JP4793385B2 - 感熱記録体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
(ii)該紙支持体上に形成された下塗り層、及び
(iii)該下塗り層上に形成された感熱記録層
を備えた感熱記録体であって、
a)前記下塗り層が、少なくとも第一層及び該第一層上に形成された第二層からなる多層構造を有しており、
b) 前記感熱記録層の厚さの標準偏差が0.30以下である
感熱記録体。
前記紙支持体上にブレード塗工方式で塗布及び乾燥することにより、第一下塗り層を形成する第1工程、及び、
前記第一下塗り層上にロッド塗工方式で塗布及び乾燥することにより、第二下塗り層を形成する第2工程、
を備えた、製造方法。
紙支持体上に下塗り層、感熱記録層を順次形成してなる感熱記録体であって、
1)前記下塗り層が第一下塗り層及び第二下塗り層の少なくとも2層の下塗り層からなり、
2)前記感熱記録層の厚さの標準偏差が0.30以下である、
ことを特徴とする。
(i)紙支持体、
(ii)該紙支持体上に形成された下塗り層、及び
(iii)該下塗り層上に形成された感熱記録層
を備えた感熱記録体であって、
a)前記下塗り層が、少なくとも第一層(第一下塗り層)及び第二層(第二下塗り層)からなる多層構造を有しており、
b)前記感熱記録層の厚さの標準偏差が0.30以下である
感熱記録体を提供するものである。
下塗り層は、少なくとも2層からなる。下塗り層の層数は、2層以上であれば特に限定されないが、上限は4層程度とすればよい。特に好ましい層数は2層である。
本発明の感熱記録層は、各種公知のロイコ染料、呈色剤及び接着剤を含有する。その他、必要に応じて、増感剤、顔料、各種助剤などを含有してもよい。
本発明の感熱記録体においては、感熱記録層上に保護層を設けることが好ましい。これにより、保存性及び記録時の走行性を向上させることができる。
本発明の感熱記録体に用いられる紙支持体としては、LBKP、NBKP、DIP(古紙パルプ)等を主成分とするパルプに必要に応じて製紙用填料や紙力増強剤、歩留まり向上剤、サイズ剤等を少量の水溶性高分子とともに配合し、抄紙機で坪量30〜150g/m2程度に抄造された原紙が適している。
・感熱記録層の厚さの標準偏差
感熱記録層の厚さの標準偏差は、感熱記録体の断面を電子顕微鏡を使用して1000倍から3000倍の倍率で撮影した反射電子組成像の任意の5箇所から厚さを測定し、その最大値及び最小値を除いた3箇所の平均値を求めて、得られた厚さデータより(数2)に基づき算出した。
・下塗り層の厚さ、保護層の厚さ
感熱記録体の断面を電子顕微鏡を使用して1000倍から3000倍の倍率で撮影した反射電子組成像の任意の5箇所から厚さを測定し、その最大値及び最小値を除いた3箇所の平均値から求めた。
上記式(1)において、Aspは比表面積を示し、SAは一次粒子1つの表面積を示し、nは1g当りの一次粒子の個数を示す。
上記式(2)において、Dpは一次粒子の粒子径を示し、Aspは比表面積を示す。
ここで、無定形シリカの比表面積は、微細顔料(即ち、本発明で使用する無定型シリカ)を105℃にて乾燥し、得られた粉体試料の窒素吸脱着等温線を、比表面積測定装置(Coulter社製のSA3100型)を用いて、200℃で2時間真空脱気した後測定し、B.E.T比表面積を算出したものである。
調製して得られたシリカ分散液を水で希釈して5質量%濃度に調整し、得られた希釈シリカ分散液をホモミキサーにて5000rpmで30分間撹拌分散した。その直後に当該分散液を、親水性処理したポリエステルフィルム上に、乾燥後の重量が3g/m2程度になるように塗布、乾燥してサンプルとし、電子顕微鏡(SEMとTEM)で観察し、1万〜40万倍の電子顕微鏡写真を撮り、5cm四方中の二次粒子のマーチン径を測定して平均したものである(「微粒子ハンドブック」、朝倉書店、p52、1991年参照)。
(1a)下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン(商品名:アンシレックス、エンゲルハード社製、吸油量90ml/100g)85部を水100部に分散して得られた分散物(平均粒子径:0.6μm)に、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン(固形分50%)40部と、酸化でんぷんの10%水溶液50部、カルボキシメチルセルロース(商品名:セロゲンAGガム、第一工業製薬社製)1部を混合攪拌し、下塗り層用塗液を得た。なお、下塗り層用塗液の粘度は、34mPa・s(ハーキュレス粘度計の8800rpm、ボブはEタイプを使用)、1380mPa・s(BL粘度計の60rpm)であった。
・A液調製(ロイコ染料分散液の調製)
3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン10部、メチルセルロースの5%水溶液5部、及び水15部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕してA液を得た。
・B液調製(呈色剤分散液の調製)
2,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン10部、メチルセルロースの5%水溶液5部、及び水15部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕してB液を得た。
・C液調製(増感剤分散液の調製)
シュウ酸ジ−p−メチルベンジルエステル20部、メチルセルロースの5%水溶液5部、及び水55部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が0.3μmとなるまで粉砕してC液を得た。
A液25部、B液50部、C液50部、微粒子無定形シリカ分散液(商品名:サイロジェット703A、平均二次粒子径:300nm、一次粒子の粒子径:11nm、比表面積280m2/g、二次粒子の平均粒子直径:300nm、固形分20%、グレースデビソン社製)20部、酸化デンプンの20%水溶液30部、及びアセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ−200、日本合成化学工業社製)の10%水溶液の50部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液を得た。
48g/m2の原紙の1面上に、乾燥後の塗布量が7.0g/m2になるようにブレード塗工方式にて下塗り層用塗液を塗布乾燥して第一下塗り層を形成し、更に巻き取らずに乾燥後の塗布量が8.0g/m2になるようにロッド塗工方式にて第一下塗り層上に、下塗り層用塗液を塗布乾燥して、第二下塗り層を形成した。得られた2層からなる下塗り層上に乾燥後の塗布量が5.0g/m2となるように感熱記録層用塗液を塗布乾燥した。その後、線圧78N/mの加圧条件でスーパーカレンダーによって平滑化処理し感熱記録体を得た。
(2a)保護層用塗液の調製
カオリン(商品名:UW−90、エンゲルハード社製)50部を水100部に分散して得られた分散物に、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ−200、前出)の10%水溶液の600部、ステアリン酸亜鉛(商品名:ハイドリンZ−8−36、固形分36%、中京油脂社製)25部を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、感熱記録層を形成後、前記保護層用塗液を乾燥後の塗布量が1.3g/m2となるように前記保護層用塗液を塗布乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、第一下塗り層及び第二下塗り層の塗工量をそれぞれ5.0g/m2、10.0g/m2とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、第一下塗り層及び第二下塗り層の塗工量をそれぞれ5.0g/m2、5.0g/m2とした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、下塗り層用塗液として下記の塗液を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
焼成カオリン(商品名:アンシレックス、エンゲルハード社製、吸油量90ml/100g)55部を水75部に分散して得られた分散物(平均粒子径:0.6μm)に、微小中空粒子(商品名:AE−851、JSR社製、固形分55%、平均粒子径0.9μm)55部、スチレン−ブタジエン共重合物エマルジョン(固形分50%)40部と、酸化でんぷんの10%水溶液50部、カルボキシメチルセルロース(商品名:セロゲンAGガム、第一工業製薬社製)1部を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。なお、下塗り層用塗液の粘度は、37mPa・s(ハーキュレス粘度計の8800rpm、ボブはEタイプを使用)、1580mPa・s(BL粘度計の60rpm)であった。
実施例1の感熱記録体の作製において、第一下塗り層を塗布、乾燥した後に一旦巻き取り、その後第二下塗り層を塗布乾燥した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例2の感熱記録体の作製において、保護層用塗液として下記の塗液を用いた以外は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
市販シリカ(商品名:ファインシールX−45、平均二次粒子径4500nm、一次粒子の粒子径12nm、比表面積260m2/g、トクヤマ社製)をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、湿式メディアレス微粒化装置(商品名:ナノマイザー、吉田機械興業社製)を用いて、粉砕分散を繰返し、二次粒子の平均粒子直径が300nmの10%シリカ分散液を得た。
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール(商品名:ゴーセファイマーZ−200、日本合成化学工業社製)の10%水溶液を300部、アクリル樹脂(商品名:AM2250、固形分濃度50%、昭和高分子社製)を20部、前記シリカ分散液を100部、ステアリン酸亜鉛の水分散液(商品名:ハイドリンZ−8−36、固形分濃度36%、中京油脂社製)を25部、及び水20部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、第二下塗り層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、第一下塗り層の塗工量を15.0g/m2とし、かつ第二下塗り層を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例1の感熱記録体の作製において、第二下塗り層の塗工をブレード塗工方式に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。得られた感熱記録体は第二下塗り層塗工時に多発した塗工欠陥(ストリーク)が散在していた。
実施例1の感熱記録体の作製において、第一下塗り層、および第二下塗り層の塗工をバー塗工方式に変更した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
実施例2の感熱記録体の作製において、第一下塗り層の塗工量を15.0g/m2とし、かつ第二下塗り層を形成しなかった以外は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
実施例2の感熱記録体の作製において、第二下塗り層の塗工をブレード塗工方式に変更した以外は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
感熱記録体において、下塗り層最上層表面を王研式平滑度計で測定した。
感熱評価機(商品名:TH−PMD、大倉電気社製)を用い、0.16mJ/dotで各感熱記録体を発色させ、記録部の濃度をマクベス濃度計(商品名:RD−914、マクベス社製)のビジュアルモードで測定した。
上記0.16mJ/dotで発色させた部分の発色状況をマイクロスコープで拡大観察し、以下のように評価した。
◎:ドットが均一に発色しており、濃淡ムラがない。
○:わずかにドットの未発色部分が見られるが、問題のないレベル。
△:明らかなドット未発色部分が見られ、目視評価でも濃淡ムラが大きく、実用上問題あり。
×:ドット未発色部分が多く、濃淡ムラが激しい。
感熱記録体の地肌部上に、50%濃度のエタノール溶液を塗布放置し、乾燥後の感熱記録体の発色状況を目視観察し、以下のように評価した。
Claims (3)
- 紙支持体上に下塗り層、感熱記録層を順次形成してなる感熱記録体の製造方法であって、
前記紙支持体上にブレード塗工方式で塗布及び乾燥することにより、第一下塗り層を形成する第1工程、及び、
前記第一下塗り層上にロッド塗工方式で塗布及び乾燥することにより、第二下塗り層を形成する第2工程、
を備えた、製造方法。 - 前記第1工程の後、第一下塗り層形成紙支持体を巻き取らずに、第2工程を行う、請求項1に記載の製造方法。
- 前記第一下塗り層及び第二下塗り層を形成する塗液の、ハーキュレス粘度計の8800rpmにおける粘度が25〜40mPa・sであり、BL粘度計の60rpmにおける粘度が700〜2000mPa・sである、請求項1に記載の製造方法。
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