JP3525382B2 - 電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置 - Google Patents
電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置Info
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Description
高分子ウェブ製造装置及びその方法に係り、特に、電荷
誘導紡糸法(Electrospinning)を用いて多孔性高分子ウ
ェブを製造するための電荷誘導紡糸による高分子ウェブ
製造装置に関する。
式紡糸、乾式紡糸、乾湿式紡糸などは高分子溶融物ある
いは溶液を、機械的な力でノズルに通し、押出させて紡
糸し、これを凝固或いは固化させ、繊維を製造する。
mの直径を有する繊維製造が可能であり、現在の技術で
はサブミクロン〜数μm直径の超極細糸繊維を製造する
のは特定の高分子だけが可能であり、且つ繊維の一部を
溶かし出す方法などを用いらなければならない非常に複
雑な制限された工程である。
高分子溶液(solution)など様々な種類の高分子が適用可
能であり、数nmの直径を有する繊維の製造も可能である
ことが最近報告されている。
と比べて体積に対する表面積の比が非常に高く、高い多
孔性を有する膜の製造が可能であり、既存の製品にて有
し難い新たな物性を提供することができる。
レネカル(Reneker)の「Electrospinning Process and
Applications of Electrospun Fibers(J.Electros
tatics,35,151-160(1995))」などがあり、米国特許USP6
106913号によれば、電荷誘導紡糸法と空気渦流を用いた
紡糸(air vortex spinning)技術を結合し、紡糸を製
造するのに用いられる4オングストローム〜1nmの繊維
状に製造することができるという報告があり、又、他の
米国特許 USP 06110590号によれば電荷誘導紡糸法を
用いて2〜2000nmの直径を有する生分解性シルクの
製造が開示されている。
分子ウェブを製造することができるため、既存の紡糸法
と比べて工程が非常に単純である。
高分子には、ポリフッ化ビニリデン(FVDF)、ポリ
(フッ化ビニリデン−コ−ヘキサフルオロプロピレン)(p
oly(vinylidene fluorid-co-hexafluoropropylene))、
ポリアクリロニトリル、ポリ(アクリロニトリル−コ−
メタクリレ−ト)(poly(acrylonitrile-co-methacrylat
e))、ポリメチルメタクリレ−ト、ポリ塩化ビニル、ポ
リ(塩化ビニリデン−コ−アクリレ−ト)(poly(vinylide
nechloride-co-acrylate))、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ナイロン12、ナイロン−4,6などのナイロン
系列,アラミド、ポリベンゾイミダゾ−ル、ポリビニル
アルコ−ル、セルロ−ス、酢酸セルロ−ス、酢酸酪酸セ
ルロ−ス、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル、ポリ
(ビス−(2−メトキシ−エトキシエトキシ)) ホスファ
ゼン(MEEP))(poly(bis-(2-methoxy-ethoxyethoxy))
phosphazene)、ポリエチレンイミド(PEI)、ポリ(コ
ハク酸エチレン)、ポリ(硫化エチレン)、ポリ(オキシメ
チレン−オリゴ−オキシエチレン)(poly(oxymethylene-
oligo-oxyethylene))、ポリ(酸化プロピレン)、ポリ(酢
酸ビニル)、ポリアニリン、(ポリテレフタル酸エチレ
ン)、ポリ(ヒドロキシ酪酸)、ポリ(酸化エチレン)、S
BSコポリマ−、ポリ乳酸、ポリペプチド、タンパク質
などのバイオポリマ−、コ−ルタ−ルピッチ、石油ピッ
チなどのピッチ系などの様々な高分子が適用可能であ
り、これらの共重合体(copolymer)及び混合物(blend)な
ども可能である。それだけでなく、上記高分子にエマル
ジョンや有機、無機物の粉末状を混合して用いることも
可能である。
な力に電荷の力を追加し、吐出させる既存の電気塗装な
どの汎用の類似工程とは違って電荷の力に大きく依存す
る工程なので、前記の如く細い直径の繊維状により構成
されたウェブを製造するにおいて、一つのノズルからの
吐出量を高め生産性を高めるには制限があるため、狭い
空間に多くのノズルを密集させ使用することが非常に重
要であり、それぞれのノズルを精密に制御するのが製品
の品質に極めて重要である。
密集させ、多量に吐出させることが非常に重要であり、
また、ノズルを単に羅列し使用する場合、各ノズルにて
吐出される繊維状の高分子が電荷を有しているため、相
互干渉を受け互いに反発して押し出しコレクタ(collect
or)の領域を外れるし、且つ毛細管ノズルの環境が互い
に異なり、各ノズル別に吐出が均一でないため、均一な
厚さの膜を製造するのが困難である。
れているが、高分子を用いる電荷誘導紡糸法は最近開発
され始めた。電荷誘導紡糸法により製造される多孔性高
分子ウェブが前記に記述した如くの多くの利点を有して
いるにも関わらず高分子ウェブを高速で製造することが
できる技術は開発されていない。
る実験室規模の装置などは容易に構成することができる
ため少量の製造が可能であるが、これを常用化するため
には大量生産が可能でなければならないため前記の問題
点が解決されなければならない。
の如くの従来の技術の問題点を勘案し案出されたもので
あって、その目的は高分子を溶媒に溶解させるか, 高分
子溶融体(melt)を用いて電荷誘導紡糸法(electrospinni
ng)を使用し、空隙率が非常に高く生産性の優れた高多
孔性ウェブを製造するための電荷誘導紡糸による高分子
ウェブ製造装置及を提供することにある。
に、本発明は、高分子物質を電荷誘導紡糸法により高多
孔性の高分子ウェブを製造するための装置において、液
体状態の少なくとも一種の高分子物質が貯蔵されるバレ
ルと、前記バレルに貯蔵された液状の高分子物質を加圧
し供給するポンプと、前記ポンプにより供給される液状
の高分子物質を少なくとも一種の荷電されたノズルを通
して噴射し紡糸を製造する紡糸部と、前記紡糸部のノズ
ルを荷電させるための電荷を供給する高電圧発生部と、
前記紡糸部の荷電極性と異なる極性に帯電され前記ノズ
ルにより排出される紡糸を積層させながら移送し高分子
ウェブを形成するコレクタとを含むことを特徴とする電
荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置を提供する。
紡糸法により高多孔性高分子ウェブを製造する方法にお
いて、少なくとも一種の高分子物質を液状に形成する段
階と、前記液状の高分子物質を荷電された一つ以上のノ
ズルを通して、前記ノズルの下に位置しながら前記ノズ
ルの荷電極性とは異なる極性に帯電され一定の速度で移
動するコレクタへ吐出し積層させることにより高分子ウ
ェブを形成する段階とを含むことを特徴とする電荷誘導
紡糸による高分子ウェブ製造方法を共に提供する。
高分子ウェブ製造装置を本発明の実施の形態と添付した
図面を通して説明する。
製造装置に対する第1実施の形態は、図1に示す通り、
高分子物質が液体状態に貯蔵されるバレル10と、上記
バレル10内の高分子物質を加圧し供給するポンプ12
と、上記ポンプ12により供給される高分子物質を細い
直径を有する紡糸に製造する紡糸部20と、紡糸部20
にて紡糸された紡糸を適当な厚さに積層しながら移送す
るコレクタ50と、上記紡糸部20の紡糸過程にて必要
な電荷を供給する高電圧発生部40とで成される。
分子又は溶融された高分子物質が貯蔵される場所とし
て、高分子物質は少なくとも一種以上の高分子物質が用
いられるため、混合する多種の高分子物質を一つのバレ
ルに混合し用いるか、それぞれの高分子物質をそれぞれ
のバレルに貯蔵して用いることができる。
つのバレル10だけを表示したが、場合によっては複数
のバレルを用いることができる。
れている液状の高分子物質を加圧し供給するためのもの
として、ポンプ12の出力を調節し、上記紡糸部20の
紡糸速度を調節することができる。
うなユニノズル32タイプの紡糸部と図5及び図6のよ
うなマルチノズル33タイプとがあるが、本発明におい
てはユニノズルタイプの紡糸部を基準として説明する。
給される引込管22がその中央に形成されたベ−ス24
の下部面には電荷を伝達することができる導電性金属板
により成されたベ−ス導電板26が付着されてあり、上
記ベ−ス導電板26の下部面にはユニノズル32が設け
られるよう複数のノズルタップ34が突出形成されてい
る。
6及びノズルタップ34には液状の高分子物質が通過可
能な経路が形成されなければならず、この経路は上記ポ
ンプ12により加圧された液状の高分子物質が上記ノズ
ルタップ34に同一な圧力で作用可能な構造を有する。
だけ形成され、液状の高分子物質を噴射して紡糸機能を
有するユニノズル32が設けられ、上記ユニノズル32
は図4にて示すとおり、上記ノズルタップ34の中央に
設けられる。
数の穴が形成されユニノズル32が通過可能な構造を有
し、ハンガ−27により上記ベ−ス導電板26の下部面
に電荷分配板28が設けられる。
荷分配のための導電板30が上記電荷分配板28と同一
な形状に成され付着されている。
28の導電板30には同一な極性を有する電圧が認可さ
れるが、この電圧は高電圧発生部40により出力され
る。
V範囲の直流電圧を出力するものとして、正極出力端子
は上記ベ−ス導電板26と導電板30とに連結され、負
極端子は接地処理される。
ユニノズル32と、図5及び図6に示した紡糸部20の
第2実施の形態のような複数の排出口を有するマルチノ
ズル33とがある。
干渉を最小化させるために複数個のニ−ドル33a配置
が放射状の配列を有するものとして、マルチノズル33
の間の電気的干渉を最小化させるために電荷分配板28
を導入する。この時、ニ−ドルは相互の間隔が1mm以上
に配置されることが望ましい。これは、複数のニ−ドル
33aから紡糸される液状の高分子物質がコレクタ50
に触れる前に互いに接合されるのを防ぐための最小限の
距離である。
31の周辺環境を同一に作り上げることができる。この
時、用いられる電荷分配板28は金属などの導体で成さ
れた導電板30が付着され、前記電荷分配板28にはノ
ズル31の大きさより僅かに大きい穴が形成されてあ
り、この穴にノズル31が挿入されている構造を有す
る。
0の位置はノズル31の先端即ち、高分子が吐出される
末端から少し離れており、5mm以上の間隔を維持するも
のが更に望ましい。且つ、用いられる導体のノズル31
に位置したニ−ドル32a、33aの長さと外径の比が
10以上、より望ましくは20以上が望ましい。
施の形態の構成要素と殆どが同様に構成され、ノズルの
構造だけが互いに異なる(従って、第1及び第2の実施
の形態を示した図3、図4及び図5、図6間の同一部材
番号は同一な意味を有する)。
ノズル33は円形に成されたノズルタップ34に複数の
ニ−ドル33aがノズルタップ34の中心から同一な距
離に同角間隔に配置され成される。
を察すると図7〜図8に示す通り、色々な形態のノズル
31配置構造を有するが、これを説明すると次の通りで
ある。
6、電荷分配板28の形態を円形にし、円の中心から同
距離に同角間隔を有するよう複数のノズル31を配置す
る構造である。
又はマルチノズル33の構造を有するものが採択され得
るし、次に説明する図8〜図10の場合も同様である。
6、電荷分配板28の形態を長方形にし、縦線を基準に
ノズル31を円弧上に同間隔に配置する構造である。
6、電荷分配板28の形態を長方形にし、ノズル31の
中心が連続される三角形の交差点に位置するよう配置す
る構造を有し、該構造はノズル31の配置密度を高くす
ることができる。
26、電荷分配板28の形態を長方形にし、ノズルの中
心が連続される正四角形の交差点が位置するよう配置す
る構造を有する。
る方法による実施の形態は、図1に示したとおり一つの
高電圧発生部40を用いて、その出力の内正極はベ−ス
導電板26と電荷分配板28の導電板30に連結されノ
ズル31を通して排出される高分子紡糸を正極に荷電さ
せ、負極は上記コレクタ50に連結されながら接地処理
される。
り、それぞれの第1及び第2高電圧発生部40、45を
用いて、第1高電圧発生部40の正極出力は紡糸部20
のベ−ス導電板26と電荷分配板28の導電板30に連
結され、上記ノズル31を通して排出される高分子紡糸
を正極に荷電させ、第1高電圧発生部40グラウンド端
は接地処理される。
50に累積させるためにコレクタ50にノズル31と電
荷分配板28の導電板30に付与された荷電と反対の符
号を有する荷電を付与することができる。
負極出力は前記コレクタ50に連結され、グラウンド端
は接地処理され、出力電圧は−5kV〜−50kV程で
ある。
板30に同一な種類の荷電を高電圧発生機40を通して
付与する。この時、同一な極、即ち正極(+)と正極(+)
或いは負極(−)と負極(−)を用いたが、必ず同一な高電
圧発生機を用いることに限定されるものではない。
板28の導電板30には+直流電圧が掛かり、コレクタ
50には−直流電圧が供給され互いに反対の極性を有す
る電荷の引力作用を起こし、ノズル31を通して紡糸さ
れる高分子紡糸がコレクタ50の上部面に安定的に積層
されるようにするものである。
作り上げただけでなくノズル31のニ−ドル32a、3
3a上部から下部に反発する電荷環境も有しているた
め、吐出される繊維状の高分子は狭い空間に最短の経路
を有しながら、コレクタ50に累積される。
距離Dは、使用者によりその距離が調節されるように
し、コレクタ50上部面に積層される高分子紡糸が最適
な状態で積層されるようその距離を調節する。
たウェブ(Web)を用いるか、金属で成された板を用いる
ことができ、ロ−ラ52により駆動されるコンベヤベル
ト形態に成され、その上部面に積層され、ウェブ構造を
有する高分子ウェブを一方向に移送する。
よる高分子ウェブ製造装置を用いて高分子ウェブを製造
する過程は次の如く成される。
高分子物質はポンプ12により加圧供給され、加圧され
た液状の高分子物質は引込管22を通して紡糸部20ノ
ズル31の微細な穴を通して押出しながら同時に電場を
かけると高分子溶液又は溶融体は電場によりノズル31
から押出され一定距離(D)下端に位置するコレクタ50
の表面に繊維状に成された高分子ウェブが形成される。
する繊維が3次元のネットワ−ク構造に積層された形態
を有する。
ており、単位体積当たり表面積が非常に高い。従って、
他の製造方法により製造した高分子ウェブと比べて非常
に大きな気孔度と表面積を有している。
ウェブの形態で液相から固相に直接製造され、装置と製
造工程が非常に簡単で製造時間が短縮されるため、経済
性が非常に高い。
しようとするウェブの繊維状の直径(数nm〜数千nm)と、
膜の厚さ(数μm〜数千μm)と気孔の大きさとを容易に調
節することができるため、必要によって様々な形態と厚
さを有する多孔性高分子ウェブの製造が可能である。
単純化が可能であり、数nm〜数千nmの直径を有する繊維
状に構成された多次元構造を成し積層されるため、同一
な気孔を有する溶媒キャスチング方法により製造された
膜と比べて相対的に優秀な機械的物性を示す。
ェブの製造方法を具体的に示すと、次のとおりである。
子溶融体を作り、液状の高分子をバレル(barrel、10)に
投入し、紡糸部20のノズル31に5kV〜50kVの
電圧を与えた後、一定量の速度でコレクタ50上に吐出
させ、高多孔性高分子ウェブを製造する。
電場の大きさや、コレクタにウェブの累積時間、又は吐
出速度を変更させると(ポンプの加圧力変化を用いて吐
出速度変更)任意の厚さで調節することができる。電荷
誘導紡糸方法は様々な高分子物質を一つのバレル10に
投入した後、一つ又は一つ以上のノズル31で紡糸し、
高分子繊維が完全に混合された多孔性高分子ウェブを製
造する方法と、様々な種類の高分子物質を、それぞれの
バレル10に投入し、それぞれのノズル31で同時に紡
糸し、それぞれの高分子繊維が相互に絡んだ形態の高多
孔性高分子ウェブを製造する方法などがある。
製造するためには、一つ以上のノズル31を用いること
が望ましいが、ここで単純にノズル31を羅列すると、
各ノズル31にて吐出される繊維状の高分子が電荷を有
しているため相互干渉を受け、互いに反発して押出しコ
レクタ50の領域から外れ、且つ毛細管ノズル31の環
境が互いに異なり各ノズル31別に吐出が均一でないた
め均一な厚さの膜を製造するのが困難である。
めるためにノズル31の密集度を高め、各ノズル31の
電荷環境を同一に作り上げ、ノズル31にて吐出される
繊維状の高分子の移動経路を最小化させなければならな
い。
べての条件を互いに異なるよう形成して行った実施の形
態を通して、電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造方法
を説明する。
ニリデン(Atochem,Kynar 761)を攪拌器に入れ70℃で
24時間攪拌し透明な高分子溶液を得る。
つのニ−ドル32aを有する42個のユニノズル32と
電荷分配板28の導電板30とに8〜12kVの電圧を
認可し、コレクタ50は接地処理をした。
電荷分配板28との間隔は1.0cmで、ニ−ドル32a
とコレクタ50との間の距離(D)は8cmに設けた。
b)を使用し、ウェブの移動速度は10m/分である。製
造された多孔性高分子ウェブの厚さはマイクロメ−タで
測定し、表1に示した。
chem,Kynar 761)を70℃で24時間攪拌し、透明な高
分子溶液を得る。
個のニ−ドル33aが付着された5個のマルチノズル3
3と電荷分配板28の導電板30とに8〜12kVの電
圧を認可し、コレクタ50は接地処理した。
と電荷分配板28との間隔は1.2cmで、マルチノズル
33のニ−ドル33aの端部とコレクタ50との間の距
離(D)は14cmに設けた。
用し、ウェブの移動速度は15m/minである。製造され
た多孔性高分子ウェブの厚さはマイクロメ−タで測定し
表2に示した。
ニトリル(PolyScienceCo.)を70℃で24時間攪拌し透
明な高分子溶液を得る。
のニ−ドル33aが付着された二つのマルチノズル33
と電荷分配板28の導電板30とに8〜16kVの電圧
を認可し、コレクタ50は接地処理をした。
と電荷分配板28との間隔は1.6cmで、マルチノズル
33のニ−ドル33aの端部とコレクタ50との間の距
離(D)は15cmに設けた。
用し、板の移動速度は3m/minである。製造された多孔
性高分子ウェブの厚さはマイクロメ−タで測定し表3に
示した。
ポリビニリデン(Atochem,Kynar 761)を入れ溶解し(A
溶液)、80gのジメチルアセトアミドと、10gのフ
ッ化ポリビニリデン(Atochem,Kynar 761)と10gのポ
リアクリロニトリル(PolyScience、分子量150,000)を入
れ70℃で24時間攪拌し透明な高分子溶液を得て(B
溶液)、83gのジメチルアセトアミドと17gのポリ
アクリロニトリル重合体を混ぜ透明な溶液(C溶液)を得
る。
それぞれ投入し22個のニ−ドル33aが付着されたマ
ルチノズル33三つにそれぞれの高分子溶液が投入され
るよう連結し、マルチノズル33と電荷分配板28の導
電板30とに10〜16kVの電圧を認可し、コレクタ
50は接地処理をした。
と電荷分配板28との間隔は1.4cmで、マルチノズル
33のニ−ドル33aの端部とコレクタ50との間の距
離(D)は10cmに設けた。
用し、板の移動速度は40m/minである。製造された多
孔性高分子ウェブの厚さはマイクロメ−タで測定し表4
に示した。
例え図示し、説明したが、本発明は前記実施の形態に限
定されるものではなく本発明を逸脱しない範囲内にて当
該発明の属する技術分野にて通常の知識を有する者によ
り様々な変更と修正が可能である。
誘導紡糸法で高速に多孔性高分子ウェブを製造すること
ができ、製造された繊維状の多孔性高分子ウェブを2次
電池の分離膜(separator)、高分子電解質膜、燃料電池
の分離膜、フィルタ、医療用ドレッシングなどの用途に
用いることができる。
態の構成を説明するための構成図。
態の構成を説明するための構成図。
第一実施の形態を示す構成図。
第一実施の形態を示す構成図。
第二実施の形態を示す構成図。
第二実施の形態を示す構成図。
ための実施の形態を示す例示図。
ための実施の形態を示す例示図。
ための実施の形態を示す例示図。
るための実施の形態を示す例示図。
Claims (10)
- 【請求項1】 高分子物質を電荷誘導紡糸法により高多
孔性の高分子ウェブを製造するための装置において、 液体状態の少なくとも一種の高分子物質が貯蔵されるバ
レルと、 前記バレルに貯蔵された液状の高分子物質を加圧し供給
するポンプと、 前記ポンプにより供給される液状の高分子物質を少なく
とも一種の荷電されたノズルを通して噴射し、かつ前記
ポンプから液状の高分子物質が供給される引込管がその
中央に設けられ、前記引込管内部に液状の高分子物質が
通過可能な経路が形成されたベ−ス、 前記ベ−スの下部面に付着され電荷を伝達することがで
きる導電板により成され、その下部面にノズルが設けら
れる複数のノズルタップが突出形成されたベ−ス導電
板、 前記ノズルタップに設けられ高分子物質を吐出する少な
くとも一つのノズル、 前記ノズルが設けられた位置に複数の穴が形成されノズ
ルが通過可能な構造を有し、前記ベ−ス導電板の下部に
設けられる電荷分配板、及び電荷分配のために前記電荷
分配板の下部に設けられる導電板とを含む 紡糸部と、 前記紡糸部のノズルを通して吐出される高分子物質をい
ずれか一つの極性に荷電させるための電荷を供給する第
1高電圧発生部と、 前記紡糸部の荷電極性と異なる極性に帯電され前記ノズ
ルにより排出される紡糸を積層させながら移送し高分子
ウェブを形成するコレクタとを含むことを特徴とする電
荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置。 - 【請求項2】 前記ポンプは、前記ノズルを通して吐出
される高分子物質の吐出量を制御することができること
を特徴とする請求項1に記載の電荷誘導紡糸による高分
子ウェブ製造装置。 - 【請求項3】 前記ノズルは液状の高分子物質を吐出す
るニ−ドルが一つで成されるユニノズル又は複数のニ−
ドルで成されるマルチノズルであることを特徴とする請
求項1に記載の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装
置。 - 【請求項4】 前記マルチノズルを成す複数のニ−ドル
は相互の間隔が1 mm 以上に配置されることを特徴とする
請求項3に記載の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造
装置。 - 【請求項5】 前記ニ−ドルはその長さと外径の比とが
10以上の構造で成されることを特徴とする請求項3に
記載の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置。 - 【請求項6】 前記コレクタは導電性金属製のウェブ構
造又は板構造を有することを特徴とする請求項1に記載
の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置。 - 【請求項7】 前記コレクタはその上部に積層される高
分子ウェブをいずれか一方向に移送させるためにコンベ
ヤベルト式に成されることを特徴とする請求項1または
請求項6に記載の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造
装置。 - 【請求項8】 前記コレクタは前記紡糸部に帯電された
極性と反対の極性を有する電荷を供給するための第2高
電圧発生部を更に含むことを特徴とする請求項1に記載
の電荷誘導紡糸による高分子ウェブ製造装置。 - 【請求項9】 前記電荷分配板に設けられた導電板は高
分子物質が吐出されるノズルの端部から上部方向に5 mm
以上離れた位置に設けられることを特徴とする請求項1
または請求項2に記載の電荷誘導紡糸による高分子ウェ
ブ製造装置。 - 【請求項10】 前記第1及び第2高電圧発生部の出力
電圧はその絶対値が1kV〜50kVの直流電圧である
ことを特徴とする請求項1に記載の電荷誘導紡糸による
高分子ウェブ製造装置。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2000-0080518A KR100406981B1 (ko) | 2000-12-22 | 2000-12-22 | 전하 유도 방사에 의한 고분자웹 제조 장치 및 그 방법 |
KR2000-80518 | 2000-12-22 |
Publications (2)
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