JP5098173B2 - 光学物品用中空粒子含有液状組成物、及び光学物品 - Google Patents

Description

本発明は、光学物品用中空粒子含有液状組成物、及び光学物品に関する。更に詳しくは、異物が少なく、高いヘイズが得られる光学物品用中空粒子含有液状組成物、及び光学物品に関する。

中空粒子の光散乱性を利用した光散乱性の光学物品としては、無機質中空粒子と電子線硬化型樹脂を組合わせた合成樹脂成型品等がある（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、無機質中空粒子は有機樹脂との相溶性に劣り、粒子が欠落しやすいという問題があった。有機樹脂との相溶性に優れた架橋中空ポリマー粒子を利用した光散乱性の光学物品としては、架橋中空ポリマー粒子を含み表面が１５〜３０μｍのピッチの凹凸面を有する光学物品等がある（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、特許文献２で開示されている中空粒子はある程度の分散性があるものの、近年、光学物品に関する異物管理が厳しくなり、よって極めて分散性に優れた光散乱剤が求められている。また、特許文献２で開示されているＪＳＲ中空粒子はヘイズに関しても不充分であったため、例えば、前述の特許文献２のように表面を１５〜３０μｍのピッチの凹凸面を別に形成しなければならなかった。
特開平７−２３２１３１号公報 特開平６−３００９０５号公報

本発明は、上述の問題に鑑みなされたものであり、異物が少なく、高いヘイズが得られる光学物品用中空粒子含有液状組成物、及び光学物品を提供することを目的とする。

上記目的を達成するため、本発明によって以下の光学物品用中空粒子含有液状組成物、及び光学物品が提供される。

［１］（Ａ）粒径が０．４〜５μｍであり、容積空孔率が２０〜９０％であり、トルエン不溶分を６０質量％以上含有するポリマー粒子である架橋中空粒子５〜７０質量％と、（Ｂ）反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）９５〜３０質量％（前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計質量を１００質量％とする）と、（Ｃ）前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計１００質量部に対して、０〜３０質量部の分散剤と、を含有する光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［２］（Ｄ）前記架橋中空粒子（Ａ）１００質量部に対して、０．２〜１０００質量部の熱硬化性樹脂、及び熱可塑性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を更に含有する［１］に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
［３］前記架橋中空粒子が、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、及びエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の架橋性モノマー、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、並びに芳香族モノマーからなる群より選択されるモノマーを乳化重合して得られるポリマー粒子である［１］に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［４］前記架橋中空粒子が、第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調整し、次いで第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を第２重合性モノマーに由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマーを含むシェル層で被覆させたコアシェル状ポリマー粒子（ii）の分散体を調整し、次いでコアシェル状のポリマー粒子(ii)を中和膨潤させて得られる［１］に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
［５］前記架橋中空粒子が、不飽和カルボン酸（ａ−１）５〜８０質量％、及び前記不飽和カルボン酸（ａ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ａ−２）２０〜９５質量％からなる前記第１重合性モノマー（ａ）（前記不飽和カルボン酸（ａ−１）と前記他のラジカル重合性モノマー（ａ−２）との合計を１００質量％とする）を、水性媒体中で乳化重合させて第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を得る工程と、得られた前記第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部の存在下で、架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）１０〜８０質量％、不飽和カルボン酸（ｂ−２）０〜２０質量％及び前記架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）０〜９０質量％からなる前記第２重合性モノマー（ｂ）（前記架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）と、前記不飽和カルボン酸（ｂ−２）と、前記他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）との合計を１００質量％とする）１００質量部を水性媒体中で乳化重合させて、前記第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を前記第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の前記第２重合性モノマー（ｂ）とを含むシェル層で被覆させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体を得る工程と、得られた前記コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体のｐＨを揮発性塩基によって７以上に調整し、前記コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させた後、未反応の前記第２重合性モノマー（ｂ）を重合させて架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を得る工程と、を有する架橋中空ポリマー粒子水分散体の製造方法により製造される［４］に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［６］更に、光重合開始剤を含有する［１］〜［５］のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［７］前記分散剤（Ｃ）が下記式（１）で示される化合物である［１］〜［６］のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
Ｔ^１Ｏ−（ＲＯ）_ｎ（ＥＯ）_ｍ−Ｔ^２ …（１）
（Ｔ^１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ^２は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）

［８］前記有機溶剤（Ｂ２）が、水溶性アミン類、水溶性グリコールエーテル類、水溶性ケトン類及び水溶性エステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［７］のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［９］厚さ３０μｍのフィルム状に乾燥形成したときのヘイズ値が、３０％以上である［１］〜［８］のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。

［１０］透明基材と、前記透明基材の表面に配設される［１］〜［９］のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物の乾燥膜とを有する光学物品。

［１１］前記透明基材が、ガラス、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂及びノルボルネン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１０］に記載の光学物品。

本発明の中空粒子含有液状組成物によれば、含有される架橋中空粒子の粒径が大きく有機溶媒中の分散性がよいため、架橋中空粒子が分散性の悪さにより凝集して異物となることが防止され、中空粒子含有液状組成物中の異物が少なくなる。そして、架橋中空粒子の粒径が大きく、異物の含有量が少ないため、フィルム状に乾燥形成したときにヘイズ値が高いものとなる。また、本発明の中空粒子含有液状組成物を無機ガラス等の透明基材に塗布し、膜形成したときにヘイズ値が高い光学物品を得ることができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、「実施の形態」ということがある）を具体的に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、適宜設計の変更、改良等が加えられることが理解されるべきである。

本発明の光学物品用中空粒子含有液状組成物の一の実施の形態は、（Ａ）粒径が０．４〜５μｍであり、容積空孔率が２０〜９０％であり、トルエン不溶分を６０質量％以上含有するポリマー粒子である架橋中空粒子５〜７０質量％と、（Ｂ）反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）９５〜３０質量％（前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計質量を１００質量％とする）と、（Ｃ）前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計１００質量部に対して、０〜３０質量部の分散剤と、を含有する光学物品用中空粒子含有液状組成物である。このように構成することにより、異物が少なく、更にフィルム状に形成したときに高いヘイズ値（以下、単に「ヘイズ」ということがある）が得られる中空粒子含有液状組成物となる。つまり、含有される架橋中空粒子の粒径が大きく有機溶媒中の分散性がよいため、架橋中空粒子が分散性の悪さにより凝集して異物となることが防止され、中空粒子含有液状組成物中の異物が少なくなる。そして、架橋中空粒子の粒径が大きく、異物の含有量が少ないため、フィルム状に乾燥形成したときにヘイズ値が高いものとなる。

ここで、異物とは、中空粒子の分散性が不十分なことにより生じる中空粒子の凝集体であって、通常、中空粒子の体積平均粒子径（外径）の１０倍以上の直径を有する固体であることから、光学物品の塗膜中に光学顕微鏡で観察することができる。光学物品中に異物が存在すると、光学的なムラ（輝点）となったり、中空粒子含有液状組成物を塗装した後に更に別のコーティングを上塗りする際にスジを生じる原因となる。光学物品中の異物は好ましくは１０ｃｍ²当たり１０個以下、更に好ましくは２個以下、最も好ましくは１個未満である。

トルエン不溶分とは、中空粒子含有液状組成物中に含有される架橋中空粒子（Ａ）をトルエンに溶解させたときに、溶解せずに残存する分をいう。測定は、以下の方法により行う。

（トルエン不溶分測定法）
中空粒子含有液状組成物を遠心分離器を用いて１５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、中空粒子の沈殿物を得、この沈殿物を真空乾燥機を用いて２５℃で２４時間乾燥し、乾燥した中空粒子を得る。この乾燥した中空粒子約１ｇを採取して精密秤量し（（ｗ１）ｇ）、１００ｍＬのトルエンに浸漬させ、８０℃で６時間攪拌後、遠心分離器を用いて１５０００ｒｐｍで３０分間遠心分離し、分離液の一部（（ｖ）ｍＬ）を採取後、蒸発乾燥固化させ、得られた残存固形分（トルエン可溶分（ｗ２）ｇ）を秤量し、下記式（２）によりトルエン不溶分を算出する。
トルエン不溶分（質量％）＝（（ｗ１−ｗ２×（１００／ｖ））／ｗ１）×１００ …（２）

架橋中空粒子（Ａ）に含有されるトルエン不溶分は、上述のように４０質量％以上であり、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である。４０質量％未満であると、膜形成後のヘイズ値が低く、更に異物が生じやすくなる。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物は、ヘイズ値を高くするため及び分散性を良好にするために、含有される架橋中空粒子（Ａ）の外径が０．４〜５μｍである。外径は、０．４〜４μｍであることが更に好ましく、０．４〜３μｍであることが特に好ましく、０．５〜２μｍであることが最も好ましい。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物において、含有される反応性希釈剤（Ｂ１）及び／又は有機溶剤（Ｂ２）の中で、反応性希釈剤（Ｂ１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−メトキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、ビニルピリジンなどのビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イタコン酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸ジニトリルなどの不飽和ニトリル類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸ブチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；シアノエチル（メタ）アクリレート、シアノプロピル（メタ）アクリレートなどのシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アリーロキシアルキルエステル類；メトキシポリエチエングリコール、エトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピレングリコールなどのアルコキシポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；フェノキシポリエチレングリコール、フェノキシポリプロピレングリコールなどのアリーロキシポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２〜２３）の（メタ）アクリル酸ジエステル、両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシブタジエン−アクリロニトリル共重合体、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両末端に水酸基を有する重合体の（メタ）アクリル酸ジエステル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例えば１〜３）、テトラメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例えば１〜３）、ペンタエリスリトールの如き３価以上の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル、（メタ）アクリル酸トリエステル又は（メタ）アクリル酸テトラエステルなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；３価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物の（メタ）アクリル酸トリエステル又は（メタ）アクリル酸テトラエステルなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジヒドロキシエチルベンゼンなどの環式多価アルコールの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキド樹脂（メタ）アクリレート、シリコーン樹脂（メタ）アクリレート、スピラン樹脂（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステルプレポリマー類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和カルボン酸類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和多価カルボン酸のモノメチルエステル、モノエチルエステル、モノプロピルエステル、モノブチルエステル、モノヘキシルエステル、モノオクチルエステルなどの遊離カルボキシル基含有エステル類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸の如きの不飽和多価カルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチルエステル、ジヘキシルエステル、ジオクチルエステルなどの多価エステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケイ皮酸アミドなどの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類などが挙げられ、更に、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のラジカル重合性モノマーを用いることができる。また、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルフェノール等のビニルモノマー；イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７−アミノ−３，７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシプロピル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミド、オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ビニルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアリルアミド等を挙げることができる。これらは、モノマーの状態で使用してもよいし、オリゴマーとして使用してもよい。

これらの中で、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の架橋性ラジカル重合性モノマーを使用すると、さら熱重合開始剤や光重合開始剤を加えて、いわゆる無溶剤タイプの光散乱性コーティング材として好適に用いることができる。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物において、含有される反応性希釈剤（Ｂ１）及び／又は有機溶剤（Ｂ２）の中で、有機溶剤（Ｂ２）は、水溶性アミン類、水溶性グリコールエーテル類、水溶性ケトン類及び水溶性エステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このような溶剤を使用することにより、架橋性中空粒子を効果的に分散させることができ、安全性、塗工性にも優れたものとなる。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物においては、分散剤（Ｃ）が、架橋中空粒子（Ａ）と反応性希釈剤（Ｂ１）及び／又は有機溶剤（Ｂ２）との合計１００質量部に対して、０〜３０質量部含有され、好ましくは１〜２５質量部含有され、更に好ましくは２〜２０質量部含有される。３０質量部より多いと、乾燥後に分散剤（Ｃ）がブリードアウトして光学的なムラを生じる場合があるという問題がある。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物に含有される分散剤（Ｃ）は、下記式（１）で示される化合物であることが好ましい。これにより、架橋中空粒子（Ａ）の分散性が著しく向上する。
Ｔ¹Ｏ−（ＲＯ）_n（ＥＯ）_m−Ｔ² …（１）
（Ｔ¹は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ²は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり（すなわち、同一のＲＯがｎ個存在してもよいし、異なる種類のＲＯ（例えば、Ｒ¹Ｏ、Ｒ²Ｏ、Ｒ³Ｏ、等）が存在し、合計個数がｎ個であってもよい）、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）

上記、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基がブロック結合である場合には、ＲＯ基とＥＯ基の配列の順序はいずれでもよい。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物は、更に樹脂（Ｄ）を含有することが好ましい。含有される樹脂（Ｄ）としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂及び光硬化性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。このような樹脂を使用することにより、本実施の形態の中空粒子含有液状組成物を透明基材等に塗布乾燥させたときに、良好に膜形成させることができ、光学物品としたときのヘイズ値を高くすることができる。樹脂（Ｄ）のさらなる具体例としては、後述する本発明の中空粒子含有液状組成物の製造方法の実施形態で使用する樹脂（Ｄ）と同様のものを挙げることができる。樹脂（Ｄ）と架橋中空粒子（Ａ）の比率は、架橋中空粒子（Ａ）１００質量部に対して、樹脂（Ｄ）の量として好ましくは０．２〜１０００質量部、更に好ましくは０．３〜１０質量部である。樹脂（Ｄ）の量が０．２質量部未満では塗膜の強度に劣る場合があり、１０００質量部を超えるとヘイズが低い場合がある。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物は、厚さ３０μｍのフィルム状に形成し、乾燥させたときのヘイズ値が３０％以上であることが好ましく、４０％以上であることが更に好ましく、５０％以上であることが更に好ましく、６０％以上であることが特に好ましく、７０％以上であることが最も好ましい。３０％より低いと、光学物品としたときの光散乱性が不十分である。本実施の形態の中空粒子含有液状組成物をフィルム状に形成したときの光散乱性は、主として、架橋中空粒子（Ａ）の外周を形成するポリマー部分（シェル層）とその内部の中空（気体）部分との屈折率の差が大きいことにより生じるが、上記ポリマー部分と、フィルム状に形成したときの基材となる架橋中空粒子（Ａ）の周囲の樹脂部分との、屈折率にも差があることが、より光散乱性を向上するという点で好ましい。

次に、本発明の中空粒子含有液状組成物の製造方法の実施の形態について説明する。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物の製造方法は、特定のモノマー（第１重合性モノマー）（ａ）を水性媒体中で乳化重合させて第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調製し、次いで、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を特定の第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を含むシェル層で被覆させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体を調製し、次いで、コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体のｐＨを揮発性塩基によって７以上（２５℃換算値）に調整し、コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させて、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を調製し、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の乾燥−（Ｂ）成分（反応性希釈剤（Ｂ１）及び／又は有機溶剤（Ｂ２））への再分散、又は、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の溶剤置換により、中空粒子含有液状組成物を得るものである。以下、本実施の形態における製造方法を各工程ごとに具体的に説明する。

（第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体の調製）
本実施の形態においては、まず、不飽和カルボン酸（ａ−１）（以下、「モノマー（ａ−１）」ということがある）及びラジカル重合性モノマー（ａ−２）（以下、「モノマー（ａ−２）」ということがある）からなる第１重合性モノマー（ａ）を水性媒体中で乳化重合させることによって第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調製する。水性媒体としては、水を使用することができる。

モノマー（ａ−１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のモノ又はジカルボン酸、前記ジカルボン酸の酸無水物を挙げることができる。中でも、粒子の安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等が好ましく、中でも、メタアクリル酸が更に好ましい。これらは、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。モノマー（ａ−２）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの不飽和カルボン酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族モノマー、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。中でも、不飽和カルボン酸エステルが好ましく、特に、モノマー（ａ−２）の５０質量％以上が、不飽和カルボン酸エステルであることが好ましい。不飽和カルボン酸エステルが、モノマー（ａ−２）の５０質量％未満であると、中空粒子がいびつな形になり、中空率が上がらないことがある。また、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート等の架橋性モノマーを用いることができ、その好ましい配合量は、第１重合性モノマー（ａ）の合計の０〜５質量％であり、更に好ましくは０．２〜２質量％である。架橋性モノマーの割合が、モノマー（ａ）の５０質量％より多いと、揮発性塩基での膨潤が十分でなくなり、ヘイズ値が低くなり好ましくない。

第１重合性モノマー（ａ）におけるモノマー（ａ−１）及びモノマー（ａ−２）の配合量は、モノマー（ａ−１）５〜８０質量％及びモノマー（ａ−２）２０〜９５質量％、好ましくは、モノマー（ａ−１）１０〜６０質量％及びモノマー（ａ−２）４０〜９０質量％、更に好ましくは、モノマー（ａ−１）２０〜５０質量％及びモノマー（ａ−２）５０〜８０質量％である。モノマー（ａ−１）の割合が、５質量％未満であると、揮発性塩基での膨潤性が十分でなく、ヘイズが低くなり好ましくない。モノマー（ａ−１）の割合が、８０質量％を超えると、第１ポリマー粒子（ｉ）の重合安定性が低下し、表層に後述する第２重合性モノマー（ｂ）由来のポリマーを均一に被覆させることが困難になり、中空粒子の形状がいびつになるので好ましくない。

上記第１重合性モノマー（ａ）を水性媒体中で乳化重合させる方法については、特に制限はなく、例えば、モノマーを一括添加して重合してもよく、また、連続的に添加して重合してもよいが、均一な粒径の粒子を安定性よく得るためには後者が好ましい。また第１ポリマー粒子（ｉ）の調製は、１段の重合で行ってもよく、２段以上の多段階の重合で行ってもよい。さらには、シード粒子の存在下に第１重合性モノマー（ａ）をシード乳化重合させてもよく、特にシード粒子としては第１重合性モノマー（ａ）とＳＰ値（溶解度パラメーター）が近いものが均一な粒径の粒子を安定性よく得るために好ましい。乳化剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、有機懸濁保護剤等を挙げることができ、中でも、粒子の安定性の点でアニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、有機懸濁保護剤が好ましい。分子中にラジカル重合性不飽和結合を有する乳化剤、すなわち、反応性乳化剤を用いてもよい。これらの乳化剤は、１種単独で又は２種以上を組合わせて用いることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ロジン酸カリウム、ロジン酸ナトリウム等のロジン酸塩、オレイン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム等の脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族アルコールの硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリルスルホン酸等を挙げることができる。

非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンのアルキルエステル、アルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。また、後述する式（１）で示される分散剤（Ｃ）を乳化剤として使用することもできる。

有機懸濁保護剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の親水性合成高分子物質、ゼラチン、水溶性でんぷん等の天然親水性高分子物質、カルボキシメチルセルロース等の親水性半合成高分子物質等を挙げることができる。

反応性乳化剤としては、例えば、ラジカル反応性基としてエチレン性不飽和基、親水基としてポリオキシアルキレン基，スルホン基，硫酸基、疎水基としてアルキル基を１分子中に有する乳化剤が挙げられる。このような反応性乳化剤の市販品としては、例えば、「ラテムルＳ−１８０Ａ」「ラテムルＰＤ−１０４」［花王社製］、「エレミノールＪＳ−２」［三洋化成社製］、「アクアロンＨＳ−１０」「アクアロンＢＣ−１０」「アクアロンＫＨ−１０」［第一工業製薬社製］、「アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ」「アデカリアソープＳＲ−１０」［旭電化工業社製］などのアニオン性反応性乳化剤；「アクアロンＲＳ−２０」［第一工業製薬社製］、「アデカリアソープＮＥ−２０」「アデカリアソープＮＲ−２０」［旭電化工業社製］などの非イオン性反応性乳化剤を挙げることができる。

モノマー（ａ−１）及びモノマー（ａ−２）の重合は、ラジカル重合であり、所定の重合開始剤により重合が開始される。重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処方／スルホキシレート処方の混合系処方、ホルムアルデヒド樹脂処方等で代表される還元剤との組合せによるレドックス系の開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を挙げることができ、中でも、粒子の安定性及び粒径の均一性の点で過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイドが好ましい。また、必要に応じて還元剤を組合わせて用いることもできる。

本実施の形態における乳化重合に際しては、必要に応じて、重合連鎖移動剤、キレート化剤、無機電解質なども使用できる。重合連鎖移動剤としては、具体的には、例えば、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−オクチルチオグリコールなどのメルカプタン類；ジメチルキサントゲンジスルフィド、ジエチルキサントゲンジスルフィド、ジイソプロピルキサントゲンジスルフィドなどのキサントゲンジスルフィド類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；クロロホルム、四塩化炭素、臭化エチレンなどのハロゲン化炭化水素類；ペンタフェニルエタン、α−メチルスチレンダイマーなどの炭化水素類；及びアクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ターピノーレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、ジペンテンなどを挙げることができる。これらは単独でも、あるいは２種以上組合わせて使用することもできる。これらのうち、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマーなどが好適に使用される。また、キレート化剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸などが、更に、無機電解質としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウムなどが用いられる。

重合温度は、好ましくは５〜１２０℃、更に好ましくは５０〜１００℃である。５℃未満であると、不飽和カルボン酸の反応性が低く、粒子が不安定になることがあり、１２０℃を超えると、粒子が不安定になることがある。

以上により得られる第１ポリマー粒子（ｉ）は、後述するアルカリ膨潤性のコア粒子となるものであり、第１ポリマー粒子（ｉ）の粒子径としては、好ましくは０．１〜２μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。また、重量平均分子量は、好ましくは１，０００〜５０，０００、更に好ましくは２，０００〜２０，０００である。

（コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体の調製）
本実施の形態においては、第１ポリマー粒子（ｉ）を調製した後に、第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部の存在下で、架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）（以下、「モノマー（ｂ−１）」ということがある）１０〜８０質量％、不飽和カルボン酸（ｂ−２）（以下、「モノマー（ｂ−２）」ということがある）０〜２０質量％及びモノマー（ｂ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）（以下、「モノマー（ｂ−３）」ということがある）０〜９０質量％からなる第２重合性モノマー（ｂ）１００質量部を水性溶媒中で乳化重合させて、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層に第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を含むシェル層を被覆させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体を調製する。

モノマー（ｂ−１）としては、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の架橋性ラジカル重合性モノマーを用いることができる。架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）を使用することは、最終的に得られた中空粒子の形状を熱や機械的ストレスあるいは溶剤、薬品による膨潤、分解等に対して保持させる上で好ましいことから、結果的に高いヘイズを発現し、特にジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。その配合量はモノマー（ｂ）総量の１０〜８０質量％で、好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％である。架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）が８０質量％を超えると、中空率が不十分になりヘイズが低下することがあるため好ましくない。

モノマー（ｂ−２）としては、前述したモノマー（ａ−１）の例として示した不飽和カルボン酸と同じものを用いることができ、中でも、粒子の安定性の観点から、（メタ）アクリル酸、イタコン酸等が好ましい。

モノマー（ｂ−３）としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のモノエチレン性芳香族化合物、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドなどの非架橋性ラジカル重合性モノマーを用いることができる。中でも、スチレン等のモノエチレン性芳香族化合物が好ましい。

第２重合性モノマー（ｂ）におけるモノマー（ｂ−２）及びモノマー（ｂ−３）の配合量は、モノマー（ｂ−２）０〜２０質量％及びモノマー（ｂ−３）０〜９０質量％、好ましくは、モノマー（ｂ−２）０．１〜１０質量％及びモノマー（ｂ−３）３０〜８９．９質量％、更に好ましくは、モノマー（ｂ−２）０．２〜５質量％及びモノマー（ｂ−３）４５〜８９．８質量％である。モノマー（ｂ−１）の割合が、２０質量％を超えると、重合安定性が著しく悪くなり、また、揮発性塩基処理及び加熱処理後のポリマー粒子が、変形して空孔率が低下するためヘイズに劣る。

本実施の形態においては、前述のように、第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部、好ましくは、７〜１００質量部、更に好ましくは、１０〜５０質量部の存在下で、第２重合性モノマー（ｂ）１００質量部を乳化重合させて、第１ポリマー粒子（ｉ）の表層に第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を含むシェル層で被覆させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を調製する。第１ポリマー粒子（ｉ）が、５質量部未満であると、最終目的物である架橋中空粒子（Ａ）の空孔形成が不十分となり、ヘイズが劣ったものとなる。第１ポリマー粒子（ｉ）が、１０００質量部を超えると、重合安定性が悪くなり、また、揮発性塩基処理及び加熱処理後の架橋中空粒子が、破裂、変形してつぶれてしまい、ヘイズが低下する。

第２重合性モノマー（ｂ）を乳化重合する方法としては特に制限はなく、前述した第１ポリマー粒子（ｉ）で示した例と同じ方法を用いることができる。この場合、シェルの被覆構造を完全にするためには、第２重合性モノマー（ｂ）の一部あるいは全部を最初に一括仕込みで乳化重合させるのが好ましい。その際、最初に一括仕込みで乳化重合させる第２重合性モノマー（ｂ）と第１ポリマー粒子（ｉ）の質量比率は１０：１〜１：１０が好ましく、さらには５：１〜１：５が特に好ましい。上記比率が１０：１以上だと重合安定性に問題を生じる。また１：１０以下だと、第１ポリマー粒子（ｉ）の被覆が十分でなく中空粒子がいびつになり中空率が低下する。さらには最初に一括仕込みで乳化重合させる第２重合性モノマー（ｂ）は、スチレン等のモノエチレン性芳香族化合物及びメチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステルが特に好ましい。また最初にモノマー（ｂ−３）のみで重合を行い、第２重合性モノマー（ｂ）総量の２５質量％程度の重合が終了した後に、モノマー（ｂ−１）及びモノマー（ｂ−２）を共用して重合させることが中空粒子の中空率を上げるためには好ましい。またコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）のシェル層において第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマー（ｂ）の質量比率が９９：１〜５０：５０であることが好ましい。さらには９７：３〜８０：２０が好ましい。上記比率が９９：１以上だと揮発性塩基による中和時に温度を高くしなくては中空率を高くすることができず好ましくない。また５０：５０以下だと中和膨潤時の温度、ｐＨコントロールが難しく、様態が悪化しやすく、中空粒子がいびつに変形してヘイズが低くなり好ましくない。

以上により得られるコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）は、モノマー（ｂ）に由来するポリマー層のうち少なくとも１層はガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることが、ヘイズの点から好ましい。また、コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の粒子径は、好ましくは０．１５〜４μｍ、更に好ましくは０．２５〜３μｍである。

（架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の調製）
本実施の形態においては、前工程で調製したコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体のｐＨをアンモニア、アミン等の揮発性塩基によって７以上（２５℃換算値）に調整し中和膨潤させ、また、必要に応じて加温し、さらには未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を重合することによって、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を調製する。尚、ｐＨ（２５℃換算値）とは、２５℃でのｐＨ値を意味し、ｐＨ調整温度等が２５℃であることを意味しない。

第２重合性モノマー（ｂ）に由来するポリマーは、揮発性塩基が浸透し得るため、揮発性塩基の添加によって、第１ポリマー粒子（ｉ）成分が中和される。これに伴い、第１ポリマー粒子（ｉ）成分が著しく吸水して、コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）は、内部に空孔を有する中空ポリマー粒子となる。生成した粒子は水分散体では粒子内部の空孔に水を含有している。コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させる際の分散体の温度は、コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）のシェル層における未反応の第２重合性モノマー（ｂ）の量にもよるが、最終的な中空粒子の殻を構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）以下とするのが好ましい。それ以上の温度で中和膨潤すると中のコアがシェルを破って外に飛び出し、中空率が低下する可能性がある。

コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させた後シェル層に存在する未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を十分重合させた方が臭気の点で好ましい。最終的な第２重合性モノマー（ｂ）の分散体中の濃度は３０００ｐｐｍ以下が好ましく、１０００ｐｐｍ以下が更に好ましく、３００ｐｐｍ以下が特に好ましい。

中和膨潤後のコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）のシェル層に存在する未反応の第２重合性モノマー（ｂ）を十分重合させるために重合開始剤や重合開始助剤、還元剤等を加えてもよい。重合開始剤としては、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等で代表される有機ハイドロパーオキサイド類と含糖ピロリン酸処方、スルホキシレート処方、含糖ピロリン酸処方／スルホキシレート処方の混合系処方、ホルムアルデヒド樹脂処方等で代表される還元剤との組合せによるレドックス系の開始剤、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等を挙げることができ、中でも、高い反応性を有している点からｔ−ブチルハイドロパーオキサイドとホルムアルデヒド樹脂の組合わせた系が好ましい。

コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させたあとに、新たにラジカル重合性モノマーを添加し、重合させ中空粒子の殻の一部にすることも高ヘイズを得る上で好ましい。この場合に用いるモノマーとしては前記モノマー（ｂ−１）、モノマー（ｂ−２）、モノマー（ｂ−３）などのモノマーが好ましく、特にモノマー（ｂ−１）が好ましい。その場合、前記の開始剤系を加えるのが好ましい。

本実施の形態では、以上の製造工程により、架橋中空粒子（Ａ）の水分散体（架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ））を得ることができる。架橋中空粒子（Ａ）の粒子径は、ヘイズ及び分散性の点で、０．４〜５μｍであり、更に好ましくは０．４〜４μｍ、特に好ましくは０．４〜３μｍ、最も好ましくは０．５〜２μｍである。容積空孔率は、ヘイズの点で、２０〜９０％であり、更に好ましくは２５〜８０％、最も好ましくは３０〜６０％である。架橋中空粒子（Ａ）は、通常、単一の空孔を有するが、複数の空孔を有してもよく、また、製造過程で副生する皿状の粒子が含まれていてもよい。皿状の粒子は、ヘイズの点で、全固形分１００質量％中に好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の固形分は好ましくは５〜６５質量％、更に好ましくは１０〜５０質量％、最も好ましくは１５〜４０質量％である。

架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）は、架橋構造を有するポリマーの殻からなる中空粒子全般を指すものであって、その製法は、上述の架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の製法であっても、その他の製法であってもよい。

その他の製法としては、ポリマー粒子中に発泡剤を含有させ、その後この発泡剤を発泡させる方法；ポリマーにブタンなどの揮発性物質を封入し、その後この揮発性物質をガス化膨潤させる方法；ポリマーを溶融させ、これに空気などの気体ジェットを吹きつけ、気泡を封入する方法；ｗ／ｏ／ｗ型モノマーエマルジョンを作製し、重合を行う方法；不飽和ポリエステル溶液中に顔料を懸濁させた懸濁液中で、モノマーを重合する方法；架橋ポリマー粒子をシードとして、相溶性の異なるポリマーをそのシード上に重合、架橋する２段階架橋方法；ポリマーの重合収縮により製造する方法などが挙げられる。

これらの製法のうち、高ヘイズの点で上述の架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の製法又は、ポリマーの重合収縮により製造する方法（特開昭６２−１２７３３６号公報等参照）が好ましい。

（中空粒子含有液状組成物の調製）
本実施の形態の中空粒子含有液状組成物の製造方法により得られる中空粒子含有液状組成物は、架橋中空粒子（Ａ）が有機溶剤（Ｂ２）に分散したもの、架橋中空粒子（Ａ）が反応性希釈剤（Ｂ１）に分散したもの、又は、架橋中空粒子（Ａ）が有機溶剤（Ｂ２）と反応性希釈剤（Ｂ１）との混合物に分散したものである。つまり、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）に使用されている水を、反応性希釈剤（Ｂ１）及び／又は有機溶剤（Ｂ２）に置き換えたものということができる。但し、本発明の目的に反しない限り、中空粒子含有液状組成物は水を含んでいてもよい。

架橋中空粒子（Ａ）が有機溶剤（Ｂ２）に分散した中空粒子含有液状組成物の製造方法としては、以下の方法を挙げることができる。
（１）架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を乾燥して架橋中空粒子（Ａ）を得、これを有機溶剤（Ｂ２）に再分散させる方法（以下「再分散法」という）。
（２）架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）に有機溶剤（Ｂ２）を加えてから、水を除く方法（以下「溶剤置換法」という）。

（（１）再分散法）
本法は、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を乾燥して架橋中空粒子（Ａ）を得、これを有機溶剤（Ｂ２）に再分散させる方法である。架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を乾燥させる方法としては特に制限はないが、例えば、噴霧乾燥法（１３５〜１５５℃）、熱風乾燥機を用いたトレイ乾燥法（５０〜７０℃）及び流動床乾燥法（常温〜７０℃）等を挙げることができる。架橋中空粒子（Ａ）を有機溶剤（Ｂ２）に再分散させる方法としては、通常の攪拌、超音波処理、ホモジナイザーなどが利用できる。

「再分散法」における有機溶剤（Ｂ２）としては、特に制限はなく、水溶性の有機溶剤（Ｂ２−１）及びその他の有機溶剤（Ｂ２−２）を用いることができる。なお、本発明の水溶性の有機溶剤（Ｂ２−１）における水溶性とは、２０℃において水と１：１（容量）の混合物が完全相溶することをいう。

このような、水溶性の有機溶剤（Ｂ２−１）としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、ダイアセトンアルコール、γ−ブチロラクトン等のケトン類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチルなどのエステル類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールｔ−ブチルエーテル、３−メチル３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノール、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類；Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、モノエタノールアミン等のアミド・アミン類などが挙げられる。これらのうち、特に水溶性アミン類、水溶性グリコールエーテル類、水溶性ケトン類、水溶性エステル類が分散性、安全性、塗工性の上で好ましい。

その他の有機溶剤（Ｂ２−２）としては、例えば、炭素数６から１２の直鎖脂肪族炭化水素、分岐脂肪族炭化水素、環状脂肪族炭化水素；炭素数１から８のハロゲン化炭化水素；２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類；乳酸ｎ−プロピル、乳酸イソプロピル等の乳酸エステル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピオン酸イソブチル等の脂肪族カルボン酸エステル類；３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールモノブチルエーテル等のプロピレングリコールモノアルキルエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等のプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のプロピレングリコールジアルキルエーテル類；ｎ−ヘキサノールなどのアルコール類などが挙げられる。

ここで、有機溶剤（Ｂ２）の替わりに反応性希釈剤（Ｂ１）を使用すると、上記、架橋中空粒子（Ａ）が反応性希釈剤（Ｂ１）分散した中空粒子含有液状組成物を得ることができる。また、有機溶剤（Ｂ２）と同時に（混合して）反応性希釈剤（Ｂ１）を使用すると、上記、架橋中空粒子（Ａ）が有機溶剤（Ｂ２）と反応性希釈剤（Ｂ１）との混合物に分散した中空粒子含有液状組成物を得ることができる。

「再分散法」における有機溶剤（Ｂ２）の量は乾燥後の架橋中空粒子（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは５０〜１００００質量部、更に好ましくは１００〜１０００質量部である。５０質量部未満では分散性に劣ることがあり、１００００質量部を超えると生産性に劣り、用途が限定される場合がある。「再分散法」は、残存する水の量が少ないため、分散剤（Ｃ）を選べば有機溶剤（Ｂ２）の種類によらず分散性に優れるという特長がある。

架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を乾燥するに際し、ある特定構造を有する分散剤を共存させることにより、後工程における再分散時の分散性を著しく向上させ、異物を制御することができることを発見した。すなわち、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）１００質量％中に、下記（１）式で示される分散剤（Ｃ）を好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２〜３０質量％含むことにより、分散性を著しく向上させることができる。

Ｔ¹Ｏ−（ＲＯ）_n（ＥＯ）_m−Ｔ² …（１）

ここで、ｎ＝１〜５０、ｍ＝０〜２００、Ｔ¹は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基のいずれか、Ｔ²は、水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基、アンモニウム基のいずれかである。ｎ個のＲＯ基は同一であっても、異なっていてもよく、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合でもランダム結合でもよく、ブロックの場合、ＲＯ基とＥＯ基の配列の順序はいずれでもよい。ｎ、ｍの数値範囲、及び、Ｔ¹、Ｔ²、ＲＯ、ＥＯの構造範囲が上記以外の場合、異物の低減効果が劣る場合がある。分散剤（Ｃ）の具体例としては、商品名で、花王社製ラテムルＰＤ−１０４、エマルゲンＬＳシリーズ、エマルゲンＭＳシリーズ、エマルゲンＰＰシリーズ、青木油脂工業社製ファインサーフＮＤＢシリーズ、ＩＤＥＰシリーズ、ワンダーサーフＮＤＲシリーズ、ＣＰシリーズ、ＩＤシリーズ、Ｓシリーズ、日光ケミカルズ社製ＮＩＫＫＯＬ ＰＢＣシリーズ、ＮＩＫＫＯＬ ＰＥＮシリーズ、日本エマルジョン社ＥＭＡＬＥＸ ＤＡＰＥなどが挙げられる。分散剤（Ｃ）は、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の製造時に乳化剤として添加してもよく、架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）の乾燥前に添加してもよい。

（（２）溶剤置換法）
「溶剤置換法」は、上述の方法で得られる架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）に有機溶剤（Ｂ２）を加えてから、水を除く方法である。

本法における有機溶剤（Ｂ２）としては、前述の水溶性の有機溶剤（Ｂ２−１）を用いることが、分散性の上で好ましく、さらには安全性と後述の樹脂（Ｄ）との相溶性の上で、乳酸エチルを用いることが最も好ましい。

「溶剤置換法」において水を除く方法としては、公知の方法が用いることができ、例えば、乳酸エチルの場合を含め、有機溶剤（Ｂ２）が水よりも高沸点の場合、以下の方法が挙げられる。

（蒸発缶式）減圧又は常圧下で反応容器内に空気、窒素などの気体を吹き込みながら、加熱又は常温で、攪拌し、水を留去する方法。具体的な装置として、実験室的には重合に使用する四つ口フラスコ、工業的には重合に使用するリアクターを重合に引き続きそのまま使用できる。

（遠心薄膜式）円錐型伝熱面を回転させ、遠心力により液を薄膜化し、水を蒸発させる方法。具体的な装置として、実験室的にはエバポレーター、工業的には大川原製作所社製「エバポール」や日本車輌社製「遠心式分子蒸留装置」などを使用できる。

（外部循環スプレー式）波形プレートを重ね合わせた表面に処理液と加熱媒体を交互に流し、水を蒸発させる方法。具体的な装置としては、日曹エンジニアリング社製「バブレス」などを使用できる。

（流下薄膜式）処理液を加熱管群の頂部から薄膜状に流下する間に、水を蒸発させる方法。

（攪拌薄膜式）円筒型加熱管内に設置された攪拌翼により処理液を強制的に薄膜化し、水を蒸発させる方法。具体的な装置としては、神鋼パンテック社製「ワイプレン」、「エクセバ」など。

有機溶剤（Ｂ２）の沸点に関わらず、例えば、モレキュラーシーブ、硫酸カルシウム、五酸化リンなどの脱水剤を用いて水を除く方法や、セラミックスの限外ろ過膜を用いて濃縮しながら有機溶剤を追加していく方法もある。

溶剤置換法における乳酸エチルを含めた有機溶剤（Ｂ２）の量は、架橋中空ポリマー粒子水分散体１００質量部に対して、１０〜１０００質量部である。溶剤置換法は、余分な分散剤を加えなくとも分散性に優れた光散乱剤が得られるという特長がある。

「溶剤置換法」においても、上記「再分散法」の場合と同様に、上記式（１）で示される分散剤（Ｃ）を添加してもよい。また、有機溶剤（Ｂ２）の替わりに反応性希釈剤（Ｂ１）を使用すると、上記、架橋中空粒子（Ａ）が反応性希釈剤（Ｂ１）に分散した中空粒子含有液状組成物を得ることができる。また、有機溶剤（Ｂ２）と同時に（混合して）反応性希釈剤（Ｂ１）を使用すると、上記、架橋中空粒子（Ａ）が有機溶剤（Ｂ２）と反応性希釈剤（Ｂ１）との混合物に分散した中空粒子含有液状組成物を得ることができる。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物の製造方法において、中空粒子含有液状組成物の製造過程において樹脂（Ｄ）を添加することが好ましい。樹脂（Ｄ）を添加することにより、得られた中空粒子含有液状組成物を透明基材等に塗布し、乾燥させたときに、良好に膜を形成させることができる。特に、架橋中空粒子（Ａ）を有機溶剤（Ｂ２）に分散させた中空粒子含有液状組成物を塗布・乾燥させると、膜形成し難いことがあるため、架橋中空粒子（Ａ）を有機溶剤（Ｂ２）に分散させたものに樹脂（Ｄ）を添加することにより、樹脂（Ｄ）により効果的に膜を形成させることが好ましい。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物の製造方法で使用する樹脂（Ｄ）としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、感光性樹脂を挙げることができる。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物の製造方法で使用する熱硬化性樹脂としては、公知のものが使用できるが、好ましくは、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂である。これらの樹脂を使用することで特に塗膜の耐傷つき性と耐熱性が優れる。これらは単独でも２種以上の混合でもよい。熱硬化性樹脂と架橋中空粒子（Ａ）の比率は、架橋中空粒子（Ａ）１００質量部に対して、熱硬化性樹脂の量として好ましくは０．２〜１０００質量部、更に好ましくは０．３〜１０質量部である。熱硬化性樹脂の量が０．２質量部未満では塗膜の強度に劣る場合があり、１０００質量部を超えるとヘイズが低い場合がある。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物で使用する熱可塑性樹脂としては、公知のものが使用できるが、好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＳ樹脂、スチレン系樹脂、ポリフッ化ビニリデンなどのフルオロオレフィン系樹脂であり、更に好ましくは、アクリル樹脂、ＭＳ樹脂、スチレン系樹脂、ポリフッ化ビニリデンなどのフルオロオレフィン系樹脂である。アクリル樹脂、ＭＳ樹脂、スチレン系樹脂は特に光学物品としたときに高ヘイズと高光線透過率を両立することができ、フルオロオレフィン系樹脂は特に光学物品としたときのヘイズが高い。これらは単独でも２種以上の混合でもよい。熱可塑性樹脂と架橋中空粒子（Ａ）の比率は、上記熱硬化性樹脂の場合と同様である。

本実施の形態の中空粒子含有液状組成物で使用する感光性樹脂は、高分子量の感光性樹脂（ポリマー）及び／又は感光性樹脂前駆体（光重合性不飽和単量体）である。

高分子量の感光性樹脂（ポリマー）としては、ポリマー骨格に光重合性基が導入されたものであれば、特に制限なく公知のものが使用できる。このようなポリマー骨格としては、ポリエチレン骨格、ポリウレタン骨格、ポリエステル骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリオキシアルキレン骨格、ポリフェニレン骨格などが挙げられ、好ましくは、ポリエチレン骨格、ポリウレタン骨格である。光重合性基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、アルケニル基、シンナモイル基、シンナミリデンアセチル基、ベンザルアセトフェノン基、スチリルピリジン基、α−フェニルマレイミド、フェニルアジド基、スルフォニルアジド基、カルボニルアジド基、ジアゾ基、ｏ−キノンジアジド基、フリルアクリロイル基、クマリン基、ピロン基、アントラセン基、ベンゾフェノン基、ベンゾイン基、スチルベン基、ジチオカルバメート基、キサンテート基、１，２，３−チアジアゾール基、シクロプロペン基アザジオキサビシクロ基などが挙げられ、好ましい光重合性基は（メタ）アクリロイル基及びシンナモイル基であり、特に好ましくは（メタ）アクリロイル基である。

感光性樹脂前駆体（光重合性不飽和単量体）としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン、ジイソプロペニルベンゼン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、１，１−ジフェニルエチレン、ｐ−メトキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノスチレン、ビニルピリジンなどのビニル芳香族化合物；（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−クロロメチルアクリロニトリル、α−メトキシアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、ケイ皮酸ニトリル、イタコン酸ジニトリル、マレイン酸ジニトリル、フマル酸ジニトリルなどの不飽和ニトリル類；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリエート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（ｎ−プロポキシ）エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロヘキシル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチル（メタ）アクリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル類；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル、クロトン酸プロピル、クロトン酸ブチル、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸エチル、ケイ皮酸プロピル、ケイ皮酸ブチルなどの不飽和カルボン酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；シアノエチル（メタ）アクリレート、シアノプロピル（メタ）アクリレートなどのシアノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アリーロキシアルキルエステル類；メトキシポリエチエングリコール、エトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、エトキシポリプロピレングリコールなどのアルコキシポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；フェノキシポリエチレングリコール、フェノキシポリプロピレングリコールなどのアリーロキシポリアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸モノエステル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコールの（メタ）アクリル酸ジエステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール（アルキレングリコール単位数は例えば２〜２３）の（メタ）アクリル酸ジエステル、両末端ヒドロキシポリブタジエン、両末端ヒドロキシポリイソプレン、両末端ヒドロキシブタジエン−アクリロニトリル共重合体、両末端ヒドロキシポリカプロラクトンなどの両末端に水酸基を有する重合体の（メタ）アクリル酸ジエステル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例えば１〜３）、テトラメチロールアルカン（アルカンの炭素数は例えば１〜３）、ペンタエリスリトールの如き３価以上の多価アルコールの（メタ）アクリル酸ジエステル、（メタ）アクリル酸トリエステル又は（メタ）アクリル酸テトラエステルなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；３価以上の多価アルコールのポリアルキレングリコール付加物の（メタ）アクリル酸トリエステル又は（メタ）アクリル酸テトラエステルなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ベンゼンジオール、１，４−ジヒドロキシエチルベンゼンなどの環式多価アルコールの（メタ）アクリル酸オリゴエステル類；ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキド樹脂（メタ）アクリレート、シリコーン樹脂（メタ）アクリレート、スピラン樹脂（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸オリゴエステルプレポリマー類；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和カルボン酸類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸などの不飽和多価カルボン酸のモノメチルエステル、モノエチルエステル、モノプロピルエステル、モノブチルエステル、モノヘキシルエステル、モノオクチルエステルなどの遊離カルボキシル基含有エステル類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸の如きの不飽和多価カルボン酸のジメチルエステル、ジエチルエステル、ジプロピルエステル、ジブチルエステル、ジヘキシルエステル、ジオクチルエステルなどの多価エステル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、クロトン酸アミド、ケイ皮酸アミドなどの不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル類などが挙げられる。特に光学物品の屈折率を下げるために、フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルが好適に使用される。

上記感光性樹脂前駆体（光重合性不飽和単量体）は、上述した反応性希釈剤（Ｂ１）と共通する物質を含むため、有機溶剤（Ｂ２）に、樹脂（Ｄ）として感光性樹脂前駆体（光重合性不飽和単量体）を添加した場合には、有機溶剤（Ｂ２）と反応性希釈剤（Ｂ１）との混合物を使用した場合と同様の構成になることがある。

感光性樹脂を含有する中空粒子含有液状組成物は、必要に応じて光重合開始剤が添加されて調製される。

光重合開始剤としては、例えばジアセチル、メチベンゾイルホルメート、ベンジルなどのα−ジケトン化合物；ベンゾイン、ピバロインなどのアシロイン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのアシロインエーテル類；アントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、１，４−ナフトキノンなどの多核キノン類；アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、トリクロロアセトフェノンなどのアセトフェノン類；ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、ミヒラーズケトンなどのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサントン、２−クロロチオキサントンなどのキサントン類が挙げられる。

上記光重合開始剤の配合量は、感光性樹脂１００質量部に対し０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部である。光重合開始剤の配合量が前記範囲であることにより感光性樹脂の光硬化が十分に進む。

また、本実施の形態の感光性樹脂を含有する中空粒子含有液状組成物には、その特性を損なわない範囲内で必要に応じ、例えば保存安定剤として作用する熱付加重合禁止剤などの各種添加剤を配合することができる。前記熱付加重合禁止剤としては、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、モノ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、カテコール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、ｐ−メトキシフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール、ピロガロール、β−ナフトール等のヒドロキシ芳香族化合物、ベンゾキノン、２，５−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−トルキノン、ｐ−キシロキノンなどのキノン類；ニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、２−メチル−２−ニトロソプロパン、α−フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルニトロン、５，５−ジメチル−１−ピロリン−１−オキシドなどのニトロ化合物又はニトロソ化合物；クロラニル−アミン、ジフェニルアミン、ジフェニルピクリルヒドラジン、フェノール−α−ナフチルアミン、ピリジン、フェノチアジンなどのアミン類；ジチオベンゾイルスルフィド、ジベンジルテトラスルフィドなどのスルフィド類；１，１−ジフェニルエチレン、α−メチルチオアクリロニトリルなどの不飽和化合物；チオニンブルー、トルイジンブルー、メチレンブルーなどのチアジン染料；１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジル、１，３，５−トリフェニルフェルダジル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−オキソ−２，５−シクロヘキサジエン−１−イリデン−ｐ−トリオキシルなどの安定ラジカルが挙げられる。これらの熱付加重合禁止剤の配合量は、感光性樹脂を含有する中空粒子含有液状組成物１００質量％中に０．００１〜２．０質量％である。

感光性樹脂と架橋中空粒子（Ａ）の比率は、上記熱硬化性樹脂の場合と同様である。このようにして作製された感光性樹脂を含有する中空粒子含有液状組成物は、紫外線等の化学活性線で露光することにより硬化が可能である。

次に、本発明の光学物品の実施の形態について説明する。本実施の形態の光学物品は、透明基材と、透明基材の表面に配設される上記本発明の中空粒子含有液状組成物の乾燥膜とを有するものである。中空粒子含有液状組成物の乾燥膜は、中空粒子含有液状組成物を透明基材の表面に膜状に塗布し、乾燥させたものである。

本実施の形態の光学物品の透明基材としては、無機ガラスの他、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどを含むポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチリル樹脂、アリレート樹脂、ノルボルネン樹脂、トリアセチルセルロースなどの各種透明プラスチック板、フィルムなどが挙げられる。好ましくは、無機ガラス、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂又はトリアセチルセルロース樹脂である。

本実施の形態の光学物品の製造方法は、上記本発明の中空粒子含有液状組成物を透明基材の表面に膜状に塗布し、乾燥させることにより、透明基材の表面に中空粒子含有液状組成物の乾燥膜を配設させるものである。

透明基材への中空粒子含有液状組成物の塗布の方法としては、ロールコーター、フローコーター、遠心コーター、超音波コーター、（マイクロ）グラビアコーターなどを用いたり、ディップコート、流し塗り、スプレー、スクリーンプロセスなどが挙げられ、好ましくは、ロールコーター、（マイクロ）グラビアコーターである。

中空粒子含有液状組成物を透明基材に塗布した後の膜厚は、好ましくは１〜５００μｍ、更に好ましくは５〜１００μｍである。膜厚が１μｍ未満ではヘイズに劣ることがあり、５００μｍより厚いと塗膜が割れやすくなることがある。

以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらによっていかなる制限を受けるものではない。なお、以下の記載において「部」及び「％」は、特別に規定しない限り質量部及び質量％を示す。また、実施例及び比較例における質量は、すべて窒素ガス雰囲気下において測定した。

ポリマー粒子の粒子径及び空孔直径は、電子顕微鏡による観察において無作為に抽出した１００個の粒子の測定結果の平均値である。

異物の評価は、作製した１０点の光学物品の１０ｃｍ四方の範囲を２０倍顕微鏡で観察し、これを平均して、以下の基準で判定した。結果を表１，２に示す。
◎：異物は見られない、○：異物があるが、１〜２個、△：異物があり、３〜１０個、×：異物が１０個を超える。

ヘイズの評価は、作製した光学物品をガードナー社製ヘイズガードＩＩで測定したヘイズ値で判定した。結果を表１，２に示す。

［シード粒子の水性分散体の調製］
シード粒子の水性分散体の調製例を以下に示す。容量２リットルの反応容器に、予め、媒体として水１０９．５部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．２部、重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．５部を投入した。その一方で、メタクリル酸メチル９０部、メタクリル酸１０部、分子量調整剤としてオクチルチオグリコール２．５部、乳化剤（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．１部及び水４０部を混合攪拌してモノマー混合物の水性分散体を調製した。このモノマー混合物の水性分散体の２０％を前記反応容器に投入し、反応容器内の液を攪拌しながら温度７５℃まで昇温して１時間重合反応を行い、その後温度を７５℃に保ちながら残りのモノマー混合物の水性分散体を連続的に２時間かけて反応容器に添加し、更に、２時間熟成を行い、固形分４０％、粒子径０．２μｍ、重量平均分子量１５，０００のシード粒子の水性分散体を得た。

（架橋中空ポリマー粒子水分散体ｉｉｉ及びｉｉｉ’の製造）
架橋中空ポリマー粒子水分散体ｉｉｉ及びｉｉｉ’の製造例を以下の製造例１及び比較製造例１に示す。

（製造例１：架橋中空ポリマー粒子水分散体ｉｉｉの製造）
容量２リットルの反応容器に、予め、媒体として水１８６部を投入し、これに前記シード粒子の調製例で調製したシード粒子の水性分散体を固形分で１０部（水性分散体で２５部）、重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．５部を投入した。その一方で、メタクリル酸メチル７９．５部、メタクリル酸２０部、ジビニルベンゼン０．５部（純度８１％）、オクチルチオグリコール３部、乳化剤（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．１部及び水４０部を混合攪拌してモノマー混合物の水性分散体を調製した。次に、反応容器内の液を攪拌しながら温度８０℃まで昇温、保持し、上記モノマー混合物の水性分散体を反応容器に連続的に３時間かけて投入した。その後、更に２時間熟成を行ない、固形分３１％、粒子径０．４１μｍの第１ポリマー粒子（ｉ−１）の水性分散体を得た。

容量２リットルの反応容器に、予め、媒体として水２４０部を投入し、これに前述のように調製した第１ポリマー粒子（ｉ−１）の水性分散体を固形分で１５部（水性分散体で４８．４部）、スチレン２０部、重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．４部を投入し、反応容器内の液を攪拌しながら温度８０℃まで昇温、保持して３０分間でスチレンの重合を行い、第１ポリマー粒子（ｉ−１）にスチレンが複合したポリマー粒子を得た。その一方で、スチレン５６．５部、エチレングリコールジメタクリレート３部、乳化剤（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．１部及び水４０部を混合攪拌して第２重合性モノマーの水性分散体を調製し、前記反応容器内の液を攪拌しながら８０℃に保持してこの第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体を反応容器に連続的に４時間かけて投入した。この際、第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体を投入開始後２時間経過時に、アクリル酸０．５部を反応容器に一括投入してスチレンと共重合させた。更に上記第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体をすべて反応容器に投入し終わった後、ジビニルベンゼン２０部（純度８１％）を一括投入し、第１ポリマー粒子（ｉ−１）の表層にスチレン、アクリル酸、エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼンを重合・積層させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ−１）を得た。すべての第２重合性モノマー（ｂ）の投入終了後およそ１５分後に攪拌を続けながら２０％アンモニア水溶液５部を一括投入して、温度を９０℃に上げ、２時間攪拌熟成した。２０％アンモニア水溶液投入直前の未反応の第２重合性モノマー（ｂ）の第２重合性モノマー（ｂ）全体に対する質量比率は６％であった。その後、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．３部とホルムアルデヒド樹脂０．１部を投入し、そのまま１時間攪拌放置して、固形分２６．５％、粒子径１．１μｍ、内径０．９μｍ、容積空孔率５５％の単一の空孔を有する球状の架橋中空ポリマー粒子の水性分散体（ｉｉｉ−１）を得た。

（比較製造例１：架橋中空ポリマー粒子水分散体ｉｉｉ’の製造）
スチレン８０部、メタクリル酸５部、メタクリル酸メチル１５部、ｔ−ドデシルメルカプタン１５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．８部、過硫酸カリウム１．０部及び水２００部を容量２Ｌのフラスコ中に入れ、攪拌しながら窒素ガス中にて８０℃に昇温して６時間乳化重合を行い、これにより、重合収率９８％で、平均粒子径０．１５μｍ、重量平均分子量３５００の重合体粒子を得た。この重合体粒子１０部（固形分換算）と、ラウリル硫酸ナトリウム０．３部と、過硫酸カリウム０．５部と、水４００部とを仕込み、これに、ジビニルベンゼン（純度５５質量％）２０部と、アクリル酸５部と、メタクリル酸メチル７５部との混合物よりなるモノマー組成物を添加して３０℃で１時間攪拌し、更に７０℃で５時間攪拌しながら乳化重合を行い、重合を完結させた結果、固形分２０．５％、粒子径０．３５μｍ、内径０．２μｍ容積空孔率１９％の単一の空孔を有する球状の架橋中空ポリマー粒子の水性分散体（ｉｉｉ’−１）を得た。

（比較製造例２：架橋していない中空ポリマー粒子の製造）
容量２リットルの反応容器に、予め、媒体として水１８６部を投入し、これに前記シード粒子の調製例で調製したシード粒子の水性分散体を固形分で１０部（水性分散体で２５部）、重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．５部を投入した。その一方で、メタクリル酸メチル８０部、メタクリル酸２０部、オクチルチオグリコール３部、乳化剤（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．１部及び水４０部を混合攪拌してモノマー混合物の水性分散体を調製した。次に、反応容器内の液を攪拌しながら温度８０℃まで昇温、保持し、上記モノマー混合物の水性分散体を反応容器に連続的に３時間かけて投入した。その後、更に２時間熟成を行ない、固形分３１％、粒子径０．４２μｍの第１ポリマー粒子（ｉ’−１）の水性分散体を得た。

容量２リットルの反応容器に、予め、媒体として水２４０部を投入し、これに前述のように調製した第１ポリマー粒子（ｉ’−１）の水性分散体を固形分で１５部（水性分散体で４８．部）、スチレン２０部、重合開始剤として過硫酸ナトリウム０．４部を投入し、反応容器内の液を攪拌しながら温度８０℃まで昇温、保持して３０分間でスチレンの重合を行い、第１ポリマー粒子（ｉ’−１）にスチレンが複合したポリマー粒子を得た。その一方で、スチレン５９．５部、乳化剤（花王社製 商品名：Ｆ６５）０．１部及び水４０部を混合攪拌して第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体を調製し、前記反応容器内の液を攪拌しながら８０℃に保持してこの第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体を反応容器に連続的に４時間かけて投入した。この際、第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体を投入開始後２時間経過時に、アクリル酸０．５部を反応容器に一括投入してスチレンと共重合させた。更に上記第２重合性モノマー（ｂ）の水性分散体をすべて反応容器に投入し終わった後、スチレン２０部を一括投入し、第１ポリマー粒子（ｉ’−１）の表層にスチレン、アクリル酸を重合・積層させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ’−１）を得た。すべてのモノマーの投入終了後およそ１５分後に攪拌を続けながら２０％アンモニア水溶液５部を一括投入して、温度を９０℃に上げ、２時間攪拌熟成した。２０％アンモニア水溶液投入直前の未反応の第２重合性モノマー（ｂ）の第２重合性モノマー（ｂ）全体に対する質量比率は７％であった。その後、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド０．３部とホルムアルデヒド樹脂０．１部を投入し、そのまま１時間攪拌放置して、固形分２６．５％、粒子径１．１μｍ、内径０．９μｍ、容積空孔率５５％の単一の空孔を有する球状の架橋していない中空ポリマー粒子の水性分散体（ｉｉｉ’’−１）を得た。

（中空粒子含有液状組成物及び光学物品の製造）
中空粒子含有液状組成物及び光学物品の製造例を以下の参考例１〜６、実施例１及び比較例１〜３に示す。

（参考例１）
上記製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ−１）を大川原化工機社製スプレードライヤ（パイロットシリーズＬ−１２型）を用いて乾燥し、架橋中空粒子（Ａ−１）を得た。得られた架橋中空粒子（Ａ−１）の５部をシクロヘキサノン９５部に超音波分散機を用いて分散し、中空粒子含有液状組成物Ｘ−１を得た。中空粒子含有液状組成物Ｘ−１の１００部に樹脂としてポリメチルメタクリレートを５部混合して、樹脂を含有する中空粒子含有液状組成物とし、これを１００μｍのＰＥＴフィルムにアプリケーターで塗布、１００℃で乾燥し、膜厚３０μｍの光散乱層を有する光学物品Ｙ−１を得た。

（参考例２）
上記製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ−１）の１００部（固形分）に（Ｃ）成分である花王社製ラテムルＰＤ−１０４の１５部を加えた後、参考例１と同様にして、シクロヘキサノンに分散した中空粒子含有液状組成物Ｘ−２及び光学物品Ｙ−２を得た。

（参考例３）
上記製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ−１）の５部（固形分）をシクロヘキサノン９５部と混合し、１０Ｌ蒸発缶式濃縮装置で水を留去し、シクロヘキサノンに分散した中空粒子含有液状組成物Ｘ−３を得た。この中空粒子含有液状組成物Ｘ−３を用いて参考例１と同様に光学物品Ｙ−３を得た。

（参考例４）
上記製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ−１）の５部（固形分）をエチルセロソルブ９５部と混合し、１０Ｌ蒸発缶式濃縮装置で水を留去し、エチルセロソルブに分散した中空粒子含有液状組成物Ｘ−４を得た。この中空粒子含有液状組成物Ｘ−４を用いて参考例１と同様に光学物品Ｙ−４を得た。

（参考例５）
上記製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ−１）の５部（固形分）を乳酸エチル９５部と混合し、１０Ｌ蒸発缶式濃縮装置で水を留去し、乳酸エチル分散した中空粒子含有液状組成物Ｘ−５を得た。この中空粒子含有液状組成物Ｘ−５を用いて参考例１と同様に光学物品Ｙ−５を得た。

（参考例６）
樹脂としてメラミン樹脂（三井サイテック社製：サイメル３０３）及び硬化触媒としてＣＡＴ４０５０（三井サイテック社製）を使用した以外は参考例５と同様にして光学物品Ｙ−６を得た。

（実施例１）
反応性希釈剤としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート及び光重合開始剤としてイルガキュア９０７（チバスペシャルティーケミカルズ社製）を使用した以外は参考例５と同様にして光学物品Ｙ−７を得た。

（比較例１）
上記比較製造例２で得られた架橋していない中空ポリマー粒子（ｉｉｉ’’−１）を用いた以外は参考例１と同様にして中空粒子含有液状組成物Ｘ’−１及び光学物品Ｙ’−１を得た。

（比較例２）
上記比較製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ’−１）を用いた以外は参考例１と同様にして中空粒子含有液状組成物Ｘ’−２及び光学物品Ｙ’−２を得た。

（比較例３）
上記比較製造例１で得られた架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ’−１）を用いた以外は参考例４と同様にして中空粒子含有液状組成物Ｘ’−３及び光学物品Ｙ’−３を得た。

参考例１〜６、実施例１、比較例１〜３で得られた光学物品の評価結果を表１，２に示す。表１，２において、分散体とは、架橋中空ポリマー粒子水分散体又は、架橋していない中空ポリマー粒子をいう。製法とは、中空粒子含有液状組成物の製法であり、架橋中空粒子を有機溶剤に分散させる方法をいう。（Ｃ）成分とは上記式（１）で示される特定の分散剤（Ｃ）をいう。

実施例１については、異物も少なく、ヘイズ値も７０％以上と高い値となっている。これに対し、比較例１では、中空ポリマー粒子（ｉｉｉ’’−１）が架橋していないため、ヘイズ値が極端に低く、異物も大量に発生している。また、比較例２，３では、架橋している架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ’−１）を使用しているため、ヘイズ値は３０％以上の値となっているが、粒径が小さいため、異物が大量に発生している。

本発明の中空粒子含有液状組成物は、入射光を散乱する表面を有する光学物品の製造や、紙、繊維、皮革等の表面のコーティングに使用する、光散乱剤又は光散乱助剤として利用することができる。本発明の光学物品は、液晶ディスプレイのバックライトユニットに組み込まれる光散乱シート、カメラの焦点板、照明用カバー、浴室などの窓やドアに使用するすりガラス状光散乱性樹脂板として利用することができる。

Claims (11)

1. （Ａ）粒径が０．４〜５μｍであり、容積空孔率が２０〜９０％であり、トルエン不溶分を６０質量％以上含有するポリマー粒子である架橋中空粒子５〜７０質量％と、
   （Ｂ）反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）９５〜３０質量％（前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計質量を１００質量％とする）と、
   （Ｃ）前記架橋中空粒子（Ａ）と、前記反応性希釈剤（Ｂ１）、又は、反応性希釈剤（Ｂ１）及び有機溶剤（Ｂ２）との合計１００質量部に対して、０〜３０質量部の分散剤と、
   を含有する光学物品用中空粒子含有液状組成物。
2. （Ｄ）前記架橋中空粒子（Ａ）１００質量部に対して、０．２〜１０００質量部の熱硬化性樹脂、及び熱可塑性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を更に含有する請求項１に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
3. 前記架橋中空粒子が、ブタジエン、イソプレン、ジビニルベンゼン、及びエチレングリコールジ（メタ）アクリレートからなる群より選択される少なくとも１種の架橋性モノマー、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、並びに芳香族モノマーからなる群より選択されるモノマーを乳化重合して得られるポリマー粒子である請求項１に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
4. 前記架橋中空粒子が、第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を調整し、次いで第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を第２重合性モノマーに由来する第２ポリマーと未反応の第２重合性モノマーを含むシェル層で被覆させたコアシェル状ポリマー粒子（ｉｉ）の分散体を調整し、次いでコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させて得られる請求項１に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
5. 前記架橋中空粒子が、不飽和カルボン酸（ａ−１）５〜８０質量％、及び前記不飽和カルボン酸（ａ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ａ−２）２０〜９５質量％からなる第１重合性モノマー（ａ）（前記不飽和カルボン酸（ａ−１）と前記他のラジカル重合性モノマー（ａ−２）との合計を１００質量％とする）を、水性媒体中で乳化重合させて前記第１ポリマー粒子（ｉ）の分散体を得る工程と、
   得られた前記第１ポリマー粒子（ｉ）５〜１０００質量部の存在下で、架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）１０〜８０質量％、不飽和カルボン酸（ｂ−２）０〜２０質量％及び前記架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）と共重合可能な他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）０〜９０質量％からなる前記第２重合性モノマー（ｂ）（前記架橋性ラジカル重合性モノマー（ｂ−１）と、前記不飽和カルボン酸（ｂ−２）と、前記他のラジカル重合性モノマー（ｂ−３）との合計を１００質量％とする）１００質量部を水性媒体中で乳化重合させて、前記第１ポリマー粒子（ｉ）の表層を前記第２重合性モノマー（ｂ）に由来する第２ポリマーと未反応の前記第２重合性モノマー（ｂ）とを含むシェル層で被覆させたコアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体を得る工程と、
   得られた前記コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）の分散体のｐＨを揮発性塩基によって７以上に調整し、前記コアシェル状のポリマー粒子（ｉｉ）を中和膨潤させた後、未反応の前記第２重合性モノマー（ｂ）を重合させて架橋中空ポリマー粒子水分散体（ｉｉｉ）を得る工程と、
   を有する架橋中空ポリマー粒子水分散体の製造方法により製造される請求項４に記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
6. 更に、光重合開始剤を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
7. 前記分散剤（Ｃ）が下記式（１）で示される化合物である請求項１〜６のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
   Ｔ^１Ｏ−（ＲＯ）_ｎ（ＥＯ）_ｍ−Ｔ^２ …（１）
   （Ｔ^１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数２〜１８のアルケニル基であり、Ｔ^２は水素原子、スルホン酸（塩）基、カルボン酸（塩）基、リン酸（塩）基、アミノ基又はアンモニウム基であり、ＲＯは炭素数３〜１８のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基を示す。ｎは１〜５０の整数、ｍは０〜２００の整数であり、ｎ個のＲＯ基は同一種類又は異なる複数種類からなり、ｎ個のＲＯ基とｍ個のＥＯ基はブロック結合又はランダム結合である。）
8. 前記有機溶剤（Ｂ２）が、水溶性アミン類、水溶性グリコールエーテル類、水溶性ケトン類及び水溶性エステル類からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
9. 厚さ３０μｍのフィルム状に乾燥形成したときのヘイズ値が、３０％以上である請求項１〜８のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物。
10. 透明基材と、前記透明基材の表面に配設される請求項１〜９のいずれかに記載の光学物品用中空粒子含有液状組成物の乾燥膜とを有する光学物品。
11. 前記透明基材が、ガラス、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂及びノルボルネン系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１０に記載の光学物品。