を劣化することが知られている。
これに関し、本発明者らは、下記の本発明の透明導電性積層体を用いたタッチパネルであれば、端押し耐久性及び導電層の透明性を良好なものとできることを見出した。
すなわち本発明は、以下の通りである。
(1)高分子フィルムの少なくとも一方の面上に、硬化樹脂層、透明導電層−1、および透明導電層−2が順次積層されてなる透明導電性積層体であって、
該透明導電層−1が、有機成分を含有しない結晶質の透明導電層であり、かつ該透明導電層−2が、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂と、少なくとも1種類の平均1次粒子径100nm以下の導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有することを特徴とする、透明導電性積層体。
(2)微粒子Aの含有量が、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂100重量部に対して、0.1重量部以上400重量部以下である、上記(1)項に記載の透明導電性積層体。
(3)透明導電層−1の膜厚が5nm以上50nm以下である、上記(1)項に記載の透明導電性積層体。
(4)透明導電層−2の膜厚が10nm以上1500nm以下である、上記(1)項に記載の透明導電性積層体。
(5)透明導電層−2中に、平均1次粒子径が該透明導電層−2の膜厚を基準として1.2倍以上、1.2μm以下の微粒子Bを含有する、上記(1)〜(4)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(6)微粒子Bが導電性金属酸化物または金属微粒子である、上記(5)項に記載の透明導電性積層体。
(7)硬化樹脂層と透明導電層−1との間に、更に、膜厚が0.5nm以上5.0nm未満の金属酸化物層を有する、上記(1)〜(6)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(8)硬化樹脂層の屈折率が1.20〜1.55、膜厚が0.05μm以上0.5μm以下である、上記(1)〜(7)項のいずれか記載の透明導電性積層体。
(9)硬化樹脂層が、その表面に凹凸を有し、硬化樹脂成分と平均1次粒子径0.1μm超の微粒子Cを1種類または2種類以上を含有し、少なくとも1種類の微粒子Cの平均1次粒子径が硬化樹脂層膜厚の1.2倍以上である、上記(1)〜(8)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(10)硬化樹脂層が、その表面に凹凸を有し、硬化樹脂成分と1種類または2種類以上の平均1次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物金属の微粒子Dとを含有する、上記(1)〜(8)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(11)硬化樹脂層が、硬化樹脂成分と微粒子C及び微粒子Dとを含有する、上記(9)または(10)項に記載の透明導電性積層体。
(12)硬化樹脂層が、その表面に二種の成分が相分離して形成された凹凸を有し、かつ凹凸を付与するための微粒子を含有せず、硬化樹脂層のJIS B0601−1994による算術平均粗さ(Ra)が0.05μm以上0.5μm未満であり、JIS B0601−1982による十点平均粗さ(Rz)が0.5μm以上2μm未満の範囲にある、上記(1)〜(8)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(13)硬化樹脂層を形成する成分が、第1成分は重合体であり、第2成分はモノマーである、上記(12)項に記載の透明導電性積層体。
(14)硬化樹脂層を形成する第1成分と第2成分とのSP値の差が0.5以上である、上記(12)または(13)項に記載の透明導電性積層体。
(15)硬化樹脂層を形成する第1成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、第2成分は多官能性不飽和二重結合含有モノマーである、上記(12)〜(14)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(16)高分子フィルムと透明導電層−1との間に、少なくとも1層の低屈折率層と少なくとも1層の高屈折率層とからなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電層−1と接する、上記(1)〜(7)項のいずれかに記載の透明導電性積層体。
(17)高分子フィルムと金属酸化物層との間に、少なくとも1層の低屈折率層と少なくとも1層の高屈折率層とからなる光学干渉層を有し、低屈折率層が金属酸化物層と接する、上記(1)〜(16)項のいずれか記載の透明導電性積層体。
(18)少なくとも片面に透明導電層が設けられた2枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成されたタッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として上記(1)〜(17)項のいずれかに記載の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする、タッチパネル。
本発明によれば、透明タッチパネルに要求される光学特性と環境信頼性を劣化させることなく、筆記耐久性、特に端部領域での筆記耐久性(端押し耐久性)が改善された透明タッチパネル、およびこのような透明タッチパネルのために好適な透明導電性積層体が提供される。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の透明導電性積層体は、高分子フィルムの少なくとも一方の面上に、硬化物樹脂層、透明導電層−1、および透明導電層−2が順次積層されてなる。
本発明の透明導電性層体は、例えば図1において番号100で示されるようなものであり、ここでは、高分子フィルム(2)の一方の面に、凹凸を有する硬化樹脂層(3)、透明導電層−1(4)、および透明導電層−2(5)が積層されている。この図1で示される本発明の透明導電性層体では、高分子フィルム(2)の他方の面に、随意のハードコート層(1)が積層されている。
また、本発明の透明導電性層体は、例えば図2において番号200で示されるようなものであり、ここでは、高分子フィルム(2)の一方の面に、凹凸を有する硬化樹脂層(3)、金属酸化物層(7)、透明導電層−1(4)、および透明導電層−2(5)が積層されている。この図2で示される本発明の透明導電性層体では、高分子フィルム(2)の他方の面に、随意のハードコート層(1)が積層されている。
なお、図1〜4において、1はハードコート層であり、2は高分子フィルムであり、3は硬化樹脂層であり、4は透明導電層−1であり、5は透明導電層−2であり、6はガラス基板であり、7は金属酸化物層であり、8は導電性ポリマー層であり、9はドットスペーサーであり、且つ100および200は透明導電性層体(可動電極基板)である。
〈高分子フィルム〉
高分子フィルムを構成する有機高分子としては、耐熱性に優れた透明な有機高分子であれば特に限定されない。有機高分子としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリジアリルフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、アクリル樹脂、セルロースアセテート樹脂、シクロオレフィンポリマー等が挙げられる。もちろんこれらはホモポリマー、コポリマーとして使用しても良い。また、上記有機高分子を単独で使用しても良いし、ブレンドしても使用し得る。
これらの高分子フィルムは一般的な溶融押出し法もしくは溶液流延法等により好適に成形されるが、必要に応じて成形した高分子フィルムに一軸延伸もしくは二軸延伸を実施して、機械的強度を高めたり、光学的機能を高めたりすることも好ましく行われる。
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いる場合には、透明タッチパネルをスイッチとして動作させるための可撓性と平坦性を保つ為の強度の点から、厚みが75〜400μmの高分子フィルムが好ましい。本発明の透明導電積層体を固定電極基板として用いる場合には、平坦性を保つ為の強度の点から、厚さが0.4〜4.0mmのシート状の高分子フィルムが好ましい。ただし、本発明の透明導電積層体を固定電極基板として用いる場合には、厚さ50〜400μmの高分子フィルムを他のプラスチックシートと貼り合わせ、全体の厚さを0.4〜4.0mmになるような構成にして用いても良い。
本発明の透明導電積層体を透明タッチパネルの可動電極基板として用いた場合には、固定電極基板には前記プラスチックシート、ガラス基板あるいは高分子フィルムとガラス基板との積層体または高分子フィルムとプラスチックシートとの積層体上に透明導電層を形成したものを用いても良い。透明タッチパネルの強度、重量の点から、単層又は積層体よりなる固定電極基板の厚さは0.1〜4.0mmが好ましい。
また、最近では透明タッチパネルの入力側の面、すなわち使用者側の面上に、偏光板または偏光板と位相差フィルムを積層した構成の新しいタイプの透明タッチパネルが開発されている。この構成の利点は主として前記偏光板または、偏光板と位相差フィルムの光学的作用によって、透明タッチパネル内部における外来光の反射率を半分以下に低減し、透明タッチパネルを設置した状態でのディスプレイのコントラストを向上させることにある。
このようなタイプの透明タッチパネルでは、偏光が透明導電積層体を通過することから、高分子フィルムとして光学等方性に優れたものを用いる事が好ましく、具体的にはフィルムの遅相軸方向の屈折率をn、進相軸方向の屈折率をn、フィルムの厚みをd(nm)とした場合にRe=(n−n)×d(nm)で表される面内リターデーション値Reが少なくとも30nm以下であることが好ましく、20nm以下であることがより好ましい。なお、ここで基板の面内リターデーション値は分光エリプソメータ(日本分光株式会社製M−150)を用いて測定した波長590nmでの値で代表している。
この様に例示した透明導電性積層体を偏光が通過するタイプの透明タッチパネルの用途においては、透明電極基板の面内リターデーション値が非常に重要であるが、これに加えて透明電極基板の三次元屈折率特性、すなわち基板の膜厚方向の屈折率をnとしたときにK={(n+n)/2−n}×dで表されるK値が−250〜+150nmであることが好ましく、−200〜+100nmの範囲にあることが透明タッチパネルの優れた視野角特性を得る上でより好ましい。
これらの光学等方性に優れた高分子フィルムとしては、例えば、ポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマーおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等の成型基板、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂の成形基板やアクリル樹脂等の電離放射線硬化性樹脂の成形基板等が挙げられる。成形性や製造コスト、熱的安定性等の観点から、例えばポリカーボネート、非晶性ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、シクロオレフィンポリマーおよびこれらの変性物もしくは別種材料との共重合物等の成型基板が最も好ましく挙げられる。
より具体的には、ポリカーボネートとしては例えば、ビスフェノールA、1,1−ジ(4−フェノール)シクロヘキシリデン、3,3,5−トリメチル−1,1−ジ(4−フェノール)シクロヘキシリデン、フルオレン−9,9−ジ(4−フェノール)、フルオレン−9,9−ジ(3−メチル−4−フェノール)等からなる群から選ばれる少なくとも一つの成分をモノマー単位とする重合体や共重合体であるか、または上記群から選ばれる少なくとも一つの成分をモノマー単位とする重合体または共重合体の混合物であり、平均分子量がおよそ15000〜100000の範囲のポリカーボネート(商品としては、例えば帝人化成株式会社製「パンライト」やバイエル社製「Apec HT」等が例示される)の成型基板が好ましく用いられる。
また非晶性ポリアリレートとしては、商品として株式会社カネカ製「エルメック」、ユニチカ株式会社製「Uポリマー」、イソノバ社製「イサリル」等の成型基板が例示される。
またシクロオレフィンポリマーとしては、商品として日本ゼオン株式会社製「ゼオノア」やJSR株式会社製「アートン」等の成型基板が例示される。
またこれらの高分子材料の成形方法としては、溶融押出法や溶液流延法、射出成型法等の方法が例示されるが、優れた光学等方性を得る観点からは、特に溶液流延法や溶融押出し法を用いて成形を行うことが好ましい。
〈透明導電層−1〉
本発明における透明導電層−1は、有機成分を含有しない結晶質の導電層であり、例えば、結晶質の金属層あるいは結晶質の金属化合物層を挙げることができる。
なお、本発明において、“有機成分を含有しない”とは有機成分を0.5重量%以上含まないことを意味し、透明導電層−1を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物の層が挙げられる。これらのうち酸化インジウム及び/又は酸化スズの金属酸化物層が特に好ましい。
更に、透明導電層−1は、酸化インジウムを主成分とした結晶質の膜であることが好ましく、特に結晶質のITO(酸化インジウム・スズ)からなる層が好ましく用いられる。
結晶粒径は、特に上限を設ける必要はないが3000nm以下であることが好ましい。結晶粒径が3000nmを超えると筆記耐久性が悪くなるため好ましくない。ここで結晶粒径とは、透過型電子顕微鏡(TEM)下で観察される多角形状または長円状の各領域における対角線または直径の中で最大のものと定義される。
本発明において“酸化インジウムを主成分とした”とは、ドーパントとしてスズ、テルル、カドミウム、モリブデン、タングステン、フッ素、亜鉛等を含有する酸化インジウム、或いはドーパントとしてスズの他に更に、ケイ素、チタン、亜鉛等を含有する酸化インジウムを意味する。
また、“結晶質の膜”とは、ドーパントを含有する酸化インジウムからなる層の50%以上、好ましくは75%以上、より好ましくは95%以上、特に好ましくはほぼ100%が結晶相で占められていることを意味する。
透明導電層−1は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばDCマグネトロンスパッタリング法、RFマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法(Physical Vapor Deposition、以下、PVD)等を用いることができる。大面積に対して均一な膜厚の金属化合物層を形成するという工業生産性に着目すると、DCマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法(PVD)のほかに、Chemical Vapor Deposition(以下、CVD)、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはやはりスパタリング法が望ましい。
透明導電層−1の膜厚は、透明性と導電性の点から5〜50nmであることが好ましい。更に好ましくは5〜30nmである。透明導電層−1の膜厚が5nm未満では抵抗値の経時安定性に劣る傾向が有り,また50nmを超えると表面抵抗値が低下するためタッチパネルとして好ましくない。
本発明の透明導電性積層体を透明タッチパネルに用いる場合、透明タッチパネルの消費電力の低減と回路処理上の必要等から、膜厚10〜30nmにおいて透明導電層−1の表面抵抗値が100〜2000Ω/□(Ω/sq)、より好ましくは140〜1000Ω/□(Ω/sq)の範囲を示す透明導電層を用いることが好ましい。
本発明における透明導電層−1は結晶質の膜であることが必要である。透明導電層−1が結晶質の膜であることにより、基板である高分子フィルムと透明導電層−1との密着性や環境信頼性が他の透明導電層より優れたものとなる。その結果、本発明の透明導電性積層体を透明タッチパネルに用いた際に、透明タッチパネルに必要とされる環境信頼性や透明タッチパネルの筆記耐久性が著しく改善される。
〈透明導電層−2〉
本発明における透明導電層−2は、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂と、少なくとも1種類の平均1次粒子径100nm以下の導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有する。
透明導電層−2の膜厚は、10nm以上1500nm以下であることが好ましい。更に好ましくは、50nm以上1000nm以下、より好ましくは、100nm以上1000nm以下である。膜厚が5nm未満であると、本発明の透明導電性積層体をタッチパネル用の透明導電層として用いた際に、端押し耐久性の向上効果が得られ難い。また、膜厚が1500nmを超えると、透明タッチパネルにおいて、対向して配置する透明導電層同士が接触した際の接触抵抗が著しく大きくなり透明タッチパネルとして動作しにくくなる。
〈透明導電層−2(電離放射線硬化型樹脂)〉
本発明において、透明導電層−2は、電離放射線硬化型樹脂(少なくとも電子線あるいは紫外線照射により硬化される樹脂)と微粒子Aとを含有する塗料から形成される。具体的には、光重合性プレポリマー、光重合性モノマー、光重合開始剤と微粒子Aとを含有し、さらに必要に応じて増感剤、非反応性樹脂、レベリング剤等の添加剤、溶剤を含有してもよい。
光重合性プレポリマーは、その構造、分子量が電離放射線硬化型塗料の硬化に関係し、電離放射線硬化型樹脂の接着性、硬度、耐クラック性等の特性を定めるものである。光重合性プレポリマーは骨格中に導入されたアクリロイル基が電離放射線照射されることにより、ラジカル重合する。ラジカル重合により硬化するものは硬化速度が速く、樹脂設計の自由度も大きいため、特に好ましい。
光重合性プレポリマーとしては、アクリロイル基を有するアクリル系プレポリマーが特に好ましく、これは1分子中に2個以上のアクリロイル基を有し、3次元網目構造となるものである。アクリル系プレポリマーとしては、例えばウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、メラミンアクリレート、ポリエステルアクリレートが使用できる。
光重合性モノマーは、高粘度の光重合性プレポリマーを希釈し、粘度を低下させ、作業性を向上させるために、また、架橋剤として透明導電層−2の強度を付与するために使用される。
電離放射線硬化型樹脂を与えるモノマーとしては、例えばポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、変性スチレンアクリレート、メラミンアクリレート、シリコン含有アクリレート等の単官能及び多官能アクリレートを挙げることができる。
具体的なモノマーとしては、例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイド変性アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性アクリレート、イソシアヌール酸アルキレンオキサイド変性アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ変性アクリレート、ウレタン変性アクリレート、エポキシ変性アクリレート等の多官能モノマーが挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を用いてもよい。
また、光重合性モノマーの混合量が多くなると透明導電層−2は必要以上に硬くなるため、所望の硬度、あるいは所望の可撓性が得られるよう、混合割合は適宜選択するとよい。例えば、本発明の透明導電性積層体をタッチパネルなど積層体を曲げる用途に使用する場合は、可撓性に優れた熱硬化性、熱可塑性アクリル樹脂、エポキシ樹脂等の非反応性樹脂を混合することにより、硬度を調節することができる。
光重合開始剤は、電離放射線の照射によりアクリロイル基の反応を短時間で開始させ、反応を促進させるために添加され、触媒的な作用を有する。光重合開始剤は、特に紫外線照射により硬化を行なう場合に必要とされ、高いエネルギーの電子線を照射する時には必要としない場合もある。光重合開始剤の種類としては、開裂することによりラジカル重合させるもの、水素を引き抜くことによりラジカル重合させるもの、あるいはイオンを発生させることによりカチオン重合させるものがある。
光重合開始剤としては、ベンゾインエーテル系、ケタール系、アセトフェノン系、チオキサントン系等のラジカル型光重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等や複合系のカチオン型光重合開始剤を、例えば使用することができる。これらは1種で用いてもよく、2種以上で用いてもよい。光重合開始剤は、樹脂固形分に対して、例えば2〜10重量%、好ましくは3〜6重量%混合して使用する。
電離放射線硬化型塗料を硬化させるには、電子線あるいは紫外線を照射する。電子線を照射する場合、走査型あるいはカーテン型の電子線加速器を用い、加速電圧1000keV以下、好ましくは100〜300keVのエネルギーを有し、100nm以下の波長領域の電子線を照射して行うことができる。紫外線を照射する場合、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、メタルハライドランプ等を用い、100〜400nm、好ましくは200〜400nmの波長領域で、50〜300kcal/molのエネルギーを有する紫外線を照射する。
電離放射線硬化型樹脂は、通常、適当な有機溶剤に溶解、希釈した塗工液を透明導電層−1上に塗工する。透明導電層−1上に形成された塗工層は、電離放射線により硬化させる。
有機溶剤としては、アルコール系、炭化水素系の溶剤、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等が好ましい。この他に、キシレン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチル等の極性溶媒も使用可能である。これらのものは単独あるいは2種類以上の混合溶剤として用いることが出来る。
また塗工には、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ−等の公知の塗工機械を用いる方法、スプレー法、浸漬法等が用いられる。
〈透明導電層−2(熱可塑性樹脂)〉
透明導電層−2に用いる熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、などを例示することができる。
これらの熱可塑性樹脂単独で用いても良く、異なる種類を2種以上用いても良いが、2種以上用いる場合同種類のものが好ましい。上記熱可塑性樹脂は公知の手法により合成したものをいずれも用いることが出来る。
本発明における透明導電層−2の形成は、従来から知られている、または当業界に蓄積されている方法に準じて製造することができる。例えば、熱可塑性樹脂と微粒子Aとを含有する水溶液あるいは水分散液などの塗液を透明導電層−1表面に塗布し、乾燥することにより形成させることができる。
或は、熱可塑性樹脂と微粒子Aと溶剤とを含有する塗液を透明導電層−1表面に塗布し、溶剤を加熱蒸散させることにより形成させることができる。
また、透明導電層−2の形成は、透明導電層−1の表面に熱可塑性樹脂を押出しコートする方法、高分子フィルムを構成する高分子樹脂材料と、微粒子Aを含有しる熱可塑性樹脂層とを共押出して積層する方法などであっても良い。
これらのうち、水溶液あるいは水分散液などの塗液を用いる方法が、肉薄の透明導電層−2を安全に形成させることができるため特に好ましい。
塗布方法としては特に限定されないが、例えばロールコート法、ダイコート法などが挙げられる。
〈透明導電層−2(アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体)〉
透明導電層−2に用いるアルコキシシラン以外の金属アルコキシドは下記一般式で示される化合物である:
(RO)MR m−n
ここで、上記一般式中の、R およびR は、それぞれメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、アセトキシ基などが例示でき、Mは金属元素を表し、好ましくはAl、Ti、Zrである。また、上記式におけるmは金属元素Mの価数を示し、nは金属元素Mに付加するアルコキシ基の数を示し、nはmと同じかそれよりも小さい数である。これら化合物の中でも加水分解可能な物質が好ましい。
金属アルコキシドとして、例えば、チタニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドを挙げることができる。
チタニウムアルコキシドとしては、例えばチタニウムテトライソプロポキシド、テトラ−n−プロピルオルトチタネート、チタニウムテトラ−n−ブトキシド、テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタネート等が挙げられる。また、ジルコニウムアルコキシドとしては、例えばジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−n−ブトキシド等が挙げられる。
上記アルコキシシランの加水分解/縮合を効率よく進行させるためには触媒が必要となる。触媒としては酸性触媒または塩基性触媒を用いることができる。酸性触媒としては、酢酸、塩酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、プロピオン酸、シュウ酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸等が好適である。塩基性触媒としてはアンモニア、トリエチルアミン、トリプロピルアミン等の有機アミン化合物、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物などが好適である。
透明導電層−2を形成するためには、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドと、少なくとも1種類の平均1次粒子径が100nm以下の導電性金属酸化物または金属微粒子からなる微粒子Aとを含有するコーティング組成物を用いることができる。コーティング組成物に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、n−ブタノール、プロピレングリコール等のアルコール類などがあげられ、中でもアルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類が好ましい。
一般に、アルコキシシランの加水分解/縮合を効率よく進行させるためには適当な加熱処理が必要であり、塗工工程において100℃以上の温度で数分間以上の熱処理を施すことが好ましい。
また塗工には、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ−等の公知の塗工機械を用いる方法、スプレー法、浸漬法等が用いられる。
〈透明導電層−2(熱硬化・架橋樹脂成分)〉
本発明において、透明導電層−2を構成する熱硬化・架橋樹脂成分としては、オルガノシラン系の熱硬化性樹脂、メラミン系熱硬化性樹脂、イソシアネート系熱硬化性樹脂、フェノール系熱硬化性樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂、キシレン樹脂、フラン樹脂、シアン酸エステル樹脂、等公知の熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂のうち、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系の熱硬化性樹脂、エーテル化メチロールメラミン等をモノマーとしたメラミン系熱硬化性樹脂が低温でなおかつ短時間で硬化できるため特に好ましい。
これら熱硬化性樹脂を単独又は複数組み合わせて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤を適量添加される。
本発明おいて、熱硬化・架橋樹脂成分に用いるオルガノシラン系熱硬化性樹脂は、例えばアミノ基を有するアルコキシシランを加水分解せしめて得られるオルガノシランおよび/またはオルガノシランの縮合物と多価カルボン酸無水物とを反応させて得られる成分を主成分とする硬化性組成物により得られる。
アミノ基を有するアルコキシシランとしては、一般式RnSi(OR´)4−nで表されるアミノ基を有するアルコキシシランを挙げることができる。式中のR、R´は水素または有機基を示す。
本発明おいて、熱硬化・架橋樹脂成分に用いるメラミン系熱硬化性樹脂は、例えばメラミンとホルムアルデヒドを縮合して得られるメチロールメラミン誘導体、これらの誘導体に低級アルコールとしてメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等を反応させてアルキルエーテル化した化合物およびそれらの混合物を好ましく挙げることができる。具体的には、メチロールメラミン系誘導体としては、例えばモノメチロールメラミン、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペンタメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどを挙げることができる。
本発明おいて、熱硬化・架橋樹脂成分に用いるイソシアネート系熱硬化性樹脂は、例えばポリイソシアネート化合物と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂との付加物、あるいはポリイソシアネート化合物同士の環化重合体、さらにはイソシアネート・ビュレット体等が挙げられる。ポリイソシアネート化合物としては、例えばトリレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。これらのうち、特にヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物や脂肪族ポリイソシアネート化合物と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂との付加物、脂肪族ポリイソシアネート化合物同志の環化重合体などが好ましい。
本発明おいて、熱硬化・架橋樹脂成分に用いるフェノール系熱硬化性樹脂は、ノボラック型フェノール樹脂、クレゾール型フェノール樹脂等の公知のフェノール樹脂である。例えば、フェノール、クレゾール、p−t−ブチルフェノール、ノニルフェノール、p−フェニルフェノール等のアルキル置換フェノール、テルペン、ジシクロペンタジエン等の環状アルキル変性フェノール、ニトロ基、ハロゲン基、シアノ基、アミノ基等のヘテロ原子を含む官能基を有するもの、ナフタレン、アントラセン等の骨格を有するもの、ビスフェノールF、ビスフェノールA、ビスフェノールS、レゾルシノール、ピロガロール等の多官能性フェノールからなる樹脂が挙げられる。
本発明おいて、熱硬化・架橋樹脂成分に用いるエポキシ系熱硬化性樹脂は、分子内に2個以上のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物であっても、モノエポキシ化合物であっても構わないが、ポリエポキシ化合物を含有しているものが好ましい。
ポリエポキシ化合物としては、例えばソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、N,N,N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサン等の3官能以上のポリエポキシ化合物、および、例えばネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル等のジエポキシ化合物を挙げることができる。一方モノエポキシ化合物としては、例えばアリルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテルなどが挙げられる。この中でも、N,N,N’,N’−テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−4,4’−ジアミノジフェニルメタン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−1,3−ビスアミノメチルシクロヘキサンが好ましい。
熱硬化・架橋樹脂成分は、通常、適当な有機溶剤に溶解、希釈した塗工液を透明導電層−1上に塗工する。透明導電層−1上に形成された塗工層は、加熱処理により硬化が進行する。加熱処理は、塗工工程において用いた熱硬化・架橋樹脂成分により異なるが、100℃以上の温度で数分間以上の熱処理を施すことが好ましい。また場合によっては、前記熱処理と並行して、紫外線等の活性光線を塗工層に照射することにより、架橋度をより高めることが出来る。
有機溶剤としては、アルコール系、炭化水素系の溶剤、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等が好ましい。この他に、キシレン、トルエン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、酢酸イソブチル等の極性溶媒も使用可能である。これらのものは単独あるいは2種類以上の混合溶剤として用いることが出来る。
また塗工には、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ−等の公知の塗工機械を用いる方法、スプレー法、浸漬法等が用いられる。
〈透明導電層−2(微粒子A)〉
本発明における透明導電層−2には、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂と、少なくとも1種類の平均1次粒子径100nm以下の導電性金属酸化物または金属の微粒子Aが成分として必要である。
微粒子Aが金属酸化物の場合、例えば、酸化インジウム、二酸化スズ、酸化亜鉛、酸化カドミウム、インジウム酸化カドミウム(Cd/In)、酸化スズカドミウム(CdSnO)、酸化スズ亜鉛(ZnSnO)、酸化インジウムなどが挙げられる。これらのうち酸化インジウム及び/または酸化スズの金属酸化物が好ましい。
微粒子Aが金属微粒子の場合、金属微粒子及び合金微粒子の少なくともいずれかの金属系粒子であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
金属微粒子を構成する金属は、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。金属そのものであってもよいし、金属カルコゲナイド、金属ハロゲン化合物などであってもよい。前記金属としては、Ti、Fe、Co、Ni、Zr、Mo、Ru、Rh、Ag、Cd、Sn、Ir、Pt、Au、Pb、Bi、これらの合金等が挙げられる。
前記合金としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記金属として例示したものと、Sc、Y、Ti、Zr、V、Nb、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、ランタノイド系列の元素及びアクチノイド系列の元素から選択したものとの合金、などが挙げられる。
上記微粒子Aの平均一次粒子径は100nm以下であることが必要であり、好ましくは75nm以下、更には50nmであることが好ましい。微粒子Aの平均一次粒子径100nmより大きい場合は、形成した透明導電層が白化し、透明タッチパネルの透明性が損なわれる問題がある。
透明導電層−2中の微粒子Aの含有量は電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂100重量部に対して、0.1重量部以上400重量部以下であることが好ましい。更に好ましくは、0.5重量部以上200重量部以下、より好ましく0.5重量部以上100重量部以下である。
微粒子Aの含有量が電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂100重量部に対して0.1重量部より少ない場合は、透明タッチパネルにおいて対向して配置する両透明導電層表面同士が接触した際の接触抵抗が著しく大きくなり透明タッチパネルとして動作しにくくなる。また微粒子Aの含有量が電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂100重量部に対して400重量部より多い場合には、透明導電層−2の膜強度を充分に確保することが困難になり、透明タッチパネルに要求される筆記耐久性などを確保することが困難になる。
〈透明導電層−2(微粒子B)〉
透明タッチパネルにおいて対向して配置された透明導電層の両層の表面が実質的に平坦である場合、対向して配置された両透明導電層表面同士が接触した際に、両透明導電層表面同士がくっつく現象により、透明導電層が劣化し透明タッチパネルが誤動作する問題がある。この両透明導電層表面同士のくっつき現象を防止するために、透明導電層−2中に微粒子Bを含有させることができる。
また透明導電層の表面が実質的に平坦でなくても、透明導電層表面の滑り性を改善することを目的として、透明導電層−2中に微粒子Bを含有させることもできる。
微粒子Bの平均1次粒子径は、透明導電層−2の膜厚を基準としてその1.2倍以上で1.2μm以下であることが好ましい。微粒子Bの平均一次粒子径が透明導電層−2の膜厚の1.2倍未満である場合、透明導電層−2の表面を粗面化することは困難となり、透明タッチパネルを構成する両透明導電層表面同士のくっつき現象を防止することが困難になる。一方、微粒子Bの平均一次粒子径が1.2μmより大きい場合は、微粒子Bの平一次粒子径が透明導電層−2の膜厚に対して極端に大きくなるため、微粒子Bが透明導電層−2より脱落しやすくなり、透明タッチパネルに要求される筆記耐久性などの信頼性を確保することが困難になる。
透明導電層−2中の微粒子Bの含有量としては、透明導電層−2を形成する電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂と微粒子Aの合計を100重量部とした場合、2.5重量部以下が好ましい、更に好ましくは1.5重量部以下である。微粒子Bの含有量を2.5重量部以下にすることによって、透明タッチパネルにおいて、対向して配置されている両透明導電層表面同士のひっつき現象による透明タッチパネルの誤動作抑制効果を損なわず、更に白濁のない良好な透明導電層を形成することが可能である。微粒子Aを過剰に透明導電層中に含有させた場合、微粒子Aが透明導電層より脱落しやすくなることや透明導電層−1との密着性が低下し透明タッチパネルに要求される筆記耐久性の信頼性を損なうことがある。
微粒子Bは、平均一次粒子径が上記範囲の微粒子であれば、特にその成分に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。例えば、無機化合物、有機化合物、金属酸化物、金属微粒子等を挙げることができる。
微粒子Bは導電性金属酸化物または金属微粒子であることが好ましく、透明タッチパネルを構成する対向して配置した両透明導電層表面同士のくっつき現象の防止だけでなく、両透明導電層表面が接触した際の接触抵抗劣化も防止することができる。この場合、微粒子Bの平均一次粒子径は、前記、透明導電層−2の導電性を良好なものとするために配合した平均1次粒子径100nm以下の微粒子Aの平均一次粒子径よりも明確に大きいことが必要である。
微粒子Bが導電性金属酸化物の場合、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物の微粒子が挙げられる。これらのうち酸化インジウム及び/又は酸化スズの金属酸化物微粒子が特に好ましい。
また、微粒子Bが金属微粒子の場合、例えば、Ti、Fe、Co、Ni、Zr、Mo、Ru、Rh、Ag、Cd、Sn、Ir、Pt、Au、Pb、Bi、これらの合金等が好ましい。
〈金属酸化物層〉
本発明の透明導電性積層体は、高分子フィルムと透明導電層−1の間に膜厚が0.5nm以上5.0nm未満の金属酸化物層を更に有していてもよい。
高分子フィルム、膜厚が制御された金属酸化物層、透明導電層−1を順次積層することにより各層間の密着性が大幅に改善される。このような透明導電性積層体を用いた透明タッチパネルは、金属酸化物層がない場合と比較して、近年透明タッチパネルに要求される筆記耐久性が更に向上する。金属酸化物層の膜厚が5.0nm以上では、金属酸化物層が連続体としての機械物性を示し始めることにより、透明タッチパネルに要求される端押し耐久性の向上は望めない。一方、0.5nm未満の膜厚では膜厚の制御が困難なことに加え、高分子フィルムと透明導電層−1との密着性を十分発現させることが困難になり、透明タッチパネルに要求される筆記耐久性の向上は不十分となることがある。
金属酸化物層を構成する成分としては、例えば酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の金属酸化物の層が挙げられる。
これらの金属酸化物層は、公知の手法にて形成することが可能であり、例えばDCマグネトロンスパッタリング法、RFマグネトロンスパッタリング法、イオンプレーティング法、真空蒸着法、パルスレーザーデポジション法等の物理的形成法(Physical Vapor Deposition、以下、PVD)等を用いることができるが、大面積に対して均一な膜厚の金属酸化物層を形成するという工業生産性に着目すると、DCマグネトロンスパッタリング法が望ましい。なお、上記物理的形成法(PVD)のほかに、Chemical Vapor Deposition(以下、CVD)、ゾルゲル法などの化学的形成法を用いることもできるが、膜厚制御の観点からはやはりスパタリング法が望ましい。
スパッタリングに用いるターゲットは金属ターゲットを用いることが望ましく、反応性スパッタリング法を用いることが広く採用されている。これは、金属酸化物層として用いる元素の酸化物が絶縁体であることが多く、金属化合物ターゲットの場合DCマグネトロンスパッタリング法が適応できないことが多いからである。また、近年では、2つのカソードを同時に放電させ、ターゲットへの絶縁体の形成を抑制するような電源が開発されており、擬似的なRFマグネトロンスパッタリング法を適応できるようになってきている。
本発明では、金属ターゲットを用いてDCマグネトロンスパッタリング法により上記金属酸化物層を製膜する場合は、金属酸化物層を製膜する真空槽中の圧力(背圧)を一旦1.3×10−4Pa以下とし、次いで不活性ガス及び酸素を導入する製造方法にて形成することができる。金属酸化物層を製膜する真空槽中の圧力を一旦1.3×10−4Pa以下にすることが、真空槽中に残留し、且つ金属酸化物層の形成過程に影響を与えることが懸念される分子種の影響を低減できるので望ましい。より望ましくは、5×10−5Pa以下、さらに望ましくは2×10−5Pa以下である。
次いで導入される不活性ガスとしては、例えばHe、Ne、Ar、Kr、Xeを用いることができ、原子量の大きな不活性ガスほど形成される金属酸化物層へのダメージが少なく表面平坦性が向上すると言われている。しかし、コスト面を考えるとArが望ましい。この不活性ガスには層中に取り込まれる酸素濃度を調整するために、分圧に換算して1.3×10−3〜7×10−2Pa台の酸素を添加しても構わない。さらに、酸素の他にO、N、NO、HO、NH等を目的に応じて用いることができる。
また、本発明では、金属酸化物層を製膜する真空槽中の水の分圧を1.3×10−4Pa以下とし、次いで不活性ガス及び酸素を導入する製造方法にて形成することができる。水の分圧は、より望ましくは、4×10−5Pa以下、さらに望ましくは2×10−5Pa以下に制御できる。膜中に水素を取り込ませることで金属酸化物層内部の応力を緩和するために、水を意図的に1.3×10−4〜3×10−2Paの範囲で導入しても構わない。この調整は、一旦真空を形成した後に、バリアブルリークバルブやマスフローコントローラーを用いて水を導入することで行っても良い。また、真空槽の背圧を制御することによっても実施することができる。
本発明における水分圧を決定するときには、差動排気型のインプロセスモニターを用いても良い。またはダイナミックレンジが広く、0.1Pa台の圧力下においても計測が可能な四重極質量分析計を用いても良い。また、一般的に、1.3×10−5Pa程度の真空度においては、その圧力を形成しているのは水である。よって、真空計によって計測された値をそのまま水分圧と考えても構わない。
本発明においては、基板として高分子フィルムを用いるため、金属酸化物層を形成させる際の基板温度を高分子フィルムの軟化点温度より上昇させることはできない。よって、金属酸化物層を形成するためには、基板温度は室温以下程度から軟化点温度以下とする必要がある。
代表的な高分子フィルムであるポリエチレンテレフタレートの場合、特別な処理を行わないときは基板温度を80℃以下の温度に保ったまま金属酸化物層を形成することが望ましい。より望ましくは50℃以下の基板温度にて、さらに望ましくは20℃以下である。また、高分子フィルム基板の上であっても、高分子フィルム基板からのアウトガスの制御という観点より80℃以下、より望ましくは50℃以下、さらに望ましくは20℃以下に設定した基板温度で形成することが望ましい。
〈硬化樹脂層〉
本発明の透明導電性積層体は、高分子フィルムと透明導電層−1との間に、或は高分子フィルムと前記金属酸化物層との間に、硬化樹脂層を設ける必要がある。
硬化樹脂層に用いられる硬化樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂や熱硬化性樹脂等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、透明導電層−2に関して電離放射線硬化型樹脂として挙げた樹脂と同様のものを用いることができる。
これらを単独で用いても、数種類を混合して用いてよく、また場合によっては、各種アルコキシシランの加水分解物を適量添加してもよい。なお、電離放射線によって樹脂層の重合を行う場合には公知の光重合開始剤が適量添加される。また必要に応じ光増感剤を適量添加してもよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾイン、ベンゾイルベンゾエート、チオキサンソン類等が挙げられ、光増感剤としては、トリエチルアミン、トリ−n−ブチルホスフィン等が挙げられる。
熱硬化性樹脂としては、透明導電層−2を構成する熱硬化・架橋樹脂成分と同様のものを用いることができる。例えば、メチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のシラン化合物をモノマーとしたオルガノシラン系の熱硬化性樹脂やエーテル化メチロールメラミン等をモノマーとしたメラミン系熱硬化性樹脂、イソシアネート系熱硬化性樹脂、フェノール系熱硬化性樹脂、エポキシ系熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら熱硬化性樹脂を単独又は複数組み合わせて使用することも可能である。また必要に応じ熱可塑性樹脂を混合することも可能である。なお、熱によって樹脂層の架橋を行う場合には公知の反応促進剤、硬化剤を適量添加される。
反応促進剤としては、例えばトリエチレンジアミン、ジブチルスズジラウレート、ベンジルメチルアミン、ピリジン等が挙げられる。硬化剤としては、例えばメチルヘキサヒドロ無水フタル酸、4,4′−ジアミノジフェニルメタン、4,4′−ジアミノ−3,3′−ジエチルジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等が挙げられる。
硬化樹脂層の膜厚は、特に下限値を設けないが可撓性、耐摩擦性の点から10μm以下であることが好まく、更に好ましくは5μm以下である。
硬化樹脂層と、透明導電層−1または金属酸化物層との密着性を更に強化するため、硬化樹脂層中に、平均1次粒子径100nm以下の酸化ケイ素微粒子を含有させることできる。更に、ケイ素原子を含有する有機化合物と平均一次粒子径100nm以下の酸化ケイ素微粒子とを併用すると、酸化ケイ素微粒子の金属酸化物微粒子が表面に偏析した硬化樹脂層となるため、上記密着性の改善効果が向上する。ケイ素原子を含有する有機化合物としては、一般的なSi原子を含有する界面活性剤やUV硬化樹脂成分である。この際の酸化ケイ素微粒子の含有量は、硬化樹脂成分100重量部に対して1重量部以上400重量部以下が好ましく、更に好ましくは1重量部以上200重量部以下、より好ましくは5重量部以上100重量部以下である。
透明タッチパネルを構成する対向して配置した透明導電層表面がいずれも平坦である場合、作製した透明タッチパネルの可動電極基板(上部電極基板)からの反射光と固定電極基板(下部電極基板)からの反射光の干渉によるニュートンリングが観察されることがある。この反射光を光学的に散乱させることによりニュートンリングを防止するために透明導電層の表面に凹凸を形成する方法がある。透明導電層表面に凹凸を形成する方法として硬化樹脂層の表面を粗面化することができる。
硬化樹脂層を粗面化する方法としては、下記の(1)〜(4)の方法を例示することができる。
(1)硬化樹脂層中に硬化樹脂成分と平均一次粒子径0.1μm超の微粒子Cを1種類または平均一次粒子径が異なる微粒子Cを2種類以上含有し、かつ少なくとも1種類の微粒子Cの平均一次粒子径が硬化樹脂層膜厚の1.2倍以上である微粒子Cを含有させることによって硬化樹脂層を粗面化する方法。
この方法(1)で硬化樹脂層を粗面化する場合、硬化樹脂層に含有される微粒子Cの含有量は、硬化樹脂成分100重量部に対して、0.1重量部以上30重量部以下、好ましく1重量部以上20重量部以下、更に好ましく3重量部以上15重量部以下である。微粒子Cの含有量が0.1重量部より少ない場合では、硬化樹脂層を充分に粗面化することが出来ないためニュートンリングの発現を防止する効果がない。また微粒子Cの含有量が30重量部より多い場合は、硬化樹脂層のヘーズが極端に大きくなるため透明性を確保することが困難になり、透明タッチパネルを介して透明タッチパネル下に設置される画面を鮮明に見ることが困難になる。
(2)硬化樹脂層中に硬化樹脂成分と1種類または2種類以上の平均1次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物金属の微粒子Dを含有させることによって硬化樹脂層を粗面化する方法。
この方法(2)で硬化樹脂層を粗面化する場合、硬化樹脂層に含有される微粒子Dの含有量は、硬化樹脂成分100重量部に対して、0.1重量部以上100重量部以下、好ましくは0.5重量部以上50重量部以下、更に好ましくは1重量部以上30重量部以下である。微粒子Dの含有量が0.1重量部以下では硬化樹脂層を充分に粗面化することが出来ないためニュートンリングの発現を防止する効果がない。また微粒子Dの含有量が100重量部より多い場合は、硬化樹脂層のヘーズが極端に大きくなるため透明性を確保することが困難になり、透明タッチパネルを介して透明タッチパネル下に設置される画面を鮮明にみることが困難になる。
(3)硬化樹脂層中に硬化樹脂成分と、微粒子Cと微粒子Dとを併せて含有させることによって硬化樹脂層を粗面化する方法。
この方法(3)で硬化樹脂層を粗面化する場合、硬化樹脂層に含有される微粒子Cと微粒子Dの含有量は先に記載した含有量と同じである。
上記方法(1)〜(3)の方法で硬化樹脂層を粗面化する場合、JIS B0601−1982で定義される十点平均粗さ(Rz)は、好ましくは100nm以上1000nm未満であり、より好ましくは100nm以上800nm未満であり、更に好ましくは150nm以上500nm未満である。十点平均粗さ(Rz)が100nm未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがあり、十点平均粗さ(Rz)が1000nm以上となった場合には、ヘーズが大きくなり高精細ディスプレイ上に透明タッチパネルを設置すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
また、JIS B0601−1994準拠で定義される算術平均粗さ(Ra)は、好ましくは30nm以上500nm未満であり、より好ましくは40nm以上400nm未満であり、さらに好ましくは50nm以上300nm未満である。算術平均粗さ(Ra)が30nm未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがある。算術平均粗さ(Ra)が500nm以上となった場合には、ヘーズが大きくなり高精細ディスプレイ上に透明タッチパネルを設置すると、画素の色分離が生じてチラツキを起こすなどの理由から好ましくない。
粗面化された硬化樹脂層と高分子フィルムに基づくJIS K7136で定義されるヘーズは、1%以上8%未満であり、好ましくは1%以上5%未満であり、更に好ましくは1%以上3%未満である。ヘーズが1%未満である場合には、透明タッチパネルの可動電極基板と固定電極基板間に容易にニュートンリングが生じることがあり好ましくない。一方、ヘーズが8%以上の場合には透明タッチパネルをディスプレイ上に設置した際に映像や文字などの情報がぼやけるため好ましくない。
(4)2種類以上の硬化性樹脂成分を混合して相分離させる方法、および硬化樹脂成分と相分離するような熱可塑性樹脂成分を添加する方法。より具体的には、硬化樹脂層中に表面を粗面化するための微粒子を含有せずに、二種の成分が相分離して凹凸を形成し、硬化樹脂層のJIS B0601−1994による算術平均粗さ(Ra)が0.05μm以上0.5μm未満、JIS B0601−1982による十点平均粗さ(Rz)が0.5μm以上2μm未満の範囲とする方法。
この方法(4)で硬化樹脂層を粗面化する場合、硬化樹脂層を形成する成分が、第1成分は重合体であり、第2成分はモノマーであることが好ましい。硬化樹脂層を形成する第1成分と第2成分とのSP値の差が0.5以上であることが好ましい。硬化樹脂層を形成する第1成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、第2成分は多官能性不飽和二重結合含有モノマーであることが好ましい。硬化樹脂層を形成する成分が、シリコーンアクリルブロック共重合体とアクリル共重合体とであることが好ましい。
この方法で粗面化した際の本発明の透明導電性積層体は、JIS K7136で定義されるヘーズが1%以上20%未満を達成することができる。
より具体的には、この方法(4)では、硬化樹脂層は、二種の成分が相分離して形成された凹凸を有し、凹凸を付与するための微粒子を含有しない。この凹凸は、第1成分および第2成分を含む組成物を基材上に塗布すると、第1成分および第2成分の物性の差により、両者が相分離し表面にランダムな凹凸が生じることにより形成される。硬化樹脂層は、組成物を基材上に塗布し凹凸を形成させた後、硬化することにより形成することができる。硬化樹脂層を形成する二種の成分のうち、第1成分は重合体であり、第2成分はモノマーであることが好ましい。
前記第1成分は、透明性に優れた硬化性の重合体が好ましく、熱硬化性重合体、電離放射線硬化性重合体がより好ましい。重合体は公知のものを用いることができ、例えば国際公開第2005/073763号パンフレットに記載の重合体を挙げることができる。第1成分として、不飽和二重結合含有アクリル共重合体(以下、共重合体(1)と呼ぶことがある)が好ましい。共重合体(1)としては、例えば、(メタ)アクリルモノマーなどの酸基を有する重合性不飽和モノマーを重合または共重合した樹脂またはこの酸基を有する重合性不飽和モノマーを重合または共重合した樹脂と他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとを共重合した樹脂に、エチレン性不飽和二重結合およびエポキシ基を有するモノマーを反応させた共重合体、この酸基を有する重合性不飽和モノマーと他のエチレン性不飽和二重結合およびイソシアネート基を有するモノマーとを反応させた共重合体などが挙げられる。
不飽和二重結合含有アクリル共重合体の具体的な調整方法の一例として、例えば、酸基を有する重合性不飽和モノマーと、他の重合性不飽和モノマーとを共重合し、次いで得られた共重合体の酸基とエポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーのエポキシ基とを反応させる方法が挙げられる。
酸基を有する重合性不飽和モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、2−(メタ)−アクリロイルオキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイルオキシエチルフタル酸および2−(メタ)アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸のようなモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸およびイタコン酸のようなジカルボン酸、無水マレイン酸および無水イタコン酸のような酸無水物およびマレイン酸モノエチル、フマル酸モノエチルおよびイタコン酸モノエチルのようなジカルボン酸のモノエステル、またはこれらのα−位のハロアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロもしくはシアノにより置換された置換誘導体、o−、m−、p−ビニル安息香酸またはこれらのアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アミドもしくはエステルにより置換された置換誘導体などを挙げることができる。こられは一種のみを用いてもよく、また2種以上を併用してもよい。
他の重合不飽和モノマーとして、例えば、スチレンまたはスチレンのα−、o−、m−、p−アルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステルにより置換された置換誘導体、ブタジエン、イソプレン、ネオプレン等のオレフィン類、o−、m−、p−ヒドロキシスチレンまたはこれらのアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ハロアルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステルもしくはカルボキシにより置換された置換誘導体、ビニルヒドロキノン、5−ビニルピロガノール、6−ビニルピロガロール、1−ビニルフロログリシノール等のポリヒドロキシビニルフェノール類、メタクリル酸またはアクリル酸のメチル、エチル、n−プロピル、i−プロピル、n−ブチル、sec−ブチル、ter−ブチル、ペンチル、ネオペンチル、イソアミルヘキシル、シクロヘキシル、アダマンチル、アリル、プロパギル、フェニル、ナフチル、アントラセニル、アントラキノニル、ピペロニル、サリチル、シクロヘキシル、ベンジル、フェネシル、クレシル、グリシジル、イソボロニル、トリフェニルメチル、ジシクロペンタニル、クミル、3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル、3−(N,N−ジメチルアミノ)エチル、フリルもしくはフルフリルエステル、メタクリル酸またはアクリル酸のアニリドもしくはアミド、またはN,N−ジメチル、N,N−ジエチル、N,N−ジプロピル、N,N−ジイソプロピルもしくはアントラニルアミド、アクリロニトリル、アクロレイン、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、N−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル、N−フェニルマレインイミド、N−(4−ヒドロキシフェニル)マレインイミド、N−メタクリロイルフタルイミド、N−アクリロイルフタルイミド等を用いることができる。
エポキシ含有エチレン性不飽和モノマーとして、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、β−メチルグリシジル(メタ)アクリレートおよび3,4−エポキシシクロヘキサニル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。バランスのとれた硬化性と貯蔵安定性を示す組成物であることから、グリシジル(メタ)アクリレートを用いることが好ましい。
また、不飽和二重結合含有アクリル共重合体の具体的な調整方法としては、例えば、エポキシ基含有エチレン性不飽和モノマーと、他の重合性不飽和モノマーとを共重合し、次いで得られた共重合体のエポキシ基と、酸基を有する重合性不飽和モノマーの酸基とを反応させる方法を挙げることができる。
本発明において、第1成分として使用される不飽和二重結合含有アクリル共重合体の重量平均分子量は、500〜100,000であるのが好ましく、1,000〜50,000であるのがより好ましい。本明細書における重量平均分子量は、ポリスチレン換算による重量平均分子量を意味する。また、不飽和二重結合含有アクリル共重合体は1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を併用してもよい。
前記第2成分は、共重合体(1)と混合した際に相分離するモノマーであればよい。モノマーは公知のものを用いることができ、例えば国際公開第2005/073763号パンフレットに記載のモノマーを挙げることができる。
第2成分として、多官能性不飽和二重結合含有モノマー(以下、モノマー(2)と呼ぶことがある)が好ましい。モノマー(2)として、多価アルコールと(メタ)アクリレートとの脱アルコール反応物が挙げられる。具体的には、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。この他にも、ポリエチレングリコール#200ジアクリレート(共栄社化学株式会社製)などの、ポリエチレングリコール骨格を有するアクリレートモノマーを使用することもできる。これらの多官能性不飽和二重結合含有モノマーは1種を単独で用いてもよく、また2種以上を混合して用いてもよい。
硬化樹脂層を形成する二種の成分のうち、第1成分が不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、第2成分が多官能性不飽和二重結合含有モノマーであることが好ましい。
硬化樹脂層を形成する成分が、シリコーンアクリルブロック共重合体とアクリル共重合体とであることが好ましい。
また、第1成分および第2成分は、それぞれの成分の溶解度パラメーター値(SP値)の差があることが好ましく、上記のように、第1成分が共重合体(1)であり、第2成分がモノマー(2)である場合、第1成分のSP値(SP1)および第2成分のSP値(SP2)が、SP1<SP2を満たすことが好ましい。第1成分および第2成分とのSP値の差が0.5以上であることが好ましい。
特に、第1成分が共重合体(1)であり、第2成分がモノマー(2)であると、本発明の透明導電性積層体をタッチパネルに用いた場合、チラツキがなく、ヘーズが低く、その摺動耐久性、端押し耐久性が飛躍的に向上するので好ましい。
本発明の透明導電性積層体は、その硬化樹脂層のJIS B0601−1994による算術平均粗さ(Ra)が0.05μm以上0.5μm未満である。また、硬化樹脂層のJIS B0601−1982による十点平均粗さ(Rz)が0.5μm以上2μm未満である。
RaおよびRzがこの範囲であると、透明導電性積層体を、タッチパネルに用いた際に、防眩性、アンチニュートンリング性、指紋拭取り性が特に良好となり、チラツキの低減も著しい。上記特性を更に良好なものとするため、Raの範囲は0.1μm以上0.4μm未満が好ましく、0.1μm以上0.35μm未満が特に好ましい。また、Rzの範囲は0.7μm以上1.5μm未満が好ましく、0.7μm以上1.3μm未満が特に好ましい。
硬化樹脂層の厚さは10μm以下であることが好ましい。厚さが10μmを超えると柔軟性が不足し、タッチパネルに用いた際の摺動耐久性、端押し耐久性が不良となることがある。上記特性を更に良好なものとするため、硬化樹脂層の厚さは8μm以下であることが好ましく、6μm以下であることが特に好ましい。
前記の硬化樹脂層は、第1成分および第2成分を含有する塗工液を高分子フィルムに塗工し、必要に応じ乾燥させた後に、電離放射線照射や加熱処理等により硬化させることにより形成することができる。塗工液は有機溶剤を含有することが好ましい。
硬化樹脂層の形成方法としては、ドクターナイフ、バーコーター、グラビアロールコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、スピンコータ−等の公知の塗工機械を用いる方法、スプレー法、浸漬法等が用いられる。実際の塗工法としては、前記の硬化性樹脂成分を各種有機溶剤に溶解して、濃度や粘度を調節した塗工液を用いて、透明有機高分子基板上に塗工後、放射線照射や加熱処理等により層を形成する方法が挙げられる。
有機溶剤としては、アルコール系、炭化水素系の溶剤、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、ヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン等が好ましい。特に、キシレン、トルエン、ケトン類、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を使用するのが好ましい。この他に、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等の極性溶媒も使用可能である。これらのものは単独で用いるか、あるいは2種類以上の混合溶剤として用いることが出来る。
硬化樹脂層の熱や光劣化を防止するために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤等を添加することも可能である。
硬化樹脂層の膜厚や屈折率を調整することにより、透明導電性積層体の光学特性(透過率や色調)を調整することも可能である。その際の硬化樹脂層の膜厚は0.05μm以上、0.5μm以下であることが好ましく、更に好ましく0.05μm以上、0.3μm以下である。
硬化樹脂層の屈折率を調整するために平均一次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物の微粒子Dまたは/及びフッ素系樹脂を単独または複数組み合わせて硬化樹脂層中に添加しても良い。この時の硬化樹脂層の屈折率は、高分子フィルムの屈折率より小さく、且つ屈折率が1.20以上1.55以下であることが好ましく、更に好ましくは1.20以上1.45以下である。
硬化樹脂層は必要に応じ、材質や硬さの異なる2種類以上の硬化樹脂層を積層することも可能である。したがって例えば、(A)高分子フィルム上に膜厚が2.0μmの微粒子Cと微粒子Dを含有する凹凸を有する硬化樹脂層を積層した後、硬化樹脂層上に屈折率が1.4、膜厚が0.1μmの低屈折硬化樹脂層を積層すること、(B)高分子フィルム上に膜厚が10μmのゴム状ラテックスを混合した硬化樹脂層を積層した後、ゴム状ラテックス層上に膜厚が2μmの2〜4官能の紫外線硬化樹脂で構成された紫外線硬化樹脂層を積層するような硬化樹脂層を積層することが出来る。
〈硬化樹脂層(微粒子C)〉
硬化樹脂層に含有させる微粒子Cの平均一次粒子径は0.1μmより大きく、微粒子Cとしては具体的には、例えば、シリカ微粒子等の無機微粒子、架橋アクリル微粒子、架橋ポリスチレン等の有機微粒子を挙げることができる。
〈硬化樹脂層(微粒子D)〉
微粒子Dの平均1次粒子径は100nm以下が好ましく、更に好ましくは75nm以下、更に好ましくは50nm以下である。微粒子Dの1次粒子径を100nm以下に制御すれば、塗工層が白化することがない。
微粒子Dとしては、例えばBi、CeO、In、(In・SnO)、HfO、La、MgF、Sb、(Sb・SnO)、SiO、SnO、TiO、Y、ZnO、ZrOなどの金属酸化物または金属フッ化物の超微粒子が例示される。
〈光学干渉層〉
本発明の透明導電性積層体は、高分子フィルムまたは硬化樹脂層と透明導電層−1または金属酸化物層の間に少なくとも1層の低屈折率層と少なくとも1層の高屈折率層からなり、低屈折率層が金属酸化物層または透明導電層−1と接する光学干渉層を有することができる。
上記のように、光学干渉層は、少なくとも一層の高屈折率層と少なくとも一層の低屈折率層より構成される。高屈折率層と低屈折率層の組み合わせ単位を二つ以上とすることも出来る。光学干渉層が一層の高屈折率層と一層の低屈折率層から構成される場合、光学干渉層の膜厚は30nm〜300nmが好ましく、更に好ましくは50nm〜200nmである。光学干渉層は、上記層間の密着性及び透明導電性積層体の光学特性、特に透過率と色調を改良する。
〈光学干渉層(高屈折率層)〉
高屈折率層は、例えば金属アルコキシドを加水分解ならびに縮合重合して形成された層、または金属アルコキシドを加水分解ならびに縮合重合してなる成分または/及び熱硬化性樹脂成分または/及び電離放射線硬化性樹脂成分のうちの少なくとも1種類と少なくとも平均1次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物からなる微粒子Dとからなる層である。
金属アルコキシドとしては、例えばチタニウムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシド、アルコキシシランを挙げることができる。
チタニウムアルコキシドとしては、例えばチタニウムテトライソプロポキシド、テトラ−n−プロピルオルトチタネート、チタニウムテトラ−n−ブトキシド、テトラキス(2−エチルヘキシルオキシ)チタネート等が挙げられる。また、ジルコニウムアルコキシドとしては、例えばジルコニウムテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラ−n−ブトキシド等が挙げられる。
アルコキシシランとしては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
高屈折率層中には、前記記載の平均1次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物の微粒子Dを単独または2種類以上適当量添加することができる。微粒子Dを添加することにより高屈折率層の屈折率を調整することが可能である。
高屈折率層中に微粒子Dを添加する場合、微粒子Dと金属アルコキシドまたは/及び熱硬化性樹脂または/及び電離放射線硬化性樹脂の重量比率は、0:100〜66.6:33.3であることが好ましく、更に好ましくは0:100〜60:40である。微粒子Dと金属アルコキシドの重合体または/及び熱硬化性樹脂または/及び電離放射線硬化性樹脂の重量比率が66.6:33.3を超える場合は光学干渉層に必要な強度や密着性が不足することがあり、好ましくない。
高屈折率層の厚さは、好ましくは15〜250nm、より好ましくは30〜150nmである。また高屈折率層の屈折率は、後述する低屈折率層及び第1硬化樹脂層の屈折率より大きく、その差が0.2以上であることが好ましい。
〈光学干渉層(低屈折率層)〉
本発明の光学干渉層を構成する低屈折率層は、透明導電層−2に関して電離放射線硬化型樹脂、熱硬化・架橋樹脂等として挙げた樹脂を用いて形成することが出来る。透明導電層−1または金属酸化物層との密着性を強化することや屈折率を調整することを目的として平均一次粒子径100nm以下である金属酸化物または金属フッ化物からなる微粒子Dを単独または2種類以上適当量添加して用いることが出来る。この時用いる微粒子Dとしては屈折率が低い微粒子、例えばSiOやMgFなどの微粒子が適当である。低屈折率層の厚さは、好ましくは15〜250nm、より好ましくは30〜150nmである。
〈ハードコート
本発明の透明導電性積層体を可動電極基板として用いた場合は、タッチパネルに使うときに外力が加わる面、すなわち透明導電層とは反対側の高分子フィルム面には、ハードコート層を設けることが好ましい。ハードコート層を形成するための材料としては、例えばメチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のオルガノシラン系熱硬化性樹脂、エーテル化メチロールメラミン等のメラミン系熱硬化性樹脂、ポリオールアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等の多官能アクリレート系紫外線硬化性樹脂等が挙げられる。
また、必要に応じて、これらに、SiOやMgF等の微粒子等を混合したものを用いることができる。その際微粒子はハードコート層内に均一に分散している。またハードコート層の厚さは、可撓性、耐摩擦性の点から2〜5μmが好ましい。
ハードコート層は塗工法により形成することができる。実際の塗工法としては、前記の化合物を各種有機溶剤に溶解して、濃度や粘度を調節した塗工液を用いて、透明有機高分子フィルム上に塗工後、放射線照射や加熱処理等により層を硬化させる。塗工方式としては、例えばマイクログラビヤコート法、マイヤーバーコート法、ダイレクトグラビヤコート法、リバースロールコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、コンマコート法、ダイコート法、ナイフコート法、スピンコート法等の各種塗工方法が用いられる。
なお、ハードコート層は高分子フィルム上に直接、もしくは適切なアンカー層を介して積層される。アンカー層としては例えば、ハードコート層と高分子フィルムとの密着性を向上させる機能を有する層や、K値が負の値となる三次元屈折率特性を有する層等の各種の位相補償層、水分や空気の透過を防止する機能もしくは水分や空気を吸収する機能を有する層、紫外線や赤外線を吸収する機能を有する層あるいはフィルムの帯電性を低下させる機能を有する層等が好ましく挙げられる。
〈タッチパネル〉
透明導電層同士が向き合うように配置されて構成されたタッチパネルにおいて、少なくとも透明電極基板として本発明の透明導電性積層体を用いることにより筆記耐久性の向上した、特に端部領域での筆記耐久性(端押し耐久性)の向上した透明タッチパネルを得ることができる。
本発明のタッチパネルは、例えば図1または図2で示されるようなものであり、ここでは、可動電極基板として用いられる透明導電性層体(100または200)が、ドットスペーサー(9)を有する固定電極基板(4、6)と対面して配置されている。ここで、固定電極基板(4、6)では、ガラス基板(6)の一方の面に、ITO層のような透明導電層−1(4)が積層されており、その上にドットスペーサー(9)が配置されている。
以下、本発明の具体例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の実施例において、リニアリティー測定方法、端押し耐久性試験方法、全光線透過率測定方法、環境信頼性評価方法は次の通りである。
〈リニアリティー測定方法〉
可動電極基板上又は固定電極基板上の平行電極間に直流電圧5Vを印加する。平行電極と垂直の方向に5mm間隔で電圧を測定する。測定開始位置Aの電圧をE、測定終了位置Bの電圧をE、Aからの距離Xにおける電圧実測値E、理論値をE、リニアリティーをLとすると、下記式により求められる。
= (E−E) × X/(B−A)+E
L(%)=(|E−E|)/(E−E) × 100
〈端押し耐久性試験方法〉
作製した透明タッチパネルの可動電極基板の周囲の絶縁層から2.0mm及び1.5mmの位置を絶縁層と平行して先端が0.8Rのポリアセタール製のペンを用いて450g荷重で直線10万回往復の筆記耐久性試験を行い、リニアリティー変化量を測定する。端押し耐久性試験前後のリニアリティー変化量が1.5%以上となるものをNGとした。
〈筆記耐久性(中央部)試験方法〉
作製した透明タッチパネルの中央部を先端が0.8Rのポリアセタール製のペンを用いて450g荷重で直線10万回往復の筆記耐久性試験を行い、リニアリティー変化量を測定する。筆記耐久性(中央部)試験前後のリニアリティー変化量が1.5%以上となるものをNGとした。
〈全光線透過率の測定〉
全光線透過率は、日本電色工業社製A300を用いて測定した。
〈環境信頼性評価(高温高湿信頼性)〉
透明導電性積層体の透明導電層面の表面抵抗値R1を室温にて測定する。次いで透明導電性積層体を、60℃90%相対湿度(Relative Humidity(RH))の環境下に240hr放置した後、室内に取り出し、室温にて透明導電層面の表面抵抗値R2を測定する。得られたR2、R1の値から表面抵抗値変化率(R2/R1)を計算する。表面抵抗値変化率が0.8から1.2の範囲であれば、高温高湿信頼性が良好である。
〈環境信頼性評価(高温信頼性)〉
透明導電性積層体の透明導電層面の表面抵抗値R1を室温にて測定する。次いで透明導電性積層体を、80℃Dry(絶乾)の環境下に240hr放置した後、室内に取り出し、室温にて透明導電層面の表面抵抗値R2を測定する。得られたR2、R1の値から表面抵抗値変化率(R2/R1)を計算する。表面抵抗値変化率が0.8から1.2の範囲であれば、高温信頼性が良好である。
〈微粒子の平均一次粒子径〉
微粒子の平均一次粒子径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置を使用して測定した。
〈SP(溶解度パラメーター)〉
“Properties of Polymers”(Elsevier, Amsterdam(1976))に記載のVan Klevinの方法に従って算出した。
〈Ra(算術平均粗さ)〉
Sloan社製の触針段差計DEKTAK3を用いて測定した。測定はJIS B0601−1994年版に準拠して行なった。
〈Rz(十点平均粗さ)〉
小坂研究所株式会社製のSurfcorder SE−3400 を用いて測定した。測定はJIS B0601−1982年版に準拠して行なった。
〈実施例I−1〜I−6、および比較例I−1〜I−20〉
以下の実施例I−1〜I−6、および比較例I−1〜I−20では、透明導電層−2が、電離放射線硬化型樹脂と導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有する本発明の態様について検討する。
[実施例I−1]
(ハードコート層の形成)
厚さ188μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「OFW」)の片面に、紫外線硬化型多官能アクリレート樹脂塗料を用いて膜厚が4μmのハードコート層を形成した。
(硬化樹脂層の形成)
4官能アクリレート「アロニックス」M400(東亞合成株式会社製)100重量部、「イルガキュア」184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)5重量部、酸化ケイ素微粒子(宇部日東化成株式会社製「ハイプレシカ」3.0μm品(グレードN3N))0.7重量部を、イソプロルアルコールと1−メトキシ−2−プロパノールの1:1混合溶媒に溶解し、その後、平均一次粒子径30nmのMgF超微粒子(シーアイ化成株式会社製(20重量%エチルアルコール・n−ブチルアルコール混合溶媒分散液))を、硬化樹脂成分100重量部に対して固形分として5重量部となるように混合して、塗工液I−Aを作製した。
ハードコート層を形成した反対面上に、塗工液I−Aを膜厚が2.0μmとなるようにバーコート法によるコーティングし、50℃で1分間乾燥した後、紫外線を照射し凹凸を有する硬化樹脂層を形成した。
(透明導電層−1の形成)
酸化インジウムと酸化スズとが重量比95:5の組成で充填密度98%の酸化インジウム−酸化スズターゲットを用いたスパッタリング法によって、硬化樹脂層上に透明導電層−1としてのITO層を形成した。形成された透明導電層−1の膜厚は約20nmであり、製膜後の表面抵抗値は約350Ω/□(Ω/sq)であった。
(透明導電層−2の形成)
電離放射線硬化型樹脂としてのペンタエリスリトールトリアクリレート100重量部、光重合開始剤「イルガキュア」184(チバスペシャリティーケミカル社製)7重量部、および平均一次粒子径20nmの結晶質ITOナノ粒子(シーアイ化成株式会社製)をトルエンに分散させた15%分散液(CI化成株式会社製)50重量部(固形分換算)を、イソプロピルアルコールとイソブチルアルコールの重量比が1:1である混合溶媒に固形分が5%重量%となるように溶解して塗工液I−Bを作製した。
次いで、作製した塗工液I−Bを透明導電層−1の表面に膜厚が約200nmとなるようにバーコート法によりコーティングし、50℃で1分間乾燥した後、紫外線を照射し、透明導電層−2を形成して、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。透明導電層−1と透明導電層−2を積層後の表面抵抗値は約270Ω/□(Ω/sq)であった。
(可動電極基板)
作製した可動電極基板に150℃90分間の熱処理を行い、透明導電層−1(ITO層)を結晶化させた。ITO層が結晶化した後の表面抵抗値は約210Ω/□(Ω/sq)であった。可動電極基板として用いられる透明導電性積層体の環境信頼性特性を、表I−1に示す。なお、TEMにより観察されたITO層の結晶粒径はいずれも50nm〜200nmの範囲であった。
実施例I−1の可動電極基板は、図1において番号100で示されるようなものであり、ここでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムである高分子フィルム(2)の一方の面に、凹凸を有する硬化樹脂層(3)、ITO層である透明導電層−1(4)、およびITOナノ粒子を含有する透明導電層−2(5)が積層されており、また、高分子フィルム(2)の他方の面に、紫外線硬化型多官能アクリレート樹脂であるハードコート層(1)が積層されている。
(固定電極基板の作製)
厚さ1.1mmのガラス板の両面にSiOディップコートを行った後、スパッタリング法により、同様な方法で厚さ18nmのITO層を形成した。次にITO層上に高さ7μm、直径70μm、およびピッチ1.5mmのドットスペーサーを形成することにより、固定電極基板を作製した。
実施例I−1の固定電極基板は、図1で示されるようなものであり、ここでは、ガラス基板(6)の一方の面に、ITO層である透明導電層−1(4)が積層されており、その上にドットスペーサー(9)が配置されている。
(透明タッチパネルの作製)
作製した固定電極基板と可動電極基板とを用いて図1の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−1に示す。
[実施例I−2]
(金属酸化物層の形成)
Siターゲットを用いるスパッタリング法によって、金属酸化物層としての膜厚約2.0nmのSiO層を、硬化樹脂層上に形成したことを除いて実施例I−1と同様にして、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。この透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−1に示す。なお、TEMにより観察されたSiO層の結晶粒径はいずれも50nm〜200nmの範囲であった。
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図2の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−1に示す。
[実施例I−3]
(ハードコート層の形成)
実施例I−1と同様にして、厚さ188μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「OFW」)の片面に膜厚が4μmのハードコート層を形成した。
(硬化樹脂層の形成)
4官能アクリレート「アロニックス」M400(東亞合成株式会社製)100重量部、「イルガキュア」184(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)5重量部を、イソプロルアルコールと1−メトキシ−2−プロパノールの1:1混合溶媒に溶解して、塗工液I−Cを作製した。
ハードコート層を形成した反対面上に、塗工液I−Cを膜厚が3.5μmとなるようにバーコート法によるコーティングし、50℃で1分間乾燥した後、紫外線を照射し硬化樹脂層を形成した。
(金属酸化物層の形成)
Siターゲットを用いるスパッタリング法によって、金属酸化物層としての膜厚約2.0nmのSiO層を硬化樹脂層上に形成した。
(透明導電層−1の形成)
金属酸化物層としてのSiO層上に、酸化インジウムと酸化スズが重量比97:3の組成で充填密度98%の酸化インジウム−酸化スズターゲットを用いるスパッタリング法によって、ITO層を形成した。形成されたITO層の膜厚は約20nmであり、製膜後の表面抵抗値は約550Ω/□(Ω/sq)であった。
(透明導電層−2の形成)
実施例I−1で用いた塗工液I−B中に更に、平均1次粒子径が0.2μmの酸化ケイ素微粒子を電離放射硬化型樹脂成分100重量部に対して1.0重量部を混合させて、塗工液I−Dを作製した。
塗工液I−Bの代わりに塗工液I−Dを用いたことを除いて実施例I−1と同様にして、透明導電層−2を形成して、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。
(可動電極基板)
作製した可動電極基板に150℃60分間の熱処理行い、透明導電層−1(ITO層)を結晶化させた。ITO層が結晶化した後の表面抵抗値は約370Ω/□(Ω/sq)であった。可動電極基板として用いられる透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−1に示す。なお、TEMにより観察されたITO層の結晶粒径は50nm〜200nmの範囲であった。
(固定電極基板の作製)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。
(透明タッチパネルの作製)
作製した固定電極基板と可動電極基板とを用いて図2の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−1に示す。
Figure 0005106541
[実施例I−4〜I−6]
硬化樹脂層として、表面を粗面化するための微粒子を含有せずに、且つ二種の成分が相分離して表面の凹凸を形成している硬化樹脂層を用いた以外は実施例I−1〜I−3と同様にして、可動電極基板及び透明タッチパネルを作成した。作成した透明タッチパネルの筆記耐久性と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−2に示す。
Figure 0005106541
なお、これらの実施例で用いた硬化樹脂層、すなわち表面を粗面化するための微粒子を含有せずに、且つ二種の成分が相分離して表面の凹凸を形成している硬化樹脂層は、下記のようにして製造した。
厚さ188μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(帝人デュポンフィルム(株)製 OFW)の両面に下記塗工液Xを用いてバーコート法によりコーティングし、70℃で1分間乾燥した後、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ3.5μmの硬化樹脂層を形成した。この硬化樹脂層は、その表面に二種の成分が相分離して形成された凹凸を有し、かつ凹凸を付与するための微粒子を含有していなかった。また、この硬化樹脂層の表面粗さは、Ra=0.125μm、およびRz=0.7μmであった。
塗工液Xは、第1の成分として不飽和二重結合含有アクリル共重合体(Sp値:10.0、Tg:92℃)4重量部、第2の成分としてペンタエリスリトールトリアクリレート(Sp値:12.7)100重量部、光重合開始剤イルガキュア184(チバスペシャリティーケミカル社製)7重量部を、イソブチルアルコール溶媒に固形分が40重量%となるように溶解して作製した。
なお、不飽和二重結合含有アクリル共重合体(Sp値:10.0、Tg:92℃)は、以下のとおりに調整を行なった。
イソボロニルメタクリレート171.6g、メチルメタクリレート2.6g、およびメチルアクリル酸9.2gからなる混合物を提供した。この混合液を、攪拌羽根、窒素導入管、冷却管及び滴下漏斗を備えた1000ml反応容器において素雰囲気下で、ターシャルブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート1.8gを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル80.0g溶液と同時に、3時間かけて等速で110℃に加温したプロピレングリコールモノメチルエーテル330.0gに滴下し、その後、110℃で30分間反応させた。
その後、ターシャルブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート0.2gを含むプロピレングリコールモノメチルエーテル17.0gの溶液を滴下し、テトラブチルアンモニウムブロマイド1.4gとハイドロキノン0.1gを含む5.0gのプロピレングリコールモノメチルエーテル溶液を加え、空気バブリングしながら、4−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル22.4gとプロピレングリコールモノメチルエーテル5.0gの溶液を2時間かけて滴下し、その後5時間かけて更に反応させた。
数平均分子量5,500、重量平均分子量18,000の不飽和二重結合含有アクリル共重合体を得た。この樹脂は、Sp値:10.0、Tg:92℃、表面張力:31dyn/cmであった。
[比較例I−1]
(可動電極基板)
透明導電層−2を積層しない以外は実施例I−1と同様にして、可動電極基板として用いられる可動電極基板を作製した。この透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−に示す。なお、TEMにより観察された結晶粒径は50nm〜200nmの範囲であった。
(固定電極基板)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。
(透明タッチパネルの作製)
作製した固定電極基板と可動電極基板とを用いて図3の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−に示す。
[比較例I−2]
(ハードコート層の形成)
実施例I−1と同様にして、厚さ188μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製「OFW」)の片面に膜厚が4μmのハードコート層を形成した。
(硬化樹脂層の形成)
ハードコート層を形成した反対面に、実施例I−1で使用した塗工液I−Aを使用して凹凸を有する硬化樹脂層を形成した。
(透明導電層の形成)
形成した硬化樹脂層上に、透明導電層としてポリチオフェン系導電性ポリマーを用いて、透明導電層形成後の表面抵抗値が約500Ω/□(Ω/sq)となるようにして、透明導電層を形成し、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。形成した透明導電膜の膜厚は約150nmであった。
可動電極基板として用いられる透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−に示す。
(固定電極基板)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図4の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−に示す。
[比較例I−3]
(可動電極基板)
透明導電層−2としてポリチオフェン系導電性ポリマーを積層した以外は実施例I−1と同様に可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。透明導電層−1と透明導電層−2を積層後の表面抵抗値は、約310Ω/□(Ω/sq)であった。作製した透明導電性積層体に150℃90分間の熱処理を行い、透明導電層−1(ITO層)を結晶化させた。ITO層が結晶化した後の表面抵抗値は約240Ω/□(Ω/sq)であった。
可動電極基板として用いられる透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−に示す。なお、TEMにより観察された結晶粒径は50nm〜200nmの範囲であった。
(固定電極基板)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。
(透明タッチパネル)
作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図1の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−3に示す。
Figure 0005106541
[比較例I−4〜I−6]
(可動電極基板)
比較例I−4〜I−6ではそれぞれ透明導電層−1として非晶質透明導電膜IZO(インジウム・亜鉛酸化物)を使用した以外は実施例I−1〜I−3と同様にして、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。IZO層を形成後の表面抵抗値は、約230Ω/□(Ω/sq)であり、膜厚は約20nmであった。透明導電層−2を積層後の表面抵抗値は約170Ω/□(Ω/sq)であった。作製した透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−4に示す。なお、TEMによる観察で結晶は確認されなかった。
(固定電極基板)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。
(透明タッチパネル)
作製した固定電極基板と可動電極基板を用いて図1〜2の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−4に示す。
Figure 0005106541
[比較例I−7〜I−9]
(可動電極基板)
比較例I−7〜I−9ではそれぞれ硬化樹脂層を積層しない以外は実施例I−1〜I−3と同様にして、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。作製したいずれの透明導電性積層体でも、ITO膜を結晶化させるための熱処理後に、PET基材からのオリゴマー成分析出によりITO膜が白化したため、透明導電性積層体として使用が出来なかった。したがって、比較例I−7〜I−9についてはそれ以上の評価を行わなかった。
[比較例I−10]
(可動電極基板)
透明導電層−2の膜厚を2.0μmに変更した以外は実施例I−1と同様にして、可動電極基板として用いられる透明導電性積層体を作製した。作製した透明導電性積層体の環境信頼性特性を表I−に示す。
(固定電極基板)
実施例I−1と同様にして固定電極基板を作製した。
(透明タッチパネル)
作製した固定電極基板と可動電極基板用いて図1の透明タッチパネルを作製した。作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−5に示す。
Figure 0005106541
[比較例I−11〜I−13]
比較例I−11〜I−13の透明タッチパネルは、硬化樹脂層として実施例I−4〜I−6で用いたのと同じ硬化樹脂層、すなわち表面を粗面化するための微粒子を含有せずに、且つ二種の成分が相分離して表面の凹凸を形成している硬化樹脂層を用いた以外は、比較例I−1〜I−3の透明タッチパネルと同一である。比較例I−11〜I−13の透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−6に示す。
Figure 0005106541
[比較例I−14〜I−20]
比較例I−14〜I−20の透明タッチパネルは、硬化樹脂層として実施例I−4〜I−6で用いたのと同じ硬化樹脂層、すなわち表面を粗面化するための微粒子を含有せずに、且つ二種の成分が相分離して表面の凹凸を形成している硬化樹脂層を用いた以外は、比較例I−4〜I−10の透明タッチパネルと同一である。
比較例I−14〜I−20の透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表I−7およびI−8に示す。なお、比較例I−17〜I−19では、作製したいずれの透明導電性積層体でも、ITO膜を結晶化させるための熱処理後に、PET基材からのオリゴマー成分析出によりITO膜が白化したため、透明導電性積層体として使用が出来なかった。したがって、比較例I−17〜I−19についてはそれ以上の評価を行わなかった。
Figure 0005106541
Figure 0005106541
[評価]
上記結果から明らかなように、可動電極基板として用いられる本発明の透明導電性積層体は、端押し耐久性、透明性、環境信頼性がいずれも良好であった。一方、比較例I−1の透明導電性積層体は、端押し耐久性が不良であり、比較例I−2の透明導電性積層体は、上下導通が確保出来ず、透明タッチパネルとして動作せず、また比較例I−3の透明導電性積層体は、透明性が不良であった。
〈実施例II−1〜II−3、および比較例II−1〜II−10〉
以下の実施例II−1〜II−3、および比較例II−1〜II−10では、透明導電層−2が、熱可塑性樹脂と導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有する本発明の態様について検討する。
[実施例II−1〜II−3]
実施例II−1およびII−2では、可動電極基板として使用する導電性積層体のための透明導電層−2の形成において、塗工液I−Bの代わりに、下記のように作製した塗工液II−Bを用いたことを除いてそれぞれ実施例I−1およびI−2と同様にして、透明タッチパネルを作製した。
また、実施例II−3では、可動電極基板として使用する導電性積層体のための透明導電層−2の形成において、樹脂100重量部に対して1.0重量部の0.2μmの酸化ケイ素微粒子を塗工液I−Bに加える代わりに、樹脂100重量部に対して1.0重量部の1.0μmの酸化ケイ素微粒子を下記のように作製した塗工液II−Bに加えたことを除いて実施例I−3と同様にして、透明タッチパネルを作製した。
ここで、塗工液II−Bは、分子量50,000のポリエステル樹脂(荒川化学工業株式会社製)100重量部、および平均一次粒子径20nmの結晶質ITOナノ粒子をトルエンに分散させた15%分散液(シーアイ化成株式会社製)50重量部(固形分換算)を、トルエンとメチルイソソルブケトンの混合比が1:1の混合液中に混合して得た。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表II−1に示す。
Figure 0005106541
[比較例II−1〜II−3]
比較例II−1〜II−3の透明タッチパネルは、比較例I−1〜I−3の透明タッチパネルと同一である。比較例II−1〜II−3の透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。参考のために、試験前後のリニアリティーを表II−2に示す。
Figure 0005106541
[比較例II−4〜II−10]
比較例II−4〜II−10では、それぞれ比較例I−4〜I−10で実施例I−1〜I−3の透明タッチパネルに変更を行ったのと同様にして、実施例II−1〜II−3の透明タッチパネルに変更を行って、透明タッチパネルを作製した。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表II−3およびII−4に示す。なお、比較例II−7〜II−9では、作製したいずれの透明導電性積層体でも、ITO膜を結晶化させるための熱処理後に、PET基材からのオリゴマー成分析出によりITO膜が白化したため、透明導電性積層体として使用が出来なかった。したがって、比較例II−7〜II−9についてはそれ以上の評価を行わなかった。
Figure 0005106541
Figure 0005106541
[評価]
上記結果から明らかなように、可動電極基板として用いられる本発明の透明導電性積層体は、端押し耐久性、透明性、環境信頼性がいずれも良好であった。一方、比較例II−1の透明導電性積層体は、端押し耐久性が不良であり、比較例II−2の透明導電性積層体は、上下導通が確保出来ず、透明タッチパネルとして動作せず、また比較例II−3の透明導電性積層体は、透明性が不良であった。
〈実施例III−1〜III−3、および比較例III−1〜III−10〉
以下の実施例III−1〜III−3、および比較例III−1〜III−10では、透明導電層−2が、熱可塑性樹脂と導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有する本発明の態様について検討する。
[実施例III−1およびIII−2]
実施例III−1およびIII−2では、可動電極基板として使用する導電性積層体のための透明導電層−2の形成において、塗工液I−Bの代わりに、下記のように作製した塗工液III−Bを用いたこと、およびこの塗工液I−Bの焼成時間を2分間から5分間に変更したことを除いてそれぞれ実施例I−1およびI−2と同様にして、透明タッチパネルを作製した。
ここで、塗工液III−Bは、テトラブトキシチタネート(日本曹達(株)製「B−4」)を、リグロイン(和光純薬工業(株)製(特級品))とブタノール(和光純薬工業(株)製(特級品))の混合溶媒で希釈し、この希釈溶液に、平均一次粒子径30nmのZnOナノ粒子をイソプロピルアルコールに分散させた15%分散液(シーアイ化成(株)製)50重量部(固形分換算)を混合して得た。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表III−1に示す。
Figure 0005106541
[比較例III−1〜III−3]
比較例III−1〜III−3の透明タッチパネルは、比較例I−1〜I−3の透明タッチパネルと同一である。比較例III−1〜III−3の透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。参考のために、試験前後のリニアリティーを表III−2に示す。
Figure 0005106541
[比較例III−4〜III−8]
比較例III−4〜III−8では、それぞれ比較例I−4、I−5、I−7およびI−8で実施例I−1およびI−2の透明タッチパネルに変更を行ったのと同様にして、実施例III−1およびIII−2の透明タッチパネルに変更を行って、透明タッチパネルを作製した。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表III−3およびIII−4に示す。なお、比較例III−6およびIII−7では、作製したいずれの透明導電性積層体でも、ITO膜を結晶化させるための熱処理後に、PET基材からのオリゴマー成分析出によりITO膜が白化したため、透明導電性積層体として使用が出来なかった。したがって、比較例III−6およびIII−7についてはそれ以上の評価を行わなかった。
Figure 0005106541
Figure 0005106541
[評価]
上記結果から明らかなように、可動電極基板として用いられる本発明の透明導電性積層体は、端押し耐久性、透明性、環境信頼性がいずれも良好であった。一方、比較例III−1の透明導電性積層体は、端押し耐久性が不良であり、比較例III−2の透明導電性積層体は、上下導通が確保出来ず、透明タッチパネルとして動作せず、また比較例III−3の透明導電性積層体は、透明性が不良であった。
〈実施例IV−1〜IV−3、および比較例IV−1〜IV−10〉
以下の実施例IV−1〜IV−3、および比較例IV−1〜IV−10では、透明導電層−2が、熱硬化・架橋型樹脂と導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有する本発明の態様について検討する。
[実施例IV−1〜IV−3]
実施例IV−1およびIV−2では、可動電極基板として使用する導電性積層体のための透明導電層−2の形成において、塗工液I−Bの代わりに、下記のように作製した塗工液IV−Bを用いたこと、およびこの塗工液IV−Bの焼成条件を130℃2分間から150℃10分間に変更したことを除いてそれぞれ実施例I−1およびI−2と同様にして、透明タッチパネルを作製した。
また、実施例IV−3では、可動電極基板として使用する導電性積層体のための透明導電層−2の形成において、樹脂100重量部に対して1.0重量部の0.2μmの酸化ケイ素微粒子を塗工液I−Bに加える代わりに、樹脂100重量部に対して1.0重量部の1.0μmの酸化ケイ素微粒子を下記のように作製した塗工液IV−Bに加えたこと、およびこの塗工液IV−Bの焼成条件を130℃2分間から150℃10分間に変更したことを除いて実施例I−3と同様にして、透明タッチパネルを作製した。
ここで、塗工液IV−Bは、m−クレゾール/p−クレゾール比が6:4のノボラック系フェノール樹脂100重量部、架橋剤としてのメチロールメラミン10重量部、および平均一次粒子径20nmの結晶質ITOナノ粒子をトルエンに分散させた15%分散液(シーアイ化成株式会社製)50重量部(固形分換算)を、トルエンとメチルイソソルブケトンの混合比が1:1の混合液中に混合して得た。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表IV−1に示す。
Figure 0005106541
[比較例IV−1〜IV−3]
比較例IV−1〜IV−3の透明タッチパネルは、比較例I−1〜I−3の透明タッチパネルと同一である。比較例IV−1〜IV−3の透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。参考のために、試験前後のリニアリティーを表IV−2に示す。
Figure 0005106541
[比較例IV−4〜IV−10]
比較例IV−4〜IV−10では、それぞれ比較例I−4〜I−10で実施例I−1〜I−3の透明タッチパネルに変更を行ったのと同様にして、実施例IV−1〜IV−3の透明タッチパネルに変更を行って、透明タッチパネルを作製した。
作製した透明タッチパネルの筆記耐久性試験と端押し耐久性試験を行った。試験前後のリニアリティーを表IV−3およびIV−4に示す。なお、比較例IV−7〜IV−9では、作製したいずれの透明導電性積層体でも、ITO膜を結晶化させるための熱処理後に、PET基材からのオリゴマー成分析出によりITO膜が白化したため、透明導電性積層体として使用が出来なかった。したがって、比較例IV−7〜IV−9についてはそれ以上の評価を行わなかった。
Figure 0005106541
Figure 0005106541
[評価]
上記結果から明らかなように、可動電極基板として用いられる本発明の透明導電性積層体は、端押し耐久性、透明性、環境信頼性がいずれも良好であった。一方、比較例IV−1の透明導電性積層体は、端押し耐久性が不良であり、比較例IV−2の透明導電性積層体は、上下導通が確保出来ず、透明タッチパネルとして動作せず、また比較例IV−3の透明導電性積層体は、透明性が不良であった。
本発明の透明タッチパネルの構成の例を模式的に示した断面図である。 本発明の透明タッチパネルの構成の例を模式的に示した断面図である。 従来の透明タッチパネルの構成の例を模式的に示した断面図である。 従来の透明タッチパネルの構成の例を模式的に示した断面図である。

Claims (18)

  1. 高分子フィルムの少なくとも一方の面上に、硬化樹脂層、透明導電層−1、および透明導電層−2が順次積層されてなる透明導電性積層体であって、
    該透明導電層−1が、有機成分を含有しない結晶質の透明導電層であり、かつ該透明導電層−2が、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂と、少なくとも1種類の平均1次粒子径100nm以下の導電性金属酸化物または金属の微粒子Aとを含有することを特徴とする、透明導電性積層体。
  2. 微粒子Aの含有量が、電離放射線硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、アルコキシシラン以外の金属アルコキシドの重合体、または熱硬化・架橋型樹脂100重量部に対して、0.1重量部以上400重量部以下である、請求項1に記載の透明導電性積層体。
  3. 透明導電層−1の膜厚が5nm以上50nm以下である、請求項1に記載の透明導電性積層体。
  4. 透明導電層−2の膜厚が10nm以上1500nm以下である、請求項1に記載の透明導電性積層体。
  5. 透明導電層−2中に、平均1次粒子径が該透明導電層−2の膜厚を基準として1.2倍以上、1.2μm以下の微粒子Bを含有する、請求項1〜4のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  6. 微粒子Bが導電性金属酸化物または金属微粒子である、請求項5に記載の透明導電性積層体。
  7. 硬化樹脂層と透明導電層−1との間に、更に、膜厚が0.5nm以上5.0nm未満の金属酸化物層を有する、請求項1〜6のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  8. 硬化樹脂層の屈折率が1.20〜1.55、膜厚が0.05μm以上0.5μm以下である、請求項1〜7のいずれか記載の透明導電性積層体。
  9. 硬化樹脂層が、その表面に凹凸を有し、硬化樹脂成分と平均1次粒子径0.1μm超の微粒子Cを1種類または2種類以上を含有し、少なくとも1種類の微粒子Cの平均1次粒子径が硬化樹脂層膜厚の1.2倍以上である、請求項1〜8のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  10. 硬化樹脂層が、その表面に凹凸を有し、硬化樹脂成分と1種類または2種類以上の平均1次粒子径100nm以下の金属酸化物または金属フッ化物金属の微粒子Dとを含有する、請求項1〜8のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  11. 硬化樹脂層が、硬化樹脂成分と微粒子C及び微粒子Dとを含有する、請求項9または10に記載の透明導電性積層体。
  12. 硬化樹脂層が、その表面に二種の成分が相分離して形成された凹凸を有し、かつ凹凸を付与するための微粒子を含有せず、硬化樹脂層のJIS B0601−1994による算術平均粗さ(Ra)が0.05μm以上0.5μm未満であり、JIS B0601−1982による十点平均粗さ(Rz)が0.5μm以上2μm未満の範囲にある、請求項1〜8のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  13. 硬化樹脂層を形成する成分が、第1成分は重合体であり、第2成分はモノマーである、請求項12に記載の透明導電性積層体。
  14. 硬化樹脂層を形成する第1成分と第2成分とのSP値の差が0.5以上である、請求項12または13に記載の透明導電性積層体。
  15. 硬化樹脂層を形成する第1成分は不飽和二重結合含有アクリル共重合体であり、第2成分は多官能性不飽和二重結合含有モノマーである、請求項12〜14のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  16. 高分子フィルムと透明導電層−1との間に、少なくとも1層の低屈折率層と少なくとも1層の高屈折率層とからなる光学干渉層を有し、低屈折率層が透明導電層−1と接する、請求項1〜7のいずれかに記載の透明導電性積層体。
  17. 高分子フィルムと金属酸化物層との間に、少なくとも1層の低屈折率層と少なくとも1層の高屈折率層とからなる光学干渉層を有し、低屈折率層が金属酸化物層と接する、請求項1〜16のいずれか記載の透明導電性積層体。
  18. 少なくとも片面に透明導電層が設けられた2枚の透明電極基板が、互いの透明導電層同士が向き合うように配置されて構成されたタッチパネルにおいて、少なくとも一方の透明電極基板として請求項1〜17のいずれかに記載の透明導電性積層体を用いたことを特徴とする、タッチパネル。
JP2009538259A 2007-10-26 2008-10-23 透明導電性積層体及び透明タッチパネル Expired - Fee Related JP5106541B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009538259A JP5106541B2 (ja) 2007-10-26 2008-10-23 透明導電性積層体及び透明タッチパネル

Applications Claiming Priority (12)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007278482 2007-10-26
JP2007278482 2007-10-26
JP2007324567 2007-12-17
JP2007324567 2007-12-17
JP2007324566 2007-12-17
JP2007324566 2007-12-17
JP2008013623 2008-01-24
JP2008013623 2008-01-24
JP2008013622 2008-01-24
JP2008013622 2008-01-24
PCT/JP2008/069251 WO2009054464A1 (ja) 2007-10-26 2008-10-23 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2009538259A JP5106541B2 (ja) 2007-10-26 2008-10-23 透明導電性積層体及び透明タッチパネル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2009054464A1 JPWO2009054464A1 (ja) 2011-03-10
JP5106541B2 true JP5106541B2 (ja) 2012-12-26

Family

ID=40579566

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009538259A Expired - Fee Related JP5106541B2 (ja) 2007-10-26 2008-10-23 透明導電性積層体及び透明タッチパネル

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8623498B2 (ja)
EP (1) EP2211356B1 (ja)
JP (1) JP5106541B2 (ja)
KR (2) KR20150040380A (ja)
CN (1) CN101868837B (ja)
HK (1) HK1148861A1 (ja)
TW (1) TWI474343B (ja)
WO (1) WO2009054464A1 (ja)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW201101137A (en) * 2009-06-29 2011-01-01 J Touch Corp Touch panel with matrix type tactile feedback
TWI404992B (zh) * 2009-09-08 2013-08-11 Wintek Corp 複合結構與觸控面板
WO2011048996A1 (ja) * 2009-10-19 2011-04-28 東洋紡績株式会社 透明導電性フィルム
CN102713685B (zh) * 2009-11-30 2014-10-29 大日本印刷株式会社 光学薄膜及触控面板
CN103384919A (zh) * 2010-03-18 2013-11-06 第一太阳能有限公司 具有结晶层的光伏器件
EP2556954B1 (en) * 2010-03-31 2019-09-25 Lintec Corporation Transparent conductive film and electronic device using transparent conductive film
WO2012063908A1 (ja) * 2010-11-12 2012-05-18 三菱マテリアル株式会社 発光素子向け反射膜用組成物、発光素子、および発光素子の製造方法
TWI412990B (zh) * 2011-02-11 2013-10-21 Wistron Corp No sense of color resistance of the touch-type touch device
JP2012178089A (ja) * 2011-02-28 2012-09-13 Sumitomo Chemical Co Ltd 下部電極基板用樹脂板、下部電極板およびタッチパネル
JP5806620B2 (ja) * 2011-03-16 2015-11-10 日東電工株式会社 透明導電性フィルムおよびタッチパネル
KR20140009461A (ko) * 2011-03-28 2014-01-22 도레이 카부시키가이샤 도전 적층체 및 터치 패널
CN103797546A (zh) * 2011-04-06 2014-05-14 帝人株式会社 透明导电性层叠体及透明触摸屏
US9164642B2 (en) 2011-08-02 2015-10-20 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Touch panel
JP5303069B2 (ja) * 2011-08-03 2013-10-02 東レ株式会社 導電積層体、パターン化導電積層体およびそれを用いてなるタッチパネル
CN103123547A (zh) * 2011-11-16 2013-05-29 宸鸿科技(厦门)有限公司 光学面板的堆叠结构及其制造方法
CN104245568B (zh) 2011-12-22 2017-10-03 纳米技术有限公司 表面改性的纳米粒子
JP5926577B2 (ja) * 2012-02-28 2016-05-25 帝人株式会社 透明導電性フィルム
TW201409114A (zh) * 2012-08-23 2014-03-01 Henghao Technology Co Ltd 觸控電極裝置
JP5942725B2 (ja) * 2012-09-18 2016-06-29 デクセリアルズ株式会社 導電性シート
US20150243405A1 (en) * 2012-09-27 2015-08-27 Toray Industries, Inc. Transparent conductive laminate
JP5922008B2 (ja) * 2012-11-30 2016-05-24 富士フイルム株式会社 転写フィルムおよび透明積層体、それらの製造方法、静電容量型入力装置ならびに画像表示装置
JP6261988B2 (ja) 2013-01-16 2018-01-17 日東電工株式会社 透明導電フィルムおよびその製造方法
JP6215062B2 (ja) 2013-01-16 2017-10-18 日東電工株式会社 透明導電フィルムの製造方法
JP6261987B2 (ja) 2013-01-16 2018-01-17 日東電工株式会社 透明導電フィルムおよびその製造方法
CN104919541B (zh) 2013-01-16 2017-05-17 日东电工株式会社 透明导电性薄膜及其制造方法
JP6166930B2 (ja) * 2013-03-29 2017-07-19 リンテック株式会社 透明導電性フィルム
CN103280256A (zh) * 2013-06-26 2013-09-04 汕头万顺包装材料股份有限公司光电薄膜分公司 一种透明导电薄膜
CN103337279A (zh) * 2013-06-26 2013-10-02 汕头万顺包装材料股份有限公司光电薄膜分公司 透明导电膜及具有该导电膜的触摸面板
JP6313096B2 (ja) * 2014-04-02 2018-04-18 株式会社ダイセル 透明積層フィルム及びその製造方法並びにタッチパネル用電極
KR102303075B1 (ko) * 2014-08-18 2021-09-17 엘지이노텍 주식회사 전극 부재 및 이를 포함하는 터치 윈도우
KR102237807B1 (ko) * 2014-09-03 2021-04-09 엘지이노텍 주식회사 전극 부재 및 이를 포함하는 터치 윈도우
TWI549030B (zh) * 2014-10-20 2016-09-11 Far Eastern New Century Corp Conductive transparent laminates, patterned conductive transparent laminates and touch panels
KR102251886B1 (ko) * 2014-12-05 2021-05-14 엘지이노텍 주식회사 전극 부재 및 이를 포함하는 터치 윈도우
KR101810855B1 (ko) * 2015-04-21 2017-12-20 도레이 카부시키가이샤 적층 부재 및 터치 패널
JP6150021B2 (ja) * 2015-04-21 2017-06-21 東レ株式会社 導電パターン形成部材の製造方法
CN112918034B (zh) * 2016-01-20 2022-10-04 东洋纺株式会社 透明导电性膜
CN108883614B (zh) 2016-03-30 2021-08-03 日涂汽车涂料有限公司 成型装饰用层叠膜
CN108973281B (zh) * 2017-05-26 2020-01-03 住友化学株式会社 树脂层叠体
TWI711058B (zh) * 2017-08-09 2020-11-21 日商新烯控股有限公司 電子部件的製造方法及裝置以及電子部件
CN113388218A (zh) * 2021-06-21 2021-09-14 广东欧派斯润滑科技有限公司 一种聚甲基丙烯酸酯组成物的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004255706A (ja) * 2003-02-26 2004-09-16 Teijin Dupont Films Japan Ltd 透明導電性積層フィルム
JP2006190510A (ja) * 2005-01-04 2006-07-20 Teijin Ltd 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
JP2006206831A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 透明導電性フィルム及びそれを用いたタッチパネル
JP2006252875A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Teijin Ltd 透明導電性積層体及び透明タッチパネル

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1000000A (en) * 1910-04-25 1911-08-08 Francis H Holton Vehicle-tire.
JPS61146526A (ja) 1984-12-21 1986-07-04 Sumitomo Bakelite Co Ltd 積層導電フイルムの製造方法
JP2667680B2 (ja) 1988-08-31 1997-10-27 日東電工株式会社 透明導電性積層体
JP2667686B2 (ja) 1988-11-07 1997-10-27 日東電工株式会社 透明導電性積層体
JPH07219697A (ja) 1994-02-01 1995-08-18 Seiko Epson Corp タッチパネル及びその製造法
JP3318145B2 (ja) 1995-01-17 2002-08-26 三井化学株式会社 透明導電性フィルム
JP3655704B2 (ja) * 1996-08-09 2005-06-02 帝人株式会社 透明導電性積層体
TW513475B (en) * 1999-11-25 2002-12-11 Sumitomo Metal Mining Co Transparent conductive layered structure, display in which this transparent conductive layered structure is applied, and coating liquid for forming transparent conductive layer
US6965191B2 (en) * 2000-02-01 2005-11-15 Mitsui Chemicals, Inc. Display filter, display apparatus, and method for production of the same
JP2006058896A (ja) 2000-02-01 2006-03-02 Mitsui Chemicals Inc プラズマディスプレイ用フィルタ、表示装置およびその製造方法
KR100905478B1 (ko) * 2001-10-05 2009-07-02 가부시키가이샤 브리지스톤 투명 전도성 필름 및 터치패널
DE10210027A1 (de) * 2002-03-07 2003-09-18 Creavis Tech & Innovation Gmbh Hydrophile Oberflächen
JP4895482B2 (ja) 2003-11-27 2012-03-14 富士通コンポーネント株式会社 タッチパネル及びその製造方法
WO2005052956A1 (ja) * 2003-11-28 2005-06-09 Teijin Limited 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
TW200537127A (en) * 2004-01-29 2005-11-16 Nippon Paint Co Ltd Antidazzle coating composition, antidazzle film and process for producing the same
JP4528651B2 (ja) 2005-03-01 2010-08-18 日東電工株式会社 透明導電性フィルムおよびタッチパネル

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004255706A (ja) * 2003-02-26 2004-09-16 Teijin Dupont Films Japan Ltd 透明導電性積層フィルム
JP2006190510A (ja) * 2005-01-04 2006-07-20 Teijin Ltd 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
JP2006206831A (ja) * 2005-01-31 2006-08-10 Toyobo Co Ltd 透明導電性フィルム及びそれを用いたタッチパネル
JP2006252875A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Teijin Ltd 透明導電性積層体及び透明タッチパネル

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150040380A (ko) 2015-04-14
KR101659093B1 (ko) 2016-09-22
US8623498B2 (en) 2014-01-07
US20100260986A1 (en) 2010-10-14
EP2211356A1 (en) 2010-07-28
TW200937458A (en) 2009-09-01
HK1148861A1 (en) 2011-09-16
EP2211356B1 (en) 2012-09-05
CN101868837B (zh) 2013-02-27
TWI474343B (zh) 2015-02-21
EP2211356A4 (en) 2010-10-06
CN101868837A (zh) 2010-10-20
WO2009054464A1 (ja) 2009-04-30
KR20100075550A (ko) 2010-07-02
JPWO2009054464A1 (ja) 2011-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5106541B2 (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP5091165B2 (ja) 透明導電性積層体およびそれよりなるタッチパネル
JP5033740B2 (ja) 透明導電性積層体およびタッチパネル
TWI383404B (zh) Transparent conductive laminate and transparent touch panel
KR20060123202A (ko) 투명 도전성 적층체 및 그것을 사용한 투명 터치 패널
WO2006027859A1 (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2007042284A (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2006252875A (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2005104141A (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2005018551A (ja) 電磁波シールド機能を有するタッチパネル、およびそれに用いる透明積層フィルム
JP2005116515A (ja) 透明導電性積層体及び透明タッチパネル
JP2005014572A (ja) 端押し耐久性に優れた透明導電性積層体
JP2006190508A (ja) 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
JP2006190510A (ja) 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
JP2006190511A (ja) 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル
JP2006190509A (ja) 透明導電性積層体及びそれを用いた透明タッチパネル

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120904

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20121002

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5106541

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151012

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees