JP4323127B2 - 剛性複合物品用補強構造体 - Google Patents
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Description
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、金属要素からなる補強構造体および補強構造体を用いる剛性複合物品の補強に関する。本発明は、さらに剛性複合物品および剛性複合物品を製造する方法に関する。
【０００２】
［発明の背景］
ポリマー物品を補強する補強構造体が知られている。たとえば、ポリマー素地の補強にガラス繊維やカーボン繊維がよく用いられる。この場合、ポリマー素地を繊維と共に成形することによって、補強成形品が得られる。成形プロセス中、補強構造体の伸びが少ないので、ポリマー素地の曲げ特性が損なわれることがある。
【０００３】
電磁波シールド（ＥＭＩシールド）される複合材料を得るために、金属フィラメントまたは金属繊維が複合材料に混入されることも多い。この場合、電磁波に関する要求を満たすために、１００μｍ以下の細径を有する金属フィラメントまたは金属繊維が用いられる。このような例は米国特許第５０８９３２６号に記載されている。一方、１００μｍ未満の細径の金属繊維または金属フィラメントの混入は、通常、複合材料の強度を向上させないことが業界において知られている。
【０００４】
また、フランス特許第１２９０２７８号およびヨーロッパ特許第２３４４６３Ａ１号、第５４６９６２Ａ１号、および第３９２９０４Ａ１号に記載されるように、金属ワイヤまたは金属ワイヤ布地からなる補強構造体が知られている。複合材料の成形性を向上させるために、好ましくは、金属ワイヤは編物として用いられている。
【０００５】
［発明の要約］
本発明は金属要素からなる補強構造体に関する。この補強構造体はポリマー素地とともに剛性複合物品の製造に用いることができる。
【０００６】
本発明の目的は、金属要素の布地からなる補強構造物を提供することにある。この補強構造体は、公知のワイヤまたはワイヤ網（メッシュ）と比較して曲げ特性を改善することができ、編み構造を有するワイヤの代替品として用いることができる。
【０００７】
布地の一部をなす金属要素はその布地内に変形して存在している。以後、この変形を「布地変形」と呼ぶ。布地が織物の場合、経糸要素および/または緯糸要素として布地に織り込まれている金属要素は、波形状の布地変形を生じている。布地が編物の場合、布地に編み込まれる金属要素は、編み目の形状であるループ状の布地変形を生じている。
【０００８】
本発明によれば、金属要素は、布地変形以外に、少なくとも１つの構造的な変形を有している。以後、この変形を「構造変形」と呼ぶ。この構造変形は不規則な形状、たとえば、金属要素の長さの全体にわたって変化する波長および/または振幅を有する波状起伏の場合もある。しかし、好ましくは、金属要素は、その長さの全体にわたって一定のパラメータを有する規則的な波状起伏または螺旋形状を有しているとよい。
【０００９】
本発明の範囲内として、金属要素は金属ワイヤ、たとえば、引抜加工によって得られた金属ワイヤ、金属ワイヤ束、金属撚り線または金属コードなどで理解されるものである。
【００１０】
本発明によれば、元の長さに対する破断時の伸びの比率で表される破断伸びが３％よりも大きい金属要素によって補強構造体としての布地を構成することによって、補強構造体の曲げ特性を改善することができる。さらに５％または７％、たとえば、１０％、最も好ましくは１５％よりも大きい破断伸びを得ることもできる。本発明によれば、この伸びは構造変形を有する金属要素を用いることによって得られる。
【００１１】
本発明による構造変形は、たとえば、波状起伏である。ワイヤ、撚り線またはコードからなる金属要素には、波長と振幅によって特徴付けられる起伏形状を与えることができる。金属要素の波状起伏は、基本的に、その金属要素の軸線に対して平行な１つの面内において生じる。他の構造変形として、たとえば、金属要素に与えることができる螺旋形状が挙げられる。この螺旋形状は、その螺旋の径と３６０°螺旋状に転回するに必要な金属要素の長さによって特徴付けられている。
【００１２】
金属要素が構造変形である波状起伏を有している場合、その波状変形を除去させることによって、成形プロセス中に、主に波状起伏の波長に依存して、金属要素の弾性伸び、可塑性伸び、またはそれらの組合せが生じることになる。
【００１３】
波状起伏の波長が短い場合、たとえば、波長が３ｍｍよりも短い場合、構造変形とは関係なく金属要素の負荷による弾性延びと可塑性伸びに加えて、構造変形を除去させて金属要素を伸張させるには大きな力が必要である。この場合、構造変形の除去によって、主に、金属要素の可塑性伸びが生じる。従って、金属要素の構造変形が除去された後、金属要素はある長さだけ伸びた状態で元の波状起伏の形状に戻ることはない。
【００１４】
波状起伏の波長が長い場合、たとえば、３ｍｍまたは４．５ｍｍよりも長い場合、小さい力でも十分に金属要素を伸張させることができ、構造変形をある程度除去させることができる。この場合、構造変形とは関係なく金属要素に小さい力の付加によって生じる弾性伸びに加えて、主に、金属要素の弾性伸びが生じる。従って、金属要素の構造変形が緩和された後、金属要素は元の波状起伏の形状にほぼ戻ることができる。大きな力が付加された場合は、残りの構造変形が除去された後、金属要素の塑性変形が生じることになる。
【００１５】
大きな波長の波状起伏を有する金属要素の伸び（破断力の１０％の力が付加された時の伸び）は、０．３％、たとえば、０．４％、さらに０．５％、最も好ましくは１％よりも大きくなる。
【００１６】
金属要素が螺旋状の構造変形を有している場合も、同様の挙動が得られる。３６０°転回させるのに必要な長さと螺旋の径にもよるが、金属要素の構造変形を除去することによって、成形プロセス中に、金属要素の弾性延び、可塑性伸び、またはそれらの組合せが生じることになる。
【００１７】
このように、構造変形の除去による伸びは、波長または３６０°螺旋状に転回させる長さに依存して生じる弾性伸び、可塑性伸び、または弾性伸びと可塑性伸びの組合せのいずれかである。
【００１８】
本発明による補強構造体の一部をなす金属要素は、１つ以上の互いに重なる波状起伏または螺旋状の構造変形を有することができる。
【００１９】
長い波長と短い波長を有する２つの構造変形を有する金属要素に伸び力Ｆが付加された場合、力Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３およびＦ４（Ｆ１＜Ｆ２＜Ｆ３＜Ｆ４）によって定まる４つの連続区域を有する応力−歪み曲線が得られる。
【００２０】
力ＦがＦ１よりも小さい場合、弾性伸びが得られる。力ＦがＦ１よりも大きくＦ２よりも小さい場合、本質的な塑性変形が加わって、この塑性変形が主体となる。これらの伸びは、主に大きな波長を有する構造変形が除去されることによって生じると考えられる。
【００２１】
力ＦがＦ２とＦ３の範囲に上昇すると、弾性伸びが再び生じ、この弾性伸びが主体となる。ＦがＦ３とＦ４の範囲に上昇すると、可塑性伸びが現われ、この塑性伸びが主体となる。以後、Ｆ４において破断が生じるまで、可塑性伸びが継続的に生じる。これらの２つの伸びは、主に小さい波長を有する構造変形が除去されることによって生じると考えられ、破断まで構造変形なしで金属要素の塑性変形が生じることになる。
【００２２】
弾性伸びから可塑性伸びまたは可塑性伸びから弾性伸びに変化するような伸びを生じさせる力Ｆ１、Ｆ２およびＦ３は、波状起伏の波長と振幅、および金属要素の他のパラメータ、たとえば、ワイヤの径、合金、引抜履歴および撚り線やコードの構成に基づいて調整することができる。
【００２３】
互いに重なった３つ以上の構造変形を有する金属要素に力が加わった場合も、金属要素は上記と同様の挙動を示している。
【００２４】
金属要素が複数の波状起伏からなる構造変形を有する場合、それらの波状起伏は金属要素の軸線に平行して延長する１つの面または互いに異なるいくつかの面に含まれている。
【００２５】
金属要素が１つ以上の構造変形が螺旋状の構造変形を有する場合も、金属要素は上記と同様の特性を示している。
【００２６】
補強構造体は１つ以上の布地から構成されてもよい。以後、このような１つ以上の布地を「補強層」と呼ぶ。本発明によれば、金属要素は補強層の少なくとも１つに含まれている。
【００２７】
補強構造体は、ポリマー素地と共に剛性複合物品を構成するどのような要素も含むことができる。たとえば、当業者にとって容易に理解されるように、補強構造体は、ガラス繊維、カーボン繊維、またはそれらの繊維からなるマットや織物などの金属要素以外の材料も要素として含むことができる。
【００２８】
本発明の目的は、金属要素からなる補強構造体とポリマー素地からなる剛性複合物品の成形プロセスにおける補強構造体の曲げ特性などの挙動を改善することにある。この成形プロセス中、補強構造体とポリマー素地には、剛性複合物品を得るために必要な熱および/または圧力が付加される。この成形プロセスは、１つの工程で行われ、または２つ以上の工程からなる、その後に続く工程を要求してもよい。
【００２９】
構造変形を有する金属要素の布地からなる補強構造体に成形プロセスが施されると、剛性複合物品を成形するための必要な力の一部は金属要素を伸張させるために使われることがわかる。この付加された力によって、構造変形が部分的に除去され、金属要素は伸張することになる。この金属要素の伸張は、前述した金属要素の破断伸びの大きさに依存している。
【００３０】
本発明による補強構造体はポリマー素地と共に成形プロセスの対象となる。この成形プロセスは、ポリマーを軟化させる加熱工程と、軟化された素地と補強構造体を所定の形状に成形する成形工程と、素地を再び硬化させる冷却工程からなっている。
【００３１】
１つ以上の構造変形を有する金属要素を剛性複合物品の補強構造体の一部として用いることによって、剛性複合物品の補強する利点とともに成形プロセス中の曲げ特性を改善する利点が得られる。成形プロセスにおいて、補強構造体からなる剛性複合物品を得るために付加される力Ｆが略Ｆ２の場合、補強構造体の曲げ特性はＦ２以下の伸び区域における弾性伸びと可塑性伸びによって改善される。しかし、このような成形プロセスによって得られた剛性複合物品に、たとえば、Ｆ２とＦ３の範囲の力に相当する衝撃力が加えられると、剛性複合物品はその衝撃力を形状の可逆変化によって吸収することができる。このような形状の可逆変化は、主に補強構造体が弾性伸びを主とする区域において伸張することによって生じることになる。
【００３２】
補強構造体とポリマー素地に熱および/圧力が付加されて剛性複合物品を成形する成形プロセスは、１つまたは２つ以上の工程を含んでいる。まず、剛性複合物品のポリマー素地をなすポリマー材料が補強構造体に加えられる。たとえば、少なくとも１つの構造変形を有する金属要素からなる布地が２つ以上のポリマー層間に積層される。補強構造体の他の要素も積層の前後に加えられる。あるいは、少なくとも１つの構造変形を有する金属要素からなる布地の周囲にポリマー材料が押出成形されてもよい。次いで、金属要素からなる補強構造体とポリマー材料との組合せ体に成形が施される。成形プロセスとして、たとえば、プレス成形、流動成形、熱折畳み、および膜成形が挙げられる。
【００３３】
プレス成形（型押し）は、補強構造体とポリマー素地を処理温度まで加熱し、２分割加工具内に載置し、圧力を付加して型押しすることによって剛性複合物品を得るプロセスである。流動成形は、補強構造体とポリマー素地を処理温度まで加熱し、２分割加工具に載置し、圧力を付加してポリマー素地を型の各凹部に流動させることによって型キャビティに充填させ、剛性複合物品を得るプロセスである。熱折畳みは、補強構造体とポリマー素地を部分的に加熱して、折畳むことによって、剛性複合物品を得るプロセスである。膜成形は、圧力釜を用いて、予熱された補強構造体とポリマー素地を工具に被せるように成形して、剛性複合物品を得るプロセスである。
【００３４】
曲げ操作中、素地中に金属要素が含まれていることによって、素地の全体への熱分布を改善することができる。金属要素は高い熱伝導性と高い電気伝導性を有しているので、ガラス繊維やカーボン繊維などの金属要素以外の要素を含む他の補強構造体と比較して、サイクルタイムを短縮することができる。
【００３５】
金属要素は、ポリマーフィラメント、ポリマー撚り糸、またはポリマ−テープと共に織り加工、編み加工、または編み組み加工されて、１つの布にされてもよい。あるいは、ワイヤ、撚り線またはコードが布に加工される前に、それらにポリマー皮膜が形成されてもよい。なお、金属要素の構造変形以外に、布地自身の特性も補強構造体の伸び特性に貢献する。補強構造体の曲げ特性をさらに改善するために、布地自身を波状に起伏させてもよい。
【００３６】
変更例として、布地にされる前、好ましくは、構造変形が与えられる前に、金属要素の周囲にポリマー皮膜が施される。たとえば、金属要素の周囲にポリマー材料が押出成形される。このようなポリマー皮膜は、補強構造体の金属要素とポリマ−素地の付着性を改善することができる。
【００３７】
どのような剛性熱可塑性材料もポリマー素地として用いることができる。熱可塑性材料は、どのような熱可塑性材料またはどのような熱可塑性エラストマであってもよい。好適な熱可塑性材料として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエステル、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性コポリエーテルエステル、これらの共重合体、または類似の材料が挙げられる。これらのポリマー素地は１０7Ｐａよりも大きいヤング率、好ましくは、１０8Ｐａないし５・１０9Ｐａの範囲のヤング率によって規定することができる。ヤング率は大気温度におけるポリマーの応力−歪み曲線に基づいて測定された値である。
【００３８】
熱硬化性ポリマーを用いて同様の剛性複合物品を得ることができる。具体的には、ポリマー素地を加えずに補強構造体を成形し、次いで、ポリマー素地としての熱硬化性ポリマーを、たとえば、射出成形にて、成形された補強構造体に施すことにより、剛性複合物品が得られる。
【００３９】
撚り線またはコードが補強構造体に用いられる場合、素地に対する機械的な係留効果を増すために面積の大きい粗面を有する撚り線又はコードが用いられるとよい。単一撚りコードよりも多重撚りコードの方が好ましく、たとえば、（３×３）コードまたは（７×３）コードが挙げられる。
【００４０】
金属要素の耐食性を改善するために、金属要素を亜鉛または真鍮のような亜鉛合金の金属皮膜層によって被覆するとよい。好適な亜鉛合金として、２ないし１０％のＡｌ、０．１ないし０．４％のＬａおよび/またはＣｅのような希土類元素を含む合金が挙げられる。
【００４１】
金属要素と熱可塑性材料間の良好な付着性を確保するために、付着促進剤を金属要素に塗布するとよい。付着促進剤として、シラン化合物のような２官能カップリング剤が挙げられる。このようなカップリング剤の１つの官能基は金属または金属酸化物との結合を担い、他の官能基はポリマーと反応する。カップリング剤についての詳細はＰＣＴ出願ＷＯ−Ａ−９９／２０６８２に記載されている。他の好適な付着促進剤として、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、またはチタン酸塩が挙げられる。
【００４２】
金属要素として、または撚り線またはコードの素線として用いられるワイヤは、種々の断面形状、例えば、円、楕円、または平面形状を有することができる。ワイヤ、撚り線およびコードの範囲内から種々の材料が必要とされる機械的強度に基づいて選択するとよい。撚り線またはコードの素線として用いられるワイヤは、０．０４ｍｍないし１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍないし０．４ｍｍ、たとえば、０．１５ｍｍ、０．１７５ｍｍまたは０．３ｍｍの径を有しているとよい。
【００４３】
また、補強構造体の一部をなす撚り線またはコードの素線として、構造変形を有するワイヤを用いることもできる。
【００４４】
どのような金属も金属要素と用いることができる。好ましくは、高炭素鋼またはステンレス鋼合金のような合金を用いるとよい。
【００４５】
スチールワイヤを用いる場合、その引張り強度は、鋼の組成と径に依存して、１５００Ｎ／ｍｍ2から３０００Ｎ／ｍｍ2以上の範囲内の値であるとよい。
【００４６】
また、撚り線またはコードの他のパラメ−タ、たとえば、撚り線またはコードの構成、ワイヤの数と撚り線またはコードを構成する各ワイヤの径、撚り線またはコードを構成する各ワイヤの破断力等は、必要とされる破断力や破断伸びのような機械的性質を満たすように選定されるとよい。
【００４７】
以下、添付の図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。
【００４８】
［発明の好適な実施例の説明］
図１Ａは、当業界において知られた金属ワイヤからなる金属要素を含む織物を示している。このような布地は補強構造体として知られている。この布地は、経糸要素１０１と緯糸要素１０２から構成されている。緯方向に平行な断面図である図１Ｂには、緯糸要素１０２の布地変形部が示されている。織物内にワイヤが存在することによって生じるこの布地変形部は波状起伏の形状を有している。波状起伏は各凹側に経糸要素１０１を挟み込んでいる。経方向に平行な断面図である図１Ｃには、経糸要素１０１の布地変形部が示されている。織物内にワイヤが存在することによって生じるこの布地変形部は波状起伏の形状を有している。波状起伏は各凹側に緯糸要素１０２を挟み込んでいる。
【００４９】
当業界において知られているように、このような布地に対して経方向または緯方向のいずれかに伸び力が付加されたとき、布地変形部の各凹側に存在する金属要素によって、布地変形部（この場合は波状起伏）の除去が阻止される。
【００５０】
本発明による補強構造体の一実施例としての織物が図２Ａに示されている。この織物も経糸要素２０１と緯糸要素２０２から構成されている。しかし、図２Ｂおよび図２Ｃに明瞭に示されているように、本発明によるこの実施例は図１に示された布地とは異なっている。図２Ｂおよび図２Ｃは、それぞれ、経方向および緯方向に沿った図２Ａの布地の断面図である。図２Ｂから明らかなように、緯糸要素２０２は、布地に存在することによって生じる変形部以外に、構造変形（この実施例においては、第２波状起伏）を有している。また、図２Ｃから明らかなように、経糸要素２０１も同様に、布地に存在することによって生じる変形部以外に、第２波状起伏を有している。
【００５１】
図１の知られた布地と同様、布地変形は、波状起伏の各凹側に存在する金属要素によって、その除去が阻止される。しかし、本実施例の布地は、構造変形が除去されることによって、容易に伸張することができる。
【００５２】
図３は本発明によって構造的な変形による波状起伏を有する布地の一部をなすワイヤ３０１の側面図である。このワイヤは、１つの面内において、基準軸線３０２に対して波長３０３と振幅３０４を備える波状起伏を有している。なお、本実施例において、ワイヤ径は０．３ｍｍに設定されている。
【００５３】
以下の表に示される特性を備える波状起伏を有するワイヤの種々の実施例について説明する。
【００５４】
【表１】
【００５５】
４つのサンプルについて、上記以外の特性は同一である。なお、サンプルＡ、Ｂ、ＣはサンプルＤのワイヤを用いて作製されている。
【００５６】
図４は、サンプルＡ、Ｂ、ＣおよびＤの応力−歪み曲線を示している。横軸は最初の長さに対する伸びの比率を示している。縦軸は破断時の力に対する付加された力の比率を示している。
【００５７】
図４から明らかなように、サンプルＤの構造的な変形のないワイヤの曲線４００と比較して、構造変形が導入されたサンプルＡ、Ｂ、Ｃは著しく大きい伸びを示している。４つのサンプル間の差は構造変形のみであり、異なる伸びは構造変形によって生じていると判断される。
【００５８】
サンプルＡの場合、その応力−歪み曲線４０１からわかるように、本質的な弾性変形域４０２が伸びの主体であり、伸びのより小さな部分のみが小さい塑性変形域４０３で見られる。
【００５９】
サンプルＢの応力―歪み曲線４０４も同じ特徴を有している。伸びの大部分は弾性変形域４０５が占め、塑性変形域４０６の伸びは小さい。両方のサンプルは波長が大きく、構造変形の除去によって大きな弾性伸びが得られている。
【００６０】
サンプルＣの場合、応力−歪み曲線４０７には、極めて小さい弾性伸びが弾性変形域４０８に見られ、一方、大きな伸びが塑性変形域４０９に見られる。比較的小さい波長を有するサンプルＣの構造変形は、本質的な可塑性伸びを伴なって除去される。
【００６１】
４％よりも大きい伸び、たとえば、５％、９％、さらに１１％の伸びが得られている。構造変形を有する金属要素の場合、破断力の１０％の力を付加した時点において、すでに構造的に変形していないワイヤの伸びと比較して大きな伸びが得られている。このような小さい力に対する伸びは、大きな波長を用いることによって得られる。
【００６２】
径、合金、波長、振幅または波状起伏の形態を変化させることによって、種々の実施例が得られる。たとえば、撚り線またはコードの軸線と平行となる方向に波状起伏を有する撚り線やコードにも本発明を適用することができる。
【００６３】
他の実施例は、互いに重ねられた１つ以上の構造変形を有する金属要素を用いることにより得ることができる。図５に示されるワイヤ５０１は、互いに重ねられた２つの波状起伏を有している。２つの波状起伏は同一の面内にある。本発明において、このようなワイヤは織り込みまたは編み込みによって布地にされている。
【００６４】
ワイヤの軸線５０４を基準とする長い波長５０２と高い振幅５０３を有する第１波状起伏は、ワイヤの軸線５０７を基準とする短い波長５０５と低い振幅５０６を有する別の波状起伏に重ねられている。なお、ワイヤの軸線５０４は第１波状起伏が存在しない場合のワイヤの軸線であり、ワイヤの軸線５０７は別の波状起伏が存在しない場合のワイヤの軸線である。
【００６５】
以下の表に示される特性を有する上記のワイヤ５０１の一実施例（サンプルＥ）について説明する。
【００６６】
【表２】
【００６７】
図６はサンプルＥの応力−歪み曲線を示している。横軸は元の長さに対する伸びを示し、縦軸は破断力に対する付加力を示している。
【００６８】
構造変形を有しないワイヤであるサンプルＤの曲線６００と比較して、構造変形を導入することによって、著しく大きい伸びが得られていることがわかる。この構造変形のみがサンプルＥと参考ワイヤサンプルＤ間の差であり、従って、両者の伸びが異なっているのは構造変形によると判断される。
【００６９】
サンプルＥの曲線６０１は４つの区域を有している。区域６０２においては、ほぼ弾性伸びが得られている。区域６０３においては、主として可塑性伸びが得られ、区域６０４においては、再び、主として弾性伸びが得られている。区域６０５においては、破断が生じるまで可塑性伸びが生じている。
【００７０】
本発明による織物構造を有する補強構造体を含む剛性複合物品が図７に示されている。波状起伏を有するワイヤ７０１が経方向に織られ、波状起伏を有するワイヤ７０２が緯方向に織られているので、補強構造体は、それらのワイヤが織物に織り込まれることによって生じる変形以外に構造変形を有している。剛性複合物品は、たとえば、高温下においてポリマーシートを補強構造体の両側に積層させ、ポリマー素地７０３を補強構造体に対して一体化させることによって得ることができる。熱および/または圧力を付加することによって、ポリマー素地７０３は補強構造体に付着する。この一体化と同時に、剛性複合物品を最終的な形状に成形してもよい。あるいは、一体化工程において、平面状の剛性複合物品を得て、別の工程において、その平面状の剛性複合物品に熱および/または圧力を付加することによって最終的な形状に成形してもよい。
【００７１】
他の剛性複合物品が図８に示されている。構造変形を有するワイヤ８０１は編物構造に編み込まれている。ワイヤ８０１の構造変形は不規則な波状起伏を呈している。ポリマー８０２が補強構造体に付加される。なお、補強構造体の伸び特性をより改善するために編みパターンを任意に選択することができる。また、金属要素は、構造変形である波状起伏以外に、編物に編み込まれることによって生じる変形を有している。ここで、金属要素はループ編みされているが、引き上げ編みまたは糸挿入編みで合ってもよい。
【００７２】
本発明による別の実施例が図９に示されている。波状起伏を有することによって構造的に変形しているスチールコード９０１および９０２がそれぞれ織物の経方向および緯方向に織られている。ポリマー素地９０３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７３】
他の補強構造体が図１０に示されている。互いに重ねられた２つの波状起伏を各々が有するワイヤ１００１および１００２がそれぞれ織物の経糸および緯糸として用いられている。ポリマー素地１００３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７４】
他の剛性複合物品が図１１に示されている。螺旋状のワイヤ１１０１および１１０２がそれぞれ織物の経糸および緯糸として用いられている。ポリマー素地１１０３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７５】
本発明による剛性複合物品の製造に用いられ、波状起伏を有するワイヤを金属要素１２０２として含む織物１２０１からなる補強構造体が図１２に示されている。金属要素１２０２は織物の経方向または緯方向に織られ、ポリマーフィラメント１２０３が織物の他の方向、すなわち、緯方向または経方向に織られている。これらのポリマーフィラメントの材料となるポリマーは剛性複合物品のポリマー素地と同じポリマーであってもよいし、異なっていてもよい。あるいは、各金属要素または多数の金属要素の組にポリマー材料を被覆して、細片を形成してもよい。ポリマーフィラメントおよび/または被覆としての熱可塑性材料の全容積は、織物の全容積の４０％を超えるように設定されるとよい。あるいは、ポリマーフィラメント１２０３の代わりに、好ましくは１ないし１０ｍｍの範囲の幅および好ましくは２０ないし３００μｍの範囲の厚みを有するポリマーテープを用いてもよい。補強構造体は、各々が上記の布地からなる１つ以上の補強層から構成されてもよい。
【００７６】
上記のすべての実施例において、金属要素とポリマー素地間の付着性は金属要素に皮膜を設けることによって改善される。ポリアミド（ＰＡ）素地の場合、金属要素に亜鉛または亜鉛合金の皮膜を形成することによって、ポリマー素地と金属要素間の付着性を改善することができる。亜鉛合金の一例として、２ないし１０％のＡｌおよび０．１ないし０．４％のＬａおよび/またはＣｅのような希土類元素を含む合金が挙げられる。
さらなる付着性の改善は、シラン化合物、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、またはチタン酸塩のような付着促進剤を用いることによって得られる。
【００７７】
他のポリマー材料、たとえば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＩ、ＰＣ、ＳＡＭ、ＡＢＳ、ＴＰＵ、ＴＰＯ、熱可塑性コポリエーテルエステル、これらのポリマーの共重合体、または類似の材料を用いることによって、他の実施例を得ることができる。これらの実施例の各々について、上記の皮膜または付着促進剤などを同様に適用することができる。
【００７８】
上記のすべての実施例において、当業者にとっては自明のことではあるが、金属要素の強度は、用いられる金属の合金の種類およびワイヤ、撚り線またはコードの径、断面形状、および他の物理的性質によって影響される。
【００７９】
波状起伏、すなわち、粗い構造を有する本発明による金属要素は、その金属要素を取巻くポリマー材料に対して機械的な係留効果を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 Ａ〜Ｃは当業界において知られた織物を示す図である。
【図２】 Ａ〜Ｃは本発明による補強構造体の一部をなす織物を示す概略図である。
【図３】 波状起伏を有する金属要素を示す図である。
【図４】 波状起伏を有する金属要素の応力−歪み曲線を示す図である。
【図５】 互いに重ねられた２つの波状起伏を有する金属要素を示す図である。
【図６】 図５に示される波状起伏を有する金属要素の応力−歪み曲線を示す図である。
【図７】 本発明による補強構造体として用いられる織物を示す図である。
【図８】 本発明による補強構造体として用いられる編物を示す図である。
【図９】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１０】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１１】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１２】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
［発明の分野］
本発明は、金属要素からなる補強構造体および補強構造体を用いる剛性複合物品の補強に関する。本発明は、さらに剛性複合物品および剛性複合物品を製造する方法に関する。
【０００２】
［発明の背景］
ポリマー物品を補強する補強構造体が知られている。たとえば、ポリマー素地の補強にガラス繊維やカーボン繊維がよく用いられる。この場合、ポリマー素地を繊維と共に成形することによって、補強成形品が得られる。成形プロセス中、補強構造体の伸びが少ないので、ポリマー素地の曲げ特性が損なわれることがある。
【０００３】
電磁波シールド（ＥＭＩシールド）される複合材料を得るために、金属フィラメントまたは金属繊維が複合材料に混入されることも多い。この場合、電磁波に関する要求を満たすために、１００μｍ以下の細径を有する金属フィラメントまたは金属繊維が用いられる。このような例は米国特許第５０８９３２６号に記載されている。一方、１００μｍ未満の細径の金属繊維または金属フィラメントの混入は、通常、複合材料の強度を向上させないことが業界において知られている。
【０００４】
また、フランス特許第１２９０２７８号およびヨーロッパ特許第２３４４６３Ａ１号、第５４６９６２Ａ１号、および第３９２９０４Ａ１号に記載されるように、金属ワイヤまたは金属ワイヤ布地からなる補強構造体が知られている。複合材料の成形性を向上させるために、好ましくは、金属ワイヤは編物として用いられている。
【０００５】
［発明の要約］
本発明は金属要素からなる補強構造体に関する。この補強構造体はポリマー素地とともに剛性複合物品の製造に用いることができる。
【０００６】
本発明の目的は、金属要素の布地からなる補強構造物を提供することにある。この補強構造体は、公知のワイヤまたはワイヤ網（メッシュ）と比較して曲げ特性を改善することができ、編み構造を有するワイヤの代替品として用いることができる。
【０００７】
布地の一部をなす金属要素はその布地内に変形して存在している。以後、この変形を「布地変形」と呼ぶ。布地が織物の場合、経糸要素および/または緯糸要素として布地に織り込まれている金属要素は、波形状の布地変形を生じている。布地が編物の場合、布地に編み込まれる金属要素は、編み目の形状であるループ状の布地変形を生じている。
【０００８】
本発明によれば、金属要素は、布地変形以外に、少なくとも１つの構造的な変形を有している。以後、この変形を「構造変形」と呼ぶ。この構造変形は不規則な形状、たとえば、金属要素の長さの全体にわたって変化する波長および/または振幅を有する波状起伏の場合もある。しかし、好ましくは、金属要素は、その長さの全体にわたって一定のパラメータを有する規則的な波状起伏または螺旋形状を有しているとよい。
【０００９】
本発明の範囲内として、金属要素は金属ワイヤ、たとえば、引抜加工によって得られた金属ワイヤ、金属ワイヤ束、金属撚り線または金属コードなどで理解されるものである。
【００１０】
本発明によれば、元の長さに対する破断時の伸びの比率で表される破断伸びが３％よりも大きい金属要素によって補強構造体としての布地を構成することによって、補強構造体の曲げ特性を改善することができる。さらに５％または７％、たとえば、１０％、最も好ましくは１５％よりも大きい破断伸びを得ることもできる。本発明によれば、この伸びは構造変形を有する金属要素を用いることによって得られる。
【００１１】
本発明による構造変形は、たとえば、波状起伏である。ワイヤ、撚り線またはコードからなる金属要素には、波長と振幅によって特徴付けられる起伏形状を与えることができる。金属要素の波状起伏は、基本的に、その金属要素の軸線に対して平行な１つの面内において生じる。他の構造変形として、たとえば、金属要素に与えることができる螺旋形状が挙げられる。この螺旋形状は、その螺旋の径と３６０°螺旋状に転回するに必要な金属要素の長さによって特徴付けられている。
【００１２】
金属要素が構造変形である波状起伏を有している場合、その波状変形を除去させることによって、成形プロセス中に、主に波状起伏の波長に依存して、金属要素の弾性伸び、可塑性伸び、またはそれらの組合せが生じることになる。
【００１３】
波状起伏の波長が短い場合、たとえば、波長が３ｍｍよりも短い場合、構造変形とは関係なく金属要素の負荷による弾性延びと可塑性伸びに加えて、構造変形を除去させて金属要素を伸張させるには大きな力が必要である。この場合、構造変形の除去によって、主に、金属要素の可塑性伸びが生じる。従って、金属要素の構造変形が除去された後、金属要素はある長さだけ伸びた状態で元の波状起伏の形状に戻ることはない。
【００１４】
波状起伏の波長が長い場合、たとえば、３ｍｍまたは４．５ｍｍよりも長い場合、小さい力でも十分に金属要素を伸張させることができ、構造変形をある程度除去させることができる。この場合、構造変形とは関係なく金属要素に小さい力の付加によって生じる弾性伸びに加えて、主に、金属要素の弾性伸びが生じる。従って、金属要素の構造変形が緩和された後、金属要素は元の波状起伏の形状にほぼ戻ることができる。大きな力が付加された場合は、残りの構造変形が除去された後、金属要素の塑性変形が生じることになる。
【００１５】
大きな波長の波状起伏を有する金属要素の伸び（破断力の１０％の力が付加された時の伸び）は、０．３％、たとえば、０．４％、さらに０．５％、最も好ましくは１％よりも大きくなる。
【００１６】
金属要素が螺旋状の構造変形を有している場合も、同様の挙動が得られる。３６０°転回させるのに必要な長さと螺旋の径にもよるが、金属要素の構造変形を除去することによって、成形プロセス中に、金属要素の弾性延び、可塑性伸び、またはそれらの組合せが生じることになる。
【００１７】
このように、構造変形の除去による伸びは、波長または３６０°螺旋状に転回させる長さに依存して生じる弾性伸び、可塑性伸び、または弾性伸びと可塑性伸びの組合せのいずれかである。
【００１８】
本発明による補強構造体の一部をなす金属要素は、１つ以上の互いに重なる波状起伏または螺旋状の構造変形を有することができる。
【００１９】
長い波長と短い波長を有する２つの構造変形を有する金属要素に伸び力Ｆが付加された場合、力Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３およびＦ４（Ｆ１＜Ｆ２＜Ｆ３＜Ｆ４）によって定まる４つの連続区域を有する応力−歪み曲線が得られる。
【００２０】
力ＦがＦ１よりも小さい場合、弾性伸びが得られる。力ＦがＦ１よりも大きくＦ２よりも小さい場合、本質的な塑性変形が加わって、この塑性変形が主体となる。これらの伸びは、主に大きな波長を有する構造変形が除去されることによって生じると考えられる。
【００２１】
力ＦがＦ２とＦ３の範囲に上昇すると、弾性伸びが再び生じ、この弾性伸びが主体となる。ＦがＦ３とＦ４の範囲に上昇すると、可塑性伸びが現われ、この塑性伸びが主体となる。以後、Ｆ４において破断が生じるまで、可塑性伸びが継続的に生じる。これらの２つの伸びは、主に小さい波長を有する構造変形が除去されることによって生じると考えられ、破断まで構造変形なしで金属要素の塑性変形が生じることになる。
【００２２】
弾性伸びから可塑性伸びまたは可塑性伸びから弾性伸びに変化するような伸びを生じさせる力Ｆ１、Ｆ２およびＦ３は、波状起伏の波長と振幅、および金属要素の他のパラメータ、たとえば、ワイヤの径、合金、引抜履歴および撚り線やコードの構成に基づいて調整することができる。
【００２３】
互いに重なった３つ以上の構造変形を有する金属要素に力が加わった場合も、金属要素は上記と同様の挙動を示している。
【００２４】
金属要素が複数の波状起伏からなる構造変形を有する場合、それらの波状起伏は金属要素の軸線に平行して延長する１つの面または互いに異なるいくつかの面に含まれている。
【００２５】
金属要素が１つ以上の構造変形が螺旋状の構造変形を有する場合も、金属要素は上記と同様の特性を示している。
【００２６】
補強構造体は１つ以上の布地から構成されてもよい。以後、このような１つ以上の布地を「補強層」と呼ぶ。本発明によれば、金属要素は補強層の少なくとも１つに含まれている。
【００２７】
補強構造体は、ポリマー素地と共に剛性複合物品を構成するどのような要素も含むことができる。たとえば、当業者にとって容易に理解されるように、補強構造体は、ガラス繊維、カーボン繊維、またはそれらの繊維からなるマットや織物などの金属要素以外の材料も要素として含むことができる。
【００２８】
本発明の目的は、金属要素からなる補強構造体とポリマー素地からなる剛性複合物品の成形プロセスにおける補強構造体の曲げ特性などの挙動を改善することにある。この成形プロセス中、補強構造体とポリマー素地には、剛性複合物品を得るために必要な熱および/または圧力が付加される。この成形プロセスは、１つの工程で行われ、または２つ以上の工程からなる、その後に続く工程を要求してもよい。
【００２９】
構造変形を有する金属要素の布地からなる補強構造体に成形プロセスが施されると、剛性複合物品を成形するための必要な力の一部は金属要素を伸張させるために使われることがわかる。この付加された力によって、構造変形が部分的に除去され、金属要素は伸張することになる。この金属要素の伸張は、前述した金属要素の破断伸びの大きさに依存している。
【００３０】
本発明による補強構造体はポリマー素地と共に成形プロセスの対象となる。この成形プロセスは、ポリマーを軟化させる加熱工程と、軟化された素地と補強構造体を所定の形状に成形する成形工程と、素地を再び硬化させる冷却工程からなっている。
【００３１】
１つ以上の構造変形を有する金属要素を剛性複合物品の補強構造体の一部として用いることによって、剛性複合物品の補強する利点とともに成形プロセス中の曲げ特性を改善する利点が得られる。成形プロセスにおいて、補強構造体からなる剛性複合物品を得るために付加される力Ｆが略Ｆ２の場合、補強構造体の曲げ特性はＦ２以下の伸び区域における弾性伸びと可塑性伸びによって改善される。しかし、このような成形プロセスによって得られた剛性複合物品に、たとえば、Ｆ２とＦ３の範囲の力に相当する衝撃力が加えられると、剛性複合物品はその衝撃力を形状の可逆変化によって吸収することができる。このような形状の可逆変化は、主に補強構造体が弾性伸びを主とする区域において伸張することによって生じることになる。
【００３２】
補強構造体とポリマー素地に熱および/圧力が付加されて剛性複合物品を成形する成形プロセスは、１つまたは２つ以上の工程を含んでいる。まず、剛性複合物品のポリマー素地をなすポリマー材料が補強構造体に加えられる。たとえば、少なくとも１つの構造変形を有する金属要素からなる布地が２つ以上のポリマー層間に積層される。補強構造体の他の要素も積層の前後に加えられる。あるいは、少なくとも１つの構造変形を有する金属要素からなる布地の周囲にポリマー材料が押出成形されてもよい。次いで、金属要素からなる補強構造体とポリマー材料との組合せ体に成形が施される。成形プロセスとして、たとえば、プレス成形、流動成形、熱折畳み、および膜成形が挙げられる。
【００３３】
プレス成形（型押し）は、補強構造体とポリマー素地を処理温度まで加熱し、２分割加工具内に載置し、圧力を付加して型押しすることによって剛性複合物品を得るプロセスである。流動成形は、補強構造体とポリマー素地を処理温度まで加熱し、２分割加工具に載置し、圧力を付加してポリマー素地を型の各凹部に流動させることによって型キャビティに充填させ、剛性複合物品を得るプロセスである。熱折畳みは、補強構造体とポリマー素地を部分的に加熱して、折畳むことによって、剛性複合物品を得るプロセスである。膜成形は、圧力釜を用いて、予熱された補強構造体とポリマー素地を工具に被せるように成形して、剛性複合物品を得るプロセスである。
【００３４】
曲げ操作中、素地中に金属要素が含まれていることによって、素地の全体への熱分布を改善することができる。金属要素は高い熱伝導性と高い電気伝導性を有しているので、ガラス繊維やカーボン繊維などの金属要素以外の要素を含む他の補強構造体と比較して、サイクルタイムを短縮することができる。
【００３５】
金属要素は、ポリマーフィラメント、ポリマー撚り糸、またはポリマ−テープと共に織り加工、編み加工、または編み組み加工されて、１つの布にされてもよい。あるいは、ワイヤ、撚り線またはコードが布に加工される前に、それらにポリマー皮膜が形成されてもよい。なお、金属要素の構造変形以外に、布地自身の特性も補強構造体の伸び特性に貢献する。補強構造体の曲げ特性をさらに改善するために、布地自身を波状に起伏させてもよい。
【００３６】
変更例として、布地にされる前、好ましくは、構造変形が与えられる前に、金属要素の周囲にポリマー皮膜が施される。たとえば、金属要素の周囲にポリマー材料が押出成形される。このようなポリマー皮膜は、補強構造体の金属要素とポリマ−素地の付着性を改善することができる。
【００３７】
どのような剛性熱可塑性材料もポリマー素地として用いることができる。熱可塑性材料は、どのような熱可塑性材料またはどのような熱可塑性エラストマであってもよい。好適な熱可塑性材料として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエステル、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（ＰＥＳ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、スチレンアクリロニトリル（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、熱可塑性ポリオレフィン（ＴＰＯ）、熱可塑性コポリエーテルエステル、これらの共重合体、または類似の材料が挙げられる。これらのポリマー素地は１０7Ｐａよりも大きいヤング率、好ましくは、１０8Ｐａないし５・１０9Ｐａの範囲のヤング率によって規定することができる。ヤング率は大気温度におけるポリマーの応力−歪み曲線に基づいて測定された値である。
【００３８】
熱硬化性ポリマーを用いて同様の剛性複合物品を得ることができる。具体的には、ポリマー素地を加えずに補強構造体を成形し、次いで、ポリマー素地としての熱硬化性ポリマーを、たとえば、射出成形にて、成形された補強構造体に施すことにより、剛性複合物品が得られる。
【００３９】
撚り線またはコードが補強構造体に用いられる場合、素地に対する機械的な係留効果を増すために面積の大きい粗面を有する撚り線又はコードが用いられるとよい。単一撚りコードよりも多重撚りコードの方が好ましく、たとえば、（３×３）コードまたは（７×３）コードが挙げられる。
【００４０】
金属要素の耐食性を改善するために、金属要素を亜鉛または真鍮のような亜鉛合金の金属皮膜層によって被覆するとよい。好適な亜鉛合金として、２ないし１０％のＡｌ、０．１ないし０．４％のＬａおよび/またはＣｅのような希土類元素を含む合金が挙げられる。
【００４１】
金属要素と熱可塑性材料間の良好な付着性を確保するために、付着促進剤を金属要素に塗布するとよい。付着促進剤として、シラン化合物のような２官能カップリング剤が挙げられる。このようなカップリング剤の１つの官能基は金属または金属酸化物との結合を担い、他の官能基はポリマーと反応する。カップリング剤についての詳細はＰＣＴ出願ＷＯ−Ａ−９９／２０６８２に記載されている。他の好適な付着促進剤として、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、またはチタン酸塩が挙げられる。
【００４２】
金属要素として、または撚り線またはコードの素線として用いられるワイヤは、種々の断面形状、例えば、円、楕円、または平面形状を有することができる。ワイヤ、撚り線およびコードの範囲内から種々の材料が必要とされる機械的強度に基づいて選択するとよい。撚り線またはコードの素線として用いられるワイヤは、０．０４ｍｍないし１．０ｍｍ、好ましくは０．１ｍｍないし０．４ｍｍ、たとえば、０．１５ｍｍ、０．１７５ｍｍまたは０．３ｍｍの径を有しているとよい。
【００４３】
また、補強構造体の一部をなす撚り線またはコードの素線として、構造変形を有するワイヤを用いることもできる。
【００４４】
どのような金属も金属要素と用いることができる。好ましくは、高炭素鋼またはステンレス鋼合金のような合金を用いるとよい。
【００４５】
スチールワイヤを用いる場合、その引張り強度は、鋼の組成と径に依存して、１５００Ｎ／ｍｍ2から３０００Ｎ／ｍｍ2以上の範囲内の値であるとよい。
【００４６】
また、撚り線またはコードの他のパラメ−タ、たとえば、撚り線またはコードの構成、ワイヤの数と撚り線またはコードを構成する各ワイヤの径、撚り線またはコードを構成する各ワイヤの破断力等は、必要とされる破断力や破断伸びのような機械的性質を満たすように選定されるとよい。
【００４７】
以下、添付の図面を参照して、本発明をさらに詳細に説明する。
【００４８】
［発明の好適な実施例の説明］
図１Ａは、当業界において知られた金属ワイヤからなる金属要素を含む織物を示している。このような布地は補強構造体として知られている。この布地は、経糸要素１０１と緯糸要素１０２から構成されている。緯方向に平行な断面図である図１Ｂには、緯糸要素１０２の布地変形部が示されている。織物内にワイヤが存在することによって生じるこの布地変形部は波状起伏の形状を有している。波状起伏は各凹側に経糸要素１０１を挟み込んでいる。経方向に平行な断面図である図１Ｃには、経糸要素１０１の布地変形部が示されている。織物内にワイヤが存在することによって生じるこの布地変形部は波状起伏の形状を有している。波状起伏は各凹側に緯糸要素１０２を挟み込んでいる。
【００４９】
当業界において知られているように、このような布地に対して経方向または緯方向のいずれかに伸び力が付加されたとき、布地変形部の各凹側に存在する金属要素によって、布地変形部（この場合は波状起伏）の除去が阻止される。
【００５０】
本発明による補強構造体の一実施例としての織物が図２Ａに示されている。この織物も経糸要素２０１と緯糸要素２０２から構成されている。しかし、図２Ｂおよび図２Ｃに明瞭に示されているように、本発明によるこの実施例は図１に示された布地とは異なっている。図２Ｂおよび図２Ｃは、それぞれ、経方向および緯方向に沿った図２Ａの布地の断面図である。図２Ｂから明らかなように、緯糸要素２０２は、布地に存在することによって生じる変形部以外に、構造変形（この実施例においては、第２波状起伏）を有している。また、図２Ｃから明らかなように、経糸要素２０１も同様に、布地に存在することによって生じる変形部以外に、第２波状起伏を有している。
【００５１】
図１の知られた布地と同様、布地変形は、波状起伏の各凹側に存在する金属要素によって、その除去が阻止される。しかし、本実施例の布地は、構造変形が除去されることによって、容易に伸張することができる。
【００５２】
図３は本発明によって構造的な変形による波状起伏を有する布地の一部をなすワイヤ３０１の側面図である。このワイヤは、１つの面内において、基準軸線３０２に対して波長３０３と振幅３０４を備える波状起伏を有している。なお、本実施例において、ワイヤ径は０．３ｍｍに設定されている。
【００５３】
以下の表に示される特性を備える波状起伏を有するワイヤの種々の実施例について説明する。
【００５４】
【表１】
４つのサンプルについて、上記以外の特性は同一である。なお、サンプルＡ、Ｂ、ＣはサンプルＤのワイヤを用いて作製されている。
【００５６】
図４は、サンプルＡ、Ｂ、ＣおよびＤの応力−歪み曲線を示している。横軸は最初の長さに対する伸びの比率を示している。縦軸は破断時の力に対する付加された力の比率を示している。
【００５７】
図４から明らかなように、サンプルＤの構造的な変形のないワイヤの曲線４００と比較して、構造変形が導入されたサンプルＡ、Ｂ、Ｃは著しく大きい伸びを示している。４つのサンプル間の差は構造変形のみであり、異なる伸びは構造変形によって生じていると判断される。
【００５８】
サンプルＡの場合、その応力−歪み曲線４０１からわかるように、本質的な弾性変形域４０２が伸びの主体であり、伸びのより小さな部分のみが小さい塑性変形域４０３で見られる。
【００５９】
サンプルＢの応力―歪み曲線４０４も同じ特徴を有している。伸びの大部分は弾性変形域４０５が占め、塑性変形域４０６の伸びは小さい。両方のサンプルは波長が大きく、構造変形の除去によって大きな弾性伸びが得られている。
【００６０】
サンプルＣの場合、応力−歪み曲線４０７には、極めて小さい弾性伸びが弾性変形域４０８に見られ、一方、大きな伸びが塑性変形域４０９に見られる。比較的小さい波長を有するサンプルＣの構造変形は、本質的な可塑性伸びを伴なって除去される。
【００６１】
４％よりも大きい伸び、たとえば、５％、９％、さらに１１％の伸びが得られている。構造変形を有する金属要素の場合、破断力の１０％の力を付加した時点において、すでに構造的に変形していないワイヤの伸びと比較して大きな伸びが得られている。このような小さい力に対する伸びは、大きな波長を用いることによって得られる。
【００６２】
径、合金、波長、振幅または波状起伏の形態を変化させることによって、種々の実施例が得られる。たとえば、撚り線またはコードの軸線と平行となる方向に波状起伏を有する撚り線やコードにも本発明を適用することができる。
【００６３】
他の実施例は、互いに重ねられた１つ以上の構造変形を有する金属要素を用いることにより得ることができる。図５に示されるワイヤ５０１は、互いに重ねられた２つの波状起伏を有している。２つの波状起伏は同一の面内にある。本発明において、このようなワイヤは織り込みまたは編み込みによって布地にされている。
【００６４】
ワイヤの軸線５０４を基準とする長い波長５０２と高い振幅５０３を有する第１波状起伏は、ワイヤの軸線５０７を基準とする短い波長５０５と低い振幅５０６を有する別の波状起伏に重ねられている。なお、ワイヤの軸線５０４は第１波状起伏が存在しない場合のワイヤの軸線であり、ワイヤの軸線５０７は別の波状起伏が存在しない場合のワイヤの軸線である。
【００６５】
以下の表に示される特性を有する上記のワイヤ５０１の一実施例（サンプルＥ）について説明する。
【００６６】
【表２】
図６はサンプルＥの応力−歪み曲線を示している。横軸は元の長さに対する伸びを示し、縦軸は破断力に対する付加力を示している。
【００６８】
構造変形を有しないワイヤであるサンプルＤの曲線６００と比較して、構造変形を導入することによって、著しく大きい伸びが得られていることがわかる。この構造変形のみがサンプルＥと参考ワイヤサンプルＤ間の差であり、従って、両者の伸びが異なっているのは構造変形によると判断される。
【００６９】
サンプルＥの曲線６０１は４つの区域を有している。区域６０２においては、ほぼ弾性伸びが得られている。区域６０３においては、主として可塑性伸びが得られ、区域６０４においては、再び、主として弾性伸びが得られている。区域６０５においては、破断が生じるまで可塑性伸びが生じている。
【００７０】
本発明による織物構造を有する補強構造体を含む剛性複合物品が図７に示されている。波状起伏を有するワイヤ７０１が経方向に織られ、波状起伏を有するワイヤ７０２が緯方向に織られているので、補強構造体は、それらのワイヤが織物に織り込まれることによって生じる変形以外に構造変形を有している。剛性複合物品は、たとえば、高温下においてポリマーシートを補強構造体の両側に積層させ、ポリマー素地７０３を補強構造体に対して一体化させることによって得ることができる。熱および/または圧力を付加することによって、ポリマー素地７０３は補強構造体に付着する。この一体化と同時に、剛性複合物品を最終的な形状に成形してもよい。あるいは、一体化工程において、平面状の剛性複合物品を得て、別の工程において、その平面状の剛性複合物品に熱および/または圧力を付加することによって最終的な形状に成形してもよい。
【００７１】
他の剛性複合物品が図８に示されている。構造変形を有するワイヤ８０１は編物構造に編み込まれている。ワイヤ８０１の構造変形は不規則な波状起伏を呈している。ポリマー８０２が補強構造体に付加される。なお、補強構造体の伸び特性をより改善するために編みパターンを任意に選択することができる。また、金属要素は、構造変形である波状起伏以外に、編物に編み込まれることによって生じる変形を有している。ここで、金属要素はループ編みされているが、引き上げ編みまたは糸挿入編みで合ってもよい。
【００７２】
本発明による別の実施例が図９に示されている。波状起伏を有することによって構造的に変形しているスチールコード９０１および９０２がそれぞれ織物の経方向および緯方向に織られている。ポリマー素地９０３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７３】
他の補強構造体が図１０に示されている。互いに重ねられた２つの波状起伏を各々が有するワイヤ１００１および１００２がそれぞれ織物の経糸および緯糸として用いられている。ポリマー素地１００３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７４】
他の剛性複合物品が図１１に示されている。螺旋状のワイヤ１１０１および１１０２がそれぞれ織物の経糸および緯糸として用いられている。ポリマー素地１１０３が付加され、熱および/圧力によって補強構造体に付着し、平面状の剛性複合物品が得られている。
【００７５】
本発明による剛性複合物品の製造に用いられ、波状起伏を有するワイヤを金属要素１２０２として含む織物１２０１からなる補強構造体が図１２に示されている。金属要素１２０２は織物の経方向または緯方向に織られ、ポリマーフィラメント１２０３が織物の他の方向、すなわち、緯方向または経方向に織られている。これらのポリマーフィラメントの材料となるポリマーは剛性複合物品のポリマー素地と同じポリマーであってもよいし、異なっていてもよい。あるいは、各金属要素または多数の金属要素の組にポリマー材料を被覆して、細片を形成してもよい。ポリマーフィラメントおよび/または被覆としての熱可塑性材料の全容積は、織物の全容積の４０％を超えるように設定されるとよい。あるいは、ポリマーフィラメント１２０３の代わりに、好ましくは１ないし１０ｍｍの範囲の幅および好ましくは２０ないし３００μｍの範囲の厚みを有するポリマーテープを用いてもよい。補強構造体は、各々が上記の布地からなる１つ以上の補強層から構成されてもよい。
【００７６】
上記のすべての実施例において、金属要素とポリマー素地間の付着性は金属要素に皮膜を設けることによって改善される。ポリアミド（ＰＡ）素地の場合、金属要素に亜鉛または亜鉛合金の皮膜を形成することによって、ポリマー素地と金属要素間の付着性を改善することができる。亜鉛合金の一例として、２ないし１０％のＡｌおよび０．１ないし０．４％のＬａおよび/またはＣｅのような希土類元素を含む合金が挙げられる。
さらなる付着性の改善は、シラン化合物、アルミン酸塩、ジルコン酸塩、またはチタン酸塩のような付着促進剤を用いることによって得られる。
【００７７】
他のポリマー材料、たとえば、ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ＰＢＴ、ＰＶＣ、ＰＡ、ＰＩ、ＰＣ、ＳＡＭ、ＡＢＳ、ＴＰＵ、ＴＰＯ、熱可塑性コポリエーテルエステル、これらのポリマーの共重合体、または類似の材料を用いることによって、他の実施例を得ることができる。これらの実施例の各々について、上記の皮膜または付着促進剤などを同様に適用することができる。
【００７８】
上記のすべての実施例において、当業者にとっては自明のことではあるが、金属要素の強度は、用いられる金属の合金の種類およびワイヤ、撚り線またはコードの径、断面形状、および他の物理的性質によって影響される。
【００７９】
波状起伏、すなわち、粗い構造を有する本発明による金属要素は、その金属要素を取巻くポリマー材料に対して機械的な係留効果を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 Ａ〜Ｃは当業界において知られた織物を示す図である。
【図２】 Ａ〜Ｃは本発明による補強構造体の一部をなす織物を示す概略図である。
【図３】 波状起伏を有する金属要素を示す図である。
【図４】 波状起伏を有する金属要素の応力−歪み曲線を示す図である。
【図５】 互いに重ねられた２つの波状起伏を有する金属要素を示す図である。
【図６】 図５に示される波状起伏を有する金属要素の応力−歪み曲線を示す図である。
【図７】 本発明による補強構造体として用いられる織物を示す図である。
【図８】 本発明による補強構造体として用いられる編物を示す図である。
【図９】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１０】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１１】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
【図１２】 本発明による補強構造体として用いられる他の織物を示す図である。
Claims (12)
- １つ以上の布地からなる補強構造体であって、少なくとも前記布地の１つは金属ワイヤ、金属ワイヤ束、金属撚り線または金属コードからなる金属要素を含み、前記金属要素が、布地が織物の場合、経糸要素および／または緯糸要素として布地に織り込まれることによって形成される波形状の布地変形を、布地が編物の場合、布地に編み込まれることによって形成される編め目の形状であるループ状の布地変形を有するような補強構造体において、
前記金属要素は、前記布地変形以外に、２以上の波状起伏または螺旋形状の構造変形を有することを特徴とする補強構造体。 - 前記波状起伏は前記金属要素の軸と平行に延長する１つの面内において形成されていることを特徴とする請求項１に記載の補強構造体。
- 前記波状起伏は前記金属要素の軸と平行に延長する互いに異なる面内において形成されていることを特徴とする請求項１に記載の補強構造体。
- 前記金属要素はワイヤであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の補強構造体。
- 前記金属要素はコードであることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の補強構造体。
- 前記金属要素は３％よりも大きい破断伸びを有していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の補強構造体。
- 前記金属要素は、その破断力の１０％の力が付加された場合の伸びとして、０．３％よりも大きい伸びを示すことを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記載の補強構造体。
- 前記金属要素は前記織物の経糸および緯糸を構成することを特徴とする請求項１に記載の補強構造体。
- 請求項１ないし８のいずれかに記載の補強構造体の用途であって、剛性複合物品の製造に用いられることを特徴とする用途。
- 剛性複合物品を製造する方法において、
請求項１ないし８のいずれかに記載の補強構造体とポリマー素地を準備する工程と、
前記補強構造体と前記ポリマー素地に熱および／または圧力を付加することによって前記剛性複合物品を成形する工程と、
を含むことを特徴とする方法。 - 剛性複合物品を製造する方法において、
請求項１ないし８のいずれかに記載の補強構造体とポリマー素地を準備する工程と、
前記補強構造体に熱を付加して、前記ポリマー素地を軟化させる工程と、
前記補強構造体と前記軟化したポリマー素地に力を付加して、剛性複合物品を得る工程と、
前記剛性複合物品を冷却する工程と、
を含むことを特徴とする方法。 - ポリマー素地と請求項１ないし８のいずれかに記載の補強構造体に熱および／または圧力を付加することによって得られる剛性複合物品。
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