JP4641829B2 - 防眩性積層体 - Google Patents

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Description

本発明は、ＣＲＴ、液晶パネル等のディスプレイに用いられる防眩性積層体に関する。
防眩性積層体は、一般に、ＣＲＴ、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）、ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）パネル等のディスプレイ表示装置において、外光の反射や蛍光灯等の写り込みによる視認性の低下を抑制するために、ディスプレイの最表面に配置される。防眩性積層体は、一般に基材の上に、凹凸形状を有した防眩層を形成することにより実現される。この凹凸形状を有する防眩層の形成は、透明基材の表面に、二酸化（シリカ）等のフィラーを含む樹脂を塗工して形成されるものが一般的である（特許文献１および特許文献２）。さらに従来の方法では、凝集シリカ等の不定形シリカの二次凝集体により凹凸形状を形成するもの（図１参照）、または防眩層の表面に凹凸を持ったフィルムをラミネートし転写する方法(賦型処理)により凹凸形状を形成するもの、さらに有機ビーズを樹脂中に添加して凹凸形状を形成するもの等が提案されている。
近年、ＰＤＰおよびＬＣＤ等に代表されるディスプレイ市場の拡大とディスプレイの大型化に伴い、ディスプレイの最表面に配置される防眩性積層体についても、防眩性と他の改善が求められている。特に、１)コントラストの改善、２）透過鮮明度の向上、３）文字ボケの軽減、４）表示体を黒表示にした状態での優れた漆黒感（墨色の黒さの度合い）の実現等の改善が要求されている。また、ディスプレイの拡大化に伴い、その表面体として用いられる防眩性積層体自体にも拡大が要求されるが、拡大化による防眩性積層体の物理的変化（例えば、変性）により表示体としての視認性が若干低下することがあった。
防眩性積層体の拡大化による表示体の視認性の低下は、防眩性積層体における防眩性能力を向上させることにより解決しうるが、上記１）〜４）の改善要求を満たすことは困難であった。つまり、防眩性向上と上記１）〜４）の改善要求とは一般的に相反関係にあるとされており、この両者を同時に満足させる防眩性積層体の製造は困難とされ、その結果このような防眩性積層体は従来存在していなかった。
その一方、現在、ディスプレイ市場の拡大と大型化により、２００ｐｐｉ以上の高解析度を有する高価な高精細モニター用ではなく、１００ｐｐｉ以下の中低度の解析度を有する大型モニター用であって、防眩性と、上記１）〜４）の改善要求とを同時に満たし、しかも、安価な、防眩性積層体の開発が急務となっているが現状である。
特開平６−１８７０６号公報 特開２００３−３０２５０６号
本発明者等は、本発明時に、防眩性積層体における防眩層において、特定数の微粒子が三次元立体構造の凝集部を構成し、この凝集部が寄り集まることなく複数存在することにより、優れた防眩性を実現し、かつ、１)コントラスト改善、２）透過鮮明度向上、３）文字ボケの軽減、４）表示体を黒表示にした状態での優れた漆黒感（墨色の黒さの度合い）の実現等を著しく改善することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見によるものである。従って、本発明は、１００ｐｐｉ以下の中低度の解析度であっても、優れた防眩性と画像表示力とを同時に実現することができる防眩性積層体の提供を目的とする。
よって、本発明による防眩性積層体は、
透明基材と、該透明基材上に形成されてなる防眩層とを備えてなり、
前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
前記防眩層内に、５個以上の微粒子により形成される三次元立体構造の凝集部が複数存在してなり、
複数の前記凝集部が寄り集まることなく、前記凹凸形状を形成してなるものである。
本発明による防眩性積層体によれば、解像度が１００ｐｐｉ程度の大型液晶パネル（低解像度）であっても、極めて低いヘイズ値、優れた防眩性、高い鮮明度を実現することが可能となり、またこの低ヘイズ化の実現に伴い、高精細対応防眩性積層体と比較しても大幅にコントラストを改善し表示体における文字のボケを相当程度解消することができ、さらに、特徴ある凹凸形状を実現することにより液晶がOFFの状態であっても極めて高い漆黒感（墨色の黒さの度合い）を実現することができる。
防眩性積層体
本発明による防眩性積層体について図２を用いて説明する。図２は本発明による防眩性積層体の断面図を示す。透明基材１の上面に防眩層２が形成されてなり、この防眩層２は樹脂と微粒子３とを含んでなるものである。図２においては、５個の微粒子３が寄せ集まって一つの立体的な複数の凝集部を形成し、これらの複数の凝集部がさらに寄せ集まることなく点在していることが理解される。図２に示す通り、複数の凝集部は、５個の微粒子によって構成される三次元立体構造の凝集部である。
複数の凝集部は、寄せ集まることなく独立に存在し、海島の凹凸形状を形成させるものが好ましく、また、凝集部と凝集部の間を、凝集部を形成しない微粒子が複数連なって散在し、これらが実質的な網目状構造を形成して、複数の凝集部間を結ぶようにして凹凸形状を形成させるものであることがより好ましい。特に、後者により形成される凹凸形状はサイズ調整における設計上の自由度を付与するため有効なものといえる。
以上のことから、本発明による微粒子の凝集部は、微粒子が均一に単一分散され凝集することなく、基材の最表面に横一列として形成されてなる従来の防眩性積層体（図１）とは相違することが理解される。本発明の好ましい態様によれば、図３に示される通り、本発明の防眩性積層体の防眩層に微粒子３とその平均粒径が異なる第二微粒子４を含んでなる防眩性積層体が提案される。
本発明による防眩性積層体は、防眩層が５個以上の微粒子による凝集部を複数有してなるものである。ここで、「５個以上の微粒子による凝集部」とは、５個以上の微粒子が寄せ集まって重なりあったもの、または硬化樹脂または微粒子自体の物理的化学的性質により凝集したもの等、いずれのものを含む概念である。「５個以上の微粒子による凝集部」は三次元立体構造を有し、その結果防眩層の最表面に凹凸が形成され優れた防眩性と画像形成を実現するものと考えられる。また、本発明による「５個以上の微粒子による凝集部」はその表面が防眩層を形成する樹脂により実質的に被覆されてなるものが好ましい。
本発明の好ましい態様にあっては、凝集部を形成する微粒子は、５個以上であるが、好ましくは上限が１００個以下、より好ましくは上限が５０個以下であることが好ましい。本発明にあっては、凝集部同士がさらに寄り集まる（凝集することをも含む）ことなく形成されてなるものであり、凝集部同士がそれぞれ独立し、一定のまたはランダムの間隔をもって防眩層内に形成されてなるものである。
本発明による防眩性積層体は、前記微粒子の平均粒子径をＲ（μｍ）とし、前記凝集部の鉛直方向での基材面からの高さの最大値をＨｍａｘ（μｍ）とし、前記防眩層の凹凸の平均間隔をＳｍ（μｍ）とし、凹凸部の平均傾斜角をθａとした場合に、下記式（Ｉ）〜（III）：
８Ｒ≦Ｓｍ≦３０Ｒ （I)
Ｒ＜Ｈｍａｘ≦３Ｒ （II）
１.３≦θａ≦２.５ （III）
を同時に満たすものが好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、上記各式において、
１０Ｒ≦Ｓｍ≦２０R （I）
Ｒ＜Ｈｍａｘ≦２．５Ｒ （II）
１．５≦θａ≦２．２ （III）
を同時に満たすものがより好ましい。
本発明のより好ましい態様によれば、上記各式において、
１５Ｒ≦Ｓｍ≦２８Ｒ （I）
１．２Ｒ＜Ｈｍａｘ≦２．５Ｒ （II）
１．５≦θａ≦２．３ （III）
を同時に満たすものがより好ましい。
凹凸部の平均間隔Ｓｍ はＪＩＳ Ｂ Ｏ６０１−１９９４に従い、触針式表面粗さ測定器で計測した断面曲線またはＡＦＭでの３次元計測結果から求めた。
１．防眩層
（第一）微粒子／第二微粒子
微粒子および第二微粒子は球状、例えば真球状、楕円状等のものであってよく、好ましくは真球状のものが挙げられる。
本発明にあっては、微粒子の平均粒子径Ｒ（μｍ）が２.０μｍ以上（好ましくは１．５μｍ以上）５.０μｍ以下であり、好ましくは上限が５．０μｍ（好ましくは４．６μｍ）であり下限が、３．５μｍ（好ましくは１．９μｍ）であるものが好ましい。
また、前記微粒子の全体の９５％以上（好ましくは９８％以上）が、前記微粒子の粒径平均分布がＲ±０.３（好ましくは０．２）μｍの範囲内にあるものが好ましい。この場合にあっては、Ｒが上記微粒子の平均粒子径の範囲にあることがより好ましい。
本発明の好ましい態様によれば、微粒子とその平均粒径が異なる第二微粒子をさらに含んでなるものが好ましくは挙げられる。第二微粒子は、微粒子の平均粒径と異なるものを有するものである。また、本発明の好ましい態様によれば、第二微粒子の単体自体またはその凝集部自体のみでは、前記防眩層において防眩性を発揮しないものである。
本発明にあっては、微粒子の平均粒子径をＲ（μｍ）とし、第二微粒子の平均粒子径をｒ（μｍ）とした場合に、下記式(IV)：
０.２５Ｒ（好ましくは０．５０）≦ｒ≦１．０Ｒ（好ましくは０．８５Ｒ、より好ましくは０．７０） (IV)
を満たす防眩性積層体が好ましくは提案できる。
ｒが０.２５Ｒ以上であることにより、塗布液の分散が容易となり、粒子が凝集することがない。また、塗布後の乾燥工程においてフローティング時の風の影響を受けることなく、均一な凹凸形状を形成することができる。また、ｒが０．８５Ｒ以下であることにより、微粒子と第一粒子との役割を明確に区別することが可能となるので好ましい。また、ｒは、１．０Ｒ以下であることから、凹凸を形成する上で、第一粒子と第二粒子が同一サイズで同一組成の粒子のものでも可能とし、更に、第一粒子と第二粒子が同一サイズでありながら、組成の異なるもの（例えば、極性の高い樹脂成分（親水性）の中で、第一粒子は、親水性粒子、第二粒子は、疎水性粒子、あるいは、その反対でも良いものとする）を使用して凹凸の凝集具合を調整しても良い。
また、本発明の別の態様によれば、樹脂と、微粒子と、第二微粒子との単位面積当りの総重量比が、微粒子の単位面積当りの総重量をＭ１、第二微粒子の単位面積当りの総重量をＭ２、樹脂の単位面積当りの総重量をＭとした場合に、下記の式（Ｖ）および（VI）： ０.０８≦(Ｍ１＋Ｍ２)／Ｍ≦０．３６（好ましくは０．２８） （Ｖ）
０（好ましくは０.２Ｍ１）≦Ｍ２≦５.０Ｍ１ （好ましくは４.０Ｍ１） （VI）
を満たす防眩性積層体を提供することができる。
また、本発明の別の好ましい態様によれば、微粒子と、第二微粒子と、および樹脂または樹脂マトリックスとの屈折率をそれぞれ、ｎ１、ｎ２、ｎ３とした場合に、下記の式（VII）：
Δｎ＝|ｎ1−ｎ3|＜０．１５（好ましくは０．１）および/または
Δｎ＝|ｎ2−ｎ3|＜０．１８（好ましくは０．１） （VII）
を満たすものであり、かつ、防眩性積層体内部のヘイズ値が６０％以下（好ましくは５５％）以下である、防眩性積層体を提供することができる。
本発明において、「樹脂マトリックス」とは、樹脂と、粒径が光の波長よりも十分小さい微粒子が均一に分散し、屈折率を可変させることのできる樹脂系をいう。例えば、樹脂（屈折率ｎ＝１．５１）に、微粒子としての無機フィラー（例えばジルコニア、屈折率ｎ＝２．０前後、且つ、粒子径が６０ｎｍ前後の場合）を分散させた分散体は、光学的に均一な物質として挙動する。この分散体の屈折率は、無機フィラーの含有量により、屈折率をｎ＝１．５５〜１．６９の範囲で調整することが可能となり、このような分散体を、「樹脂マトリックス」という。
微粒子は無機系、有機系のものが挙げられるが、好ましくは有機系材料により形成されてなるものが好ましい。微粒子は、防眩性を発揮するものであり、好ましくは、透明性のものがよい。微粒子の具体例としては、無機系であればシリカビーズ、有機系であればプラスチックビーズが挙げられる。プラスチックビーズが挙げられ、より好ましくは透明性を有するものが挙げられる。プラスチックビーズの具体例としては、スチレンビーズ（屈折率１．５９）、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、アクリルビーズ（屈折率１．４９）、アクリル−スチレンビーズ（屈折率１．５４）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ等が挙げられる。本発明の好ましい態様によればその表面に疎水性基を有したプラスチックビーズが好ましくは使用され、例えばスチレンビーズが挙げられる。
樹脂
本発明による防眩層は（硬化型）樹脂により形成することができる。硬化型樹脂としては、透明性のものが好ましく、その具体例としては、紫外線または電子線により硬化する樹脂である電離放射線硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂と溶剤乾燥型樹脂との混合物、または熱硬化型樹脂の三種類が挙げら、好ましくは電離放射線硬化型樹脂が挙げられる。
電離放射線硬化型樹脂の具体例としては、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジェン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の（メタ）アルリレート等のオリゴマー又はプレポリマー、反応性希釈剤が挙げられ、これらの具体例としては、エチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、スチレン、メチルスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、ポリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
本発明の防眩層における樹脂には、防眩層の屈折率を高めるために、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、およびアンチモンの群から選択される少なくとも一種の金属の酸化物からなるものが好ましい。この場合、平均粒径が０．２μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０６μｍ以下である無機フィラーを含有させてもよい。
これらの無機フィラーの添加量は、防眩層の固形分全質量の１０〜９０質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０％であり、特に好ましくは３０〜７５％である。このようなフィラーは、粒径が光の波長よりも十分小さいために散乱が生じず、バインダーポリマーに該フィラーが分散した分散体は光学的に均一な物質として作用する。
本発明の防眩層の透光性樹脂バインダーおよび無機フィラーの混合物のバルクの屈折率、すなわち、防眩性ハードコート層（のマトリクス）の屈折率は、１．４８〜１．７０であることが好ましく、より好ましくは１．５０〜１．６５、更に好ましくは１．５２〜１．６２である。屈折率を上記範囲とするには、バインダー及び無機フィラーの種類及び量割合を適宜選択することにより行うことができる。
電離放射線硬化型樹脂を紫外線硬化型樹脂として使用する場合には、光重合開始剤を用いることが好ましい。光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類が挙げられる。また、光増感剤を混合して用いることが好ましく、その具体例としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホソフィン等が挙げられる。
光重合開始剤としては市販の物を使用することができ、例えば、光開裂型の光ラジカル重合開始剤としては、日本チバガイギー（株）製のイルガキュア（１８４，９０７）等が好ましい例として挙げられる。光重合開始剤は、多官能モノマー１００質量部に対して、０．１〜１０質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは３〜７質量部の範囲である。
電離放射線硬化型樹脂に混合して使用される溶剤乾燥型樹脂としては、主として熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂は一般的に例示されるものが利用される。溶剤乾燥型樹脂の添加により、塗布面の塗膜欠陥を有効に防止することができる。
本発明の好ましい態様によれば、透明基材の材料がＴＡＣ等のセルロース系樹脂の場合、熱可塑性樹脂の好ましい具体例として、セルロース系樹脂、例えばニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。セルロース系樹脂を用いことにより、透明基材と帯電防止層（必要に応じて）との密着性と透明性とを向上させることができる。
熱硬化性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラニン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂を用いる場合、必要に応じて、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤等をさらに添加して使用することができる。
２．透明基材
透明基材は、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度とに優れたものが好ましい。透明基材を形成する材料の具体例としては、ポリエステル、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネート、またはポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられ、好ましくはポリエステル、セルローストリアセテートが挙げられる。
本発明にあっては、これらの熱可塑性樹脂を薄膜の柔軟性に富んだフィルム状体として使用することが好ましいが、硬化性が要求される使用態様に応じて、これら熱可塑性樹脂の板またはガラス板の板状体のものも使用することも可能である。
透明基材の厚さは、２０μｍ以上３００μｍ以下、好ましくは上限が２００μｍ以下であり、下限が３０μｍ以上である。透明基材が板状体の場合にはこれらの厚さを越える厚さであってもい。基材は、その上に防眩層を形成するのに際して、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理のほか、アンカー剤もしくはプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行なってもよい。
本発明による防眩性積層体を液晶表示装置に用いる場合、片面に粘着層等を付してディスプレイの最表面に配置する。透明基材が複屈折のないセルロースアシレートフィルム（例えば、トリアセチルセルロースフィルム）の場合、偏光板の偏光層を保護する保護フィルムとしてトリアセチルセルロースが用いられるため、本発明による防眩性積層体をそのまま保護フィルムにとし利用することができるので経済的である。
本発明による防眩性積層体は、片面に粘着層等を付してディスプレイの最表面に配置したり、そのまま偏光板用保護フィルムとして使用される場合には、十分に接着させること好ましい。このため、透明基材上に低屈折率層等の他の層を形成した後、鹸化処理を施すことが好ましい。鹸化処理は、公知の手法、例えば、アルカリ液の中に本発明による防眩性積層体を適切な時間、浸漬して実施されてよい。アルカリ液に浸漬した後は、該積層体の中にアルカリ成分が残留しないように、水で十分に洗浄し、または希薄な酸に浸漬してアルカリ成分を中和する等の処理を施すことがより好ましい。鹸化処理は、最外層を有する側とは反対側の透明基材の表面の水に対する接触角が４０゜以下、好ましくは３０゜以下、より好ましくは２０゜以下で行われることが好ましい。この鹸化処理により、低屈折率層を有する側とは反対側の透明基材の表面が親水化される。
親水化された表面は、ポリビニルアルコールを主成分とする偏向膜との接着性が改善されるので特に有効なものである。また、親水化された表面は、空気中の塵埃が付着しにくくなるため、偏向膜と接着させる際に偏向膜と反射防止フィルムの間に塵埃が入りにくく、塵埃による点欠陥を防止するのに有効である。
防眩性積層体の形成
本発明による防眩性積層体の形成方法を下記に示すが、この方法に限定して解釈されるものではない。
防眩層は、樹脂と、微粒子（第二微粒子）とを適切な溶剤、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノンに混合して得た組成物を透明基材に塗布することにより形成されてよい。
本発明の好ましい態様によれば、上記の液体組成物に、フッ素系またはシリコーン系などのレベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤を添加した液体組成物は、塗布または乾燥時に塗膜表面に対して酸素による硬化阻害を有効に防止し、かつ、耐擦傷性の効果とを付与することを可能とする。レベリング剤は、耐熱性が要求されるフィルム状透明基材（例えばトリアセチルセルロース）に好ましくは利用される。
液体組成物を透明基材に塗布する方法としては、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法が挙げられる。液体組成物の塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。紫外線源の具体例としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が挙げられる。紫外線の波長としては、１９０〜３８０ｎｍの波長域を使用することができる。電子線源の具体例としては、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、または直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が挙げられる。
樹脂が硬化し、樹脂中の微粒子が５個以上凝集して、防眩層の最表面に所望の凹凸形状が形成される。
防眩層の厚さは、０．５μｍ以上１０μｍ以下であり、好ましくは下限が１μｍ（好ましくは２μｍ）以上であり上限７μｍ以下である。よって、本発明による防眩性積層体はいわゆるフィルム状の形態として成形されてよい。
３．任意の層（帯電防止層）
本発明の好ましい態様によれば、帯電防止層（導電層）を透明基材と防眩層との間に形成されてよい。また、帯電防止層（導電性層）は、防眩層の上面に形成されてもよい。
帯電防止層の形成の具体例としては、防眩層の上面に導電性金属もしくは導電性金属酸化物等を蒸着またはスパッタリングすることにより蒸着膜を形成する方法または樹脂中に導電性微粒子を分散した樹脂組成物を塗布するにより塗膜を形成する方法が挙げられる。
帯電防止剤
帯電防止層を蒸着膜で形成する場合、帯電防止剤として導電性金属もしくは導電性金属酸化物、例えばアンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）が挙げられる。帯電防止層としての蒸着膜の厚さは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が１００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以下である。
帯電防止層は帯電防止剤である導電性微粒子を含む塗液により形成されてもよい。導電性微粒子の具体例としては、金属または金属酸化物あるいは有機化合物からなる導電性微粒子が挙げられ、例えば、アンチモンドープのインジウム・錫酸化物（以下、「ＡＴＯ」という）、インジウム・錫酸化物（以下、「ＩＴＯ」という）、金および／またはニッケルで表面処理したものを使用することができる。このような表面処理をする前の微粒子（無機または有機）は、シリカ、カーボンブラック、金属粒子及び樹脂粒子からなる群から選択することができる選ぶことができる。
導電性微粒子の添加量は、帯電防止層の全重量に対して、５重量％以上７０重量％以下であり、好ましくは上限が６０重量％以下であり、下限が１５重量％以上である。塗膜の厚さは、０．０５μｍ（好ましくは０．０３μｍ）以上２μｍ以下であり、好ましくは下限が０．１μｍ以上であり上限が１μｍ以下である。塗膜の厚さが上記範囲内にあることにより、帯電防止層の透明性を十分に発揮することができる。
硬化型樹脂
本発明にあっては、導電性微粒子を用いて塗膜する場合、好ましくは硬化型樹脂を用いる。硬化型樹脂としては、防眩層を形成するものと同様であってよい。
帯電防止層の形成
帯電防止層として塗膜を形成するには、導電性微粒子に硬化型樹脂に含ませた塗液を、ロールコート法、ミヤバーコート法、グラビアコート法等の塗布方法により塗布する。塗布後に、乾燥と紫外線硬化を行う。
電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法としては、電子線または紫外線の照射によって硬化する。電子線硬化の場合には、１００ＫｅＶ〜３００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等を使用する。紫外線硬化の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等を使用する。
防眩性積層体の物性
本発明の好ましい態様によれば、
ヘイズ値が２．０〜８．０、好ましくは上限が６．０％（好ましくは５．０％）であり下限が３．０％であり、
６０度グロス値が３５〜６５（％）、好ましくは上限が５５％であり下限が３８％であり、
透過鮮明度の値が７０〜２００（％）、好ましくは上限が１５０％であり下限が９０％であることを同時に満たす防眩性積層体が提供される。
また、本発明の好ましい別の態様によれば、防眩性積層体の最表面の表面抵抗値が１．０×１０１３Ω／□以下、好ましくは５．０×１０８Ω／□以下、好ましくは５．０×１０８Ω／□以下である防眩性積層体が提供される。
反射防止積層体
本発明の好ましい別の態様によれば、透明基材と、該透明基材の上に防眩層と該防眩層より屈折率の低い低屈折率層とがこれらの順で形成されてなる反射防止積層体が提供され、その反射防止積層体は、前記透明基材と、前記防眩層とが、上記した本発明による防眩性積層体を構成するものと同じものであってよいものである。
よって、透明基材と、防眩層との内容、および透明基材の上に防眩層を形成する方法等は、上記した防眩性積層体の項で説明したのと同様であってよい。
低屈折率層
低屈折率層は、防眩層の表面に形成されてなり、低屈折率層は、その屈折率が防眩層のものより低いものである。本発明の好ましい態様によれば、防眩層の屈折率が１．５以上であり、低屈折率層の屈折率が１．５未満であり、好ましくは１．４５以下で構成されてなるものが好ましい。
低屈折率層剤の具体例としては、シリコーン含有フッ化ビニリデン共重合体が挙げられ、その例としてはフッ化ビニリデン３０〜９０重量％及びヘキサフルオロプロピレン５〜５０重量％を含有するモノマー組成物が共重合されてなるフッ素含有割合が６０〜７０重量％であるフッ素含有共重合体１００重量部と、エチレン性不飽和基を有する重合性化合物８０〜１５０重量部とからなる樹脂組成物が挙げられる。
このフッ素含有共重合体は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとを含有するモノマー組成物を共重合することによって得られる共重合体が挙げられる。このモノマー組成物における各成分の割合は、フッ化ビニリデンが３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％であり、またはヘキサフルオロプロピレンが５〜５０重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４５重量％である。このモノマー組成物は、更にテトラフルオロエチレンを０〜４０重量％、好ましくは０〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％含有するものであってもよい。
このフッ素含有共重合体を得るためのモノマー組成物は、必要に応じて、他の共重合体成分が、例えば、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下の範囲で含有されたものであってもよい。この共重合体の具体例としては、フルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレン、２−ブロモー３，３，３−トリフルオロエチレン、３−ブロモー３，３−ジフルオロプロピレン、３，３，３−トリフルオロプロピレン、１，１，２−トリクロロ−３，３，３−トリフルオロプロピレン、α−トリフルオロメタクリル酸等のフッ素原子を有する重合性モノマーを挙げることができる。
このようなモノマー組成物から得られるフッ素含有共重合体のフッ素含有割合は６０〜７０重量％であることが好ましく、より好ましくは６２〜７０重量％、特に好ましくは６４〜６８重量％である。添加割合がこのような範囲であることにより、後述の溶剤に対して良好な溶解性を有する。または、フッ素含有共重合体を成分として含有することにより、優れた密着性と、高い透明性と、低い屈折率とを有し、優れた機械的強度を有する薄膜を形成することが可能となる。
フッ素含有共重合体は、その分子量がポリスチレン換算数平均分子量で５０００〜２０００００、特に１００００〜１０００００であることが好ましい。このような大きさの分子量を有するフッ素含有共重合体を用いることにより、得られるフッ素系樹脂組成物の粘度が好適な大きさとなり、従って、確実に好適な塗布性を有するフッ素系樹脂組成物とすることができる。
フッ素含有共重合体自体の屈折率は１．４５以下、好ましくは１．４２以下、より好ましくは１．４０以下であるものが好ましい。屈折率がこの範囲にあることにより、形成される薄膜の反射防止効果が好ましいものとなる。
本発明の好ましい態様によれば、「空隙を有する微粒子」を利用することが好ましい。「空隙を有する微粒子」は低屈折率層の層強度を保持しつつ、その屈折率を下げることを可能とする。本発明において、「空隙を有する微粒子」とは、微粒子の内部に気体が充填された構造及び／又は気体を含む多孔質構造体を形成し、微粒子本来の屈折率に比べて微粒子中の気体の占有率に反比例して屈折率が低下する微粒子を意味する。また、本発明にあっては、微粒子の形態、構造、凝集状態、塗膜内部での微粒子の分散状態により、内部、及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子も含まれる。
空隙を有する無機系の微粒子の具体例としては、特開２００１−２３３６１１号公報で開示されている技術を用いて調製したシリカ微粒子が好ましくは挙げられる。空隙を有するシリカ微粒子は製造が容易でそれ自身の硬度が高いため、バインダーと混合して低屈折率層を形成した際、その層強度が向上され、かつ、屈折率を１．２０〜１．４５程度の範囲内に調製することを可能とする。特に、空隙を有する有機系の微粒子の具体例としては、特開２００２−８０５０３号公報で開示されている技術を用いて調製した中空ポリマー微粒子が好ましく挙げられる。
塗膜の内部及び／又は表面の少なくとも一部にナノポーラス構造の形成が可能な微粒子としては先のシリカ微粒子に加え、比表面積を大きくすることを目的として製造され、充填用のカラムおよび表面の多孔質部に各種化学物質を吸着させる除放材、触媒固定用に使用される多孔質微粒子、または断熱材や低誘電材に組み込むことを目的とする中空微粒子の分散体や凝集体を挙げることができる。そのような具体的としては、市販品として日本シリカ工業株式会社製の商品名ＮｉｐｓｉｌやＮｉｐｇｅｌの中から多孔質シリカ微粒子の集合体、日産化学工業（株）製のシリカ微粒子が鎖状に繋がった構造を有するコロイダルシリカＵＰシリーズ（商品名）から、本発明の好ましい粒子径の範囲内のものを利用することが可能である。
「空隙を有する微粒子」の平均粒子径は、５ｎｍ以上３００ｎｍ以下であり、好ましくは下限が８ｎｍ以上であり上限が１００ｎｍ以下であり、より好ましくは下限が１０ｎｍ以上であり上限が８０ｎｍ以下である。微粒子の平均粒子径がこの範囲内にあることにより、低屈折率層に優れた透明性を付与することが可能となる。
低屈折率層の形成
フッ素含有共重合体と樹脂とを、必要に応じて光重合開始剤の存在下で活性エネルギー線を照射することにより、または熱重合開始剤の存在下で加熱されることにより重合して塗膜を形成することができる。使用する樹脂は、防眩層で説明したのと同様であってよい。
樹脂の添加量は、フッ素含有共重合体１００重量部に対して３０〜１５０重量部、好ましくは３５〜１００重量部、特に好ましくは４０〜７０重量部である。また、フッ素含有共重合体と樹脂とを含む重合体形成成分の合計量におけるフッ素含有割合が３０〜５５重量％、好ましくは３５〜５０重量％であることが好ましい。
添加量またはフッ素含有割合が、上記した範囲内にあることにより、低屈折率層は、基材に対する密着性が良好であり、また、屈折率が高く良好な反射防止効果を得ることが可能となる。
低屈折率層の形成に当たっては、必要に応じて適宜な溶剤を用い、粘度を、樹脂組成物として好ましい塗布性が得られる０．５〜５ｃｐｓ（２５℃）、好ましくは０．７〜３ｃｐｓ（２５℃）の範囲のものとすることが好ましい。可視光線の優れた反射防止膜を実現でき、かつ、均一で塗布ムラのない薄膜を形成することができ、かつ基材に対する密着性に特に優れた低屈折率層を形成することができる。
樹脂の硬化手段は、防眩層の項で説明したのと同様であってよい。硬化処理のために加熱手段が利用される場合には、加熱により、例えばラジカルを発生して重合性化合物の重合を開始させる熱重合開始剤がフッ素系樹脂組成物に添加されることが好ましい。
低屈折率層の厚さは、２０ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、好ましくは上限が４００ｎｍ以下であり、下限が５０ｎｍ以上である。
本発明にあっては、低屈折率層の膜厚（ｎｍ）ｄＡは、下記式：
ｄＡ＝ｍλ／（４ｎＡ）
（上記式中、
ｎＡは低屈折率層の屈折率を表し、
ｍは、正の奇数、通常１を表し、
λは波長であり、４８０〜５８０ｎｍの範囲の値を表す）
を満たすものが好ましい。
また、本発明にあっては、低屈折率層は下記式：
１２０＜ｎＡｄＡ＜１４５
を満たすものが低反射率化の点で好ましい。
通電性付与
本発明の好ましい態様によれば、防眩層に通電性微粒子を添加し、反射防止積層体の最表面に通電性を付与した反射防止積層体が提供することができる。導電性微粒子およびその添加方法は先の帯電防止層の項で説明したのと同様であってよい。
偏光板
本発明の別の態様によれば、偏光素子と、本発明による防眩性積層体または反射防止積層体とにより構成されてなる偏光板を提供することができる。より具体的には、偏光素子と該偏光素子の表面に、本発明による防眩性積層体を前記防眩性積層体における前記防眩層と反対の面において、または本発明による反射防止積層体を前記反射防止積層体における前記低屈折率層と反対の面において、備えてなる、偏光板を提供することができる。
偏光素子は、例えば、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。ラミネート処理にあたって、接着性の増加のため、または電防止のために、透明基材（好ましくは、トリアセチルセルロースフィルム）にケン化処理を行うことが好ましい。
画像表示装置
本発明のさらに別の態様によれば、画像表示装置を提供することができ、この画像表示装置は、透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなり、この透過性表示体の表面に、本発明による防眩性積層体、本発明による反射防止積層体、または本発明による偏光板が形成されてなるものである。
本発明による画像表示装置は、基本的には光源装置（バックライト）と表示素子と本発明による防眩性積層体とで構成されてよく、好ましくは光源装置と、表示素子と、本発明による反射防止積層体とで構成されてよい。また、本発明による画像表示装置の一例としては、バックライト側から、光源装置、偏光素子、透明基材、画像表示素子、本発明による偏光板、本発明による反射防止積層体として形成されてよい。
本発明による画像表示装置が液晶表示装置の場合、光源装置の光源は反射防止積層体の下側から照射される。なお、ＳＴＮ型の液晶表示装置には、液晶表示素子と偏光板との間に、位相差板が挿入されてよい。この液晶表示装置の各層間には必要に応じて接着剤層が設けられてよい。
本発明による防眩性積層体は、偏光膜の表面保護フィルムの片側として用いた場合、ツイステットネマチック（ＴＮ）、スーパーツイステットネマチック（ＳＴＮ）、バーティカルアライメント（ＶＡ）、インプレインスイッチング（ＩＰＳ）、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル（ＯＣＢ）等のモードの透過型、反射型、または半透過型の液晶表示装置に好ましく用いることができる。
用途
本発明による防眩性積層体、反射防止積層体、偏光板の構成材料として、また画像表示
装置は、透過型表示装置に利用される。特に、テレビジョン、コンピュータ、ワードプロ
セッサなどのディスプレイ表示に使用される。とりわけ、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に適用することができる。本発明による防眩性積層体は透明基材を有しているので、該基材側を画像表示装置の画像表示面に接着してして用いてよい。
数値測定
本発明にあって、ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ−７１０５に従って測定することができる。測定に使用する機器としては、反射・透過率計ＨＲ−１００（村上色彩技術研究所）が挙げられる。防眩性積層体の全光線透過率もまた、上記ヘイズ値の測定と同様にして測定することができる。
６０度グロスと透過鮮明度については、グロス値は、ヘイズメーター（（株）村上色彩研究所製、品番；ＨＭ−１５０）を用いて測定可能である。透過鮮明度は写像性測定器（スガ試験機（株）、品番；「ＩＣＭ−１ＰＤ」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠し、４種類の光学くし（０．２５ｍｍ、０．５ｍｍ、１ｍｍ、および２ｍｍ）で測定した数値の合計をもって、透過鮮明度とした。数値が大きいほど透過鮮明度が高く、４００が最高値である。
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特別の断りの無い限り、「部」及び「％」は質量基準である。
防眩層用組成物の調製
防眩層用組成物１
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレートを２１．６１質量部（「ＰＥＴＡ」；日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを９．２８質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを２．６１質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、スチレン・アクリルポリマーを０．６５質量部（ザ・インクテック社製、分子量６５，０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を２．０２質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３４質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを５．４７質量部（日本触媒社製、粒径１．９μｍ、屈折率１．５３）、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１４質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物１を調製した。
防眩層用組成物２
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２０．８２質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを７．７２質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマー（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）を３．０６質量部、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．８６質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３１質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを８．２１質量部（日本触媒社製、粒径４．６μｍ、屈折率１．５２）、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１３質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物２を調製した。
防眩層用組成物３
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２１．２８質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを８．６３質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを３．１８質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．９６質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３３質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを４．９６質量部（日本触媒社製、粒径４．６μｍ、屈折率１．５３）、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを１．６５質量部（社日本触媒製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５３）、シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１３質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物３を調製した。
防眩層用組成物４
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２１．２８質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを８．６３質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを３．０２質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、スチレン・アクリルポリマーを０．１６質量部（ザ・インクテック社製、分子量６５，０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．９６質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３３質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを５．６２質量部（社日本触媒製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５３）、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを０．９９質量部（社日本触媒製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５２）、シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１３質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物４を調製した。
防眩層用組成物５
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２０．９６質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを８．０２質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを３．１０質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．８９質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３２質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを４．８１質量部（綜研化学社製、粒径５．０μｍ、屈折率１．５３）、透光性第二微粒子としてのメラミンビーズを２．８９質量部（日本触媒社製、粒径１．８μｍ、屈折率１．６８）、シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１３質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物５を調製した。
防眩層用組成物６
ジルコニア含有塗料組成物（ＪＳＲ（株）製、商品名；「ＫＺ７９７３」、屈折率：１．６９の樹脂マトリックス）を用い、樹脂マトリックスの屈折率が、１．６３となるように、下記の組成の防眩層用組成物６を作製した。
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を１７．７６質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂に含有させて樹脂マトリックスを発現させるためのジルコニア１９．６２質量部（ＪＳＲ（株）製、商品名；「ＫＺ７９７３」に含有されているジルコニア、平均粒子径４０〜６０ｎｍ、屈折率２．０）、ジルコニア分散剤１．４０質量部（同じくＪＳＲ（株）製、商品名；「ＫＺ７９７３」に含有されているジルコニア分散安定剤）、アクリル系ポリマーを０．９４質量部（三菱レイヨン製、分子量４０,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．２１質量部（チバガイギー社製）、同じく光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．２０質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを１．８１質量部（綜研化学社製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６０）、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを２．０２質量部（綜研化学社製、粒径１．５μｍ、屈折率１．４９）、シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０３０質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４１．７６質量部、及び、シクロヘキサノンを１０．４４質量部、ＭＥＫを２．８０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物６を調製した。
防眩層用組成物７
防眩層用組成物３に対し、導電材料（通電粒子）のブライトＧＮＲ４．６−ＥＨ（金‐ニッケルコート樹脂ビーズ：日本化学工業製）を防眩層の全体量の０．１％添加したものを用いて、防眩層用組成物７とした。
防眩層用組成物８
防眩層用組成物１に対し、透光性第一微粒子の粒子径を粒径１．５μｍに変えた以外は、防眩層用組成物１と全く同じく調製したものを防眩層用組成物８とした。
防眩層用組成物９
防眩層用組成物２に対し、透光性第一微粒子の粒子径を粒径６．０μｍに変えた以外は、防眩層用組成物２と全く同じく調製したものを防眩層用組成物９とした。
防眩層用組成物１０
防眩層用組成物２に対し、透光性第一微粒子を平均粒子径が４．６μｍで、４．６±２．０μｍの粒度分布を持つ粒子に変えた以外は、防眩層用組成物２と全く同じく調製したものを防眩層用組成物１０とした。
防眩層用組成物１１
防眩層用組成物３に対し、透光性第二微粒子の粒子径を粒径１．０μｍに変えた以外は、防眩層用組成物３と全く同じく調製したものを防眩層用組成物１１とした。
防眩層用組成物１２
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２２．５５質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを１１．１１質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを３．５１質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を２．２１質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．３７質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを２．２３質量部（綜研化学社製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６０）、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１５質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物１２を調製した。
防眩層用組成物１３
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を１９．８８質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを５．９０質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを２．８１質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．６８質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．２８質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのスチレンビーズを１１．４４質量部（綜研化学社製、粒径３．５μｍ、屈折率１．６０）、透光性第二微粒子は、未添加とした。シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１１質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物１３を調製した。
防眩層用組成物１４
紫外線硬化型樹脂であるペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）を２０．１３質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、紫外線硬化型樹脂であるＤＰＨＡを６．３９質量部（日本化薬社製、屈折率１．５１）、アクリル系ポリマーを２．８８質量部（三菱レイヨン製、分子量７５,０００）、光硬化開始剤であるイルガキュア１８４を１．７３質量部（チバガイギー社製）、光硬化開始剤であるイルガキュア９０７を０．２９質量部（チバガイギー社製）、透光性第一微粒子としてのアクリルビーズを１．７６質量部（社日本触媒製、粒径４．６μｍ、屈折率１．５３）、透光性第二微粒子としてのアクリルビーズを８．８２質量部（日本触媒社製、粒径３．５μｍ、屈折率１．５３）、シリコン系レベリング剤１０−２８を０．０１２質量部（ザ・インクテック社製）、トルエンを４６．４０質量部、及び、シクロヘキサノンを１１．６０質量部を十分混合して塗布液として調整した。この塗布液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用組成物１４を調製した。
帯電防止層用組成物の調製
帯電防止層の材料はC-４４５６ Ｓ-７（ＡＴＯ含有導電インキ、ＡＴＯの平均粒径３００〜４００ｎｍ、固形分濃度４５％ 日本ペルノックス社製）２．０ｇ、およびメチルイソブチルケトン２．８４ｇ、シクロヘキサノン１．２２ｇを添加、攪拌の後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、帯電防止層用組成物を調製した。
低屈折率層用組成物の調整
フッ素樹脂系低反射層用組成物３４．１４ｇ（ＪＳＲ（株）製、商品名；「ＴＭ０８６」）に対し、光重合開始剤（ＪＳＲ（株）製、商品名；「ＪＵＡ７０１」）０．８５ｇ、ＭＩＢＫ６５ｇを添加、攪拌の後、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用組成物を調製した。
実施例１
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（ＴＤ８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）を透明基材として用い、防眩層用組成物１を、フィルム上にコーティング用巻線ロッド（メイヤーズバー）を用いて塗布し、７０℃のオーブン中で１分間加熱乾燥し、溶剤分を蒸発させた後、窒素パージ下（酸素濃度２００ｐｐｍ以下）で、紫外線を照射線量が１００ｍＪになるよう照射して塗膜を硬化させ、膜厚が６μｍの防眩性積層体を得た。尚、透光性第一微粒子は、粒子径の小さいアクリルビーズであり、且つ、粒子の表面は親水性であるため、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、疎水性のスチレンアクリルポリマー（分子量：６５，０００）を添加した。
実施例２
防眩層用組成物２を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。防眩層用組成物２は、透光性第一微粒子において、表面状態が疎水性（トルエンに分散性を示し、メタノールで凝集を示す）粒子径が４．６μｍのアクリルビーズを使用した。
実施例３
防眩層用組成物３を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。防眩層用組成物３は、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子と透光性第二微粒子との粒子径が異なるものを使用し、混合粒子系となるようにした。
実施例４
防眩層用組成物４を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。防眩層用組成物４は、実施例３と同様に、透光性第一微粒子と透光性第二微粒子の混合粒子系となるようにした。透光性第一微粒子と透光性第二微粒子は、粒子径の同じ３．５μｍの粒子を使用した。但し、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子は、実施例２に示したものと同一の疎水性のアクリルビーズを使用し、透光性第二微粒子は、親水性（トルエンに凝集、メタノールに分散傾向を示す）のアクリルビーズを使用した。
実施例５
防眩層用組成物５を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。防眩層用組成物５は、アクリルビーズ以外の材質の粒子において所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、透光性第一微粒子として、スチレンビーズを使用し、透光性第二微粒子として、メラミンビーズを使用した。
実施例６
防眩層用組成物６を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。防眩層用組成物６は、樹脂マトリックスの中で、所望の三次元立体構造の凝集部を形成させるために、ジルコニア含有の樹脂マトリックス（屈折率：１．６３）の中に、透光性第一微粒子として、スチレンビーズを使用し、透光性第二微粒子として、アクリルビーズを使用した。透光性第一微粒子と透光性第二微粒子とは、粒子径の異なる混合粒子系となるようにした。
実施例７
実施例７は、透明基材上に、帯電防止層（ＡＳ層）を下記条件にて塗設し、その上に、実施例３と同条件にて、防眩層用組成物７を塗布した。
帯電防止層付き防眩性積層体の作製
帯電防止層用組成物をトリアセチルセルロース上に膜厚１．２μｍとなるようにコーティングし、７０℃で1分間乾燥後、窒素パージ下でＵＶ（紫外）光５４ｍｊを照射してハーフキュアする。次に、帯電防止層の上に防眩層用組成物７を膜厚６μｍとなるようにコーティングし、７０℃で１分乾燥後、窒素パージ下でＵＶ光１００ｍｊを照射して硬化させる。
実施例８
実施例７の帯電防止付き防眩層の上に、低屈折率層を下記条件にて塗布したものである。
低反射帯電防止層付き防眩性積層体の作製
実施例７の帯電防止付き防眩性積層体の防眩層のＵＶ硬化条件を窒素パージ下でＵＶ（紫外）光１４ｍｊを照射してハーフキュアにした以外は、実施例７と同様にして、帯電防止付き防眩性積層体を得た。更に、この防眩層の上に、低屈折率層用組成物を用いて、前記の低屈折率層の塗布と同様にして低屈折率層を作製した。
比較例１
透光性第一微粒子の粒子径１．９μｍを１．５μｍに代えた防眩層用組成物７を用いた以外は、実施例１と同様にして、防眩性積層体を得た。
比較例２
透光性第一微粒子の粒子径４．６μｍを６．０μｍに代えた防眩層用組成物８を用いた以外は、実施例２と同様にして、防眩性積層体を得た。
比較例３
透光性第一微粒子の粒度分布が４．６±０．３μｍの単分散粒子を４．６±２．０μｍの粒度分布のある粒子に代えた防眩層用組成物１０を用いた以外は、実施例２と同様にして防眩性積層体を得た。
比較例４
透光性第二微粒子の粒子径３．５μｍを１．０μｍに代えた防眩層用組成物１１を用いた以外は、実施例３と同様にして防眩性積層体を得た。
比較例５
透光性第一微粒子として、粒子径３．５μｍスチレンビーズを使用し、樹脂と透光性第一微粒子の単位面積当りの総重量比が、０．０６となるように調整した防眩層用組成物１２を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩性積層体を得た。
比較例６
透光性第一微粒子として、粒子径３．５μｍスチレンビーズを使用し、樹脂と透光性第一微粒子の単位面積当りの総重量比が、０．４０となるように調整した防眩層用組成物１３を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩性積層体を得た。
比較例７
透光性第二微粒子の総重量が透光性第一微粒子の総重量の５倍となるように調整した防眩層用組成物１３を用いた以外は、実施例１と同様にして防眩性積層体を得た。
実施例および比較例で調製した防眩性積層体の組成は下記表１の通りであった。
評価試験
下記評価試験を行って、その結果を図４〜図７、および表２に記載した。
評価１：平面形状評価試験
実施例の防眩性積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形状を光学顕微鏡（商品名：会社名：ＯＬＹＭＰＵＳ製ＢＸ６０−Ｆ３；２００倍）にて写真撮影した。図４は、複数の凝集部が独立に寄せ集まることなく存在していることを示す透過顕微鏡で撮影した写真であり、図５は、その反射顕微鏡で撮影した写真である。図４および図５の写真によれば、複数の凝集部が寄せ集まることなく独立に存在し、海島の凹凸形状を形成されてなることが理解される。
評価２：三次元立体構造評価試験
実施例の防眩性積層体を画像表示装置のパネルに実装し、その表面形状を光学顕微鏡（商品名：会社名：ＯＬＹＭＰＵＳ製ＢＸ６０−Ｆ３；２００倍）にて写真撮影した。図６は、複数の凝集部が独立に存在し、且つ、凝集部を形成しない粒子が複数連なることにより、凹凸形状を形成していることを示す透過顕微鏡で撮影した写真であり、図７は、その反射顕微鏡で撮影した写真である。図６および７は、凝集部と凝集部の間を、凝集部を形成しない微粒子が複数連なって散在し、これらが実質的な網目状構造を形成して、複数の凝集部間を結ぶようにして凹凸形状を形成させるものであることが理解される。
評価３：三次元立体構造の有無試験
実施例、比較例の防眩性積層体を上記評価１，評価２にて光学顕微鏡で測定し、防眩層における三次元立体構造の有無を下記基準により評価した。
評価基準
評価○：複数の凝集部が寄せ集まることなく独立に存在し、海島の凹凸形状を形成されていた。
評価×：凝集塊の存在、海島の凹凸形状不成立、複数の凝集部の寄せ集まり形成、微粒子の分散不良による複数の凝集塊の存在を理由に、三次元立体構造が形成されなかった。
評価４：漆黒感試験
実施例と比較例の光学積層体の防眩層側と反対側にクロスニコルの偏光板に張り合わせた後、三波長蛍光下で官能評価を行って、漆黒感（墨の黒色の再現性）を下記基準によって詳細に評価した
評価◎：全方位面で観察して、漆黒感（墨の黒色の再現）なる画像を実現でき、局所的な白い部分は殆ど観察できなかった。
評価○：全方位面で観察して、漆黒感（墨の黒色の再現）なる画像を実現でき、局所的な白い部分は若干観察されたが、製品としては問題なかった。
評価△：全方位面で観察して、局所的に黒く見える部分が観察されたが、全体的に白化が観察された。
評価×：全方位面で観察して、全体的に白化が観察された。
評価−：観察不能
評価５：光学特性試験
実施例と比較例の光学積層体について、本明細書に定義に従って、ヘイズ値（％）、６０度グロス、透過鮮明度を測定した。
実施の態様
本発明の内容を下記の実施態様により説明するが、本発明の内容はこれらの実施態様に限定して解釈されるものではない。
図１は従来技術の防眩性積層体の断面図を示す。 図２は本発明による防眩性積層体の一態様を示す断面図である。 図３は本発明による防眩性積層体の好ましい一態様を示す断面図である。 図４は本発明による防眩性積層体の防眩層の一態様の光学顕微鏡写真である。 図５は本発明による防眩性積層体の防眩層の一態様の光学顕微鏡写真である。 図６は本発明による防眩性積層体の防眩層の一態様の光学顕微鏡写真である。 図７は本発明による防眩性積層体の防眩層の一態様の光学顕微鏡写真である。
符号の説明
１ 基材
２ 防眩層
４ 微粒子
５ 第二微粒子

Claims (21)

  1. 透明基材と、該透明基材上に形成されてなる防眩層とを備えてなる防眩性積層体であって、
    前記防眩層の最表面が凹凸形状を有してなり、
    前記防眩層内に、５個以上１００個以下の平均粒子径Ｒが２．０μｍ以上５．０μｍ以下の微粒子により形成される三次元立体構造の凝集部が複数存在してなり、
    複数の前記凝集部が寄り集まることなく、前記凹凸形状を形成してなり、
    前記凝集部を形成しない他の微粒子が複数連なって複数の前記凝集部間を結ぶことにより、前記防眩層内に網目状構造が形成されている、防眩性積層体。
  2. 前記微粒子が球状の形状を有してなるものであり、かつ、前記防眩性層が樹脂により形成されてなり、前記凝集部が前記樹脂により実質的に被覆されてなる、請求項１に記載の防眩性積層体。
  3. 前記微粒子が、有機系材料により形成されてなる、請求項１または２に記載の防眩性積層体。
  4. 前記微粒子が、スチレンビーズ、メラミンビーズ、アクリルビーズ、アクリル−スチレンビーズ、ポリカーボネートビーズ、およびポリエチレンビーズからなる群から選択される１以上のビーズである、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の防眩性積層体。
  5. 前記微粒子の全体の９５％以上において、前記微粒子の粒径平均分布がＲ±０.３μｍの範囲内にあるものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  6. 前記防眩層の膜厚が２μｍ以上１０μｍ以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の防眩性積層体。
  7. 前記防眩層が、前記微粒子の平均粒径の異なる粒径を有する第二微粒子をさらに含んでなるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  8. 前記微粒子の平均粒子径をＲとし、第二微粒子の平均粒子径をｒ（μｍ）とした場合に、下記式(IV)：
    ０．２５Ｒ≦ｒ≦１．０Ｒ (IV)
    を満たすものである、請求項６に記載の防眩性積層体。
  9. 前記樹脂と、前記微粒子と、第二微粒子との単位面積当りの総重量比が、前記微粒子の単位面積当りの総重量をＭ１、第二微粒子の単位面積当りの総重量をＭ２、前記樹脂の単位面積当りの総重量をＭとした場合に、下記の式（Ｖ）および（VI）：
    ０．０８≦(Ｍ１＋Ｍ２)／Ｍ≦０．３６ （Ｖ）
    ０≦Ｍ２≦５．０Ｍ１ （VI）
    を満たすものである、請求項７または８に記載の防眩性積層体。
  10. 前記樹脂が電離放射線硬化型樹脂であり、かつ、第二微粒子が有機系材料により形成されてなる、請求項７〜９のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  11. 前記微粒子と、第二微粒子と、および前記樹脂のそれぞれの屈折率を、ｎ１、ｎ２およびｎ３とした場合に、下記の式（VII）：
    Δｎ＝|ｎ1−ｎ3|＜０．１５および/またはΔｎ＝|ｎ2−ｎ3|＜０．１８ （VII）
    を満たすものであり、かつ、
    防眩性積層体内部のヘイズ値が６０％以下である、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  12. ヘイズ値が２.０〜８．０（％）であり、
    ６０度グロス値が３５〜６５(％)であり、
    透過鮮明度の値が７０〜２００(％)であることを同時に満たすものである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  13. 前記透明基材と前記防眩層との間に帯電防止層を更に備えてなり、かつ、前記防眩層が通電性微粒子を含んでなることにより、前記防眩性積層体の最表面に通電性を付与したものである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  14. 防眩性積層体の表面抵抗値が１.０×１０１３Ω／□以下である、請求項１３に記載の防眩性積層体。
  15. フィルム状の形態として形成されてなる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の防眩性積層体。
  16. 請求項１〜１４のいずれか一項に記載の防眩性積層体の最表面に、前記防眩性層の屈折率よりも低い屈折率を有する低屈折率層をさらに備えてなる、反射防止積層体。
  17. 前記透明基材と前記防眩層との間に帯電防止層を更に備えてなり、かつ、前記防眩層が通電性微粒子を含んでなることにより、前記反射防止積層体の最表面に通電性を付与したものである、請求項１６に記載の反射防止積層体。
  18. 反射防止積層体の表面抵抗値が、１.０×１０１３Ω／□以下である、請求項１６または１７に記載の反射防止積層体。
  19. フィルム状の形態として形成されてなる、請求項１６〜１８のいずれか一項に記載の反射防止積層体。
  20. 偏光素子と該偏光素子の表面に、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の防眩性積層体を前記防眩性積層体における前記防眩層と反対の面で備えてなるか、または請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の反射防止積層体を前記反射防止積層体における前記低屈折率層と反対の面で備えてなる、偏光板。
  21. 透過性表示体と、前記透過性表示体を背面から照射する光源装置とを備えてなる画像表示装置であって、
    前記透過性表示体の表面に、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の防眩性積層体、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の反射防止積層体、または請求項２０に記載の偏光板を備えてなる、画像表示装置。
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