JPH03161502A - 静電紡糸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明による静電紡糸の製造法により得らる繊維は、下
記のように種種の分野に適用される。

ｉｌ＋　　液晶表示装置 これは、光シャッターと同じように、電場もしくは磁場
を印加することで、光透過性が変化するように液晶材料
を選択的に制御できる装置であり、具体的には、英国特
許出願８７２９３Ａ４号、８８１２１３５．５号及びｔ
Ｔｊｍ平＋　−　＋２ｇｏｏ崎に記載されているように
偏光板を用いることなく、透明導電膜付基板に扶持され
た繊維状壁材に液晶を含浸させて構或された光散乱型液
晶素子である。

＋２１　　繊維フィルター 種々の紡糸繊維をカード又はステツチング機械のような
ｆ１ｔ維機械で処理して繊維フリースを製造する方法は
知られており、その繊維構造ぱフＩＪ一スな通って流れ
るガスに含まれる塵芥の粒子が７リースによって保留さ
れるようｋものであるから、このようなフリースをエア
フィルターとして使用できる。そのような７リースの効
率は、大部分繊維の微細さと密度如何に依るものである
。ｒ過作用に関する別の重要な影響は、繊維の静電気的
帯電であり、これはフリース内に強力で不均一な電場を
作り、それによって帯電した又は帯電してない塵芥の粒
子をその繊維面に附着させ、接清力によってその表面に
保留するのである。この種の電荷は繊維材料が７リース
を形或するように処理されている間に、例えばその繊維
材料内の摩擦によって発生し得る。種々の材料で作られ
る繊維混合物をこの目的のために使用することも又知ら
れており、それらの各種の材料は互の摩擦の結果異なる
帯電をするので、電位差と不均一な電場が繊維の間に発
生する。

非常に微細た繊維を強力で安定した電荷と結合できると
、最良のフィルター効果を期待できる。

従来の紡糸方法は一般に１０μｍ以上の繊維の厚みを提
供する。０．５μｍ以下の大きさの粒子を効果的に保留
するような微細な塵芥フィルター即ち”完全ｒｊフィル
ター”を製造するために微細な繊維が必要なのである。

（３）　　多孔性シート状製品 多孔性シート状製品は多くの場所で用いられ、この製品
を作る材料はこれと接触する化学薬品に不活性であるこ
とが必要である。この明細書で用いる「不活性」とは、
製品が使用中に露出される環境に対し充分に不活性で機
能的寿命を有し得ることを云う。このような製品の代表
例は、電解電池用隔膜、蓄電池用セパレーター、燃料電
池成分透析膜その他である。これら製品を作る材料が適
当な性質を与えるときには、製品は例えば非濡れ液体（
非親和性液体）から濡れ液体（親和性液体）を分離する
のに用いられる。

（４）　生体内で体液と接触した状態で導管補綴材とし
て用いるための管状の静電フイプリル製品（医療分野） 血液およびリンパ液０ような体液と接触する構戒要素に
対するライニングまたは表面材の形体Ｑ）、静電紡糸繊
維からなる成形マット補綴材が与えられろ。かかるマッ
トは、管状である。

例えば人工心臓および七〇）他の循環補助器具の壁土の
満足すべき血液および体組織相容性表面グ）開発の困難
、ｋらびに損償した自然および人工血管に対する相容性
ライニングの開発の困難は、安全ｆｘ人工器官および組
織の開発を妨げている。そのような人工器官および組織
の表面上に適切ｋ物質の薄い４ＪＩｌａのライニングを
沈漕させることによって、それらの血液および七〇〕他
組織液相容性を改善できろことがわかった。しかしこの
目的Ｑ）ためには、そのライニングは極めて薄いことが
望ましく、静電的に沈着した繊維被覆を使用すれば、こ
れらの臨界的要件の多くに適合することが判った。主要
ｆｌ要件としては例えば次のものがある。

（イ）極小の繊維直径（細胞寸法に関して小さいこと）
、従ってＱ．ｌ　〜Ｉ　Ｑ　μｍ　特に０．５　〜５　
μｍの繊維直径は殊に適切である。

ｐ）　ライニングは、その中へＱ】細胞の侵入を許容す
るのに充分に多孔性であるべきであり、七〇）ため埋想
的には、平均気孔寸法は、５〜２５μｍ好ましくは７〜
１５μｍ　のオーダーであるべきである。

ｅ→　好ましくぱライニングは、厚さが１０〜５０μｍ
　のオーダーであるべきである。

（ニ）　ライニングは、上記の諸性質を損たわない方法
を含むある種の適切な手段によって、そσ〕ライニング
されるべき物品に対して、接着可能であるべきである。

（ホ）　ライニングは身体に対し、またはそれと接触す
るようになる身体細胞もしくは体液に対して有害な物質
を含有すべきでない。

静電紡糸法によれば、被覆されるべき物品の表面または
その陽もしくは陰レプリカを静′亀紡糸法における捕集
体とすることによって、当該物品の寸法および輪郭に完
全に一致するようにかかるライニングを形或する方法が
与えられる。

そのようｆｌライニングの製造に適切な物質としては重
合体物質、特に不活性重合体物質がある。

好ましい物質の例として、フッ素化炭化水素（例えば適
当な分散剤中の分散液から都合よく紡糸できるポリテト
ラフルオ口エチレン）および溶液から紡糸できるポリウ
レタンが挙げられる。

（５）　　その他 １μｍ以下に細蝋化された繊維により、酵素、微生物を
吸着固定して、細胞培養やバイオリアクター用υ）固定
化禮維状担体へＱ）利用も考えられる。

（従来技術） 本発明による繊維状集合体は主として、紡糸液を電界内
に導入することにより紡糸液から電極に向けて繊維を引
出し、かくして形或された繊維を電極上で捕集する静電
紡糸法を改良して製造される。

液体、例えば繊維形或物質を含有する溶液の静電紡糸法
は、公知であり、多くの特許明細書ならびに一般文献に
記載されている。

静電紡糸法は、有端電極を用いて液体を電場内に導入し
、それにより液体に電極に向って吸引される性質をもつ
Ｎ＆維を形威させる工程を包含する。

液体から引き出される間に繊維は普通硬化する。

硬化は、例えば単なる冷却（例えば液体が室温で通常固
体である場合）、化学的硬化（例えば硬化用蒸気での処
理により）または溶媒の蒸発（例えば脱水により）で行
たわれろ。製品の繊維は、適宜に配置した受容体上に捕
集され、次いでそれから剥離することができる。

静電紡糸法によって得られる＊Ｍぱ細く、直径カ０．１
〜２５ミクロンメートルのオーダーである。

偵維が適切な厚さのマットσ】形体で捕集される場合に
、そのようにして得られるマットの固有の気孔性の故に
、繊維は、ｆ＆維の組或、繊維の沈着密度、繊維の直径
、繊維の固有強度ならびにマットの厚さおよび形状に応
じて、広汎多種の用途をもつ不織材料を与える。そσ】
ようなマットを他の物質で後処理して諸性質を改変する
こと（例えば強度または耐水性の向上）も可能である。

それぞれが最終製品に所望σ】特性を与える複数σ］或
分を含む液体を紡糸するか、または同時に沈積して緊密
に混合した異なる物質Ｑ）繊維集合体をもつマットを形
戒する異なる組成の繊維を別々の液体源から紡糸するか
のいずれかにより、繊維σ〕組或を謂節Ｌ，て、種々の
性質をもつ繊維を得ることができる。別法は、（例えば
受容体表面上に沈積する繊維を時間の経過につれて変え
ることにより）沈積した種々の繊維の複数の層（または
回じ物質の繊維であるが異なる特性、例えば直径をもつ
繊維の複数ノー）をもつマットを作ることである。

例えばそのような変化を生じさせる一方法は、繊維を静
電紡糸する複数組の紡糸口金に対して連続して移動受容
体を通過させ、受容体が紡糸口金に対して適当な位置に
遇したときに繊維を連続して沈積させることである。

ここで、「マット」なる用語は、静電紡糸値維σ〕沈積
物からなる繊維状集合体を意味する。

上記した有Ｉ４ｔ極を用いた静電紡糸の製造法は特公昭
５　９　−　１２７８１号、同６　０　−　４３９８１
号、同６　２　−　６１７０３号、同６　２　−　１１
８６１号、同６３−５４３号、特開昭５　５　−　７６
１５６号の公報に記載されているが、有端電極兼噴出口
ノズル（以下、ノズルと称する）の材質については、細
かい記載はなく、公報の中Ｖ）図から判断して、導電性
ノズルを使用していると考えられる。又、特願平１−１
　２８０００号においては、夕７　／　−　＃　（　Ｔ
ＵＦＮＯＬ，登＠商標）が用いられる。又、それ以外に
は、この種σ〕ノズル用材料としては加工性、耐溶剤性
の点から見て、ポリアセタールが使用されている。

（発明が解決しようと丁ろＭｙＡ題） 静電紡糸法においては、特公昭５　９　−　１２７８１
号、同６　０　−　４３９８１号、同６２−６１７号、
同６３−５４３号の公報に記載されているように、導電
性ノズルを用いて紡糸液を′屯界内に導入することによ
り紡糸液から１！極に向けて繊維を引出し、かくして形
成された繊維を電極上でシート状その他適宜０形態で長
時間にわたって捕集すると、繊維を引出す紡糸現象（以
下、スプレーと呼ぶ）が不安定で、時間とともにその方
向や、拡がりの度合いが変化したり、途中、何回にもわ
たって目づまりによる断続的７”ｊスプレーとなったり
する。

又、特願平１　−　１２８０００号に記されているタフ
ノールのノズル紮用いても、ポリアセタールのノズルを
用いても、同様な不安定現象が発生する。

このような現象は大量生産を考慮した場合、製品の安定
生産を困難とさせ、非常に重要な問題とｒｊる。本発明
の目的は、この問題を解決することにある。

（！！題を解決するためσ〕手段） 本発明において、紡糸液の高分子ボリマーとしてはポリ
ビニールアルコール（以下ＰＶＡ　）　、ポリビニール
プチラール（以下ＰｖＢ）、ポリアクリルニトリル、ポ
リエチレンテレクタレート（　ＰＥＴ　）、ポリテトラ
７ルオ口エチレン（　ＰＴＥＥ　）、ポリウレタン、フ
ッ素化炭化水素、ポリエステルボリアミ？及びポリアク
リルア■ド、ボリスチレン、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルビロリドン、ポリエチレンオキシドなどを
用い、これらχ溶解町能た溶媒に溶解させ、もしくは分
散可能な溶媒に分散させ、紡糸液を得る。

紡糸液は静電紡糸法により、電場内に導入し、電極に向
かって吸引される性向馨もつ繊維とたる。

生或した繊維は適宜に配置した受容体上に捕集される。

本発明は、前述した目的を達或丁ろため、かかる静電紡
糸装置におげる有端電極兼噴出口（以下、ノズルと称す
る）の材質をポリテトラフロロエチレンとすることを特
徴としている。

（実施例） 以下、図面馨参照しながら、この発明の実施例について
説明する。

さらに図をもって詳しく説明する。

紡糸液を静電電界中へ導入するには、任意Ｑ）便宜な方
法を用いることができ、例えば我々は、紡糸液をノズル
に供給することによって、紡糸液を電界中の適切な位置
に与え、そのノズルから、紡糸液を電界によって引出し
て、ｆＲ維化を生じさせた。こＱ）目的σ〕ためには、
適宜む装置を用いることができ、例えば我々は、紡糸液
を注躬器筒から接地注射針の先端へ供給し、その先端を
、静電気荷電表面から適切な距離に配置しておいた。丁
ろと、針先端を去るときに、針の先端と荷電表面との間
に繊維が形威された。

紡糸液Ｑ）微細滴を、当業者には自明の他の方法で電界
内に導入することもでき、その際の唯一の要件は、それ
らの液滴を、電界内において繊維化が起こりうろようｔ
ｘ距離に、静電気荷電表面から離して保持しうろことで
ある。例えば、紡糸液滴を金属線のような連続担体上に
乗せて框解中へ嵌入することができる。

紡糸液をノズルから電界中に供給丁石場合、数個のノズ
ルを用いて、繊維生産速度を向上丁ろこともできる。紡
糸液を電界内に運ぶ別σ〕方法も用いられ、例えば有孔
板（孔にはマニホルドから紡糸液を供給丁る）が用いら
れる。

説明の目的グ〕ために以下に示す例においては、は雄が
引き寄せられる表面は、ドラムの表面ｇ）よ’５　ｆｘ
連続表面であり、その連続表面上にベルトを通過させて
、形或されてベルトに付着した繊維がそのベルトによっ
て運ばれて、荷電領域から引き出されるようになってい
る。そのような構或は、添付図面に示されている。第１
図で、１はアースした注射器で、繊維の生産速度と関連
した速度で、紡糸液を貯槽から供給される。ペルト２ぱ
駆動ローラ３および遊ヒローラ４で駆動される金網で、
これに対して、発生器５（囚面ではヴアン●デ●グラフ
装ｆ）が静電荷を与える。ベルト２かもの繊維状集合体
６の除去は任意手段例えば吸引またはエヤージェットに
よって、あるいはペルト２から繊維状集合体σ〕剥離を
行うσ】に元分ｔｘｆｒ電を有丁ろ平行な０！２ペルト
によって、行うこともできる。

図面では、繊維状集合体は、ベルトに対し回転するロー
ラ７により取上げられろ。

ノズルの荷電表面からの最適距離は、極めて簡単１１試
験により決定できる。例えば、２０ＫＶ　　オーダーの
電位を有する荷電表面を用いるときは、ＩＯ〜２５備の
距離が適当なことが判明したが、帯電量、ノズル寸法、
紡糸液流量、荷電表酊積等が変化すると、最適距離も変
るが、簡単な試験に便宜に決定できる。

用い得る繊維収集の別の方法は、実質上上記のようた大
型の回転円筒状帯電収集表面を用いることであるが、ベ
ルト上を持ち去る代りに、繊維は、非導電性ピックアッ
プ手段により表面の他の点から収集される。別の例では
、静電気帯電表面は、ノズルに対し同軸的にかつ適切な
軸方向距離で設けたチューブグ】内外表面とすることが
できる。あるいは繊維の沈積およびチューブ体の形或は
、管状または中央円筒状或形具で行うことができ、所望
により、引き続き適宜ｆ（千段で、その或形具からマッ
トを取り外す。用いる静電気電位は、一般に５　ＫＶ　
〜１０００　ＫＶ　，　　好ましくはＩ　Ｏ　〜ｔｏｏ
　ＫＶ，より好ましくは１０〜５０ＫＶ　の範囲である
。所望の電位を作る任意の適当な方法が用いられる。

したがって、第１図では普通のヴアン０デ０グラフ装置
σ〕使用を示したが、他の市販のより便利な装置が公知
であり、これらも適当である。

勿論、静電荷を荷電表面から逃がさないのが望ましく、
荷電表面が付帯設備、例えば繊維捕集用ベルトと接触し
ていろ場合、そのベルトは非電導性材料製でなげれば１
ｇらない（しかし勿論、そのベルトは荷電表面を紡糸液
から絶縁してはならない）。ベルトとしてメッシュ寸法
３ｎｍｙ）薄い”テリレン”（登録商標）ｌＡネットを
用いるＱ）が便利なことが判明した。装置の支持体、ペ
ヤリング等はスべて適当に絶縁すべきことは明らかであ
る。

以上は、本発明を防水性シート状製品や繊維フィルター
の製造に適用する時に好ましい静電防糸法についての説
明であるが、液晶素子に適用する際には第２園の装置が
好ましい。これに図示されろノズル１１は、内径０．２
μｍで、ノズル１１の内部に金属端子があり、これに、
数１０ＫＶ　の高圧が印加される。紡糸液は、ノズルｌ
１の先端から、通常ぱＩ　ｍｌ　／時〜２０ｄ／時好ま
しくは２〜５　ｍｌ　／時の流量で流出し、高電場σ】
ために引出され、細い繊維が形或される。ノズルｌ１に
対向丁る位置でノズル１１から２０ｃｍ程度０）ところ
に、アースされた透明４ｖＬ極付き基板１２が配置され
、これに、前記の細い繊維が堆積丁る。第２図の中に示
されるように、ケージと呼ばれる補助篭極１３にノズル
ｌ１より低い電圧を印加丁ろことで、紡糸ｕＬｍを無駄
なく基板に堆積させろことが可能である。補助電極１３
は存在しなくても、静電紡糸は指向性があり、かなり高
い生産効率で、細い繊維が基板に堆積丁ろが、補助電極
ｌ３により、さらに効率よ＜ｍ維を収集でき、これは、
より好ましい形態である。

補助電極１３の竃圧ぱ５〜２　０　ＫＶ　程度で良く、
最適の電圧は、ノズル１１の高さ、補助成極１３の高さ
、中心からの袖助電極１３σ〕距離、ノズル１１の電圧
など、様々な要因に依存する。繊維が堆積されろ基板ｌ
３は、通常、望ましくは、Ｘ−Ｙステージ（図示たし）
によって移動させられ、これによれば、均一な静電紡糸
が可能である。

又、さらに、連続生産を考えると、第３図のようｔｌ装
置が有効である。第３図において、スプレイ・ヘッド丁
なわちノズル１１がロー７−１４で運ばれ、コンベヤー
１５のベルトｌ６に向けられ、がラス基板、ＰＥＳ，　
ＰＥＴ，等がコンベヤーｌ５で運ばれ、ノズル１１の下
を通りすぎる。

ノズルｌｌ０］詳細ｋ断面は、第４図に示される。

ノズル１１は、一般には円柱状で、その先端部は円錐状
になっている。紡糸液は、１つ以上の通路Ｉ６から、中
間部分ｌ７を通り、噴出口ｌ８へ運ばれる。中間部分ｌ
７と噴出口ｌ８とσ】間の溝１９の噴出口ｌ８に近いと
ころに、導電性の部材２０が取付けられる。この部材２
０ぱ、高電圧線２１（第３図）を介して、高電圧発生器
２４Ｑ）高可圧端子２２に接続され、高電圧発生器２４
のアース部２６は、コンベヤーの裏側にある基準面２８
に接続される。

高電圧発生器２４によって、部材２０が高電圧？有し、
基準面２８がアースされている０）で、急統た電圧勾配
が、噴出口１８σ】付近に発生丁る。

マイナス電荷が、非常に強い電磁気吻で基準面２８に引
っ張られ、それに伴い、紡糸が噴出口１８から引出され
、スプレーされる。

このスグレー現象は、非常に複雑で、その駒釈は困難を
極めるが、電界中での溶液σノ挙動は、その粘度、誘Ｘ
率、表崩張力、蒸発速度、導電率によって決められてい
ると考えられていろ。

こび〕スグレーを長時間行なうと、噴出口ｌ８０）付近
に、ボリマーが付着してくる。こび）ボリマーは、場合
によっては、噴出口ｌ８をふさぎ、スプレー現象を中断
させたり、又はスデレーの方回を変化させたり、その拡
がり方馨不安定にさせる。

しかるに本発明におけるポリテトラ７ロロエチレンを材
料としたノズルを用いると、噴出口ｌ８のれ、夕７ノー
ル又はポリアセタールでは、紡糸液のぬれ性がよく、溶
媒が蒸発した後Ｖこ噴出口ｌ８の周辺にボリマーが付看
して残ってしまうが、ポリテトラフロロエチレンは、紡
糸液をはじきゃすく、そσ〕ため噴出口ｌ８の付近にボ
リマーが付清しにくく、よって長時間に渉って安定かス
プレーが行なわれる。

２種類の紡糸液を使用する場合には、第５図または第６
図に図示されるノズルが望ましい。第６図では、平行た
２つの溝１９ｍ，１９ｂが、スグレー′；ｌｓ（ノズル
端）１８ｅから離れた所に位置し、高電圧の部材２０ａ
，２０ｂが、それぞれ図示のように配置されろ。２つの
紡糸液は、＠　１　９　ａ　，１９ｂから出て、面５８
ｍ，５８ｂをつたわり、ノズル端１８ｅにおいて、初め
て互に接触し、スプレーされる。第５図では、高電圧の
部材２０ｃが、スプレ一端ｔｓｅに存在丁る。

この例を拡張して、溝１９をたくさん設ければ、２より
多くの紡糸液を同時にスグレー丁ることは町能である。

たお、第５図および第６囚のノズルにおいても高電圧グ
）部材２０ａ，２０ｂ，２０ｃ以外の材質をポリテトラ
フロ口エチレンとすることで、スデレーの質が向上でき
、長時間の安定使用が可能となる。

さらに大量生産を考えると２１のようなノコギリ歯状の
マルチノズルｌｉｄ（ｆＪｃ７図）が有効と紅る。これ
にも、ポリテトラフ口口エチレンを用いろことは可能で
ある。

以上に述べたように、紡糸液を有端電極を用いて電界内
に導入丁ることにより、紡糸液から′成極に向けて、繊
維を引出し、かくして形威された繊維を電極上でシート
（７）形で補集する静電紡糸法において、紡糸液ｆ）噴
出口ノズルの材質をポリテトラフロ口エチレンとするこ
とで、長時間の安定したスプレーが可能となる。

実験例１ 第１図σ】装置を使用した。ベルトは、テリレン（登録
商標）の２０ｍ幅σ〕ネットであった。

６０％のＰＴＦＥ固形分含量で２％（／ｌ　トリ｝ンＸ
−　１００界面活性剤（ロームアンドハース社）馨含む
（　ＰＴＦＥ基準ｗ／ｗ　％　）水性ポリテトラフルオ
ルエチレン分散液８０部（　Ｗ／Ｗ　）とポリエチレン
オキシド０ボリオクス″ＷＳＲＮ　３０００のｌ０４水
浴液２０部（　ｗ／ｗ　）とを混合することにより、紡
糸液を作った。こび）　ＰＴＦＥは数平均粒径０．２　
２　ミクロンであり、標準比重２．１９０であった。界
面活性剤はＰＴＦＥ　娶安定化しうる任意の範囲のもの
でよく、例えばｈ　ＩＪ　トｙＸ　ｔｏｏおよびトリト
ンＤＮ６５である。紡糸液は、接地針端から２０ｏｎに
位置したネット（ローラー上の荷［：　２０　ＫＶ　−
　Ｖｅ　）上へ２０本のポリテトラフロ口エチレンのノ
ズルから紡糸した。２時間スプレー行なったが途中まっ
たく不安定たどなく、問題は発生しなかった。

繊維は約１６０幅にわたって沈着し、３．０厚のシート
が得られた。次いでこσ】シートを取り除き、ステンレ
ス鋼ガーゼ上に！き、３６００Ｃで５分間焼結した。強
靭な多孔性σＪ白色Ｑ）わずかに粗７’ｊ　％均一厚の
シートが得られ、こＱ）もＱ）は６０％の自由空間馨有
丁る網状横造に外壁上一体に結合した平均直径２〜３ミ
クロンσ〕は維から構成されていた。

実験例２ 偵維形或ボリマーとしてＰＶＢ　（西独ヘキスト社，８
６０Ｔ）馨用いこび）ものをイソデロビルアルコールＫ
浴解して６俤浴液とした。

０．２５グラムの（：ｏｒｏｎａｔｅ　ＨＬ　（日本の
日本ボリウレタン株式会社（　ＮＰＵと略称）から入手
）を架橋剤として、５０グラムσ〕ポリビニール・プチ
ラール溶液に加え、均一に溶解する迄振盪した。ついで
、酸化インデイウム・酸化スズ（＋５：５）を基材とす
る透明導電層をポリエステル・フイルム上に、スパッタ
リング法で、５００ＡＱ】厚さに形放させ、このものを
切断して、厚さ１００μｍ　の７αＸ７ｍの個片とした
。ついで、＠２１Ｗｖ＋ような静電紡糸装置に第４図ｆ
）ポリテトラフ口口エチレン製ノズルを採用したものを
用いて、上記のポリビニール・プチラール液を上述の導
電性ポリエステル・フイルム上にスプレーさせた。ボリ
マー溶液の流速は２．０ｃｃ／時であり、噴出電圧は直
流２５キロボルト、ケージ′社圧１０ＫＶ、ノズル高さ
２３ｃｍであった。スプレー時間ｆｉ１時間３０分であ
ったが、こ０）間スプレー状態に何の変動も見られなか
った。

（比較例！） 実験例２とまったく同じ紡糸液？、まったく同じ条件で
、第２図の装置でポリアセタールのノズル彎用いて、ス
プレーした。

スプレー開始から２０分後には不安定となり、３０分後
Ｋはスプレーは止まってしまった。

実験例３ ボリマーとしてポリビニールアルコール（ＰＶＡ．ＢＤ
Ｈ　Ｃｏ．　Ｌｔｄ　’Ｂ　．分子Ｈ　：　１２５．０
００　）を用い、こハ，をイソ！口ビルアルコールと水
よりなる混合溶媒（混合比′／′ｉ５０対５０）上Ｋ溶
解して３．５優収とした。実験例２と同様にして導電性
ポリエステル・フイルムを調製した後、第３図の静電紡
糸装置に第４図のポリテトラフ口口エチレン製ノズルを
用い、ＰＶＡ紡糸溶液の流速を２．ＯＣｅ／時とし、噴
口α圧を直流で２８キロボルトとして、上記の樽電性フ
イルム上に前記のＰＶＡ浴液をスプレーさせた。スプレ
ー時間は、２時間１０分であった妙丸この間スプレー状
態に何の変動も見られず、フイルム上全領域にわたって
、均一に繊維マットが沈積した。

（比較例２） 実験例３とまったく同じ紡糸液を、まったく同じ条件で
、再３図Ｑ〕装置でタフノールＴＵＦＮＯＬ　登録商ｆ
ｉ（７）ノズルを用いて、スプレーした。２時間にわた
ってスプレーは可能であったが、途中２回、各４分、７
分間スプレーが中断された。又、中断前、１０分間程度
、スプレーσ〕方向と拡がりが一定でｔｘ　＜　、たえ
ず変化していた。

実検例４ ジメチルホルムアミド／メチルエチルケトン混合溶剤中
のポリウレタン〔ダルトフレックス（　Ｄａｌｔｏｆｌ
ｅｘ　）　３３０Ｓ　：商標〕　ｏ）２５％浴ＫＣ４電
率Ｉ　Ｘ　ＩＯ−６モー／Ｃ！ｎ）を紡糸用浴液として
用いた。静電紡糸装置は第８図に示した形式Ｑ）も（７
）を用いた。第８図で４１はポリテトラフ口口エチレン
製ノズル、４２および４３は円柱状受容体、４４ぱ静電
発？ｌｔ機（パン・デ・ダラー７機）、４５は紡糸液の
通路を示す。ノズル直径０．２５朋のポリテトラフ口口
エチレン製ノズル４ｌと、軟質連通気泡ポリウレタン発
泡体σＪスリーブ４２を有する金属管４３からなる円筒
状受容体との間Ｑ〕距離を１５備とした。発ｔ機４４に
より受容体に２０　Ｋｖの靜′？ｌｉｔ荷を負荷した。

円筒状受容体を００　ｒｐｍで回転させた。ノズルは接
地しておいた。

スデレ−時間は４５分でその間スデレー状態に何の変動
も見られたかった。

形或されたポリウレタン繊維は２〜４ミクロンσ〕平均
直径であり、受容体表面上に管状マット＋７）形で抽集
された。厚さが約２朋となったときに静電紡糸を終了し
た。その管状マット製品はスＩＪ一プから剥離できＴこ
。

こび】ようにして得られろ製品０対液体表面張力特性を
測定するため、上記装置の円筒状受容体の代りにベルト
状移動平面受容体を用いて上記操作を繰返して厚さ７５
ミクロンの平らなマットを作った。こび）マットは、「
ジャーナル・オブ・アデライド・ボリマー・サイエンス
Ｊ　１９６９　年第１　３号第１７４１〜１７４７頁に
記載されるオウエン及びウエント（　Ｏｗｅｎｔ　−　
Ｗｅｎｄｌ　）改良法で測定したところ、７５°の接触
角を示し、また静水圧ヘッド試験（英１１標準ＢＳ　２
８２３　）で１．７　ｃ！ｎの水柱を支持シタ。

またこの平らなマットから切り出した円板（直径１．３
ｃＩｎ）’２、一定区域の皮膚全層を切除したウサギの
傷の表面に適用したところ、マット内へＱ）体液の浸透
は見られず、治った傷には光沢組織が存在せず美しく整
っていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、静電紡糸装置（７１　ｌ例馨示すｆ＋視圓で
ある。＠２図は、静電紡糸装置（７）第２例を示丁斜視
図である。第３園は、静電紡糸装置の第３例ケ示す図解
図である。第４図、第５図、，；ｇ６図および第７図は
、静電紡糸装置に採用されるノズルσ〕３つの断面図お
よび１つσ〕斜視図である。第８（凹は、静電紡糸装置
σ｝第４例を示す。 図面において、１および１１ぱノズル、１６は紡糸液の
通路、１７は中間部分、ｌ８は噴出口、２０は高電圧の
部材、２８はアースされた基準面を示丁。 第４図 第５図 第６図 手続？ｒｌ７正書 （臼発） 平戊 ３年 ２月１５日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　紡糸液を有端電極を用いて電界内に導入することによ
   り、紡糸液から電極に向けて繊維を引出し、かくして形
   成された繊維を電極上で捕集する静電紡糸法において、
   紡糸液の噴出口ノズルの材質をポリテトラフロロエチレ
   ンとすることを特徴とする、静電紡糸の製造方法。