JP5041454B2 - 導電接続部材 - Google Patents
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- H01L2224/16221—Disposition the bump connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/16225—Disposition the bump connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
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- H01L2224/16151—Disposition the bump connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
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- H01L2224/16225—Disposition the bump connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
- H01L2224/16227—Disposition the bump connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation the bump connector connecting to a bond pad of the item
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- H01L2224/15—Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process
- H01L2224/16—Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process of an individual bump connector
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- H01L2224/29099—Material
- H01L2224/291—Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
- H01L2224/29101—Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of less than 400°C
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- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/28—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process
- H01L2224/29—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/29001—Core members of the layer connector
- H01L2224/29099—Material
- H01L2224/29198—Material with a principal constituent of the material being a combination of two or more materials in the form of a matrix with a filler, i.e. being a hybrid material, e.g. segmented structures, foams
- H01L2224/29199—Material of the matrix
- H01L2224/2929—Material of the matrix with a principal constituent of the material being a polymer, e.g. polyester, phenolic based polymer, epoxy
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- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/28—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process
- H01L2224/29—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors prior to the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/29001—Core members of the layer connector
- H01L2224/29099—Material
- H01L2224/29198—Material with a principal constituent of the material being a combination of two or more materials in the form of a matrix with a filler, i.e. being a hybrid material, e.g. segmented structures, foams
- H01L2224/29298—Fillers
- H01L2224/29299—Base material
- H01L2224/293—Base material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
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- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/31—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process
- H01L2224/32—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/321—Disposition
- H01L2224/32151—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/32221—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/32225—Disposition the layer connector connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
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- H01L2224/26—Layer connectors, e.g. plate connectors, solder or adhesive layers; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/31—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process
- H01L2224/32—Structure, shape, material or disposition of the layer connectors after the connecting process of an individual layer connector
- H01L2224/325—Material
- H01L2224/32505—Material outside the bonding interface, e.g. in the bulk of the layer connector
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- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/44—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors prior to the connecting process
- H01L2224/45—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors prior to the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/45001—Core members of the connector
- H01L2224/45099—Material
- H01L2224/451—Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron (B), silicon (Si), germanium (Ge), arsenic (As), antimony (Sb), tellurium (Te) and polonium (Po), and alloys thereof
- H01L2224/45138—Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron (B), silicon (Si), germanium (Ge), arsenic (As), antimony (Sb), tellurium (Te) and polonium (Po), and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
- H01L2224/45144—Gold (Au) as principal constituent
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- H01L2224/00—Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
- H01L2224/01—Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/481—Disposition
- H01L2224/48151—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive
- H01L2224/48221—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked
- H01L2224/48225—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation
- H01L2224/48227—Connecting between a semiconductor or solid-state body and an item not being a semiconductor or solid-state body, e.g. chip-to-substrate, chip-to-passive the body and the item being stacked the item being non-metallic, e.g. insulating substrate with or without metallisation connecting the wire to a bond pad of the item
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- H01L2224/42—Wire connectors; Manufacturing methods related thereto
- H01L2224/47—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process
- H01L2224/48—Structure, shape, material or disposition of the wire connectors after the connecting process of an individual wire connector
- H01L2224/485—Material
- H01L2224/48505—Material at the bonding interface
- H01L2224/48599—Principal constituent of the connecting portion of the wire connector being Gold (Au)
- H01L2224/486—Principal constituent of the connecting portion of the wire connector being Gold (Au) with a principal constituent of the bonding area being a metal or a metalloid, e.g. boron (B), silicon (Si), germanium (Ge), arsenic (As), antimony (Sb), tellurium (Te) and polonium (Po), and alloys thereof
- H01L2224/48638—Principal constituent of the connecting portion of the wire connector being Gold (Au) with a principal constituent of the bonding area being a metal or a metalloid, e.g. boron (B), silicon (Si), germanium (Ge), arsenic (As), antimony (Sb), tellurium (Te) and polonium (Po), and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
- H01L2224/48644—Gold (Au) as principal constituent
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/81—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a bump connector
- H01L2224/8112—Aligning
- H01L2224/81121—Active alignment, i.e. by apparatus steering, e.g. optical alignment using marks or sensors
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- H01L2224/80—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected
- H01L2224/81—Methods for connecting semiconductor or other solid state bodies using means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected using a bump connector
- H01L2224/8119—Arrangement of the bump connectors prior to mounting
- H01L2224/81191—Arrangement of the bump connectors prior to mounting wherein the bump connectors are disposed only on the semiconductor or solid-state body
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- H01L2224/8119—Arrangement of the bump connectors prior to mounting
- H01L2224/81192—Arrangement of the bump connectors prior to mounting wherein the bump connectors are disposed only on another item or body to be connected to the semiconductor or solid-state body
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Description
フリップチップボンディングは半導体素子等上に形成されたバンプ(突起状物)を、回路基板等へ接合するものであるが、そのバンプの形成にはメッキ法が主に採用されている。
メッキ法によるバンプの形成では、微細なパターンの形成が可能であり、条件設定によりバンプ高さ制御が試みられてはいるものの、バンプの高さに多少のバラつきが生じるのを避けられないという問題点がある。電極の接触不良を防止するために、このようなバンプ高さのバラつきに対する対策としては、接合時の加圧手段により全てのバンプを密着させる方法を採用することも可能であるが、過度に加圧するとバンプ内部に歪が残存したり、耐熱応力が低下したりして破損につながるおそれがある。従って、金属製の微細パターン接続用バンプの構造を加圧時に変形し易い柔らかさを有する構造にすることが好ましい。
特許文献2には、バンプに使用する材料を多孔質で比較的柔らかく弾力性を有する焼結体からなるバンプが提案されている。バンプが弾力性を有することによりバンプ高さにバラつきがあっても、加圧により多孔質体に収縮が生じて接合が可能となる。また、内部に歪が残存することも少なく、耐熱応力の低下も少ない。
特許文献3には、第一の金属層と、第二の金属層との間に第三の金属からなる多孔質金属層を介在させて、第一の金属層と該多孔質金属層、及び第二の金属層と該多孔質金属層との間に、平均直径が100nm以下の金属超微粒子を有機系溶媒中に分散させた金属ナノペーストを設置して、加熱により接合する接合方法が開示されている。
特許文献4には、基板上に設けたフォトレジスト層の細孔内に金メッキ層(第1バンプ層、高さ:10μm)を設け、その上に金属ペーストとして金ペーストを滴下して充填した後焼結して焼結体(第2バンプ層)を設けたバンプが開示されている。
特許文献5には、昇華性物質を有機溶媒に完全に溶解し、その溶解液を細孔から水中に噴出させて昇華性物質の微粒子を析出させ、得られる微粒子をフェライト粉体に添加して混合し、成形後に焼成するフェライト多孔体の製造方法が開示されている。
金属材料中のクラック(亀裂)の伝播の理論によれば、クラックを空孔ととらえ、空孔サイズが十分に小さいとき大きい応力が働いても空孔(クラック)が拡大しないことが知られている(日本材料学会編、疲労設計便覧、1995年1月20日、養賢堂発行、148〜195頁参照)。この場合、例えばナノサイズの空孔を持つバンプは、ミクロンサイズの空孔を持つバンプよりおよそ100倍程度の耐応力性があると推測される。
上記特許文献2に開示の焼結体からなるバンプを適用する場合には、上記のような問題はないが、バンプに弾性を持たせたために、実装の際に横方向の変形のおそれがあり、バンプ間隔(ピッチ)を損ねることがある。
上記特許文献3、及び特許文献4に開示のナノサイズからなる金属微粒子を焼結する際には、焼結温度近辺まで固体粉末が残存し分散媒から発生するガスの取り込みによる粗大ボイドの形成、膨れやクラックを形成し易いという問題点がある。
半導体素子とインターポーザとの接続構造部であるダイボンド部における接着性が低いと機械的ストレス(外部応力、内部応力)や物理応力(熱ストレス)によって、半導体素子の裏面またはインターポーザ接続端子と導電性ダイボンド部との接着界面が、部分剥離したり完全剥離したりすることがある。
優れた熱サイクル特性を有する導電性バンプ、導電性ダイボンド部等の導電接続部材は、ナノサイズの金属微粒子を含有する導電性ペーストを焼成して、該微粒子の表面が結合すると共にナノサイズの空孔が形成されている多孔質体とすることが好ましいが、導電性ペーストにおいて、金属微粒子が偏在していたり、加熱処理する際に有機分散剤が蒸発又は熱分解して生じた気泡が成長して、多孔質体内部に粗大ボイドやクラックを形成すると、機械的強度や熱サイクル特性が著しく低下する。
即ち、本発明は、以下の(1)〜(10)に記載する発明を要旨とする。
(1)金属、及び合金から選択された1種又は2種以上からなる、平均一次粒子径が1〜150nmの金属微粒子(P1)と、金属微粒子(P1)と同種金属で平均一次粒子径が1〜10μmの金属微粒子(P2)からなり、その配合割合(P1/P2)が80〜95質量%/20〜5質量%(質量%の合計は100質量%)である金属微粒子(P)と、
有機溶媒(S)、又は有機溶媒(S)と有機バインダー(B)からなる有機分散媒(D)とを含み、金属微粒子(P)と有機分散媒(D)との配合割合(P/D)が50〜85質量%/50〜15質量%(質量%の合計は100質量%)である導電性ペーストから形成された金属多孔質体からなる導電接続部材であって、
該金属多孔質体が平均粒子径1〜10μmの金属微粒子(P2)に由来する粒子間に、平均粒子径1〜150nmの金属微粒子(P1)に由来する粒子がその表面で部分的に結合した状態で存在していて、これらの金属微粒子間に空孔が分散している、ことを特徴とする金属多孔質体からなる導電接続部材。
(2)前記有機分散媒(D)における有機溶媒(S)と有機バインダー(B)の配合割合(S/B)が80〜100質量%/20〜0質量%(質量%の合計は100質量%)である、ことを特徴とする前記(1)に記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(3)前記有機分散媒(D)が水を含有しており、該水の含有量が有機溶媒(S)と水(W)との割合(S/W)で75〜99.9質量%/25〜0.1質量%(質量%の合計は100質量%)であることを特徴とする、前記(1)又は(2)に記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(6)前記導電接続部材が半導体素子と導電性基板間を接合するための導電性ダイボンド部である、ことを特徴とする前記(1)から(4)のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(7)前記加熱処理が両電極端子間、又は電極端子と基板間を0.5〜15MPaで加圧した状態で行われる、ことを特徴とする前記(1)から(6)のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(8)前記導電性ペーストの加熱処理温度が150〜350℃である、ことを特徴とする前記(1)から(7)のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(9)前記導電性ペーストの加熱処理温度が250〜300℃である、ことを特徴とする前記(1)から(7)のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(10)前記金属多孔質体の空隙率が5〜35%である、ことを特徴とする前記(1)から(9)のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
(ii)上記(1)に記載した導電接続部材は、金属微粒子(P)と空孔が偏在しないで分散しており、粗大ボイドやクラックが存在しないので熱サイクル特性が向上して耐クラック性、及び接合強度に優れている。
〔1〕「導電性ペースト」について
「導電性ペースト」は、金属、及び合金から選択された1種又は2種以上からなる、平均一次粒子径が1〜150nmの金属微粒子(P1)と、金属微粒子(P1)と同種金属で平均一次粒子径が1〜10μmの金属微粒子(P2)からなり、その配合割合(P1/P2)が80〜95質量%/20〜5質量%(質量%の合計は100質量%)である金属微粒子(P)と、
有機溶媒(S)、又は有機溶媒(S)と有機バインダー(B)からなる有機分散媒(D)とを含み、金属微粒子(P)と有機分散媒(D)との配合割合(P/D)が50〜85質量%/50〜15質量%(質量%の合計は100質量%)である。
金属微粒子(P)は、平均一次粒子径が1〜150nmの金属微粒子(P1)と、金属微粒子(P1)と同種金属で平均一次粒子径が1〜10μmの金属微粒子(P2)からなり、その配合割合(P1/P2)が80〜95質量%/20〜5質量%(質量%の合計は100質量%)である。金属微粒子(P)を構成する金属微粒子(P1)と金属微粒子(P2)とは同種の金属であり、金属微粒子(P)としては導電性ペーストに含有されていて、加熱処理後導電接続部材としての機能を発揮するものであれば使用可能であるが、導電性、加熱処理(焼結性)、市場における入手の容易性等から、銅、金、銀、ニッケル、及びコバルトの中から選択される1種又は2種以上であることが好ましい。
金属微粒子(P1)の平均一次粒子径は、1〜150nmである。該平均一次粒子径が1nm未満では、焼成により均質な粒子径と空孔を有する多孔質体を形成することが困難になるおそれがある。一方、導電性ペーストを加熱処理する際に金属微粒子(P1)は平均一次粒子径が1〜10μmである金属微粒子(P2)間に存在するので、金属微粒子(P1)の平均一次粒子径が150nmを超えると、金属微粒子(P2)間に安定的に存在しづらくなり、本発明の効果を充分に発揮できなくなるおそれがある。
尚、本発明において、一次粒子の平均粒径とは、二次粒子を構成する個々の金属微粒子の一次粒子の直径の意味である。該一次粒子径は、透過型電子顕微鏡(TEM)観察に基づいて測定することができる。また、平均粒径とは、一次粒子の数平均粒径を意味する。
有機分散媒(D)は、有機溶媒(S)、又は有機溶媒(S)と有機バインダー(B)とからなる。有機分散媒(D)は、導電性ペースト中で金属微粒子(P1)と金属微粒子(P2)とを分散させ、導電性ペーストの粘度の調節、及びバンプ前躯体、ダイボンド部前躯体等の導電接続部材前躯体の形状を維持し、かつ加熱処理の際に液状及びガス状で還元剤としての機能を発揮する。前記有機分散媒(D)における有機溶媒(S)と有機バインダー(B)の配合割合(S/B)が80〜100質量%/20〜0質量%(質量%の合計は100質量%)であることが好ましい。有機分散媒(D)中の有機バインダー(B)の配合割合が20質量%を超えると、バンプ前躯体を加熱処理する際に有機バインダー(B)が熱分解して飛散する速度が遅くなり、また導電性バンプ中に残留カーボン量が増えると焼結が阻害されて、クラック、剥離等の問題が生ずる可能性があり好ましくない。有機溶媒(S)の選択により、該溶媒のみで金属微粒子(P1)と金属微粒子(P2)とを分散させ、導電性ペーストの粘度を調節し、導電性バンプ前躯体、導電性ダイボンド部前躯体等の導電接続部材前駆体の形状を維持できる機能を発揮できる場合には、有機分散媒(D)として有機溶媒(S)のみからなる成分を使用できる。
前記有機溶媒(S)は、(i)常圧における沸点が100℃以上で、かつ分子中に1又は2以上のヒドロキシル基を有するアルコール及び/又は多価アルコールからなる還元性を有する有機溶媒(S1)、又は(ii)少なくとも、常圧における沸点が100℃以上で、かつ分子中に1又は2以上のヒドロキシル基を有するアルコール及び/又は多価アルコールからなる還元性を有する有機溶媒(S1)5〜95体積%、並びにアミド基を有する有機溶媒(SA)95〜5体積%からなる有機溶媒(S2)が好ましい。
有機分散媒(D)中に還元性を有する有機溶媒(S1)が含有されていると、導電性ペーストを加熱処理する際に、先ず金属微粒子表面が還元され、その後に該微粒子の表面間で焼結に基づく結合が進行すると考えられるので、有機溶媒(S1)が連続的に蒸発して、液体および蒸気が存在する雰囲気で還元・焼成すると、焼結が促進されて良好な導電性を有する導電接続部材が形成される。従って、有機分散媒(D)中に有機溶媒(S1)が存在すると、加熱処理の際に非酸化性雰囲気が形成されて、金属微粒子(P)表面における還元、結合が促進される。
かかる観点から、有機溶媒(S2)は有機溶媒(S1)60〜95体積%、及びアミド基を有する有機溶媒(SA)40〜5体積%からなることがより好ましい。
有機溶媒(SA)の具体例として、N−メチルアセトアミド、N−メチルホルムアミド、N−メチルプロパンアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、N,N−ジメチルホルムアミド、1−メチル−2−ピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、2−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、及びアセトアミド等が挙げられる。
有機バインダー(B)は、導電性ペースト中で金属微粒子(P)の凝集の抑制、導電性ペーストの粘度の調節、及び導電性バンプ前躯体、導電性ダイボンド部前躯体等の導電接続部材前駆体の形状を維持する機能を発揮する。このような機能を有する有機バインダー(B)としては、セルロース樹脂系バインダー、アセテート樹脂系バインダー、アクリル樹脂系バインダー、ウレタン樹脂系バインダー、ポリビニルピロリドン樹脂系バインダー、ポリアミド樹脂系バインダー、ブチラール樹脂系バインダー、及びテルペン系バインダーの中から選択される1種又は2種以上が好ましい。
有機バインダー(R)の具体例として、前記セルロース樹脂系バインダーがアセチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ブチルセルロース、及びニトロセルロース;アセテート樹脂系バインダーがメチルグリコールアセテート、エチルグリコールアセテート、ブチルグリコールアセテート、エチルジグリコールアセテート、及びブチルジグリコールアセテート;アクリル樹脂系バインダーがメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、及びブチルメタクリレート;ウレタン樹脂系バインダーが2,4−トリレンジイソシアネート、及びp−フェニレンジイソシアネート;ポリビニルピロリドン樹脂系バインダーがポリビニルピロリドン、及びN−ビニルピロリドン;ポリアミド樹脂系バインダーがポリアミド6、ポリアミド66、及びポリアミド11;ブチラール樹脂系バインダーがポリビニルブチラール;テルペン系バインダーがピネン、シネオール、リモネン、及びテルピネオール等が挙げられる。
導電性ペーストは、金属微粒子(P)と有機分散媒(D)を含み、金属微粒子(P)が有機分散媒(D)中に均一に分散されたペースト状のものであり、金属微粒子(P)が50〜85質量%と、有機分散媒(D)が50〜15質量%(質量%の合計は100質量%)の割合で含有されている。金属微粒子(P)の割合が前記85質量%を超えるとペーストが高粘度となり、加熱処理において金属微粒子(P)表面間の結合不足が生じて導電性が低下するおそれがある。一方、金属微粒子(P)の割合が前記50質量%未満では、ペーストの粘度が低下して半導体素子の電極端子又は回路基板の電極端子の接合面に塗布された導電接続部材前駆体の形状維持が困難となるおそれがあり、また、加熱処理の際に金属多孔質体が収縮するという不具合が生ずるおそれがある。かかる観点から前記金属微粒子(P)と有機分散媒(D)との割合(P/D)は55〜80質量%/45〜20質量%(質量%の合計は100質量%)が好ましい。
本発明においては、導電性ペーストを加熱処理すると、ある温度に達すると有機溶媒(S)の蒸発、又は有機溶媒(S)の蒸発と有機バインダー(B)の熱分解が進行して、金属微粒子(P)の表面同士が接触した後に、互いに結合(焼結)する原理を利用するものである。本発明の導電性ペーストには、本発明の効果を損なわない範囲において、前記した成分に必要に応じて消泡剤、分散剤、可塑剤、界面活性剤、増粘剤等、また他の金属粒子等を加えることができる。
導電性ペーストを製造するに際し、前記金属微粒子(P)に有機分散媒(D)を添加してせん断応力を付加することにより、混練し、導電性ペーストを調製することができる。
せん断応力を付加する方法としては、例えば、ニーダー、三本ロール等の混練装置、密閉系で混練可能なライカイ器等を用いることができる。混練の際、銅粉の酸化が過度に進行しないようにすることが好ましい。
本発明の「導電接続部材」は、金属、及び合金から選択された1種又は2種以上からなる、平均一次粒子径が1〜150nmの金属微粒子(P1)と、金属微粒子(P1)と同種金属で平均一次粒子径が1〜10μmの金属微粒子(P2)からなり、その配合割合(P1/P2)が80〜95質量%/20〜5質量%(質量%の合計は100質量%)である金属微粒子(P)と、
有機溶媒(S)、又は有機溶媒(S)と有機バインダー(B)からなる有機分散媒(D)とを含み、金属微粒子(P)と有機分散媒(D)との配合割合(P/D)が50〜85質量%/50〜15質量%(質量%の合計は100質量%)である導電性ペーストから形成された金属多孔質体からなる導電接続部材であって、
該金属多孔質体が平均粒子径1〜10μmの金属微粒子(P2)に由来する粒子間に、平均粒子径1〜150nmの金属微粒子(P1)に由来する粒子がその表面で部分的に結合した状態で存在していて、これらの金属微粒子間に空孔が分散していることを特徴とする。
導電接続部材としては半導体素子間を接合するための導電性バンプ、半導体素子と導電性基板間を接合するための導電性ダイボンド部等が挙げられるがこれらに限定されない。
導電性バンプは、導電性ペーストを電子部品における半導体素子もしくは回路基板の電極端子の接合面に載せ(塗布、印刷等も含まれる)、該導電性ペースト上に更に接続する他方の電極端子の接合面を配置した後、加熱処理、又は加圧下に加熱処理により焼結して形成される。前記接続する他方の電極端子にはワイヤボンディングを行う場合の金ワイヤ等のワイヤも含まれる。尚、前記導電性ペースト上に更に接続する他方の電極端子の接合面を配置する際に位置合わせを行うことが望ましい。
導電性ダイボンド部は、通常、導電性ペーストを電子部品における回路基板の接合面に載せ(塗布、印刷等も含まれる)、該導電性ペースト上に更に接続する他方の電極端子の接合面を配置した後、加熱処理、又は加圧下に加熱処理により焼結して形成される。
前記加圧下の加熱処理は、両電極端子間、又は電極端子と基板間の加圧により導電接続部材前躯体と両電極端子接合面、又は電極端子と導電性基板間との接合を確実にするか、または導電接続部材前躯体に適切な変形を生じさせて電極端子接合面との確実な接合を行うことができるとともに、導電接続部材前躯体と電極端子接合面との接合面積が大きくなり、接合信頼性を一層向上することができる。また、半導体素子と導電接続部材前躯体間を加圧型ヒートツ−ル等を用いて加圧下で焼成すると、接合部での焼結性が向上してより良好な接合部が得られる。
前記両電極端子間、又は電極端子と基板間の加圧は、0.5〜15MPaが好ましい。該加圧が0.5MPa以上の加圧で接合面の大きなボイド形成の抑制効果が向上し、一方、15MPaを超えると導電性金属微粒子(P1)間の空隙が減少して、空隙率が低下するおそれがある。
導電性ペーストを充填するための開口部形成方法としては、露光・現像工程を経て感光性樹脂層にパターンを形成するフォトリソグラフィー方法、レーザー光、電子線、イオンビーム等の高エネルギー線を素子上に設けた絶縁樹脂層に照射して、加熱による溶融もしくは樹脂の分子結合を切断するアブレーションにより該樹脂層に開口部を形成する方法がある。これらの中で、実用性の点からフォトリソグラフィー法、又はレーザー光を用いたアブレーションによる開口部形成方法が好ましい。加熱処理(焼結)後に、半導体素子上の電極端子と、回路基板の電極端子とが電気的接続を確保できるように接触させるための位置合わせは、例えば、半導体素子上の電極端子と、テープリール等で搬送されてきた導電性基板の接続電極端子部とを光学装置等を用いて行うことができる。
前記加熱処理に要する時間は、使用する金属微粒子(P1)の種類、有機分散媒(D)の種類にもよるが、5〜30分間程度が望ましい。金属微粒子(P1)として平均一次粒子径が1〜150nmの微粒子を使用するので、加熱により有機分散媒(D)が除去されれば、その表面のエネルギーによってバルク状態の金属の融点より低温で金属微粒子表面間での結合(焼結)が進み、金属多孔質体からなる導電性バンプ、導電性ダイボンド部等の導電接続部材が形成される。
上記加熱処理により得られる導電接続部材は、めっき法で得られる導電性バンプ等と対比すると金属微粒子(P1)に変形や応力が緩和された状態で金属微粒子(P1)同士が表面で接触して、結合(焼結)されることで、適度な弾力性と柔らかさを有し、かつ、良好な導電性が得られる。
このようにして得られる金属多孔質体からなる導電性バンプ、導電性ダイボンド部等の導電接続部材は、空隙率が5〜35体積%であり、かつ空孔が偏在していないので機械的及び電気的接合性に優れ、熱サイクル特性が向上して耐クラック性に優れている。尚、導電性バンプ形状物または導電性ダイボンド部の空隙率は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、観察倍率1000〜10000倍の電子顕微鏡写真を撮り、その断面像を解析することにより求めることができる。
尚、導電性バンプと導電性ダイボンド部の評価方法等については後述する。
平均一次粒子径が60nmの銀微粒子と、平均一次粒子径が5μmの銀微粒子を95:5(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてエチレングリコールを銀微粒子濃度60質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを、導電性基板(DBC基板Direct Bonding Copper基板)にスクリーン印刷により、導電性バンプ前駆体(サイズ:50μmφ、厚み:150μm)を4箇所(1辺が4mmの正方形の頂点に対応する位置)塗布した。該前駆体上に対になるようにスタッド(50μmφ、厚み:150μm)に金スパッタされたSiチップ(形状:1辺が4.5mmの直方体)の金スパッタ面が該前駆体面と相対するように載せた。Siチップが搭載された導電性基板を200℃で加熱処理して、導電性ペースト中に含有されている銀微粒子を焼結させて、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて後述する接合強度試験(測定の平均値(N=10))等の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、同様の無電解還元により調製された平均一次粒子径が7μmの銅微粒子を90:10(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が80質量%になるように添加して、実施例1と同様にして導電性ペーストを調製した。
得られた導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。また、実施例2で得られた導電性バンプ断面の電子顕微鏡写真を図1に示す。図1から、平均一次粒子径が7μmの銅微粒子に由来する焼結粒子が導電性バンプ中に分散して存在し、該焼結粒子の周囲に、平均一次粒子径が120nmの銅微粒子に由来する焼結粒子が存在していて、粗大ボイドやクラックが存在していないことが観察される。
実施例2で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、平均一次粒子径が7μmの銅微粒子を90:10(質量比)で混合し、有機溶媒としてグリセロール80体積%とN−メチルアセトアミド20体積%からなる混合溶媒を添加し、銅微粒子濃度が75質量%になるように調節した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
実施例2で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子に、還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを添加し、銅微粒子濃度が50質量%になるように調節した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
[比較例2]
実施例2で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が10μmの銅微粒子を75:25(質量比)で混合し、還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを添加して、銅微粒子濃度が50質量%になるように調節した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
実施例2で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が10μmの銅微粒子を70:30(質量比)で混合し、還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを添加して、銅微粒子濃度が50質量%になるように調節した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
実施例2で使用したと同様の、平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が15μmの銅微粒子を95:5(質量比)で混合し、還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを添加して、銅微粒子濃度が50質量%になるように調節した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
実施例2で使用したと同様の、平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が6μmの銅微粒子を95:5(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が90質量%になるように調製した導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性バンプを作製した。得られた導電性バンプについて実施例1と同様の評価を行った。その評価結果を表1に示す。
(i)体積空隙率
導電性バンプの体積空隙率が5〜35%の場合はA、35%超の場合はB、5%未満の場合はCとした。
(ii)平均接合強度試験
基板とSiチップが導電性バンプにより接合された接合強度試験用のSiチップ接続サンプルをダイシェア試験機で基板からSiチップを剥離させる際にかかった力を導電性バンプの接合面積で除して、単位面積当りの接合強度[N/mm2]を求めた。
(iii)粗大ボイドの有無
導電性バンプに10μm以上の粗大ボイドが観察されない場合はA、観察された場合はBとした。
(iv)クラックの有無
導電性バンプ、及びその接合面にクラックが観察されない場合はA、観察された場合はBとした。
平均一次粒子径が60nmの銀微粒子と、平均一次粒子径が5μmの銀微粒子を95:5(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてエチレングリコールを銀微粒子濃度60質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
導電性基板(DBC基板 Direct Bonding Copper 基板)上に150ミクロン厚のテープ(塩化ビニールテープを貼り、金属ヘラにより導電性ペースト(形状:1辺が4mmの直方体)を塗布し、その上に対になるように金スパッタされたSiチップ(形状:1辺が3.5mmの直方体)の金スパッタ面が導電性ペースト面と相対するように載せた。
次に、Siチップが搭載された導電性基板を導電性ペースト方向に2MPaの圧力で加圧しながら、導電性基板、導電性ペースト、及びSiチップ部分を200℃で加熱処理して、導電性ペースト中に含有されている金属微粒子を焼結させて、該導電性基板とSiチップが導電性ダイボンド部により電気的、機械的に接合された接合強度試験用のSiチップ接続サンプルを作製した。該導電性ダイボンド部について後述する接合強度試験(測定の平均値(N=10))等の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例2で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が7μmの銅微粒子を90:10(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が80質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例4に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例5で使用したと同様の、平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、平均一次粒子径が7μmの銅微粒子を90:10(質量比)で混合し、該混合物に有機溶媒としてグリセロール80体積%と、N−メチルアセトアミド20体積%からなる混合溶媒を銅微粒子濃度が75質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例5で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子に、還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が50質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
[比較例7]
実施例5で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が10μmの銅微粒子を75:25(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が50質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例5で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が10μmの銅微粒子を70:30(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が50質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例5で使用したと同様の平均一次粒子径が120nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が15μmの銅微粒子を95:5(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が50質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部の接合強度試験を行った。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
実施例5で使用したと同様の平均一次粒子径が250nmの銅微粒子と、水溶液中で銅イオンからの無電解還元により調製された、平均一次粒子径が6μmの銅微粒子を95:5(質量比)で混合し、該混合物に還元性を有する有機溶媒としてグリセロールを銅微粒子濃度が50質量%になるように添加後十分に撹拌して導電性ペーストを調製した。
該導電性ペーストを使用し、加熱処理温度を300℃とした以外は、実施例1に記載したと同様にして、導電性基板とSiチップの端子とが電気的、機械的に接合している導電性ダイボンド部を作製した。該導電性ダイボンド部について実施例4と同様の評価を行った。その評価結果を表2に示す。
(i)体積空隙率
導電性バンプの空隙率は、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、観察倍率1000〜10000倍の電子顕微鏡写真を撮り、その断面像を解析することにより求めた。
導電性ダイボンド部の体積空隙率3〜25%はA、25%超で35%以下はB、35%超はC、3%未満はDとした。
(ii)平均接合強度試験
導電性基板とSiチップが導電性ダイボンド部により電気的、機械的に接合された接合強度試験用のSiチップ接続サンプルをダイシェア試験機で導電性基板からSiチップを剥離させる際にかかった力を導電性ダイボンド部の接合面積で除して、単位面積当りの接合強度[N/mm2]を求めた。
(iii)粗大ボイドの有無
導電性ダイボンド部に5μm以上の粗大ボイドが観察されない場合はA、観察された場合はBとした。
(ニ)クラックの有無
導電性ダイボンド部、及びその接合面にクラックが観察されない場合はA、観察された場合はBとした。
Claims (10)
- 金属、及び合金から選択された1種又は2種以上からなる、平均一次粒子径が1〜150nmの金属微粒子(P1)と、金属微粒子(P1)と同種金属で平均一次粒子径が1〜10μmの金属微粒子(P2)からなり、その配合割合(P1/P2)が80〜95質量%/20〜5質量%(質量%の合計は100質量%)である金属微粒子(P)と、
有機溶媒(S)、又は有機溶媒(S)と有機バインダー(B)からなる有機分散媒(D)とを含み、金属微粒子(P)と有機分散媒(D)との配合割合(P/D)が50〜85質量%/50〜15質量%(質量%の合計は100質量%)である導電性ペーストから形成された金属多孔質体からなる導電接続部材であって、
該金属多孔質体が平均粒子径1〜10μmの金属微粒子(P2)に由来する粒子間に、平均粒子径1〜150nmの金属微粒子(P1)に由来する粒子がその表面で部分的に結合した状態で存在していて、これらの金属微粒子間に空孔が分散している、ことを特徴とする金属多孔質体からなる導電接続部材。 - 前記有機分散媒(D)における有機溶媒(S)と有機バインダー(B)の配合割合(S/B)が80〜100質量%/20〜0質量%(質量%の合計は100質量%)である、ことを特徴とする請求項1に記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記有機分散媒(D)が水を含有しており、該水の含有量が有機溶媒(S)と水(W)との割合(S/W)で75〜99.9質量%/25〜0.1質量%(質量%の合計は100質量%)であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記有機溶媒(S)が、(i)常圧における沸点が100℃以上で、かつ分子中に1又は2以上のヒドロキシル基を有するアルコール及び/又は多価アルコールからなる有機溶媒(S1)、又は(ii)少なくとも、常圧における沸点が100℃以上で、かつ分子中に1又は2以上のヒドロキシル基を有するアルコール及び/又は多価アルコールからなる有機溶媒(S1)5〜95体積%、並びにアミド基を有する有機溶媒(SA)95〜5体積%からなる有機溶媒(S2)、である、ことを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記導電接続部材が半導体素子間を接合するための導電性バンプである、ことを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記導電接続部材が半導体素子と導電性基板間を接合するための導電性ダイボンド部である、ことを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記加熱処理が両電極端子間、又は電極端子と基板間を0.5〜15MPaで加圧した状態で行われる、ことを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記導電性ペーストの加熱処理温度が150〜350℃である、ことを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記導電性ペーストの加熱処理温度が250〜300℃である、ことを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
- 前記金属多孔質体の空隙率が5〜35%である、ことを特徴とする請求項1から9のいずれかに記載の金属多孔質体からなる導電接続部材。
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