JP2801555B2 - 低容量薄型タンク処理方式を用いる処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真材料
の処理に関する。さらに詳細には、本発明は、低容量薄
型タンク処理方式（Low Volume Thin Tank processing
system, LVTT）を用いる前記材料の処理に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真処理装置は、便利で低価格で環境に
悪影響を与えない写真処理に対する要求が高まるのに呼
応してこの十年間に劇的な発展を遂げた。変化のうちの
いくつかには、フイルムおよび印画紙の両者の処理を迅
速化できる改良処理化学品および、より少量の写真化学
品を必要とするより小さい、よりストリームライン化さ
れた装置が含まれる。最も普及したこれらの方式のひと
つは、いかなる店舗においても写真処理が可能であるほ
ど十分に小さく、そして１時間以内に一巻きのフイルム
を処理してプリントを作成することができるミニラボで
ある。

【０００３】しかしながら、ミニラボが出現しても現代
の写真処理のニーズおよび課題のすべてに答えてはいな
い。特に必要とされる二点は、１）非−伝統的写真処理
環境における写真処理能に対する高まる要求、および
２）写真処理方式を安定に保つのに必要とする補充量を
低減し、費用を低減し、処理機からの流出量を低減する
ことの必要性である。加えるに、各種写真材料を十分に
処理するのに必要な処理時間および化学品量を低減す要
望がある。

【０００４】非−伝統的写真処理環境に対する要求は、
デジタル画像形成処理の増加により、更に高まってい
る。デジタル画像形成処理が更に普及してきたので、デ
ジタルソースからのカラーハードコピーに対するニーズ
が増している。ハロゲン化銀写真ハードコピーは最高画
質を形成できるが、電子写真および感熱技法と比較して
便利さが劣ることが判明することが多い。デジタル画像
の写真処理は、オフィス、家庭または他の非ー伝統的写
真処理環境で行われることが多いであろうから、処理の
し易さが最も重要なことである。

【０００５】現在入手可能な処理機は、以下の理由から
家での処理、オフィスでの処理にとって、または他の少
量稼働にとって、不便であることがある。第一に、処理
機を満たすために用意すべきタンク溶液容量が、少量稼
働のためには依然として大量すぎることである。処理タ
ンク用の１０〜２５リットルの典型的な処理機タンク容
量は、扱うべき溶液として比較的大容量を必要とする。

【０００６】第二に、利用度の低い装置では、処理溶液
がタンク中に長い滞留時間留まることになる。フレッシ
ュな補充液を用いる”タンク代謝回転（tank turnover
s）”を行わないと、溶液が蒸発し成分が酸化し、成分
の化学的濃度の変化を引き起こすことになる。このこと
は、処理制御のばらつきおよび沈殿生成となり、その両
者がセンシトメトリーに影響することがある。このよう
な課題は、伝統的な処理装置を用いる場合、少量稼働に
とって、大きな障害である。

【０００７】最後の理由としては、比較的高銀被覆量の
現在流通しているフイルムおよび印画紙は、処理溶液中
の化学薬品がより高い濃度であることが要求される。こ
のことは、コスト高の原因となる。その結果、処理機か
らの廃液中の化学品の濃縮をもたらし、このことは、家
庭、オフィスまたは他の少量稼働にとっては、廃液廃棄
を困難にするかもしれない。

【０００８】補充量の低減は、コストおよび環境上の問
題から必要とされ、大きい処理機および小さい処理機の
両者に必要とされる。写真処理機には、増感材料が処理
される際、安定状態で処理活性を保持するように調製さ
れた補充溶液が配備されている。これらの補充液は、増
感材料の現像、漂白、定着、洗浄および安定化の際の酸
化または持ち出しにより消費または損失した化学品を代
替するのに必要な成分を含有する。

【０００９】自動化方式では、増感材料を処理する際に
は、信号が送られ補充溶液のポンプのスイッチをいれ
て、フレッシュ溶液を処理タンク中に添加する。処理液
中への補充液の添加速度は、補充溶液において達成可能
な成分濃度に依存する。処理方式における補充速度は、
できるだけ最低速度にセットする。このことは、処理機
からの流出液を低減し、化学品の取り扱いを低減し、化
学品の使用量を低減し、そして操作温度を保持するのに
必要なエネルギーを低減する。しかしながら、補充量
は、補充液の安定性、濃度安定性、生産性、持ち出し
量、蒸発および酸化、タンク代謝回転、沈殿および結晶
化、処理副生成物の発生並びにポンプの精度をはじめと
するいくつかのファクターに依存する。

【００１０】特に、必要補充量は、処理機の利用度に依
存する。伝統的処理装置の利用度が低い場合は、装置は
安定ではないので低補充方式を用いて作動させることは
できない。

【００１１】工業的には、低利用度の問題および廃棄の
問題を、処理化学品を調整することによって、補完する
ような試みがなされてきた。例えば、ミニラボのフイル
ムおよび印画紙処理機は、広範囲の利用度のもの全般に
わたって処理する。あるユニットは、一年のある時期お
よび写真撮影の機会の多少に依って利用度が広く変動す
るかもしれない。殆どの状況に適合できるように、各種
の現像溶液が入手できるようになった。EKTACOLOR RA D
eveloper Replenisherは、最広範囲の利用度又は一定期
間内のタンクの代謝回転量に適合するように配合され
た。前記溶液またはEKTACOLOR PRIME Developer Replen
isher は、処理機が、２−４週間以下毎にあるタンク代
謝回転を保持するならば、設計したような性能を発揮す
るであろう。処理が、より高い利用度で実施されるなら
ば、この製品は同様の性能を発揮するであろうが、現像
液タンクが、４週間ごとより低い頻度で代謝回転される
ならばそうはならないであろう。この場合、EKTACOLOR
RA Developer Replenisher RT を推奨する。この製品は
追加の保恒剤を有し、そして蒸発および酸化を補完する
補充速度が高い。極限状況下ではEKTACOLOR RA Develop
er Additive を用いることができる。

【００１２】常に高利用度で使用されるミニラボであっ
て、タンクが少なくとも２週間毎に代謝回転されるもの
のために、EKTACOLOR RA -100 Developer Replenisher
（現像補充液）およびEKTACOLOR RA 100 Developer Reg
enerator（現像リジェネレーター）が配合されている。
この高利用度では、高レベルの保恒剤および発色現像剤
の必要性は低い。保恒剤および発色現像剤のレベルを低
減すると、現像液の下水管への流出液の環境への影響が
低減する。

【００１３】EKTACOLOR RA -100 Developer の利用度に
関する要件が厳格なために、多くのミニラボは、前記製
品の環境上の利点の恩恵に浴することができず、従っ
て、それを用いることができない。EKTACOLOR PRIME De
veloper は、EKTACOLOR RA -100 Developer の環境上の
利点の大部分を与え、しかも EKTACOLOR RA -100 Deve
loper の利用度に関する自由度を与えるように配合し
た。

【００１４】Developer Regeneratorsの配合物によれ
ば、現像液補充液を調製するのに幾分かの（例えば、６
０％の）流出液を再使用することにより環境上の利点が
得られる。このことは、補充速度を６０％だけ低下さ
せ、下水に流出する化学品を低減する。従って、１６２
ml／ｍ² の補充速度は、６５ml／ｍ² の速度で同一の効
果がある。Regeneratorsは、EKTACOLOR RA -100 Develo
per およびEKTACOLOR PRIME Developer の両者に配合し
た。

【００１５】前記のすべての現像液には、対応する漂白
−定着溶液を有する。EKTACOLOR RA-Bleach-Fix Replen
isherは、２０ml／ft² で、広範囲の利用度に適合する
ように配合した。漂白ー定着タンクが４週間毎以下の頻
度で代謝回転するならば、Bleach-Fix添加物を含むEKTA
COLOR RA -Bleach-Replenisherが推奨される。この製品
は、蒸発および酸化の補充のために追加の保恒剤を有す
る。

【００１６】一定の高利用度で使用されるミニラボのた
めには、EKTACOLOR RA -100 Developer Replenisher お
よびEKTACOLOR RA -100 Developer Regenerator と組み
合わせてEKTACOLOR RA -100 Bleach-Fix Replenisherを
用いることができる。タンクを少なくとも２週間毎に代
謝回転する場合は、EKTACOLOR RA -100 Bleach-Fix Rep
lenisherは、５４ml／ｍ² で補充するように配合されて
おり、漂白−定着液の環境への影響は低減する。EKTACO
LOR PRIME Bleach-Fix Replenisherは、EKTACOLOR PRIM
E Developer Replenisherと共に用いるように配合され
ている。EKTACOLOR PRIME Bleach-Fixは、１０８ml／ｍ
² で補充するように配合されている。

【００１７】下水への漂白ー定着流出液を最小にするた
めに、EKTACOLOR RA Bleach-Fix DRepは、高容量ラボ用
に配合された。この配合物は直接補充されて、補充速度
を１５ml／ｍ² 迄低減する。三部( three part）濃縮物
を処理機に直接添加するが、このために、さらに高精密
ポンプを必要とする。高処理性タンクにおけるこのよう
な有意の補充低減では、利用度およびタンク代謝回転率
が極めて重要である。溶液が長期間にわたって滞留する
とタンク溶液の品質低下となる。

【００１８】ほとんどのミニラボ印画紙処理機は、水道
施設なしに作動するように設計されており、すなわちプ
リントの洗浄用の水道接続または流出液の排水のための
ドレインを備えていない。このような処理機では洗浄水
容量を低減できる水系を設計する必要がある。このこと
は、溶液を安定化し、処理副生成物の印画紙またはタン
ク壁への付着を防止し、そして殺生剤を包含する安定剤
を用いて達成される。これらの処理機は、向流式に接続
され、再循環および加熱される４個の安定剤タンクが配
備されている。フレッシュな安定剤は、第四または最終
タンクに２４８ml／ｍ² で補充される。

【００１９】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
処理方法のすべては、各種の利用条件に対応する異なる
処理溶液を購入して使用する必要があり、この状態はユ
ーザーを混乱させることがある。現像リジェネレーター
は流出液を低減するには極めて効果的であるが、少量稼
働用には不都合な更なる装置および操作工程を必要とす
る。更に、前記の溶液はいずれも極めて低い利用度では
安定ではない。

【００２０】現在普及している技法は、サイズおよび処
理能力に関して限界に達している。少量稼働の問題点、
例えば、低利用度、タンクのサイズおよび処理コストは
現存する装置の変更では十分に解決することはできな
い。加えるに、現存の装置を用いて現在の標準以下まで
有意に補充速度を低減することはできない。更に、伝統
的装置は、処理パラメーターについて極限化されてい
る。処理時間および化学品の消費を低減するためのフレ
キシビリテイは殆ど残されていない。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明は、処理チャンネ
ルを含む低容量薄型タンク処理機で、写真要素を現像及
び脱銀することを含んでなる像様露光ハロゲン化銀写真
要素の処理方法であって、前記写真要素を、処理される
写真要素の厚さの約１００倍以下の厚さを有する前記処
理チャンネル中で処理し、前記処理チャンネル中で用い
られる各処理溶液の全量が、処理機中の処理溶液の全量
の少なくとも４０％であり、そして 式： ０．５９ ≦ Ｆ／Ａ ≦ ２４ （式中、Ｆはノズルを通過する処理溶液の流量速度（リ
ットル／分）であり、Ａはノズルの断面積（cm²)であ
る)に従うノズルを用いて、各処理溶液を、前記処理チ
ャンネルに供給する、処理方法を提供する。

【００２２】〔実施態様〕 本発明は、低容量薄型タンク処理機での写真要素の現像
及び脱銀を含んでなる像様露光ハロゲン化銀写真要素の
処理方法であって、前記の処理機が最大処理能力の１５
％以下で稼働する方法を提供する。本発明は、さらに低
容量薄型タンク処理機での現像溶液によるハロゲン化銀
要素の現像を含んでなる像様露光ハロゲン化銀写真要素
の処理方法であって、前記の現像液が、直接補充により
補充される方法を提供する。本発明は、また低容量薄型
タンク処理機での漂白−定着溶液または漂白溶液および
定着溶液による写真要素の脱銀を含んでなる像様露光ハ
ロゲン化銀写真要素の処理方法であって、前記の漂白−
定着溶液または漂白溶液および定着溶液が、直接補充に
より補充される方法を提供する。本発明において利用さ
れる処理機は、低容量薄型タンク処理機である。低容量
薄型タンク処理機覇、処理溶液を保持するための容量が
小さい。処理溶液の容量を限定する部分として、狭い処
理チャンネルを配備する。写真印画紙に用いる処理機に
とって、処理チャンネルは、処理されるべき印画紙の厚
さの５０倍に等しいかまたはそれ以下であるべきであ
り、好ましくは、印画紙の厚さの１０倍に等しいかまた
はそれ以下であるべきである。写真フィルムを処理する
ための処理機においては、処理チャンネルの厚さは、感
光性フィルムの厚さの１００倍に等しいかまたはそれ以
下であるべきであり、好ましくは、写真フィルムの厚さ
の１８倍に等しいかまたはそれ以下であるべきである。
厚さ０．０２ｃｍの印画紙を処理する低容量薄型タンク
処理機は、例えば、０．２ｃｍのチャンネル厚さを有す
るであろうし、厚さ０．０１４ｃｍのフィルムを処理す
る処理機は、０．２５ｃｍのチャンネル厚さを有するで
あろう。

【００２３】処理チャンネルおよび再循環装置内の処理
溶液の全容量は、従来の処理機と比較して比較的小さ
い。特に、特定モジュール用の全処理装置中の処理溶液
の全容量は、処理チャンネル中の全容量が、装置中の処
理溶液の全容量の少なくとも４０％となるようにする。
好ましくは、処理チャンネル容量は処理装置における処
理溶液の全容量の少なくとも５０％である。

【００２４】本発明において有用な低容量薄型タンク処
理機は、ラックおよびタンクを有するか、水平なトレー
を有し、これら両者は当該技術分野において知られてい
る。水平なトレーは、時には”自動トレー処理機”とし
て知られている。典型的に、この方式で処理できる溶液
量は、処理機のサイズ、即ち、処理機が処理できる感光
性材料の量に依り変動するであろう。例えば、典型的に
従来のマイクロラボ処理機、０．４６ｍ² ／min −１．
３９ｍ² ／min の感光性材料を処理する処理機（約２ｍ
／min 未満の移動スピードを有する）の処理溶液は、低
容量薄型タンク処理機での５リットルに比較して１７リ
ットルである。典型的な従来のミニラボについては、
０．４６ｍ² ／min −１．３９ｍ² ／min の感光性材料
を処理する処理機（一般に、２ｍ／min 未満−３．８ｍ
／min の移動スピードを有する）の処理溶液は、低容量
処理機での１０リットルに比較して１００リットルであ
る。８．３ｍ² ／min の感光性材料を処理する大きな従
来のラボ処理機（一般に、約２．１ｍ／min −２１ｍ／
min の移動スピードを有する）は、典型的に低容量処理
機での１５−１００リットルに比較して処理溶液１２０
−１，２００リットルの処理溶液を有する。１分間に
１．４ｍ² の感光性材料を処理するように設計された、
本発明により作成されるミニラボサイズの低容量薄型タ
ンク処理機は、７リットルの処理溶液を有するであろ
う。

【００２５】好ましくは、本方式は、後述するように、
高度の衝撃方式（impingement system）である。ノズル
を通って処理チャンネルへ処理溶液を効率よく流すため
には処理溶液を処理チャンネルに送出するノズルは、以
下の関係に従った構成を有することが望ましい： ０．５９≦Ｆ／Ａ≦２４ 前記式中、Ｆは、ノズルを通過する溶液の流量速度（リ
ットル／min ）であり、そしてＡは、ノズルの断面積
（cm² ）である。

【００２６】前記の関係に基づいたノズルを配備する
と、感光性材料に対して適切な処理溶液の排出が確実に
行われる。ＬＶＴＴ処理機の具体例は、国際公開第９２
−１０７９０号、同第９２−１７８１９号、同第９３−
０４４０４号、同第９２−１７３７０号、同第９１−１
９２２６号、同第９１−１２５６７号、同第９２−０７
３０２号、同９３−００６１２号、同９２−０７３０１
号、同９２−０９９３２号、米国特許第５，２９４，９
５６号、ヨーロッパ特許第５５９，０２７号、同第５，
１７９，４０４号、ヨーロッパ特許第５５９，０２５
号、米国第５，２７０，７６２号、ヨーロッパ特許第５
５９，０２６号、米国特許第５，３５３，０８８号、米
国特許第５，３１３，２４３号、米国特許第５，３４
７，３３７号、米国特許第５，３８６，２６１号、米国
特許第５，３５３，０８４号、米国特許第５，３８１，
２０３号、米国特許第５，３５３，０８７号、米国特許
第５，３５３，０８３号、米国特許第５，３８９，９９
４号および米国特許第５，３５５，１９０号に詳述され
ている。

【００２７】本発明の処理機は、低利用度状態において
特に有用である。低利用度とは、最高処理能力（maximu
m product capacity）のパーセントとして定義される。
現在の処理機、特にミニラボは、それらの最高処理能力
で、またはその近傍で稼働させないことが多い。処理機
最高処理能力は、単に所定時間内に処理できるロールま
たはプリントの最高数である。これは、通常、３５mm写
真要素から２４枚のプリントを作成する場合を基にして
いる。処理機が、最高処理能力の１５％未満で稼働され
ると、蒸発および化学成分の酸化による低−利用度効果
が起こり、処理を”管理はずれ（out of control）”な
ものとする。低利用度とは、最高処理能力の１５％未
満、特に、最高処理能力の１０％未満で処理機を稼働さ
せることをいう。例えば、最高処理能力の１５％未満で
稼働するローラー移動処理機は、低利用度状態で稼働し
ていることになる。Kodak Minilab System 25 Film Pro
cessorは、最高処理能力の少なくとも１１％−１３％で
の稼働を必要とするが、それに対し、Kodak Minilab Sy
stem 50 Film Processorは、最高処理能力の５％−７％
で稼働することができ、低利用度の問題を回避してい
る。

【００２８】例えば、支持体１平方メートル当たり９０
モル％より多くの塩化銀および１．７５g 未満の銀を含
有する印画紙についてのProcess RA-4を用いる処理機に
ついては、低利用度とは、現像液タンクの内容物をフレ
ッシュな補充液で置き換えるのに（１タンク代謝回転）
２８日より長い期間を要する場合である。ヨウ臭化物フ
イルムの処理に用いる標準のネガテイブフイルム処理、
例えば、Process C-41では、低−利用度の問題を回避す
るために、２１日以内に現像タンク容量の補充液での置
換を完了する。

【００２９】ＬＶＴＴ処理方式は、特に直接補充の場合
に有用である。ＬＶＴＴ処理機においては、直接補充で
可能な極めて低い補充速度でも、化学品は不安定になら
ない。標準の処理機については、それらを、極めて低い
利用度状況下で稼働させた場合、このようにはならな
い。直接補充とは、補充溶液を調製する必要なしに、直
接処理タンク中に濃縮物を補充することである。各濃縮
物は、別々に添加し、そして高精密ポンプを用いて処理
機中で混合する。

【００３０】補充液であっても、リジェネレーターであ
っても、高濃度でしかも長期間にわたって成分が不相溶
性である故に、濃縮物は多部からなるものとして使用で
きる。濃縮物の各部分は、それらの溶解度レベルでまた
はその近傍のレベルで処理溶液成分を含有する。好まし
い現像液および漂白−定着濃縮物の例は、例４に示す。

【００３１】ＬＶＴＴ処理機を用いるこのような直接補
充によれば、カラー印画紙については１０８ml／ｍ² 以
下、さらに好ましくは６５ml／ｍ² 以下そして最も好ま
しくは４３ml／ｍ² 以下の現像液補充速度が可能にな
る。この処理機を用いるこのような直接補充によれば、
さらに、カラー印画紙については１０８ml／ｍ² 以下、
さらに好ましくは５４ml／ｍ² 以下そして最も好ましく
は２２ml／ｍ² の漂白ー定着液補充速度が可能になる。
この処理機を用いるこのような直接補充によれば、フイ
ルムについては、２０ml／ロール以下、さらに好ましく
は１５ml／ロール以下の現像剤補充速度が可能になる。
この処理機は、さらに、５ml／ロール以下の漂白液補充
速度、３５ml／ロール以下、さらに、好ましくは、３０
ml／ロール以下の定着液補充速度、４０ml／ロール以
下、さらに、好ましくは、３０ml／ロール以下の安定液
補充速度（１ロールは３５mm−24露光）が可能となる。

【００３２】処理されるべき写真要素は、写真材料とし
て任意の慣用のハロゲン化銀、例えば、塩化銀、臭化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀およびそれらの
混合物を含有することができる。しかしながら，好まし
くは、写真要素は、少なくとも５０mole％の塩化銀、さ
らに好ましくは、９０mole％の塩化銀を含有する高塩化
物要素である。写真要素の好ましい銀含有量は、１平方
メートル当たり１．７５ｇ未満、さらに好ましくは、
０．８０ｇ未満である。別の好ましい実施態様は臭ヨウ
化物フイルム要素である。本発明材料は、当該技術分野
で知られている任意の方法でそして任意の組み合わせ
で、写真要素とともに用いることができる。典型的に、
写真材料をハロゲン化銀乳剤中に包含せしめ、その乳剤
を支持体上に塗布して写真要素の一部を形成する。

【００３３】本発明写真要素は、白黒の単一色要素また
は多色要素であることができる。多色要素は、３種の主
要領域のスペクトルの各々に感光する色素画像形成単位
を含む。各単位は、所定領域のスペクトルに感光する単
一乳剤層または複数乳剤層からなることができる。画像
形成単位をはじめとする要素の各層は、当該技術分野で
知られているような各種の順序で配列することができ
る。別の態様では、３種の主要領域のスペクトルの各々
に感光する乳剤は単一に区分された層として配置するこ
とができる。

【００３４】本発明要素とともに用いることができる、
乳剤および要素に用いるのに適切な材料についての検討
は、Research Disclosure 、1989年12月、Item 308119
、Kenneth Mason Publications,Ltd.,Dudley Annex, 1
2a North Street, Emsworth,Hampshire PO10 7DQ, ENGL
AND（以下、この刊行物は、”Research Disclosure ”
と略記する）を引用して行うであろう。

【００３５】用いられるハロゲン化銀乳剤は、ネガテイ
ブ作動性またはポジテイブ作動性のいずれかであること
ができる。適切な乳剤およびその調製法、並びに化学増
感および分光増感については第Ｉ節−第IV節に記載され
ている。発色材料および現像改質剤については第Ｖ節お
よび第XXI 節に記載されている。ビヒクルについては第
IX節に、各種添加物、例えば、蛍光増白剤、カブリ防止
剤、安定剤、光吸収材料および光散乱材料、硬膜剤、塗
布助剤、可塑剤、潤滑剤およびマット剤については、例
えば、第Ｖ節、第VI節、第VIII節、第Ｘ節、第XI節、第
XII 節、第XVI節に記載されている。製造方法は、第XIV
節および第XV節に、他の層および支持体については第X
III節および第XVII節に、処理方法および薬剤について
は第XIX節および第XX節に、露光代替物については第XVI
II 節に記載されている。

【００３６】カプラーについては、カプリング部位に水
素が存在すると四当量カプラーとなり、他のカプリング
離脱基が存在すると、通常二当量カプラーとなる。この
ようなカプリング離脱基の代表的なものとしては、例え
ば、クロロ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ−オ
キシ、スルフォニルオキシ、アシルオキシ、アシル、ヘ
テロサイクリック、スルフォンアミド、メルカプトテト
ラゾール、ベンゾチアゾール、メルカプトプロピオン
酸、ホスホニルオキシ、アリールチオおよびアリールア
ゾが挙げられる。

【００３７】米国特許第４，３０１，２３５号、米国特
許第４，８５３，３１９号および米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されているもののような、そのいず
れもが既知のバラストまたはカプリング離脱基を含有し
てもよいカプラーの組み合わせを用いることは有用であ
る。カプラーは、”ロング（ｗｒｏｎｇ）”カラードカ
プラー（例えば、インターレーヤー補正のレベルを調整
するための）と組み合わせて、およびカラーネガテイブ
用途では、マスキングカプラー、例えば、ヨーロッパ特
許公開公報第−０ ２１３ ４９０号、特開昭５８−１
７２，６４７号、米国特許第２，９８３，６０８号、ド
イツ特許発明明細書第２，７０６，１１７Ｃ号、英国特
許第１，５３０，２７２号、米国特許第４，０７０，１
９１号および米国特許第４，２７３，８６１号およびド
イツ特許出願第２，６４３，９６５号に記載されている
ものを組み合わせて用いてもよい。マスキングカプラー
はシフトまたはブロックさせてもよい。

【００３８】本発明材料は、また処理工程、例えば、漂
白または定着工程を促進するか、さもなければ修正する
材料と組み合わせて用いて画質を改良してもよい。漂白
促進剤放出カプラー、例えば、ヨーロッパ特許第１９
３，３８９号、ヨーロッパ特許第３０１，４７７号、米
国特許第４，１６３，６６９号、米国特許第４，８６
５，９５６号および米国特許第４，９２３，７８４号に
記載されているものが有用であろう。核剤、現像促進剤
またはそれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０
号および英国特許第２，１３１，１８８号）、電子移動
剤（米国特許第４，８５９，５７８号および米国特許第
４，９１２，０２５号）、カブリ防止剤および色混合防
止剤、例えば、ハイドロキノン類の誘導体、アミノフェ
ノール類、アミン類、没食子酸、カテコール、アスコル
ビン酸、ヒドラジド類、スルホンアミドフェノール類、
および非発色性カプラーと組合わさった組成物の使用も
意図されている。

【００３９】本発明は、コロイド状銀ゾルまたはイエロ
ー、シアンおよび／またはマゼンタフィルター色素を、
水中油形分散体、ラテックス分散体または固体粒子分散
体として含んでなるフィルター色素層を含有する写真要
素と組み合わせて用いてもよい。有用な吸収材料の例
は、Research Disclosure 、1989年12月、Item 308119
に検討されている。

【００４０】本発明は、また鮮鋭性を高めることができ
る光吸収材料を含有する写真要素と組み合わせて用い、
そしてスピードをコントローしてもよい。本発明材料
は、さらに画像改質化合物、例えば、”現像抑制剤放
出”化合物（ＤＩＲ）を含有する写真要素と組み合わせ
て用いてもよい。本発明組成物と関連づけて有用なＤＩ
Ｒは、当該技術分野において知られており、その例は、
米国特許第３，１３７，５７８号、第３，１４８，０２
２号、第３，１４８，０６２号、第３，２２７，５５４
号、第３，３８４，６５７号、第３，３７９，５２９
号、第３，６１５，５０６号、第３，６１７，２９１
号、第３，６２０，７４６号、第３，７０１，７８３
号、第３，７３３，２０１号、第４，０４９，４５５
号、第４，０９５，９８４号、第４，１２６，４５９
号、第４，１４９，８８６号、第４，１５０，２２８
号、第４，２１１，５６２号、第４，２４８，９６２
号、第４，２５９，４３７号、第４，３６２，８７８
号、第４，４０９，３２３号、第４，４７７，５６３
号、第４，７８２，０１２号、第４，９６２，０１８
号、第４，５００，６３４号、第４，５７９，８１６
号、第４，６０７，００４号、第４，６１８，５７１
号、第４，６７８，７３９号、第４，７４６，６００
号、第４，７４６，６０１号、第４，７９１，０４９
号、第４，８５７，４４７号、第４，８６５，９５９
号、第４，８８０，３４２号、第４，８８６，７３６
号、第４，９３７，１７９号、第４，９４６，７６７
号、第４，９４８，７１６号、第４，９５２，４８５
号、第４、９５６，２６９号、第４、９５９，２９９
号、第４，９６６，８３５号、第４，９８５，３３６
号、並びに英国特許第１，５６０，２４０号、英国特許
第２，００７，６６２号、英国特許第２，０３２，９１
４号、英国特許第２，０９９，１６７号、ドイツ特許第
２，８４２，０６３号、ドイツ特許第２，９３７，１２
７号、ドイツ特許第３，６３６，８２４号、ドイツ特許
第３，６４４，４１６号特許公報、並びに以下のヨーロ
ッパ特許公報第２７２，５７３号、第３３５，３１９
号、第３３６，４１１号、第３４６、８９９号、第３６
２，８７０号、第３６５，２５２号、第３６５，３４６
号、第３７３，３８２号、第３７６，２１２号、第３７
７，４６３号、第３７８，２３６号、第３８４、６７０
号、第３９６，４８６号、第４０１、６１２号、第４０
１、６１３号に記載されている。

【００４１】本発明写真要素の乳剤は、表面感光性乳
剤、すなわち、ハロゲン化銀粒子の表面に主に潜像を形
成する乳剤であるか、または、ハロゲン化銀粒子の内部
に主に内部潜像を形成することができる乳剤であること
ができる。これらの乳剤は、ネガテイブ作動性乳剤、例
えば、表面感光性乳剤またはカブらせていない内部潜像
形成性乳剤であるか、またはカブらせていない内部潜像
形成性タイプの直接ポジテイブ乳剤であって、これらは
均等光の露光でまたは核生成剤の存在下で現像が行われ
た場合にポジテイブに作動するものである。

【００４２】任意のハロゲン化銀の組み合わせ、例え
ば、塩化銀、塩臭化銀、塩臭ヨウ化銀、臭化銀、臭ヨウ
化銀または塩ヨウ化銀を用いることができる。カラー印
画紙の迅速処理の必要性の故に塩化銀乳剤が好ましい。
ある場合には、少量の臭化物もしくはヨウ化物または臭
化物およびヨウ化物、一般に２．０mole％未満の臭化
物、１．０mole％未満のヨウ化物を含有する塩化銀乳剤
が好ましい。乳剤調製の際の、臭化物またはヨウ化物の
添加物は、溶解性ハロゲン化物源、例えば、ヨウ化カリ
ウムもしくは臭化ナトリウムまたは有機臭化物もしくは
ヨウ化物または無機の不溶性ハロゲン化物、例えば、臭
化銀もしくはヨウ化銀に由来する。

【００４３】ハロゲン化銀乳剤粒子の形状は、立法形、
偽ー立法形、八面体、十四面体または平板状であること
ができる。これらの乳剤は、任意の適切な環境、例え
ば、熟成環境または還元環境で沈殿させることができ
る。異なるハロゲン化物比および形態の乳剤の調製につ
いての具体的な文献は米国特許第３、６１８、６２２
号、第４、２６９、９２７号、第４、４１４、３０６
号、第４、４００、４６３号、第４、７１３、３２３
号、第４、８０４、６２１号、第４、７３８、３９８
号、第４、９５２、４９１号、第４、４９３、５０８
号、第４、８２０、６２４号、第５、２６４、３３７号
並びにヨーロッパ特許出願公開公報第０ ５３４ ３
９５号である。

【００４４】適切な平板状粒子乳剤は、各種の従来の教
示、たとえば、以下のものから選ぶことができる：Rese
arch Disclosure,Item 22534, 1983年１月,Kenneth Mas
on Publications, Ltd.,Emsworth, Hampshire PO10 7D
D, England,刊行、米国特許第４，４３９，５２０号、
第４，４１４，３１０号、第４，４３３，０４８号、第
４，６４３，９６６号、第４，６４７，５２８号、第
４，６６５，０１２号、第４，６７２，０２７号、第
４，６７８，７４５号、第４，６９３，９６４号、第
４，７１３，３２０号、第４，７２２，８８６号、第
４，７５５，４５６号、第４，７７５，６１７号、第
４，７９７，３５４号、第４，８０１，５２２号、第
４，８０６，４６１号、第４，８３５，０９５号、第
４，８５３，３２２号、第４，９１４，０１４号、第
４，９６２，０１５号、第４，９８５，３５０号、第
５，０６１，０６９号及び第５，０６１，６１６号。

【００４５】さらに、ヨーロッパ特許第５３４，３９５
号に記載されているような〔１００〕塩化銀乳剤の使用
が意図されている。本発明思想はまた、Research Discl
osure, 1979 年11月，Item 18716(KennethMason Public
ations, Ltd, Dudley Annex, 12a North Street, Emswo
rth, Hampshire PO101 7DQ, Englandから入手可能であ
り、引用することにより本明細書中に包含する）に記載
されているような反射カラープリントを得るのに用いて
もよいことも意図されている。本発明材料は、エポキシ
溶剤（ヨーロッパ特許第１６４，９６１号）、多価カチ
オン、例えば、カルシウムに対する感度を減ずるための
バラスト化キレート剤、例えば、米国特許第４，９９
４，３５９号に記載されているもの、及びステイン低減
化合物、例えば、米国特許第５，０６８，１７１号、第
５，０９６，８０５号及び第５，１２６，２３４号に記
載されているものを含有する写真要素と組み合せて用い
てもよい。他の有用な実施態様は、特開平２−０２７，
３４４号、２−０２７，３４５号、２−０２７，３４７
号、２−０２７，３５０号、２−０２７，３５１号、２
−０２８，６４６号、２−０２９，７３８号、２−０２
９，７３９号、２−０３２，３４０号、２−０３２，３
４２号、２−０３３，１４３号、２−０３３，１４４
号、２−０３４，８３６号、２−０３４，８３８号、２
−０３４，８３９号、２−０３４，８４０号、２−０３
４，８４１号、２−０３４，８４２号、２−０３４，８
４３号、２−０３７，３４３号、２−０３９，０４６
号、２−０３９，０４７号、２−０４０，６５０号、２
−０４０，６５１号、２−０４０，６５２号、２−０４
０，６５３号、２−０４２，４３８号、２−０４２，４
３９号、２−０４３，５４０号、２−０４３，５４２
号、２−０４３，５４４号、２−０４３，５４５号、２
−０４３，５４７号、２−０４４，３４１号、２−０４
４，３４２号、２−０５４，２６２号、２−０９６，１
３６号、２−１３９，５４５号に記載されている。

【００４６】任意の基板材料を、本発明要素と共に用い
るカラー印画紙のために用いてもよい。典型的に、基板
材料は紙又はポリエステルである。紙は樹脂コーティン
グされていてもよい。さらに、紙基板材料は、見る人に
画像を明るく見せるような反射材料、例えば、二酸化チ
タンに含浸したポリエチレンでコーティングしてもよ
い。加えるに、紙又は樹脂は、安定剤、色調剤、補強剤
又は酸素バリヤー形成材料、例えば、ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ、例えば、ヨーロッパ特許第５５３，３３
９号参照）を含有してもよい。加えるに、本発明を、米
国特許第４，９１７，９９４号に記載されているような
pH調整支持体上にコーティングした写真要素と関連づけ
て用いることが望ましいかもしれない。本発明に用いら
れる特定の基板材料は、ハロゲン化銀カラー印画紙に従
来用いられている任意の材料であってよい。このような
材料は、Research Disclosure 308119, 1989年12月、10
09頁に開示されている。さらに、ポリエチレンナフタレ
ートのような材料及び米国特許第４，７７０，９３１
号、第４，９４２，００５号及び第５，１５６，９０５
号に記載されている材料を用いてもよい。

【００４７】カラーネガティブ要素においては、頂部か
ら底部へ以下の層を担持する支持体を含んでなる写真要
素と関連づけて本発明を用いることが意図されている： （１）１層又はそれ以上の、紫外線吸収剤含有オーバー
コート層、（２）“カプラー１”：安息香酸、４−クロ
ロ−３−（（２−（４−エトキシ−２，５−ジオキシ−
３−（フェニルメチル）−１−イミダゾリジニル）−３
−（４−メトキシフェニル）−１，３−ジオキソプロピ
ル）アミノ）−、ドデシルエステルを含有する高感度イ
エロー層、並びに同一化合物を、“カプラー２”：プロ
ピオン酸、２−〔〔５−〔〔４−〔２−〔〔〔２，４−
ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕アセチ
ル〕アミノ〕−５−〔（２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ〕−４−ヒ
ドロキシフェノキシ〕−２，３−ジヒドロキシ−６−
〔（プロピルアミノ）カルボニル〕−フェニル〕チオ〕
−１，３，４−チアジアソル−２−イル〕チオ〕−、メ
チルエステル及び“カプラー３”：１−（（ドデシルオ
キシ）カルボニル）エチル（３−クロロ−４−（（３−
（２−クロロ−４−（（１−トリデカノイルエトキシ）
カルボニル）アニリノ）−３−オキソ−２−（（４）
（５）（６）−（フェノキシカルボニル）−１Ｈ−ベン
ゾトリアゾル−１−イル）プロパノイル）アミノ））ベ
ンゾエートと共に含有する低感度イエロー層を備えた二
層コーティングイエローパック、（３）微細金属銀を含
有する中間層、（４）“カプラー４”：ベンゾアミド、
３−（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−
（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−３−イル）
−、“カプラー５”：ベンゾアミド、３−（（２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−１−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４′，５′
−ジヒドロ−５′−オキソ−１′−（２，４，６−トリ
クロロフェニル）（１，４′−ビ−１Ｈ−ピラゾル）−
３′−イル）−、“カプラー６”：カルバミン酸、（６
−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピル）アミノ）カ
ルボニル）−５−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）−、
２−メチルプロピルエステル、“カプラー７”：酢酸、
（（２−（（３−（（（３−（ドデシルオキシ）プロピ
ル）アミノ）カルボニル）−４−ヒドロキシ−８−
（（（２−メチルプロポキシ）カルボニル）アミノ）−
１−ナフタレニル）オキシ）エチル）チオ）−、及び
“カプラー８”：ベンゾアミド、３−（（２−（２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−１
−オキソブチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−
４−（（４−メトキシフェニル）アゾ）−５−オキソ−
１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラ
ゾロ−３−イル）−を含有する高感度マゼンタ層、並び
に各々、“カプラー９”：プロペン酸ブチルエステル、
スチレン及びＮ−〔１−（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）−４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１Ｈ−ピラゾ
ロ−３−イル〕−２−メチル−２−プロペンアミドを
１：１：２の重量比で含有する三元ポリマー、及び“カ
プラー１０”：テトラデカンアミド、Ｎ−（４−クロロ
−３−（（４−（（４−（（２，２−ジメチル−１−オ
キソプロピル）アミノ）フェニル）アゾ）−４，５−ジ
ヒドロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフ
ェニル）−１Ｈ−ピラゾロ−３−イル）アミノ）フェニ
ル）−、をカプラー３及びカプラー８に加えて含有する
中感度マゼンタ層及び低感度マゼンタ層を備えた三層コ
ーティングマゼンタパック、（５）中間層、（６）カプ
ラー６及びカプラー７を含有する高感度シアン層、カプ
ラー６及び“カプラー１１”：２，７−ナフタレンジス
ルホン酸、５−（アセチルアミノ）−３−（（４−（２
−（（３−（（（３−（２，４−ビス（１，１−ジメチ
ルプロピル）フェノキシ）プロピル）アミノ）カルボニ
ル）−４−ヒドロキシ−１−ナフタレニル）オキシ）エ
トキシ）フェニル）アゾ）−４−ヒドロキシ−、二ナト
リウム塩を含有する中感度シアン層、並びにカプラー２
及びカプラー６を含有する低感度シアン層、（７）カプ
ラー８を含有する下塗り層、並びに（８）ハレーション
防止層。

【００４８】カラー印画紙フォーマットにおいては、頂
部から底部へ以下の層を担持する支持体を含んでなる要
素と関連づけて本発明を用いることが意図されている： （１）一層又はそれ以上のオーバーコート、（２）“カ
プラー１”：ブタンアミド、２−（２，４−ビス（１，
１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−（３，５−
ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）−、
“カプラー２”：アセトアミド、２−（２，４−ビス
（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ）−Ｎ−
（３，５−ジクロロ−２−ヒドロキシ−４−、及びＵＶ
安定剤：フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾル−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメ
チルエチル）−、フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリ
アゾル−２−イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）
−、フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−
イル）−４−（１，１−ジメチルエチル）−６−（１−
メチルプロピル）−、及びフェノール、２−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾル−２−イル）−４，６−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）−及びポリ（ｔ−ブチルアクリルア
ミド）色素安定剤を含有するシアン層、（３）中間層、
（４）“カプラー３”：オクタンアミド、２−〔２，４
−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシ〕−Ｎ
−〔２−（７−クロロ−６−メチル−１Ｈ−ピラゾロ
〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾル−２−イル〕
プロピル〕を１，１′−スピロビ（１Ｈ−インデン）、
２，２′，３，３′−テトラヒドロ−３，３，３′，
３′−テトラメチル−５，５′，６，６′−テトラプロ
ポキシ−と共に含有するマゼンタ層、（５）中間層、並
びに（６）“カプラー４”：１−イミダゾリジンアセト
アミド、Ｎ−（５−（（２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）
アミノ）−２−クロロフェニル）−α−（２，２−ジメ
チル−１−オキソプロピル）−４−エトキシ−２，５−
ジオキソ−３−（フェニルメチル）−を含有するイエロ
ー層。

【００４９】反転フォーマットにおいては、頂部から底
部へ以下の層を担持する支持体を含んでなる要素と関連
づけて本発明を用いることが意図されている： （１）一層又はそれ以上のオーバーコート層、（２）非
増感ハロゲン化銀含有層、（３）“カプラー１”：安息
香酸、４−（１−（（（２−クロロ−５−（（ドデシル
スルホニル）アミノ）フェニル）アミノ）カルボニル）
−３，３−ジメチル−２−オキソブトキシ）−、１−メ
チルエチルエステルを含有する高感度イエロー層、“カ
プラー１”及び“カプラー２”：安息香酸、４−クロロ
−３−〔〔２−〔４−エトキシ−２，５−ジオキソ−３
−（フェニルメチル）−１−イミダゾリジニル〕−４，
４−ジメチル−１，３−ジオキソペンチル〕アミノ〕
−、ドデシルエステルを含有する中感度イエロー層、並
びにまたカプラー２を含有する低感度イエロー層を備え
た三層コーティングイエロー層パック、（４）中間層、
（５）微細粒子銀層、（６）中間層、（７）“カプラー
３”：２−プロペン酸、ブチルエステル、Ｎ−〔１−
（２，５−ジクロロフェニル）−４，５−ジヒドロ−５
−オキソ−１Ｈ−ピラゾル−３−イル〕−２−メチル−
２−プロペンアミドを含むポリマー、“カプラー４”：
ベンゾアミド、３−（（２−（２，４−ビス（１，１−
ジメチルプロピル）フェノキシ）−１−オキソブチル）
アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒドロ−５−オキソ−１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾル
−３−イル）−及び“カプラー５”：ベンゾアミド、３
−（（（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フ
ェノキシ）アセチル）アミノ）−Ｎ−（４，５−ジヒド
ロ−５−オキソ−１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾロ−３−イル）−を含有し、そして
安定剤、１，１′−スピロビ（１Ｈ−インデン）、２，
２′，３，３′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−
テトラメチル−５，５′，６６′−テトラプロポキシ−
を含有する高感度及び中感度マゼンタ層、並びに同一の
安定剤と共にカプラー４及びカプラー５を含有する低感
度マゼンタ層を備えた三層コーティングマゼンタパッ
ク、（８）微細粒子非増感ハロゲン化銀を含む場合もあ
る１層又はそれ以上の中間層、（９）“カプラー６”：
テトラデカンアミド、２−（２−シアノフェノキシ）−
Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフ
ルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒドロキシ
フェニル）−を含有する高感度、中感度及び低感度シア
ン層、“カプラー７”：ブタンアミド、Ｎ−（４−
（（２−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）
フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−ヒド
ロキシフェニル）−２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフルオロ及び“カプラー８”：ヘキサンアミド、２−
（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキ
シ）−Ｎ−（４−（（２，２，３，３，４，４，４−ヘ
プタフルオロ−１−オキソブチル）アミノ）−３−ヒド
ロキシフェニル）−を含有する中感度シアン層を備えた
３層コーティングシアンパック、（１０）微細粒子非増
感ハロゲン化銀を含む場合もある１層又はそれ以上の中
間層、並びに（１１）ハレーション防止層。

【００５０】これらの写真要素は、典型的に可視領域の
スペクトルの化学輻射線に露光して潜像を形成すること
ができ、次に処理して可視色素画像を形成することがで
きる。可視色素画像を形成する工程には要素を発色現像
主薬と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還元しそし
て発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された
発色現像主薬は、カプラーと次に反応して色素を生じ
る。

【００５１】ネガティブ作動性ハロゲン化銀は、前記処
理によりネガ画像をもたらす。前記要素は、The Britis
h Journal of Photography Annual, 1988 年、191 〜19
8 頁に記載されている既知のＣ−４１カラー処理を用い
て処理することができる。適用可能な場合は、これら要
素は、カラープリント処理、例えば、the British Jour
nal of Photography Annual, 1988 年、198 〜199 頁に
記載されているようなEastman Kodak Company のＲＡ−
４処理、Kodak Ektaprint 化学品を用いるKodak Public
ation No. Z-122 に記載されているようなKodak Ektapr
int 2 Process、及びKodak Publication No. H-24, Man
nual For Processeng Eastman Color Filmsに記載され
ているようなKodak ECP Process に従って処理してもよ
い。ポジ（又は反転）画像を得るには、発色現像工程
は、非カラー現像主薬でまず現像処理して露光されたハ
ロゲン化銀を現像（色素は生じない）し、次いでその要
素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀を現像可能と
することができる。

【００５２】ハロゲン化銀カラー写真感光性材料の処理
は、基本的に、１）発色現像（カラー反転感光性材料の
ためには、白黒第１現像が必要）及び２）脱銀の２工程
から構成される。この脱銀工程は、現像された銀をイオ
ン性銀の状態に戻すための漂白工程及びイオン性銀を感
光性材料から除去する定着工程が含まれる。これらの漂
白工程及び定着工程をモノバッチの漂白−定着工程に組
み合せることができ、このモノバッチ漂白−定着工程は
単独で又は漂白工程及び定着工程と組み合わせて用いる
ことができる。必要ならば、追加の処理工程、例えば、
洗浄工程、停止工程、安定化工程及び現像促進のための
予備処理工程を加えてもよい。本発明と共に用いる処理
化学品は、液体、ペースト又は固体、例えば、粉末、錠
剤又は粒体であってよい。

【００５３】発色現像において、露光されたハロゲン化
銀は銀に還元され、同時に芳香族第一アミン発色現像主
薬酸化体は、画像色素形成のための前記反応により消費
される。この工程において、ハロゲン化銀粒子からのハ
ロゲン化物イオンは現像液中に溶解し、そこでこれらイ
オンは堆積するであろう。加えるに、発色現像主薬は、
発色現像主薬酸化体のカプラーとの前記反応により消費
される。さらに、発色現像液中の他の成分もまた消費さ
れ、そして濃度はさらなる現像がおこるにつれ徐々に低
下するであろう。バッチ処理法では、現像液の性能は、
ハロゲン化物イオンの堆積及び現像成分の消費の結果、
最終的に劣化するであろう。したがって、大量のハロゲ
ン化銀感光性写真材料を、例えば、自動現像処理機によ
り連続的に処理する現像法においては、成分濃度の変化
により引き起される最終写真特性の変化を回避するため
に、発色現像液の成分濃度をある一定範囲内に保持する
ための手段が必要である。

【００５４】例えば、処理機タンク中の現像溶液は、補
充溶液と称される別の溶液を用いて“安定状態の濃度”
に保持することができる。現像される感光性写真材料の
量に比例する速度で補充溶液をタンク中に計量注入する
ことにより、成分を、良好な性能が得られる濃度範囲内
に平衡状態で保持することができる。消費される成分、
例えば、現像主薬及び保恒剤のために、タンク濃度より
高い濃度の成分を有する補充溶液を調製する。ある場合
には、材料は、乳剤層を離れて現像抑制効果を有し、補
充液中にはより低い濃度で存在するか又は全く存在しな
いであろう。他の場合には、感光性写真材料から洗い出
されるであろう材料の影響を排除するために、ある材料
を補充液中に含有させてもよい。他の場合、例えば、緩
衝液、又は消費されないキレート剤の濃度の場合は、補
充液中の成分は処理タンクと同一又は類似の濃度であ
る。典型的に、補充液は、現像及びカプリング反応中に
放出される酸を補うためにより高いpHを有し、それによ
りタンクのpHは最適値に保持することができる。

【００５５】同様に、第２漂白溶液、定着溶液及び安定
剤溶液についての補充液もまた調製する。消費される成
分の添加の他に、前工程溶液が感光性写真材料によりタ
ンクに持ち込まれた場合に発生するタンクの希釈を補充
するための成分も添加する。

【００５６】カラー印画紙処理 処理溶液が用いられる本発明方法において実施される好
ましい処理工程には、以下の処理工程が含まれてよい： １）発色現像→漂白−定着→洗浄／安定化、 ２）発色現像→漂白→定着→洗浄／安定化、 ３）発色現像→漂白→漂白−定着→洗浄／安定化、 ４）発色現像→停止→洗浄→漂白→洗浄→定着→洗浄／
安定化、 ５）発色現像→漂白−定着→定着→洗浄／安定化、 ６）発色現像→漂白→漂白−定着→定着→洗浄／安定
化、

【００５７】前記の処理工程のうち、工程１），２），
３）及び４）を用いるのが好ましい。さらに、前記工程
の各々を、米国特許第４，７１９，１７３号に記載され
ているような多段階で用い、多段階処理機の補充及び作
動のために順流式、向流式及び向順流式（ｃｏｎｔｒａ
ｃｏ）配列で用いることができる。前記の発色現像溶液
は、好ましくは２５℃〜４５℃、さらに好ましくは３５
℃〜４５℃の処理温度で用いてよい。さらに、発色現像
溶液は、２４０秒以下、好ましくは３秒〜１１０秒の範
囲内の時間、さらに好ましくは、５秒以上で４５秒以下
の現像工程処理時間で用いてもよい。

【００５８】先述のように、連続処理機中の発色現像液
処理タンクは、補充溶液で補充して発色現像液成分の適
切な濃度を保持する。発色現像液補充溶液は、通常、感
光性材料１ｍ² 当り５００ml以下の量補充してよい。補
充の結果、一定量の廃液が生じるので、補充速度は最少
にして廃液容量及びコストを最少にすることが好まし
い。好ましい補充速度は、１０〜２１５ml／ｍ² 、さら
に好ましくは２５〜１６０ml／ｍ² である。

【００５９】さらに、現像液廃液容量及び材料コスト
は、現像液タンクからのオーバーフローを補充の際回収
しそしてそのオーバーフロー溶液を補充液溶液として再
使用できるような方法でオーバーフロー溶液を処理する
ことにより低減してもよい。一実施態様において、現像
反応の際おこる化学品の消費から生じる、タンク溶液か
らの化学品の損失量を補うためにオーバーフロー溶液に
化学品を添加する。これらの化学品は固体状成分として
又は成分化学品の水溶液として添加することができる。
水の添加及び補充化学品の水溶液の添加はまた、感光材
料から洗い出されそして現像液のオーバーフロー中に存
在する物質の濃度を低下させる効果を有する。感光性材
料から洗い出される物質の希釈は、望ましくない写真効
果、溶液安定性の低下及び沈澱を導くことがあるこれら
の物質の濃度増加を妨げる。現像液の再生法はKodak Pu
blication No. Z-130, “Using EKTACOLOR RA Chemica
ls”に記載されている。感光性材料から洗い出される物
質が望ましくない濃度まで増加することが判明した場合
は、オーバーフロー溶液を処理してその望ましくない物
質を除去することができる。イオン交換樹脂であって、
カチオン性、アニオン性及び両性のものが、望ましくな
いことが判明した特定成分を除去するのに特に適してい
る。

【００６０】現像溶液オーバーフローの回収は、回収及
び再使用される原補充溶液のパーセントとして特徴づけ
ることができ、したがって、５５％“再使用比”とは、
原補充液の使用容積のうちその５５％を回収しそして再
使用したことを意味する。濃縮された化学品溶液濃縮物
のパッケージされた化学品混合物を所定量のオーバーフ
ローと共に使用するように設計して、感光性材料を処理
するために使用されている連続処理機中で用いるための
補充溶液を生成することができる。任意量の現像液オー
バーフロー溶液を回収することは有用であるが、現像液
オーバーフローの少くとも５０％（すなわち、５０％の
再使用比）を回収できることが好ましい。５０％〜７５
％の再使用比とすることが好ましく、５０％〜９５％の
再使用比とすることがさらに好ましい。

【００６１】写真画像を形成するのに最初に用いられた
銀の実質的にすべてが、処理工程中に感光性材料から除
去されるようなカラー感光性写真材料を提供すること
は、本発明使用の目的である。好ましい例では、現像銀
及び非現像銀の両者を、漂白−定着溶液を用いる単一処
理工程で除去する。漂白−定着溶液の成分は、ハロゲン
化銀溶剤、保恒剤、漂白剤、キレート形成剤、酸類及び
塩基類からなる。これら成分の各々は、単一成分として
又は２種又はそれ以上の成分の混合物として用いてもよ
い。

【００６２】漂白−定着補充溶液は、銀を感光性写真材
料から完全に除去するのに十分な化学品濃度及びpH条件
を保持するように漂白−定着溶液に直接補充することが
できる。感光性写真材料１平方メートル当りに添加され
る補充溶液容積は、感光性写真材料中に存在する銀量と
相関すると考えられる。低容量の補充溶液を用いること
が好ましいので、低銀材料が好ましい。また、漂白−定
着オーバーフローは、米国特許第５，０６３，１４２号
及びヨーロッパ特許出願公開明細書第０ ４１０ ３５
４号又は米国特許第５，０５５，３８２号に記載されて
いるように再生することができる。

【００６３】漂白−定着時間は１０〜２４０秒であって
よく、４０〜６０秒が好ましい範囲であり、２５〜４５
秒が最も好ましい。漂白−定着溶液の温度は、２０〜５
０℃の範囲であってよく、好ましい範囲は２５〜４０
℃、最も好ましい範囲は３５〜４０℃である。感光性写
真材料を処理するのに必要とされる漂白−定着溶液の容
量を最少にするために、漂白−定着溶液を回収しそして
電気分解、沈澱及びろ過、他の金属との金属置換又は銀
を除去するであろう物質を用いるイオン交換処理の手段
により銀を溶液から除去するための処理を行うことがで
きる。脱銀溶液を次に再生して化学濃縮物を補充液濃縮
物に返還して、感光性写真材料の漂白−定着中又は銀回
収処理工程中に消費された化学品を補うか、又は本方法
中の先の処理段階からの溶液の持ち込みにより生じる成
分希釈を補充することができる。漂白−定着溶液の回収
度は、本方法で使用された原容量のパーセントとして、
回収及び再使用することができる溶液容量を比較するこ
とにより測定することができる。したがって、９０％の
再使用回収比とは、原補充液１００リットルから、９０
リットル容量を処理回収して再生定着剤補充液１００リ
ットルを生成した場合である。５０％より高い回収再使
用比が好ましく、７５％より高いとさらに好ましく、９
０％より高いと最も好ましい。

【００６４】漂白補充溶液は、ハロゲン化銀塩としてイ
オン状態に金属銀を転化するのに十分な化学品濃度及び
pH条件を保持するために、漂白溶液に直接補充すること
ができる。感光性写真材料１平方メートル当りに添加す
る補充溶液の容量は感光性写真材料中に存在する銀量に
相関すると考えられる。低容量の補充溶液を用いること
が好ましいので、低銀材料が好ましい。望ましくない環
境上の影響を低減するために微生物で分解できる、有機
酸キレート形成剤との第二鉄錯塩有機酸類を使用するこ
とも好ましい。

【００６５】感光性写真材料を処理するのに必要な漂白
溶液の容量を最少にするために、漂白溶液を回収処理し
て化学品濃縮物を補充液濃縮物に返還して、感光性写真
材料の漂白中に消費された化学品を補うか又は本方法中
の先の処理段階からの溶液の持ち込みにより生じる漂白
成分の希釈を補充することができる。化学品濃縮物を補
充液濃縮物へ返還するための処理は、固体材料として又
は化学品の濃縮溶液として化学品を添加することにより
行うことができる。漂白溶液の回収度は、本方法で使用
された原容量のパーセントとして回収及び再使用するこ
とができる溶液容量を比較することにより測定すること
ができる。したがって、９０％の再使用回収比とは、原
補充液容量１００リットルから９０リットル容量を処理
回収して再生漂白補充液１００リットルを生成した場合
である。５０％より高い回収再使用比が好ましく、７５
％より高いことがさらに好ましく、９０％より高いこと
が最も好ましい。

【００６６】７．０以下のpHの停止浴又は停止−促進剤
浴を漂白工程の前に配置し、洗浄浴を漂白工程の後に配
置して、漂白溶液が次の定着溶液中に持ち込まれるのを
低減することが好ましい。感光性写真材料を処理するの
に必要な定着溶液の容量を最少にするために、定着溶液
を回収しそして電気分解、沈澱及びろ過、他の金属との
金属置換又は銀を除去するであろう物質を用いるイオン
交換処理の手段により銀を溶液から除去するための処理
を行うことができる。脱銀溶液を次に再生して化学濃縮
物を補充液濃縮物に返還して、感光性写真材料の定着中
又は銀回収処理工程中に消費された化学品を補うか、又
は本方法中の先の処理段階からの溶液の持ち込みにより
生じる成分希釈を補充することができる。化学品濃縮物
を補充液濃縮物へ返還するための処理は、固体材料とし
て又は化学品の濃縮溶液として化学品を添加することに
より行うことができる。定着溶液の回収度は、本方法で
使用された原容量のパーセントとして、回収及び再使用
することができる溶液容量を比較することにより測定す
ることができる。したがって、９０％の再使用回収比と
は、原補充液１００リットルから、９０リットル容量を
処理回収して再生定着剤補充液１００リットルを生成し
た場合である。５０％より高い回収再使用比が好まし
く、７５％より高いことがさらに好ましく、９０％より
高いことが最も好ましい。

【００６７】好ましくは、定着浴の後に洗浄浴を配備し
て化学品を処理溶液から除去し、その後に乾燥する。好
ましくは、洗浄段階は、洗浄作用効率を改良するために
多段階で行う。洗浄水の補充速度は、２０〜１０，００
０ml／ｍ² 、好ましくは１５０〜２０００ml／ｍ² であ
る。この溶液はポンプを用いて再循還しそしてフィルタ
ー材料を用いてろ過して洗浄効率を改良しそして洗浄タ
ンク中に生じる微細物質を除去する。洗浄水の温度は、
２０〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃である。使用す
る水量を最少にするために、感光性写真材料を処理する
のに用いられる洗浄水を回収し、そして感光性写真材料
から洗い出された化学成分又は感光性材料により先の溶
液から持ち込まれた化学成分を除去するための処理をす
ることができる。通常の処理操作には、イオン交換樹脂
の使用、成分の沈澱及びろ過、並びに本方法で再利用す
るためにより純粋な水を回収するための蒸留が含まれ
る。

【００６８】感光性材料を洗浄するのに用いられる水量
を最少にするために、２０〜２０００ml／ｍ² 、好まし
くは５０〜４００ml／ｍ² 、さらに好ましくは１００〜
２５０ml／ｍ² の範囲の低補充速度で用いられる溶液を
用いてもよい。補充速度を低減すると、沈澱及び生物成
長の問題が起るかもしれない。これらの問題を最少にす
るために、薬剤、例えば、５−クロロ−２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチ
アゾリン−３−オン及び２−オクチル−４−イソチアゾ
リン−３−オンを添加して微生物の成長を抑制すること
ができる。沈澱形成を防止するために、添加してもよい
好ましい薬剤としては、好ましい例としてポリ−Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンと共にピロリドン核単位を、有す
るポリマー又はコポリマーが挙げられる。洗浄効率を改
良するためには、安定剤溶液の向流式補充による多段階
洗浄を用いることが好ましい。洗浄時間は約１０〜２４
０秒であり、４０〜１００秒が好ましい範囲であり、６
０〜９０秒が最も好ましい。洗浄工程の漂白−定着溶液
の温度は、２０〜５０℃の範囲であり、好ましい範囲は
２５〜４０℃であり、最も好ましい範囲は３５〜４０℃
である。使用水の容量をさらに最少にするために、感光
性写真材料を処理するのに用いられた安定剤溶液を回収
しそして感光性写真材料から洗い出された化学成分又は
感光性材料により先の溶液から持ち込まれた化学成分を
除去するための処理を行うことができる。通常の処理操
作としては、イオン交換樹脂の使用、成分の沈澱及びろ
過、並びに本方法において再使用するためにより純粋な
水を回収するための蒸留が挙げられる。

【００６９】漂白機能を有する溶液は、以下に示すよう
な処理操作に含まれる： （１）現像→漂白→定着、（２）現像→漂白−定着、
（３）現像→漂白−定着→定着、（４）現像→漂白→漂
白−定着、（５）現像→漂白→漂白−定着→定着、
（６）現像→漂白→洗浄→定着、（７）現像→洗浄→漂
白→定着、（８）現像→洗浄→漂白−定着、（９）現像
→定着→漂白−定着、（１０）現像→予備漂白→漂白→
場合により洗浄→定着。

【００７０】前記の漂白浴及び定着浴は、複数タンク、
向流式及び／又は順流式のタンク配列をはじめとする任
意の望ましい配列であってよい。漂白溶液の補充液量
は、１０ml〜１０００ml、好ましくは３０〜８００ml／
ｍ ² である。漂白−定着溶液の補充液量は、感光性写真
材料１ｍ² 当り２００〜３０００ml、好ましくは２５０
〜１３００mlである。この場合、漂白−定着溶液の補充
液は、一部液体（ｏｎｅ ｐａｒｔ ｌｉｑｕｉｄ）と
して補充されてもよく、漂白組成物及び定着組成物とし
て別々に補充されてもよく、又は漂白−定着溶液の補充
液を、漂白浴及び／又は定着浴からのオーバーフロー液
を混合することにより調製してもよい。

【００７１】多段階向流方式における洗浄タンクの数と
洗浄水量の関係は、Journal of theSociety of Motion
Picture and Television Engineering ，６４巻、２４
８〜２５３（１９５５年５月）に記載されている方法に
より得ることができる。前記刊行物に記載されている多
段階向流方式によれば、洗浄水の量は大幅に低減するこ
とができる。

【００７２】洗浄工程又は安定化工程において、多段階
向流方式を用いることが好ましく、段階数は好ましくは
２〜４である。補充液量は、１単位面積当りの、前浴か
ら持ち込まれる量の１〜５０倍、好ましくは２〜３０
倍、さらに好ましくは２〜１５倍である。洗浄工程又は
安定化工程用の水は、水道水であってよいが、イオン交
換樹脂で５mg／リットル未満のＣａ及びＭｇ濃度とした
脱イオン水であってよく、ハロゲン又は紫外線滅菌ラン
プを用いて滅菌された水を用いるのが好ましい。蒸発し
た水を補う水としては、水道水を用いてよいが、洗浄工
程又は安定化工程で好ましく用いられる脱イオン水又は
滅菌水が好ましい。

【００７３】例 例１ 処理活性の増加 以下に記載する一連の処理により、写真要素Ａの試料
を、ＬＶＴＴ処理機中での各種のシーズニング試験で処
理した。処理溶液は、以下に記載する現像液補充液Ａ及
び漂白−定着及び安定剤の補充液を用いて調製した。こ
れらの試験を、センシトメトリー細片を用いてモニター
した。写真要素Ａは次のようにして製造した：

【００７４】塩化銀乳剤を、以下に記載するように、化
学増感及び分光増感した。青色乳剤 ：ゼラチン解膠剤及びチオエーテル熟成剤を含
有する、十分に撹拌した反応器中に、硝酸銀溶液及び塩
化ナトリウム溶液を等モル添加することにより、高塩化
物ハロゲン化銀乳剤を沈澱させた。得られた乳剤は、端
長サイズが０．７４μｍの立方形状粒子を含有してい
た。水不溶性金化合物を添加し、そして６０℃まで徐々
に熱を加え、その間に青色増感色素ＢＳＤ−１、１−
（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール及び臭化カリウムを添加することによりこの乳剤
を分光増感した。

【００７５】緑色乳剤：ゼラチン解膠剤及びチオエーテ
ル熟成剤を含有する、十分に撹拌した反応器に硝酸銀溶
液及び塩化ナトリウム溶液を等モル添加することによ
り、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈澱させた。得られた
乳剤は、端長サイズが０．３０μｍの立方形状粒子を含
有していた。緑色増感色素ＧＳＤ−１、水不溶性金化合
物を添加し、熱熟成し、続いて１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール及び臭化カリ
ウムを添加することによりこの乳剤を分光増感した。

【００７６】赤色乳剤：ゼラチン解膠剤及びチオエーテ
ル熟成剤を含有する、十分に撹拌した反応器に、硝酸銀
溶液及び塩化ナトリウム溶液を等モル添加することによ
り、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈澱させた。得られた
乳剤は、端長サイズが０．４０μｍの立方形状粒子を含
有していた。水不溶性金化合物を添加し、続いて熱上
昇、さらに１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール、臭化カリウム及び赤色増感色素
ＲＳＤ−１を添加することによりこの乳剤を分光増感し
た。

【００７７】カプラー分散体を当該技術分野において周
知の方法により乳化し、以下の層を紙支持体上にコーテ
ィングし、次いでゼラチン全重量の１．９５％のビス
（ビニルスルホニル）メチルエーテルを用いて硬化し
た。

【００７８】

【表１】

【００７９】処理工程 現像液処理 ４５秒 漂白−定着処理 ４５秒 安定液処理 ９０秒処理溶液 現像溶液及び補充液

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】第１試験（試験１）は、３７．８℃の標準
温度及び１６２ml／ｍ² の補充での現像液処理により実
施した。第２試験（試験２）は、現像液の温度を３５℃
に下げ１６２ml／ｍ² の標準補充速度は保持することに
より行った。第３のシーズニング試験（試験３）は、３
７．８℃の標準温度及び補充速度を１０８ml／ｍ² に下
げて行った。すべて補充は現像補充液Ａを用いて行っ
た。各試験は、３タンク代謝回転（ｔｈｒｅｅ ｔａｎ
ｋ ｔｕｒｎｏｖｅｒｓ）を与える量の印画紙を処理し
て平衡状態に達するまで行った。試験４は比較のために
追加した。

【００８４】試験３における補充速度の低減は、タンク
中の発色現像主薬を１８％低減するので、それにより、
処理活性は保持しながら流出液中の化学品量を低減した
（第２表参照）。

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】

【００８７】ＬＶＴＴの利点は、センシトメトリー活性
の増加として試験１と試験４を比較することにより示さ
れている。これらのデータは、ＬＶＴＴを用いると反応
速度が増加するので、（１）低温度での作動（酸化及び
蒸発効果を低下させるであろう）又は（２）補充速度を
３３％低下させて作動させること（オペレーターにより
なされる必要がある混合回数を低減し棄捨を必要とする
廃液溶液量を低減する）が可能になるという利点が得ら
れる。時間と温度は通常、互いに交換可能なので、より
高い活性はまたより短い現像時間として評価され、その
ことにより所定の生産性に対してアクセス時間の短縮及
び処理機の小型化が可能となるであろう。処理機の漂白
−定着セクション及び洗浄セクションにおいても同様の
効率改善が期待されるであろう。

【００８８】例２ 低容量薄型タンクの利点 利用度効果についてのＬＶＴＴの利点を考察するため
に、２０×２５．４cmの紙シートを処理して２種類の処
理機を比較した。一方の処理機は１０リットル容量の従
来の処理機であった。好ましいＬＶＴＴ処理機は１．５
リットルのタンク容量を有した。以下の表は、１６２ml
／ｍ² の補充量で１日当り１０〜２０×２５．４ないし
１００〜２０×２５．４シートの処理利用度についての
前記２種類の処理機のタンク回転率を比較したものであ
る。

【００８９】

【表７】

【００９０】塩化銀印画紙乳剤方式については典型的
に、 "正常な" 利用度での稼働のための現像液は、酸化
及び蒸発によるセンシトメトリーへの悪影響を回避する
ためには、タンク回転率は２８日又はそれ以下であるこ
とが推奨される。先の表は、従来の１０リットルタンク
では、回転率が長く、現像液について推奨される期間を
超過するので、特別の配合物及び低利用度条件を補うた
めにオペレーターはかなりの注意を払う必要が生じるで
あろう。このことすべてはオペレーターには不都合であ
りかつ煩雑なものになるであろう。一方、１．５リット
ルのＬＶＴＴ処理機は、迅速なタンク回転率を有するの
で、低利用度での稼働の影響を最少にするであろう。Ｌ
ＶＴＴ用の化学処理液は保存上の防禦の必要性が少く、
コスト上の利点を有し、オペレーターは低利用度条件下
で保持し稼働するのにかなり便利な方式とみなすであろ
う。さらに、オペレーターは、現像液タンクを満すため
に、１．５リットルの溶液を取り扱わなければならない
に過ぎない。漂白−定着タンク及び安定剤タンクについ
てもＬＶＴＴを用いることに伴う便利さ及び節減が得ら
れるであろう。

【００９１】例３ ＬＶＴＴ処理機の酸化−蒸発は、溶液の表面積が減少し
ているので、標準のミニラボより少ない。表面積は５０
〜７０％も減少する。ＬＶＴＴの現像液タンクの溶液表
面積は７７cm² であると測定され、標準の１８リットル
タンクの溶液表面積は２３２cm² と測定された。この２
種類の装置の実際の蒸発について評価した。

【００９２】ＫＯＤＡＫ Ｓｙｓｔｅｍ ５０ミニラボ
印画紙処理機とＬＶＴＴ印画紙処理機に、標準の印画紙
処理溶液を満した。印画紙の処理を行うことなく、両処
理機を３７．８℃の作動温度で一日中加熱した。８時間
後、両処理機を止めてカバーを部分的に取りはずした。
翌朝、各々の水量を測定して終了した。ＬＶＴＴの５日
間に亘る蒸発の範囲は、２４時間で７５〜１００mlであ
り、これに対し標準のミニラボでは１７５〜２５０mlで
あった。

【００９３】ＬＶＴＴは、酸化−蒸発速度が低くそして
タンク容量が小さいので、標準のミニラボより高速度で
タンク溶液をフレッシュ溶液と取り換えることにより、
利用度の問題を最少にすることができる。この特徴はま
た、溶液中の成分がタンク壁及びローラー上に、特に溶
液−空気界面上に析出する傾向を減じ、したがつてさら
なるメインテナンスの必要性を減じる。

【００９４】低蒸発速度は、またラボ環境への蒸気の放
出を減じ、ラボ中への空気発生及びにおいを減じる。試
験によると、酸化が減少しそして溶液をフレッシュ溶液
で取り換える速度が増加する故に、酸化防止剤の増加が
認められる。このために、現像液及び漂白−定着液中の
酸化防止剤を低減することができ、環境上の問題を減じ
る。

【００９５】例４ ＬＶＴＴ方式においては工程安定性が増加するので、短
いタンク回転時間を保持しつづけながら、低補充デリバ
リー（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）速度を可能にする。第６表に
示したように、２２リットルの現像液タンクを有し、１
６２ml／ｍ² の標準補充で１日当り５０オーダーで稼働
する標準ミニラボの現像液は、回転するのに５．５日を
要するであろう。１．８リットルの現像液タンクを有
し、１０８ml／ｍ² の補充速度のＬＶＴＴ処理機は回転
するのに０．６５日を要するであろう。この低容量環境
における迅速な回転率が低補充デリバリーを可能にし、
そこでは濃縮物を４３〜６５ml／ｍ² の速度で処理機に
直接補充する。１日当り５０オーダーのＬＶＴＴの１．
８リットル現像液タンクに４９ml／ｍ² で直接補充を行
うと１タンク回転当り１．４５日となる。この補充速度
の低減及び補充方法により、現像液のみの流出量は４１
２５ml／日から１２３８ml／日に減じるであろう。

【００９６】第４表は、直接補充に用いることができる
典型的な現像液濃縮物を示す。

【００９７】

【表８】

【００９８】漂白−定着もまたＬＶＴＴにおいては低補
充デリバリーを用いることができる。標準のミニラボで
は、漂白−定着補充速度は、処理機の利用度に応じて５
４ml／ｍ² 〜２１６ml／ｍ² の範囲であることができ
る。５４ml／ｍ² の速度の場合は、漂白−定着溶液の安
定性を保持するためには高利用度を要する。ＬＶＴＴに
おいて直接補充デリバリーを用いると、補充速度１５ml
／ｍ² で３部（ｔｈｒｅｅ−ｐａｒｔ）漂白−定着液を
用いることができる。１０８ml／ｍ² の補充速度では、
１８．５リットルのタンク容量及び１日当り５０オーダ
ーの利用度の標準ミニラボは、１タンク回転について
６．６７日かかるであろう。対照的に、１５ml／ｍ² の
漂白−定着直接補充速度で１．８リットルのタンク容量
のＬＶＴＴ処理機では４．６８日で１回転するであろ
う。この速度低下は、流出液を１日当り２７５０mlから
１日当り３８５mlまで減じるであろう。印画紙処理の流
出液の全量は、安定剤により実現できる減量も含めて１
日１３．２リットルから４．９リットルまで減じるであ
ろう。

【００９９】第５表は、直接補充に用いることができる
典型的漂白−定着濃縮物を示す。

【０１００】

【表９】

【０１０１】

【表１０】

【０１０２】例５ 高利用度及び低利用度での、標準補充による標準ミニラ
ボ Ｋｏｄａｋ 方式５０ミニラボを、現像液タンク溶液Ｂ
及び例１において記載した漂白−定着補充液及び安定剤
補充液から作成した溶液で満した。前記装置を例１にお
いて記載した処理工程を用い、４週間に亘って高利用度
（１日ほぼ２００オーダー）で稼働させた。製造者の推
奨する、１６２ml／ｍ² の現像液補充速度及び１０８ml
／ｍ² の漂白−定着液補充速度を用いた。例１において
記載した現像補充液Ｂを用いた。この処理によりタンク
溶液は数回置換した。使用した写真要素は例１において
記載した写真要素Ａであった。次に、利用度を１日１２
５プリント（５オーダー）に低減して４週間稼働させ
た。同一の補充速度を用いた。この処理を用いると、僅
か２分の１の現像溶液がフレッシュな補充液と置換し
た。

【０１０３】両処理についての化学品及びセンシトメー
ターデータを第７表及び第８表に示す。

【０１０４】

【表１１】

【０１０５】

【表１２】

【０１０６】前表からわかるように、高利用度では、セ
ンシトメトリーの結果は良好であり、化学品についての
結果も安定で問題のない方法であることを示している。
低利用度では、Ｄ_min は許容し難い程増加し、上部スケ
ール濃度（ｕｐｐｅｒ ｓｃａｌｅ ｄｅｎｓｉｔｉｅ
ｓ）が増加し、保恒剤の損失のために管理はずれ（ｏｕ
ｔ ｏｆ ｃｏｎｔｒｏｌ）となった。第８表は、保恒
剤の損失を立証する。

【０１０７】例６ ＬＶＴＴ技法の場合のように、処理タンクの容量を有意
に低減すると、現像液タンク容液の補充速度は大幅に増
加し、それにより、処理安定性及び溶液安定性を改良す
る。低利用度、例えば、例５に示すように１日５オーダ
ーの場合、処理は有意にさらに安定なものになるであろ
う。例えば、例５の１８リットルタンク処理機と同一の
処理スピードのＬＶＴＴ処理機は、１．８リットルとな
るであろう。このことは、１８リットルのタンクを用い
て４週間で１／２容量が置換されるのに比較して４週間
で４．５タンク容量が置換される結果となるであろう。

【０１０８】低タンク容量の故のこの迅速容量置換は、
ＬＶＴＴの低表面積及びＬＶＴＴ処理機の低酸化−蒸発
条件と相俟って、補充速度を実質的に低減する機会を与
える。この機会から得られる利点を十分に享受するた
め、直接補充を用いることができる。補充速度を、直接
補充を用いて４９ml／ｍ² まで低減すると、１日５オー
ダーの処理は、３週間未満で１タンク回転する結果とな
るであろう。このことは極めて低い生産性の場合に生じ
る問題を排除する。

【０１０９】例７ ３種類のカラーネガティブフィルムを、標準フィルム処
理Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｃ−４１ＲＡを用いてＬＶＴＴ処理
機で処理した。センシトメトリーの結果を第９表に示
す。

【０１１０】

【表１３】

【０１１１】例８ ＬＶＴＴのシーズニング試験の利点：Ｐｒｏｃｅｓｓ
ＲＡ−４ 処理を行う際には、十分にシーズニングされた状態での
その性能を調べるために処理を行うことが望ましい場合
がある。十分にシーズニングされた状態とは、化学品濃
縮物と増感材料からシーズニングする物質が平衡状態に
あり、典型的な顧客によるその製品の使用を表す、代表
的な作動モードを表す状態をいう。このことは特に製品
製作者が写真方式の設計を行う際に特に有用であり、こ
の方式が、この方式にとって最適条件で作動するであろ
うことを立証するのに用いることができる。ＬＶＴＴ方
式の別の利点は、処理機が、前述の平衡状態に極めて迅
速に達することが可能であり、試験を完成するためによ
り少い材料を必要とすることである。

【０１１２】第１０表は、この試験を行うために有意に
労力節減できることに加えて、材料を９５％節減できる
利点を立証する。第１０表の例は、印画紙処理機の現像
溶液の試験が、３タンク回転の点（十分にシーズニング
された場合の特徴をほぼ表す）に達するのに必要とされ
る材料及び労力を比較する。

【０１１３】

【表１４】

【０１１４】例９ ＬＶＴＴ処理機は、標準のフィルム及び印画紙の他にデ
ィスプレー材料との適合性も有する。ディスプレー材料
は、銀レベルとカプラーレベルが２倍であり、得られる
乳剤が透明支持体上にコーティングされる以外は、写真
要素Ａについて述べたようにして調製した。ディスプレ
ー材料を、現像液タンクＣ溶液及び例１において述べた
漂白−定着及び安定剤から調製した溶液中で以下に述べ
る処理工程を用いて処理した。標準処理サイクルでの中
性露光から得られたセンシトメトリーについてのデータ
を、赤色層、緑色層及び青色層の上部スケール濃度につ
いて第１１表に示す。

【０１１５】 処理 時間 温度 現像液処理 １′５０″ ３５℃ 漂白−定着処理 １′５０″ ３５℃ 安定液処理 ３′４０″ ３５℃

【０１１６】

【表１５】

【０１１７】例１０ 発色性印画紙、例えば、国際公開第９３−１２４６５
号、ヨーロッパ特許公開明細書第０ ５７２ ６２９号
に記載されているものを、ＬＶＴＴ処理機で標準の印画
紙用化学品を用いて処理した。センシトメトリーの結果
を以下の第１２表に示す。

【０１１８】

【表１６】

【０１１９】例１１ ＬＶＴＴを用いる白黒印画紙の処理 市販の白黒写真用印画紙、ＫＯＤＡＫ Ｐｏｌｙｃｏｎ
ｔｒａｓｔ III ＲＣＦを、ＬＶＴＴ処理機で、市販の
ＫＯＤＡＫ Ｐｏｌｙｍａｘ Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ及び
Ｒａｐｉｄ Ｆｉｘｅｒを用いて処理した。標準の処理
条件を用いた（すなわち、現像１５秒、定着１５秒、３
８℃）。白色光露光により得られたセンシトメトリーの
結果を以下の第１３表に示す。

【０１２０】

【表１７】

【０１２１】例１２ ＬＶＴＴを用いる白黒写真フィルムの処理 ２種類の白黒フィルムを、ＬＶＴＴ処理機を用いて以下
の方法で処理した。従来の白黒フィルム試料、ＫＯＤＡ
Ｋ ＴＭＡＸ ４００及びＫＯＤＡＫ ＴＲＩＸを、２
１段階の白黒露光を用いて露光した。それらを次に、Ｌ
ＶＴＴで、ＫＯＤＡＫ ＤＵＲＡＦＬＯＷ ＲＴ Ｄｅ
ｖｏｌｏｐｅｒを用いて９０秒現像し、ＫＯＤＡＫ Ｒ
ａｐｉｄ Ｆｉｘｅｒを用いて１３５秒定着し、次いで
１３５秒水洗した。現像は、４種類の異なる温度で実施
した。

【０１２２】フィルム試料を乾燥した。フィルム試料の
コントラストを通常の "コントラスト指数（ＣＩ）" と
して測定した。結果を以下の第１４表に示す。

【０１２３】

【表１８】

【０１２４】

【発明の効果】本発明に用いられる処理機は、すべての
白黒フィルム（Ｘ線フィルム及びグラフィックフィルム
を含めて）及びカラーネガティブフィルム及び専門家用
のフィルム並びにデジタル手段を用いる又は通常の光学
露光により露光する増感された白黒印画紙及びカラー印
画紙と共に用いることができる。本発明の処理機は、す
べての標準白黒フィルム及びカラーフィルム並びに印画
紙化学品、又は低容量薄型タンクの利点を十分に発揮す
るように設計された化学品の変更物と共に用いることが
できる。

【０１２５】本発明は、ばらつきのない高品質のフィル
ム処理及びデジタル源もしくは光源からのプリントを提
供する。高衝撃撹拌から得られる改良化学反応速度によ
り、（１）処理時間の低減、（２）処理温度の低下、
（３）化学濃縮物の低減又は（４）これらの任意の組合
せとして評価されるさらなるフレクシビリティを本発明
の処理方式において可能とする。処理活性が高められる
ために、補充速度を更に低下させそして化学廃液容量の
低減もまた処理効率の増大の故に可能となる。ＬＶＴＴ
技法は、高撹拌と相俟って、より効率的なより迅速なプ
リント洗浄を可能にすると期待される。

【０１２６】本発明のＬＶＴＴ技法によれば、小さいコ
ンパクトな処理機が得られるので、狹いスペースで使用
するのに便利である。有意に容量が低減するＬＶＴＴ技
法は、溶液を作動温度まで温めるのに要する時間を低減
する。１８リットルタンクを有する処理機は、作動温度
に達するのに４５分〜１時間かかるが、一方ＬＶＴＴ処
理機は僅かに１５〜２０分しかかからない。ＬＶＴＴ装
置から化学溶液を捨てるためのコストは、棄捨すべき容
量の低下、休止時間（すなわち、排水、再混合及び一定
温度への再加熱に要する時間）の減少の故に大幅に低減
する。通常４〜６時間かかる排水及び再開始が今や僅か
１〜２時間かかるに過ぎない。低利用度の際、処理機を
維持するためのエネルギーがより低減する。

【０１２７】タンク容量の低減は、処理機を開始させる
のに要する化学品を低減する。さらに、空気に露れる溶
液の表面積を有意に減少させることが可能となり、その
結果、酸化及び蒸発による損失を低下させる。このこと
は、低利用の装置の安定性を保持する助けとなる。低タ
ンク容量と酸化及び蒸発の減少はまた補充速度の低下を
可能にする。それらは特に濃縮物の直接補充を可能にす
る。濃縮物を使用すると、補充液を混合する必要がなく
そしてオペレーターの処理溶液との接触を最少にするの
でオペレーターの労力を排除する。

【０１２８】ＬＶＴＴと組み合わせた直接補充液方式の
他の利点は以下のとおりである：（１）補充液を調製し
ないので補充液の安定性が問題にならない、（２）濃縮
物は特定の容器に入れてよく、それらの濃縮物を混合す
るために取り出す必要がないのでそれらの保全性（ｉｎ
ｔｅｇｒｉｔｙ）が保持できる、（３）容量の低減は、
高生産性のための許容可能な溶液安定性を与える必要性
を排除する、（４）濃縮物の使用は補充液の酸化に関す
る問題を排除する、（５）ＬＶＴＴから得られる容量の
低減及び蒸発と酸化の低下により１タンク回転（ＴＴ
Ｏ）当りの時間が減少し、直接補充法が高揚され、低利
用度の問題がより少くなる、（６）直接補充により、溶
液のタンク内の滞留時間が減少するので、処理溶液に悪
影響を与えることがある、沈澱及び結晶及び副生成物の
形成が減少する。

【０１２９】本方式はまた、写真材料の現像性とスピー
ド／カブリの関係を改良する。高撹拌ＬＶＴＴの現像性
の改良は、現像液反応体のより有効な補充及び現像反応
の結果として生成する副生成物のより有効な除去から得
られる現像速度の増加の結果である。この効果は、端長
が０．１０〜１．０μｍの範囲の粒子サイズを有する乳
剤については容易に認められるが、ＬＶＴＴを用いる
と、端長が１．０〜２．０μｍの範囲のより大きい粒子
サイズの乳剤についてもさらに顕著である。これらの乳
剤は典型的に立方形であるが、広範囲の形態のものも含
まれる。

【０１３０】ＬＶＴＴは、ＬＶＴＴ処理機が多層フォー
マットにおいて最高濃度に達するのに要する時間を低減
することができるのでスピード／カブリの関係を改良す
る。現像工程において、多層フォーマットの支持体に最
隣接の増感層は、典型的に、すべての層が露光された場
合、最後に現像される。その例は、Ｋｏｄａｋ ＥＫＴ
ＡＣＯＬＯＲ ＥＤＧＥ Ｐａｐｅｒのイエロー乳剤層
である。支持体に最隣接の層より上の層は現像液を消費
するので、底部層の現像速度は遅くなる。さらに、Ｋｏ
ｄａｋ ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ ＥＤＧＥ Ｐａｐｅｒ中
のイエロー層は、例えば、全構造中最大の粒子サイズの
乳剤を含む。これらの理由のために、多層構造の現像時
間は、典型的に、単一層コーティングに必要とされる時
間よりも長い。反対に、多層フォーマットの底部層のみ
露光したならば、最高濃度には通常の現像時間の半分で
達するであろう。したがって、多層構造の底部層の非露
光最少濃度は、十分に露光された最高濃度域よりはるか
に長時間、十分な濃度の現像液に付されるであろう。

【０１３１】所定のハロゲン化銀の感度（乳剤スピー
ド）が配合の変更により増加するにつれ、露光に依存し
ない、最少濃度域の増加が認められることが知られてい
る。スピードを増加させることができる配合の変更とし
ては、増感用の化学品、スピード高揚添加物及びスピー
ド高揚増感工程における配合操作（例えば、時間及び温
度の増加）が挙げられる。十分に露光した多層の底部層
の現像は限定され、さらなる現像時間を要するので、ハ
ロゲン化銀感度の達成量は、許容可能な最少濃度増加
（カブリ）量により限定される。

【０１３２】ＬＶＴＴ処理機は、処理活性が増加する故
に、多層フォーマットが最高濃度に達するのに要する時
間を低減する。したがって、ＬＶＴＴは、各種のハロゲ
ン化銀増感と組み合わさって、最少濃度（カブリ）が高
くなることなく、高感度の配合物が得られる結果とな
る。各種の用途において多くの種々の現像液配合物の場
合についてこのことがいえる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドガー プレストン ゲイツ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14471, ホネオイ，イースト レイク ロード 143 (72)発明者 デビッド リン パットン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14580, ウェブスター，マジェスティック ウェ イ 1218 (72)発明者 ジョン ハワード ローゼンバーグ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14468, ヒルトン，モール ロード 128 (72)発明者 シェリダン ユージーン ビンセント アメリカ合衆国，ニューヨーク 14616, ロチェスター，レッド シーダー ドラ イブ 109 (56)参考文献 特開 平１−224763（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−23631（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−274237（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−232639（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−83019（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−83018（ＪＰ，Ａ) 特公 平４−76466（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03D 3/00 - 17/00 G03C 5/31 G03C 7/44

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 処理チャンネルを含む低容量薄型タンク
   処理機で、写真要素を現像及び脱銀することを含んでな
   る像様露光ハロゲン化銀写真要素の処理方法であって、前記写真要素を、処理される写真要素の厚さの約１００
   倍以下の厚さを有する前記処理チャンネル中で処理し、 前記処理チャンネル中で用いられる各処理溶液の全量
   が、処理機中の処理溶液の全量の少なくとも４０％であ
   り、そして 式： ０．５９ ≦ Ｆ／Ａ ≦ ２４ （式中、Ｆはノズルを通過する処理溶液の流量速度（リ
   ットル／分）であり、Ａはノズルの断面積（cm ² )であ
   る)に従うノズルを用いて、各処理溶液を、前記処理チ
   ャンネルに供給する、 処理方法 。
2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀写真要素が、ハロゲン
   化銀カラー写真要素である請求項１記載の処理方法。
3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀写真要素が、ハロゲン
   化銀白黒写真要素である請求項１記載の処理方法。
4. 【請求項４】 前記低容量薄型タンク処理機が、ラック
   及びタンク又は自動トレー処理機である請求項１記載の
   処理方法。
5. 【請求項５】 各処理溶液を、直接補充により補充する
   請求項１記載の処理方法。
6. 【請求項６】 処理される写真要素が、カラー写真紙で
   あり、そして前記処理チャンネルが処理されるカラー写
   真紙の厚さの約５０倍以下の厚さを有する請求項１記載
   の処理方法。
7. 【請求項７】 処理される写真要素が、カラー写真フィ
   ルムであり、そして前記処理チャンネルが処理されるカ
   ラー写真フィルムの厚さの約１８倍以下の厚さを有する
   請求項１記載の処理方法。
8. 【請求項８】 前記処理チャンネル中で用いられる各処
   理溶液が、処理機中 の処理溶液の全量の少なくとも５０
   ％である請求項１記載の処理方法。
9. 【請求項９】 処理機中で用いられる各処理溶液を、処
   理された写真要素１m ² 当たり１０８ｍＬ以下の速度で独
   立して補充する請求項１記載の処理方法。