CN1071464C - 冲洗加工影像曝光的卤化银彩色或黑白感光材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及冲洗加工影像曝光的卤化银彩色或黑白感光材料的方法，包括在含细冲洗管道的小容量薄型罐冲洗机中显影和去银，其中所述冲洗机在最大生产能力的15%或以下的情况下运行，所述感光材料在冲洗机的细冲洗管道中进行冲洗，该细冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的感光材料厚度的100倍，用于该细冲洗管道中的冲洗液的总量至少占冲洗机中的冲洗溶液总体积的40%，所述冲洗液是按0.59≤F/A≤24关系式通过冲洗管道的管嘴运送到所述细冲洗管道的，其中F是冲洗液通过管嘴的流速，以升/分计，而A是管嘴的横剖面的面积，以平方厘米计。

Description

冲洗加工影像曝光的卤化银彩色或黑白感光材料的方法
本发明涉及卤化银感光材料的冲洗加工。特别是涉及使用小容量薄型罐冲洗系统对感光材料进行冲洗加工。
最近十多年来，为满足日益增加的对使用便利，低成本和不污染环境的需求，感光冲洗设备和冲洗剂有了很大的发展。这些变化包括，出现了使胶片和相纸冲洗得更快的经改进的冲洗剂和更小更流线型的可减少冲洗剂用量的设备。最流行的系统之一是微型(实验)室(minilab)，它小到可使任何一个商店都能进行照相冲印，冲洗一卷胶卷及扩印的时间不超过一小时。
然而微型实验室的出现也没能完全满足和解决当前照相冲印的需求和存在的问题。特别需要指出的是两方面的需要：1)增加对非传统冲洗环境的冲洗能力的需求；2)减少为保持冲洗系统稳定所需的冲洗补充液的用量。两者都可以降低成本和减少从设备中排出的废液量。除此之外，还希望减少冲洗时间和冲洗不同感光材料所需的化学试剂的用量。
数字图像冲印的发展，促进了对非传统冲洗方法的需求。当数字图像冲洗变得更普遍，对来自数码源的彩色硬拷贝的需求日益增加。卤化银照相硬拷贝可提供最高质量的图像，但与电照相或热敏工艺相比，不大方便。因为数字图像常常可以在办公室，在家里或在其他非传统照相冲洗环境中完成，冲洗的便利与否是最重要的。
目前使用的冲洗机对在家庭，办公室或其他小规模操作进行冲洗不方便，其原因是：首先，对于小规模操作，冲洗机中灌满的溶液体积太大。典型的冲洗罐的体积在10-25升之间，就相应地需要有大量的溶液。其次，对于使用率低的系统，冲洗液在罐中会保留很长一段时间。罐中溶液缺少新鲜补充液，会造成溶液蒸发，组份被氧化，组份的化学浓度起变化，这会导致冲洗控制失调和形成沉淀，所有这些都可能影响感光度的测试。当使用传统冲洗设备时，这些问题对于小规模操作都是很大的障碍。最后，由于现在的胶片和相纸中的银含量较高，需要在冲洗液中试剂浓度较高，这导致成本增高。另外还会使废液中试剂浓度增加，对于家庭，办公室或其他小规模操作，处理废液就更困难了。
从成本和环境角度考虑，大型的和小型的冲洗机都需要减少补充液的用量。当冲洗感光材料时，为保持冲洗活性处于稳定状态，所设计的冲洗机都附有补充溶液装置。补充液含必要的组份，以替换因氧化或是感光材料在显影，漂白，定影，水洗和稳定时带走所引起的试剂的消耗或损失。
在自动体系中，当冲洗感光材料时，一个反馈信号打开补充液泵，使新鲜溶液加入到冲洗罐中。溶液的加入率取决于所获得补充液中组份的浓度。
在冲洗系统中，补充率应尽可能地低。这可减少排出，减少试剂的处理和所用试剂的量以及降低为保持操作温度所需的能量。而补充量的降低取决于几种因素，包括补充液的稳定性，浓缩液的稳定性，生产能力，携带，蒸发和氧化，罐的更换，沉淀和结晶，冲洗副产物的积累以及泵的精密度。特别是所需的补充量取决于冲洗机的利用率。当传统的冲洗系统利用率低的话，因体系不稳定，不能维持低补充量。
工业上试图用调节冲洗剂来抵消低使用率和后处理问题。例如，胶片和相纸的微型冲洗机的利用率可大可小。一台机器的利用率有很大变化，取决于在一年中的不同时段和拍照时机。已制备了各种不同的显影液来适应各种不同情况。为适应最大范围的利用率或一定时间内罐的更换次数，配制了EKTACOLOR RA显影液补充剂。如果冲洗加工保持每2至4周(或更少)更换一罐，那未该溶液或EKTACOLORPRIME显影液补充剂将如设计的那样有良好表现。如果使用率更高将更好。但显影罐的更换不能少于每4周一次，否则会开始失效。在这种情况下推荐使用EKTACOLOR RA显影液补充剂RT。此产品中有附加的保护剂和用增加补充率来补偿蒸发和氧化。在极端条件下，可使用EKTACOLOR RA显影剂添加剂。
为使微型实验室保持一致的更高利用率，至少每两周更换一次罐，已配制了EKTACOLOR RA100显影补充剂和EKTACOLOR RA100显影再生剂。在这样高使用率下，就不需要高浓度的保护剂和彩色显影剂。由于降低了保护剂和彩色显影剂的量，显影剂溢入下水道所造成的环境污染也减少了。
由于EKTACOLO RA100显影液的严格的使用率要求，许多微型实验室不能实现产品在环境保护方面的好处，因而不能使用它，所配制的EKTACOLOR PRIME显影液，具有EKTACOLOR RA100显影液对环境的大多数有利之处，又不像EKTACOLOR RA显影液那样对使用率要求严。
显影液再生剂配制对环境有利，它通过再利用某些溢出物(如60％)以制备显影补充剂。这将有效地减少补充率(60％)和减少流入下水道的试剂。因此，162毫升/平方米的补充率与使用再生剂的65毫升/平方米的补充率的效果是相同的。两种显影液(EKTACOLOR RA100和PRIME)中都配有再生剂。
以上所提到全部显影液都有匹配的漂白-定影液。为适应最大的使用率(20毫升/平方英尺)，配制了EKTACOLOR RA漂白-定影补充液，如果漂白-定影罐的更换少于每4周一次，推荐使用含有漂白-定影添加剂的EKTACOLOR RA漂白-定影补充液。此产品有附加的保护剂以补偿蒸发和氧化。
为使微型实验室保持较高使用率，可把EKTACOLOR RA100漂白-定影补充液与EKTACOLOR RA100显影补充液和EKTACOLOR RA100显影再生液联合使用。当至少每2周更换一次罐时，所配制的EKTACOLOR RA100漂白-定影补充液每平方米补充54毫升，可减少漂白-定影的环境污染。配制的EKTACOLOR PRIME漂白-定影补充液与EKTACOLOR PRIME显影补充液合用。每平方米补充EKTACOLORPRIME漂白-定影液108毫升。
为减少漂白-定影液流入下水道，为大容量实验室配制了EKTACOLOR RA漂白-定影DRep。此配方是直接补充，补充率降至15毫升/平方米。直接在冲洗机中加入三种浓缩液，但这需要有附加的高精密泵，在大冲洗罐中如此大的补充液的减少，使利用率和罐的更换速度成为很有意义。但溶液的长时间滞留导致罐中溶液性能的下降。
多数微型相纸冲洗机设计成在没有管道阀门装置的条件下操作，即洗涤相片或排出废液时不用水管线。对于这样的冲洗机，有必要设计一套清洗系统，以减少用水量。利用溶液的稳定剂可达到这个目的，以防止冲洗的副产物沉积在相片上或罐壁，并结合使用杀虫剂(防腐剂)。所设计的冲洗机有4个装稳定液的罐，通过管线进行对流、循环和加热。新鲜的稳定液补充到第4个或最后一个罐，补充量为248毫升/平方米。
然而上述所有的冲洗机在不同的使用条件下，需要购买和使用不同的冲洗液。这可能会让使用者感到困惑。能非常有效地减少废液排出的显影再生剂，需要有附加的设备和操作步骤，这可能对小规模操作不方便。更重要的是，所有上述的冲洗液在非常低的利用率下都是不稳定。
在尺寸和冲洗能力方面，当前的工艺已达到极限。小规模操作的问题，如利用率低，罐的体积和冲洗成本，既使更换现有的设备也不能完全解决。另外，用现有的设备和试剂不可能大幅度地降低补充率。而对于传统系统来说，冲洗参数已达到最大值，减少冲洗时间或试剂消耗的伸缩性已很小。
本发明提供一种冲洗加工曝光的卤化银影像型彩色或黑白感光材料的方法，包括在包含细冲洗管道的小容量薄型罐(LVTT)冲洗机中显影和去银，其中所述冲洗机在最大生产能力的15％或以下的情况下运行，
所述的感光材料在所述冲洗机的细冲洗管道中进行冲洗的，该细冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的感光材料厚度的100倍，
用于该细冲洗管道中的冲洗液的总量至少占所述冲洗机中的冲洗溶液总体积的40％，和
所述冲洗液是按以下关系式通过冲洗管道的管嘴运送到所述细冲洗管道的：
0.59≤F/A≤24其中F是所述冲洗液通过管嘴的流速，以升/分计，而A是管嘴的横剖面的面积，以平方厘米计。
本发明还提供冲洗已曝光的彩色卤化银影像感光材料的方法，包括在包含细冲洗管道的小容量薄型罐冲洗机中用漂-定液或在漂白液和定影液中去银，其中漂-定液、漂白液或定影液以直接补充的方式补充，
所述的感光材料在所述冲洗机的细冲洗管道中去银，该细冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的感光材料厚度的100倍，
用于该细冲洗管道中的漂-定液、漂白液或定影液的总量至少占所述冲洗机中的所述溶液总体积的40％，和
所述漂-定液、漂白液或定影液是按以下关系式通过冲洗管道的管嘴运送到所述细冲洗管道的：
0.59≤F/A≤24其中F是所述漂-定液、漂白液或定影液通过管嘴的流速，以升/分计，而A是管嘴的横剖面的面积，以平方厘米计。
本发明中所用的冲洗机可用于所有标准的黑白片(包括X射线和印刷胶片)，彩色负片和专业用胶片，以及黑白和彩色相纸，这些片子可以是数码方法曝光的，也可以是传统光学曝光的。本冲洗机也可用所有标准的黑白和彩色胶片及相纸的化学试剂，或者用专门为小容量薄罐这个概念而设计的试剂，以便充分发挥它的优越性。
本发明提供稳定的、高质量的胶片冲洗和来自数码和光学源的相片。由于高速搅拌使化学反应速度加快，在冲洗系统中可得到额外的可变性，如1)减少冲洗时间；2)降低冲洗温度；3)降低试剂浓度或4)以上三点的任何组合。由于冲洗效率较高，冲洗活性的提高，可进一步降低补充率和减少化学废液。 LVTT工艺，由于快速搅拌，亦可使相片的洗涤效果更好更快。
本发明的LVTT工艺还提供一个小的紧凑的冲洗机，用于小空间很方便。LVTT工艺由于它大幅度减小体积，可缩短溶液达到操作温度的加热时间。18升罐的冲洗机为达到操作温度需45分至1小时，而LVTT冲洗机只需15-20分钟。从LVTT系统倾倒化学溶液的费用大大降低，因为它体积小，时间短，即排尽废液，重新混合和重新达到温度的时间短。一般使一个系统排尽并重新开始需要4-6小时，而现在只需1-2小时。在低利用率时为维持冲洗机的能量较低。
罐体积的减小降低了为使冲洗机启动所需的试剂量。另外也大大降低了曝露在空气中的溶液表面积，以致减小了因氧化和蒸发造成的损失。这有助于低利用率系统的稳定性。
罐的体积小，氧化和蒸发的减少都能使补充率降低。特别是可以直接补充浓缩液。浓缩液的使用可以精简操作者的劳动，因为不需要去搅拌补充液，而且还尽可能减小了操作人员与冲洗液的接触。
直接补充系统与LVTT系统的结合的其他优越性如下：1)不需制备补充液，因此补充液的稳定性不成问题；2)浓缩液可装在特殊的容器中，不需要因为混合浓缩液而将其移走，因而可以保持它们的完整；3)体积减小后就不要求高利用率以保证溶液有一个可接受的稳定性；4)浓缩液的使用可不考虑补充液的氧化问题；5)由于LVTT的体积减小和蒸发及氧化减少，使每次换罐(TTO)时间缩短，直接补充工艺得到强化，以致低利用率不造成问题；6)由于直接补充，溶液在罐中滞留时间缩短，可减少沉淀物和结晶的产生，副产物的积累，这些对冲洗液有不利的影响。
本系统也可使感光材料的显影性和感光度与灰雾关系得到改善。快速搅动的LVTT系统的显影性的改善，是由于显影剂更有效的更新和显影反应副产物的去除。尽管乳剂颗粒尺寸在0.1-1.0微米(边长)时就可观察到以上效应，但是在LVTT系统中，较大乳剂颗粒1.0-2.0微米(边长)可看到更明显，更好的效果。虽然这些乳剂典型的是立方体，但晶体形态还可以是各种各样的。
LVTT能改善感光度与灰雾之间的关系，因为LVTT冲洗机可缩短多层片达到最大密度的时间。在显影阶段，当所有的层都被曝光时，在多层片中使最靠近片基的感光层得到显影是重要的，例如柯达EKTACOLOR EDGE相纸中的黄乳剂层。在最接近片基层上面的那些层消耗了显影液，因而减慢了底层的显影。除此之外，这类相纸黄层的乳剂是整个结构中乳剂颗粒最大的。因为这些原因多层结构的显影时间比单层涂布的要长得多。相反，如果只有多层片的底层曝过光，那末只需正常显影一半的时间就可达到最大密度，多层结构底层的未曝光的最小密度比充分曝光的最大密度区域要受到更长时间浓显影液的作用。
众所周知，当通过改变配方使已知卤化银的感光度提高时，可能会观察到最小密度(灰雾)也增加，而与曝光无关。可增加感光度的改变配方的方法包括：化学增感剂，增感助剂和每个增感步骤中配方程序的变化(如时间和温度的增加)。因为充分曝光的多层片的底层显影是有限的，需要增加显影时间。最小密度(灰雾)值的增加，即使是可容忍的，也会限制卤化银达到感光度值。
因为冲洗效率增加，LVTT冲洗机可使多层片达到最大密度的时间缩短。因此LVTT与各种卤化银的增感作用相结合可导致形成感光度更高的配方，而无需以灰雾大为代价。这已得到不同用途不同显影配方的验证。
本发明所用的冲洗机是LVTT冲洗机。LVTT冲洗机是用小容量罐装冲洗液。作为部分缩小冲洗液体积的措施，可提供窄的冲洗管道。用于感光相纸冲洗机的冲洗管道的厚度应等于或小于所用的相纸的厚度的50倍，优选的厚度为等于或小于相纸厚度的10倍。在冲洗感光胶片的冲洗机中，冲洗管道的厚度应等于或小于感光胶片厚度的100倍，优选的厚度为等于或小于胶片厚度18倍。例如，所用相纸的厚度为0.02厘米，LVTT冲洗机管道厚度为0.2厘米，当所用胶片的厚度0.014厘米，则冲洗机管道厚度0.25厘米。
在冲洗管道和循环系统中冲洗液的总体积与以前的冲洗机相比相对地要小。在整个冲洗系统中冲洗液总量的分配比是这样的，即冲洗管道中的冲洗液的量至少占系统中冲洗液总量的40％。优选地，管道中的量至少占整个系统冲洗液总量的50％。
本发明的LVTT冲洗机可以像已知的那样，设计成一个框架和罐，或者是一个水平托盘。水平盘的设计有时称为“自动托盘”冲洗机。
系统中冲洗液的量因冲洗机的尺寸大小而异，该量即冲洗机能冲洗感光材料的数量。例如，过去典型的小冲洗机(microlab)每分钟可冲洗0.46-1.39平方米感光材料(它通常的传送速度每分钟小于2米)，这种冲洗机装17升冲洗液，而LVTT冲洗机只装5升。至于以前的微型冲洗机，每分钟冲洗0.46-1.39平方米(它通常的传送速度2-3.8米/分)，装100升冲洗液，而小容量冲洗机装10升。过去大型的冲洗机每分钟可冲8.3平方米感光材料(它的传送速度2.1-21米/分)，装120-1200升冲洗液，而小容量大冲洗机装15-100升。本发明制造的LVTT小体积微型室每分钟冲洗1.4平方米感光材料，而冲洗液只用7升。优选的是快速搅动系统(如后面所述)。为使冲洗液更顺利地通过冲洗管道的管嘴，运送冲洗液到冲洗管道的管嘴形状应符合以下关系：
0.59≤F/A≤24其中F是溶液通过管嘴的流速，升/分
A是管嘴的横剖面面积，以平方厘米计按以上关系提供的管嘴还可保证冲洗液的排出。
LVTT冲洗机的详细说明在下例出版文件中有具体描述：WO92/10790,WO92/17819,WO93/04404,WO92/17370,WP91/19226,WO91/12567,WO92/07302,WO93/00612,WO92/07301,WO92/09932,US5,294,956,EP559,027,US5,179,404,EP559,025,US 5,270,762,EP 559,026,US5,353,088,US5,613,243,US5,347,837,US5,386,261,US5,353,066,US5,381,203,US5,353,087,US5,353,083,US5,389,994和US5,355,190。
本发明的冲洗机在低利用率情况下特别有用。低利用率是以占最大生产能力的百分比来定义的。现有的冲洗机，特别是微型室，通常在没有达到或接近最大生产能力的情况下运转。冲洗机的最大生产能力，简单地说就是在一定时间内能加工的胶卷或相纸的最大数量，这通常是以35毫米胶卷24张扩印相片为基础。当一台冲洗机以最大能力的小百分比在运行，由于试剂组份的蒸发和氧化将产生低利用率效应，造成冲洗失去控制。当冲洗机在低于最大生产能力15％的条件下运转，特别是低于10％，即属于低利用率。例如，一台滚筒传送的冲洗机在低于最大生产能力15％的情况下运转就是低利用率。柯达微型室25型胶片冲洗机要求至少在最大生产能力的11％-13％条件下运转，而柯达微型室50型胶片冲洗机可只占最大能力的5％-7％，还能避免低利用率问题。例如，当用RA-4冲洗液冲洗含90mol％以上氯化银的相纸(银含量为1.75克/平方米)，如果显影罐中溶液超过28天换新的补充液(即换一次罐)属低利用率。而当用C-41冲洗标准的溴碘化银负片，整罐21天更换一次补充液，被认为是避免了低利用率。
由于是直接补充LVTT冲洗系统显得特别实用。在LVTT冲洗系统中可通过直接补充，即使在很低的补充率下，溶液的化学成分不会不稳定。而标准冲洗机在低利用率情况下是做不到这点的。直接补充是将浓溶液直接补充到冲洗罐中，而无需再配制补充液。每种浓溶液分别加入，然后再使用高精度泵将其混合。
无论是补充液还是再生液，浓缩液均分成几个部分，因为长周期内在高浓度下，这些组份都是不相溶的。每种浓缩液中冲洗液成分都达到或接近它们溶解度水平。优选的显影液和漂-定浓缩液见实例4。
在LVTT冲洗机中使用这种直接补充技术对于彩色相纸，可允许显影液补充量为108毫升/平方米或更少，优选为65毫升/平方米或更少，最优选43毫升/平方米或更少。同样对于彩色相纸可允许漂-定液补充量为108毫升/平方米或更少，优选54毫升/平方米或更少，最优选22毫升/平方米或更少。对于胶片允许的显影液补充量为20毫升/卷或更少，优选15毫升/卷或更少，同样对于胶片，漂白液补充量5毫升/卷或更少，定影液补充量35毫升/卷或更少，优选30毫升/卷或更少，稳定液补充量40毫升/卷或更少，优选30毫升/卷或更少(一卷为24张的35毫米胶卷)。
被冲洗加工的感光成份意指作为感光材料的传统卤化银，如氯化银，溴化银，溴碘化银，氯溴化银，氯碘化银及上述卤化银的混合物。优选是含高氯成分至少50摩尔％氯化银，最优选是含氯量达到90摩尔％氯化银。感光材料优选含银量少于1.75克/平方米，最优选0.8克/平方米。另一优选实施方案是溴碘化银胶片。本发明所用的感光材料可以是已知的任何类型和任意组合的材料。一般情况下，感光材料是由卤化银乳剂和乳剂涂在片基上形成。
感光材料可以是黑白的，单色的或多色的部件。多色部件包含影像染料形成单元，它可对三种基本光谱区之一感光。每个单元都包含对其光谱段感光的单乳剂层或多乳剂层。
感光材料的乳剂层，包括影像形成或单元的乳剂层，可以用已知的方法，按不同的顺序排列。另外，对三种基本光谱段的每一种都可感光的乳剂，可作为一个单一乳剂层来处理。
在讨论连同本发明的部件一起所用乳剂的合适材料，可见参考文献：Research Disclosure,1989年12月，308119条，由KennethMason Publications,Ltd.出版，Dudley Annex,12a NorthStreet,Emsworth,Hampshire P010 7DQ,England，这在以下简称为“Research Disclosure”。
使用的卤化银乳剂可以是负性的或正性的。合适的乳剂和它们制备方法以及化学和光谱增感方法在Ⅰ至Ⅳ章中有描述。彩色材料和显影调节剂在Ⅴ和ⅩⅪ章中有描述。载体见Ⅸ章，其他助剂，如增白剂，防灰雾剂，稳定剂，光吸收和散射材料，坚膜剂，涂布助剂，增塑剂，润滑剂和褪光剂见例如Ⅴ,Ⅵ,Ⅷ,Ⅹ,Ⅺ,Ⅻ和ⅩⅥ章。冲洗方法和试剂在ⅩⅨ和ⅩⅩ章及曝光选择在第ⅩⅧ章。
关于成色剂，在偶合位置存在氢提供的是4-当量成色剂，而存在另外去偶合基团提供的一般是2当量成色剂。这样的去偶合基团的典型类型包括如：氯代基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，磺酰氧基，酰氧基，酰基，杂环基，亚磺酰胺基，巯基四唑，苯并噻唑，巯基丙酸，膦酰氧基，芳基硫代，和芳基偶氮。
使用带有如美国专利4,301,235；4,853,319和4,351,897所描述的已知的稳定剂和去偶合基团的成色剂的组合可能会有效用。这种成色剂还可以和“反的(Wrong)”有色成色剂一起使用(如用于层间校正的调节)。在彩色负片中和色罩成色剂一起使用，如EP-A-0213,490；日本公布申请58/172,647；美国专利2,983,608；德国的申请DE2,706,117C；英国专利1,530,272；美国专利4,070,191和4,273,861和德国的申请DE2,643,965所述。色罩成色剂可以被转换或阻挡。
本发明材料也可以与促进或其他改进冲洗步骤(如漂白或定影步骤)的材料协同使用，以改进影像质量。如EP193,389；EP301,477；U.S.4,163,669；U.S.4,865,956；和U.S.4,923,784专利所述的漂白促进剂释放型成色剂也可使用。受重视的可协同使用的还有成核剂，显影促进剂或它们的母体(英国专利2,097,140和英国专利2,131,188)，电子转移剂(U.S.4,859,578和U.S.4,912,025)；防灰雾剂和防彩色混合剂，如对苯二酚，氨基苯酚，胺，没食子酸，膦苯二酚，抗坏血酸，酰肼，亚磺酰胺基苯酚等的衍生物以及不形成彩色的偶合剂。
本发明可与有滤色染色层的感光材料一起使用，包括胶态银或黄、青和/或品滤色染料层，既可以是油在水中分散液，胶乳分散液也可以是固体粒子分散液。有用的吸收材料的例子在ResearchDisclosure,December1989,Item 308119中有述。
本发明也可与含有可增加锐度和用来控制感光度的光吸收材料的感光材料合用。
本发明还进一步可与含有影像调节剂如释放显影抑制剂的化合物(DIR)合用。DIR与本发明的组份联合使用是已知的，在以下专利中都有描述：U.S.Patent Nos.3,137,578；3,148,022；3,148,062；3,227,554；3,384,657；3,379,529；3,615,506；3,617,291；3,620,746；3,701,783；3,733,201；4,049,455；4,095,984；4,126,459；4,149,886；4,150,228；4,211,562；4,248,962；4,259,437；4,362,878；4,409,323；4,477,563；4,782,012；4,962,018；4,500,634；4,579,816；4,607,004；4,618,571；4,678,739；4,746,600；4,746,601；4,791,049；4,857,447；4,865,959；4,880,342；4,886,736；4,937,179；4,946,767；4,948,716；4,952,485；4,956,269；4,959,299；4,966,835；4,985,336以及专利申请GB1,560,240；GB2,007,662；GB2,032,914；GB2,099,167；DE2,842,063；DE2,937,127；DE3,636,824；DE3,644,416以及下面的欧洲专利申请272,573；335,319；336,411；346,899；362,870；365,252；365,346；373,382；376,212；377,463；378,236；384,670；396,486；401,612；401,613。
感光乳剂可以是表敏乳剂(即，潜影基本上是在卤化银颗粒表面形成的乳剂)，或者主要是在卤化银颗粒内部形成内潜影的乳剂。乳剂还可以是负性乳剂，如表敏乳剂或无灰雾的、形成内潜影的乳剂，或无灰雾形成内潜影型的直接正性乳剂，当显影是在均匀曝光后或存在成核剂进行时它是正性的。
任何的卤化银组合都可以使用，如氯化银，氯溴化银，氯溴碘化银，溴化银，溴碘化银，或氯碘化银。由于彩色相纸快速冲洗的需要，优选的是氯化银乳剂。在一些实例中，优选的是含有少量溴或碘，或溴碘的氯化银，一般少于2摩尔％溴，少于1摩尔％碘。在乳剂制备时溴或碘的加入是来自可溶的卤盐，如碘化钾或溴化钠，或有机的溴或碘化物，或者是无机的不可溶的卤盐，如溴化银或碘化银。
卤化银乳剂颗粒的形状可以是立方的，类-立方的，八面体的，十四面体或薄片状。乳剂可以在任何合适的环境中沉淀形成，如成熟环境或还原环境。不同卤素比和不同形态的乳剂制备可参考以下专利：U.S.P.3,618,622；4,269,927；4,414,306；4,400,463；4,713,323；4,804,621；4,738,398；4,952,491；4,493,508；4,820,624；5,264,337；和EP-A-0534,395。
合适的薄片状颗粒乳剂制备方法可从各种一般教材中选择，如下：Research Disclosure22534条，1983年1月，Kenneth MasonPublications,Ltd.出版，Emsworth,Hampshire P010,7DD,England；美国专利4,439,520；4,414,310；4,433,048；4,643,966；4,647,528；4,665,012；4,672,027；4,678,745；4,693,964；4,713,320；4,722,886；4,755,456；4,775,617；4,797,354；4,801,522；4,806,461；4,835,095；4,853,322；4,914,014；4,962,015；4,985,350；5,061,069和5,061,616 。另外，[100]氯化银乳剂的利用(如EP 534,395所述)特别受重视。
使用本发明的概念以获得反射彩色相片也在注视中，如阐述在Research Disclosure,1979年11月，18716条，Kenneth MasonPublications,Ltd.出版，Dudley Annex,12a North Street,Emsworth,Hampshire P0101,7DQ,England，在此引入作为参考。本发明的材料可与含环氧溶剂(EP164,961)的感光片合用，也可与U.S.4,994,359专利中提到的螯合剂合用以减低对多价阳离子(如钙)的敏感，以及美国专利5,068,171,5,096,805,和5,126,234中所述的染色还原物。其他有用的实施方案在日本公开申请中有述：02/027,344；02/027,345；02/027,347；02/027,350；02/027,351；02/028,646；02/029,738；02/029,739；02/032,340；02/032,342；02/033,143；02/033,144；02/034,836；02/034,838；02/034,839；02/034,840；02/034,841；02/034,842；02/034,843；02/037,343；02/039,046；02/039,047；02/040,650；02/040,651；02/040,652；02/040,653；02/042,438；02/042,439；02/043,540；02/043,542；02/043,544；02/043,545；02/043,547；02/044,341；02/044,342；02/054,262；02/096,136；02/13 9,545.
本发明所用的彩色相纸可以使用任何合适的底基。典型的底基是用纸或是聚酯。纸可涂上树酯。而且纸基上也可以涂上反射材料，使观察者看影像显得更明亮，如浸渍有二氧化钛的聚乙烯。此外，纸或树酯可含稳定剂，调色剂，硬化剂或提供抗氧剂的材料，如聚乙烯醇(如PVA，见EP553,339)。另外，也可以把本发明与U.S.4,917,994专利所述的涂在调节pH的片基上的感光材料合用。本发明中所用的底基材料可以是任何通常卤化银彩色相纸的材料。这些材料在Research Disclosure,308119,1989年12月，1009页有述。也可以使用U.S.4,770,931；4,942,005和5,156,905所描述的补充材料，如聚乙烯萘二酸盐。
在彩色负片中，本发明和一个含有底基上涂有以下从上到下排列层次的感光材料联用：
(1)含有紫外吸收剂的一层或多层的保护层；
(2)两个黄层，其中之一是高感黄层，含“成色剂1”:4-氯-3-((2-(4-乙氧基-2,5-二氧-3-(苯甲基)-1-(咪唑啉基)-3-(4-甲氧基苯基)-1-3-二氧代丙基)氨基)-苯甲酸十二烷基酯，和一个低感黄层，含同样的化合物和“成色剂2”:2-[[5-[[4-(2-[[[2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基]乙酰基]氨基-5-[[2,2,3,3,4,4,4-七氟代-1-氧代丁基)氨基]-4-羟基苯氧基]-2,3-二羟基-6-[(丙氨基)羰基]-苯基]硫代]-1,3,4-噻二唑-2-基]硫代]丙酸甲酯和“成色剂3”:(3-氯-4-((3-(2-氯-4((1-三癸酰乙氧基)羰基)苯胺基)3-氧代-2-((4)(5)(6)-苯氧基羰基)-1H-苯并三唑-1-基)丙醇酰基)氨基))苯甲酸1-((十二烷氧代)羰基)乙酯；
(3)含有细金属银的隔层；
(4)三个品红层，其中高感品红层含“成色剂4”:3-((2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氢-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-苯甲酰胺，“成色剂5”:3-((2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4′,5′-二氢-5′-氧代-1′-(2,4,6-三氯苯基)(1,4′-双-1 H-吡唑)-3′-基)-苯甲酰胺，“成色剂6”:(6-(((3-(十二烷氧基)丙基)氨基)羰基)-5-羟基-1-萘基)-氨基甲酸，2-甲基丙基酯，“成色剂7”:((2-((3-(((3-(十二烷氧基)丙基)氨基)羰基)-4-羟基-8-(((2-甲基丙氧基)羰基)氨基)-1-萘基)氧基)乙基)硫代)-乙酸，和“成色剂8”:3-((2-(2,4-双(1,1-二甲丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氢-4-((4-甲氧苯基)偶氮)-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基-)-1H-吡唑-3基)-苯甲酰胺；中感品层和低感品层除成色剂3和8外还各含“成色剂9”：重量比为1∶1∶2的2-丙烯酸丁酯、苯乙烯和N-[1-(2,4,6-三氯苯基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-吡唑基-3-基]-2-甲基-2-苯烯酰胺的三聚物；和“成色剂10”:N-(4-氯-3-((4-((4-((2,2-二甲基-1-氧丙基)氨基)苯基)偶氮)-4,5-二氢-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)氨基)苯基)-十四烷基酰胺，
(5)隔层
(6)三个青层，高感层含成色剂6和7；中感层含成色剂6和“成色剂11”:5-(2-酰氨基)-3-((4-(2-((3-(((3-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)丙基)氨基)羰基)-4-羟基-1-萘基)氧基)乙氧基)苯基)偶氨)-4-羟基-2,7-萘基二磺酸二钠盐；以及低感层含成色剂2和6；
(7)含成色剂8的底层；以及
(8)防光晕层。
在彩色相纸中，本发明是与一个底基上涂有以下从上到下各层的材料合用：
(1)一层或多层的保护层；
(2)青层，含“成色剂1”:2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(3,5-二氯-2-羟基-4-甲基苯基)-丁酰胺，“成色剂2”:2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(3,5-二氯-2-羟基-4-乙酰胺，和紫外光稳定剂：2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)-苯酚；和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1,1-二甲基丙基)-苯酚；以及一种聚(叔-丁基丙烯酰胺)染料稳定剂；
(3)隔层；
(4)品层，含“成色剂3”:2-[2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基]-N-[2-(7-氯-6-甲基-1H-吡唑[1,5-b][1,2,4]三唑-2-基)丙基]-辛酰胺，与2,2′,3,3′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′-四丙氧基-1,1′-螺二(1H-茚)；
(5)隔层；
(6)黄层，含“成色剂4”:N-(5-((2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-2-氯苯基)-α-(2,2-二甲基-1-氧代丙基)-4-乙氧基-2,5-二氧代-3-(苯甲基)-咪唑啉乙酰胺。
在反转片中，本发明是与底基上涂有以下从上到下各层的材料合用：
(1)一层或多层的保护层；
(2)含未增感的卤化银层；
(3)三个黄层，高感黄层含“成色剂1”:4-(1-(((2-氯-5-((十二烷基磺酸基)氨基)苯基)氨基)羰基)-3,3-二甲基-2-氧代丁氧基)-苯甲酸，1-甲基乙基酯；中感黄层含成色剂1和“成色剂2”:4-氯-3-[[2-[4-乙氧基-2,5-二氧代-3-(苯甲基)-1-咪唑啉基]-4,4-二甲基-1,3-二氧代戊基]氨基]-苯甲酸，十二烷基酯；低感黄层也含成色剂2；
(4)隔层；
(5)细粒银层；
(6)隔层；
(7)三个品层，高感和中感品层含“成色剂3”:2-丙烯酸丁基酯，和N-[1-(2,5-二氯苯基)-4,5-二氢-5-氧代-1 H-吡唑-3-基]-2-甲基-2-丙烯酰胺的聚合物；“成色剂4”:3-((2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-N-(4,5-二氢-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-苯甲酰胺；和“成色剂5”:3-(((2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)乙酰基)氨基)-N-(4,5-二氨-5-氧代-1-(2,4,6-三氯苯基)-1H-吡唑-3-基)-苯甲酰胺；并含有稳定剂2,2′,3,3′-四氢-3,3,3′,3′-四甲基-5,5′,6,6′-四丙氧基-1,1-螺二(1H-茚)；低感品层含成色剂4和5及同样的稳定剂；
(8)一层或多层的隔层，可能包括未增感的细粒卤化银；
(9)三个青层，高，中，低感层都含“成色剂6”:2-(2-氰苯氧基)-N-(4-((2,2,3,3,4,4,4-七氟-1-氧代丁基)氨基)-3-羟基苯基)-四癸基酰胺；中感青层还含“成色剂7”:N-(4-((2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-1-氧代丁基)氨基)-2-羟基苯基)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-丁酰胺，和“成色剂8”:2-(2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基)-N-(4-((2,2,3,3,4,4,4-七氟-1-氧代丁基)氨基)-3-羟基苯基)-己酰胺；
(10)一层或多层隔层，可能包含未增感的细粒卤化银；
(11)防光晕层。
感光组份可能被光化辐射曝光，特别是在可见光光谱段，形成潜影然后经冲洗形成可见的染料影像。为形成可见的染料影像，冲洗步骤包括使感光材料与彩色显影液接触，还原可显的卤化银和氧化彩色显影剂。被氧化的彩色显影剂然后与成色剂反应产生染料。
用负性卤化银，上述冲洗步骤提供的是负性影像。这种材料可用众所周知的C-41彩色套药冲洗，有关它的说明可见The BritishJournal of Photography Annual,1988,191-198页。作为彩色扩印用的材料，可以用伊斯曼柯达公司的RA-4冲洗，如在British Journal of Photography Annual,1988,198-199页有说明，用柯达Ektaprint药品，进行柯达Ektaprint2冲洗的方法在柯达出版的Z-122号中有叙述，而柯达出版的H-24号手册中所叙述的柯达ECP冲洗方法是用于冲洗伊斯曼彩色胶片的。为提供正性(或反转的)影像，彩色显影步骤是，用非发色的显影剂去显影已曝光的卤化银，而不形成染料，然后使其均匀灰化，以使未曝光的卤化银可显。
冲洗作为彩色感光材料的卤化银基本上包括两步：1)彩色显影(对于彩色反转感光材料，首先需要进行黑白显影)和2)去银。去银阶段包括漂白(转变显影银到离子状态银)和定影(从感光材料中去除离子银)。漂白和定影二步可合并为单浴(漂-定合一)，它可以单独使用或与漂白和定影联合使用。如果需要，还可以附加其它冲洗步骤，如水洗，停影，稳定和为促进显影的预处理步骤。本发明所用的冲洗药品可以是溶液，膏或固体(如粉状)，片剂或粒剂。
在彩色显影中，已曝光的卤化银被还原成银，同时被氧化的芳族伯胺彩色显影剂在上述提及的反应所消耗以形成影像染料。在这个过程来自卤化银颗粒的卤素被溶入显影液并逐渐积累。此外，彩色显影剂消耗在前面提到的反应中，即已被氧化的彩色显影剂与成色剂作用。另外，彩色显影液中的其他组份也消耗掉，当进行更多的显影时，浓度将逐渐下降。在分批冲洗方法中，显影液的效率最后要降低，是因为卤素离子增加和显影剂组份消耗的结果。所以在显影过程中，当连续冲洗一大批卤化银感光材料时，如自动冲洗加工时，为避免因组份浓度变化而引起完成的感光特性的变化，为了在一定范围内保持彩色显影液组份的浓度需要采用一些手段。
例如，显影液在冲洗罐中能维持“稳定浓度”是通过采用了被称为补充液的其它溶液。以与被显影的感光材料的量成比例的比率，用计量方法把补充液加入罐中。组份可以在一定浓度范围内维持平衡，这将得到良好的效果。至于被消耗的组份，如显影剂和防腐剂，所制备的补充液的组份浓度要大于罐中的浓度。有时一些物质脱离乳剂层，将起抑制显影的作用，那就要降低它们在补充液中的浓度或根本就不加入。有时为消除一些会从感光材料中水洗掉的物质的影响，在补充液中要加入这些物质。另外一些情况，例如，缓冲液或者螯合剂的浓度没有被消耗，那未补充液中它们的浓度将和罐中的相同或相近。特别是在显影和偶合反应时酸会被释出，为使罐中pH保持最佳值，补充液的pH较高。
同样，对于二次漂白液，定影液和稳定液都配有补充液。除补加被消耗的组份外，一些组份被加入是为了补偿罐中稀释，这是由于感光材料把前面的溶液带进罐中的。
彩色相纸的冲洗加工
下列冲洗步骤是包括在优选步骤中的，它们是在所应用的冲洗液加工方法中进行：
1)彩色显影→漂-定→水洗/稳定；
2)彩色显影→漂白→定影→水洗/稳定；
3)彩色显影→漂白→漂-定→水洗/稳定；
4)彩色显影→停显→水洗→漂白→水洗→定影→水洗/稳定；
5)彩色显影→漂-定→定影→水洗/稳定；
6)彩色显影→漂白→漂-定→定影→水洗/稳定；
在上述的冲洗步骤中，优选使用的是1),2),3)和4)步。另外，上述的每一步骤也可以作为多阶段应用，如在U.S.4,719,173专利中有叙述，用并流，逆流和逆并流方法进行补充和多阶段冲洗操作。
上述彩色显影液优选的冲洗温度为25℃至45℃，而最优选是35-45℃。彩色显影液在显影阶段的冲洗时间不应长于240秒，优选是3-110秒之内，最优选是不短于5秒，不长于45秒。
如前所述，在连续冲洗机中，为保持彩色显影液组份浓度的准确，补充液不断补充到彩色显影冲洗罐中。彩色显影补充液的补充量，一般不多于500毫升/平方米感光材料。由于补充会导致大量的废液，补充率最好尽量小，以使废液体积和成本尽可能减小。优选补充率在10-215毫升/平方米之内，最优选为25-160毫升/平方米。
另外废显影液体积和材料成本的降低可以通过例如用回收补充时显影罐溢流，然后处理溢流溶液，使它们可以再作为补充液使用的方法。在一种操作方式中，为补充显影反应时造成的化学药品的消耗，在溢流溶液中加入这些药品。加入的药品可以是固体组份或是它们的水溶液。加水和加补充药品水溶液，可以使从感光材料中洗出而存在于显影溢流中的物质的浓度降低。从感光材料洗出的物质的稀释，可防止这些物质的浓度增加到形成不希望出现的感光效应的浓度，如降低溶液稳定性和出现沉淀。显影液的再生方法在柯达出版的Z-130号，“Using EKTACOLOR RA Chemicals”中有说明。当发现感光材料中洗出的物质增加到有害的浓度，可以对溢流溶液进行处理，以去除这些有害物质。阳性、阴性和两性离子交换树脂对去除有害的特殊组份特别有效。
以回收和再利用的原始补充液的百分比来表征显影液溢流的回收率，因此55％“再利用率”是指所用的原始补充液的体积中，55％的原始体积被回收和再和用。化学药液浓缩液的小包装混合药可以按指定生成补充液的溢流量来设计，用于冲洗感光材料的连续冲洗机中。显然可以有效的回收任何量的显影溢流液，但能回收至少50％(即50％再利用率)显影液溢流为好。优选的再利用率为50％-70％而更优选再利用率为50％-95％。
本发明的目的是用来处理彩色感光材料，对于这些材料在冲洗阶段一般作为照像影像的银，实际上全部要从感光材料中去除。优选的例子是，显影的和未显影的银利用漂-定液在单独的冲洗阶段去除。
漂-定液的组份包括卤化银溶剂，防腐剂，漂白剂，螯合剂，酸和碱。每个组份可以作为单独组份使用，或是两个或多个组份混合使用。为保证使银完全地从感光材料中去除，需要保持药品浓度和pH条件，为此漂-定补充液可以直接补充到漂-定液中。每平方米感光材料加入的补充液的量，可认为是感光材料所含银量的函数。优选是用小体积的补充液，所以优选低银材料。同样漂-定溢流也可以重新利用，美国专利5,063,142；5,055,382和EP-A-0410,354有叙述。
漂-定时间可为10-240秒，优选范围是40-60秒，更优选25-45秒。漂-定液的温度可以是20-50℃，优选是25-40℃，更优选为35-40℃。
为减小冲洗加工感光材料所需的漂-定液的体积，漂-定液可以回收，然后用电解，沉淀和过滤，用另一种金属进行金属置换，或用一种可去除银的物质，进行离子交换等方法从漂-定液中提取银。去除银的溶液然后可以重组成份，使药品浓度恢复至补充液的浓度，以补足感光材料漂-定时或银回收处理过程中消耗的药品，或补偿由于在冲洗过程中由前一个冲洗阶段携带来的溶液造成的组份稀释。漂-定液的回收程度可以通过测量比较可回收和再利用的溶液体积，占冲洗过程中的原始体积的百分比表示。即90％再利用回收率是指，当从100升原始补充液中有90升被处理和回收，再生为100升定影补充液。优选的回收再利用率为大于50％，更优选是大于75％，最优选是大于90％。
为使金属银完全变为离子银，如卤化银盐，漂白补充液可直接补充到漂白液中以保持足够的药品浓度和pH条件。每平方米感光材料所加入的补充液的体积可认为是感光材料中所含有的银量的函数。优选是使用小体积的补充液，因此低银材料是优选的。也优选使用铁盐络化物有机酸和有机酸螯合剂，它们可被生物降解以减小任何不希望有的环境污染。
为减少冲洗加工感光材料所需的漂白液体积，漂白液可以回收，然后用电解，沉淀和过滤，用另一种金属进行金属置换，或用一种可去除银的物质进行离子交换等方法从漂白液中提取银。去除银的溶液然后可以重组成份，使药品浓度恢复至补充液的浓度，以补充感光材料在漂白时或银回收处理过程中消耗的药品，或补偿由于在冲洗加工过程中前一个阶段携带来的溶液造成的漂白组份稀释。恢复药品浓度至补充液的浓度可以是加入这些药品的固体或是浓缩液，漂白液的回收程度通过测量比较可回收和再利用的溶液体积占冲洗加工过程中原始体积的百分比来表示。如90％再利用回收率是指从原始的100升补充液中，90升被处理和回收产生100升再生的漂白补充液。回收再利用率优选的是大于50％，较好优选的是大于75％，最优选是大于90％。
优选在漂白步骤前设置一停显浴或一促进停显浴(pH小于等于7.0)在漂白步骤后加置一水洗浴以减少漂白溶液携带进入下面定影液的量。
为减少冲洗加工感光材料所需的定影液体积，定影液可以回收，然后用电解，沉淀和过滤，用另一种金属进行金属置换，或用一种可去除银的物质进行离子交换等方法从定影液中提取银。去除银的溶液然后可以重组成份，使药品浓度恢复至补充液的浓度，以补充感光材料在定影时或银回收处理过程中消耗的药品，或补偿由于在冲洗加工过程中前一个阶段携带来的溶液造成的定影组份稀释。恢复药品浓度至补充液的浓度可以是加入这些药品的固体或是浓缩液，定影液的回收程度通过测量比较可回收和再利用的溶液体积占冲洗加工过程中原始体积的百分比来表示。如90％再利用回收率是指从原始的100升补充液中，90升被处理和回收产生100升再生的定影补充液。回收再利用率优选的是大于50％，较好优选的是大于75％，最优选是大于90％。
在干燥之前，最好在定影浴之后有水洗浴，以去除来自冲洗加工溶液中的药品，优选有多段水洗以改善水洗作用的效率。水洗水的补充率是20-10000毫升/平方米，优选是150-2000毫升/平方米。溶液可用泵循环和用过滤材料过滤，以改善水洗效率和去除由水洗罐形成的任何特殊物质。水洗水的温度是20-50℃，优选30-40℃。为减少所用水的体积，用于感光材料冲洗加工过程的水洗水可以回收和处理，以去除从感光材料中洗出或被感光材料从前面溶液中携带来的化学组份。通常的处理方法是包括用离子交换树脂，组份的沉淀和过滤和重蒸，以回收较纯的水再用于冲洗加工过程。
为减少水洗感光材料所用的水量，一个解决的办法是采用低补充率，大约在20-2000毫升/平方米的范围，优选50-400毫升/平方米，更优选是100-250毫升/平方米。当补充率降低时，会遇到沉淀和生物生长问题。为减少这些问题，一些试剂可以加入以控制生物有机物的生长，例如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮。为防止沉淀的形成，优选的可加入的试剂包括有吡咯烷酮核的聚合物或共聚物，聚-N-乙烯基-2-吡咯烷酮是优选的例子。
为改进水洗效率，优选是采用稳定液逆流补充及多段水洗的方法。水洗时间约为10-240秒，优选范围为40-100秒，更优选为60-90秒。水洗漂-定液阶段的温度为20-50℃，优选为25-40℃范围，最优选范围为35-40℃，为进一步减小所用水的体积，冲洗感光材料用的稳定液可回收和处理，以去除从感光材料中洗出的或被感光材料从前面溶液携带来的化学组份。通常处理方法包括采用离子交换树脂，组份的沉淀和过滤和蒸馏以回收较纯的水再用于冲洗加工过程。
在冲洗加工过程中有漂白功能的溶液包括如下：
(1)显影→漂白→定影
(2)显影→漂定
(3)显影→漂定→定影
(4)显影→漂白→漂定
(5)显影→漂白→漂定→定影
(6)显影→漂白→水洗→定影
(7)显影→水洗→漂白→定影
(8)显影→水洗→漂定
(9)显影→定影→漂定
(10)显影→预漂→漂白→任选水洗→定影
上述的漂白和定影浴可以是任意所需的罐结构，包括多罐，逆流或并流罐结构。
漂白补充液的量是10-1000毫升，优选是30-800毫升/平方米。漂-定补充液的量是200-3000毫升，优选是250-1300毫升/平方米感光材料。在这情况下，漂-定补充液可作为一部份液体补充，也可以分别以漂白成份和定影成份来补充，或者采用混合漂白浴和定影浴的溢流液体来制备漂-定补充液。
水洗罐的数目与多级逆流体系中水洗水量的关系可用Journal ofthe Society of Motien Picture and Television Engineering,vol.64,248-253(May,1955)中所述的方法得到。根据上述出版物所叙述的多级逆流体系，水洗水的量可大大降低。
在水洗段或稳定段，优选采用多次逆流体系，阶段的数目优选为2-4。补充液的量是每单位面积从前浴中携带出的量的1-50倍，优选2-30倍，更优选2-15倍。
水洗段或稳定段的水可以是城市用水，但优选采用经离子交换树脂处理的，含Ca和Mg的浓度少于5毫克/升的去离子水，和经氯或紫外消毒灯杀菌的消毒水。作为更换被蒸发的水，可以用城市用水，但优选的是被优选用于水洗段或稳定段的去离子水或消毒水。
实例1提高的工艺流程效率
采用以下所述的冲洗加工顺序，感光材料A的样品在LVTT冲洗机中在不同的适应性试验中进行冲洗。用下述的显影补充液A和漂-定及稳定补充液配制了冲洗加工溶液。试验用测试光楔条来监测。感光材料A按以下方法制备：
氯化银乳剂的化学和光谱增感按如下所述：
感蓝乳剂：高氯卤化银乳剂是以等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入含有明胶和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中沉淀而成的。得到的乳剂含有边长尺寸0.74微米的立方形颗粒。加入不溶于水的金化合物并加热至60℃，此期间还加入感蓝增感染料BSD-1,1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑和溴化钾，使乳剂进行最佳的增感。
感绿乳剂：高氯卤化银乳剂是以等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入含有明胶和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中沉淀而成的。得到的乳剂含有边长尺寸0.30微米的立方形颗粒。加入感绿染料GSD-1,不溶于水的金化合物，并在加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑和溴化钾后加热成熟，使乳剂得到最佳的增感。
感红乳剂：高氯卤化银乳剂是以等摩尔的硝酸银和氯化钠溶液加入含有明胶和硫醚成熟剂的搅拌良好的反应器中沉淀而成。得到的乳剂含有边长尺寸0.40微米的立方形颗粒。升温后加入不溶于水的金化合物，然后加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑，溴化钾及感红增感染料RSD-1，以使乳剂获得最佳的增感。
成色剂分散体按已知的方法乳化，下列各层涂在纸基上，用明胶总重的1.95％的双(乙烯基磺酰)甲基酯作为坚膜剂。
层次     配方的描述     量
    7 明胶二辛基氢醌(ST-4)二丁基酞酸盐(S-1)SF-1SF-2AD-1AD-2AD-3  1.076g/m20.022g/m20.065g/m20.009g/m20.004g/m20.018g/m20.009g/m20.007g/m2
    6 明胶UV-1UV-2二辛基氢醌(ST-4)1,4-环己撑二甲撑双(2-乙基己酸酯)二丁基酞酸盐(S-1)  0.630g/m20.049g/m20.279g/m20.080g/m20.109g/m20.129g/m2
    5 明胶感红银C-3二丁基酞酸盐(S-1)丁基卡必醇醋酸盐二辛基氢醌(ST-4)  1.087g/m20.218gAg/m20.423g/m20.232g/m20.035g/m20.004g/m2
    4 明胶UV-1UV-2二辛基氢醌(ST-4)1,4-环己撑二甲撑双(2-乙基己酸酯)二丁基酞酸盐(S-1)  0.630g/m20.049g/m20.279g/m20.080g/m20.109g/m20.129g/m2
    3 明胶感绿银M-1二丁基酞酸盐(S-1)丁基卡必醇醋酸盐ST-2二辛基氢醌(ST-4)  1.270g/m20.263gAg/m20.389g/m20.155g/m20.058g/m20.166g/m20.039g/m2
    2 明胶二辛基氢醌(ST-4)二丁基酞酸盐(S-1)ST-15F-1  0.753g/m20.094g/m20.282g/m20.065g/m20.002g/m2
    1 明胶感蓝银Y-1二丁基酞酸盐(S-1)丁基卡必醇醋酸盐  1.530g/m20 280gAg/m21.080g/m20.260g/m20.260g/m2
 载基 涂有TiO2/ZnO着色聚乙烯的纸
冲洗加工顺序
显影液     45秒
漂-定液    45秒
稳定液     90秒
冲洗加工溶液
显影液及补充液
组分 补充液A 补充液B  B罐 C罐
水 800ml 800ml  800ml  800ml
三乙醇胺100％ 5.5ml 5.5ml  5.5ml  13.0ml
N,N二乙基羟基胺 4.00ml 8.00ml  5.00ml  6.00ml
磺化聚苯乙烯的锂盐 0.25ml 0.25ml  0.25ml  0.33ml
染色还原剂 1.50g 1.50g  1.00g  2.00g
硫化钾，45％ 0.5ml 0.5ml  0.5ml  0.5ml
彩显剂 6.00g 6.80g  4.35g  4.50g
硫酸锂 2.00g 2.00g  2.00g  2.70g
1-羟乙基茚-1-二膦酸，60％ 0.60ml 0.60ml  0.60ml  0.80ml
戊烯酸 0.60ml -  -  -
碳酸钾 25g 25g  25g  25g
氯化钾 4.40g 4.50g  6.40g  2.10g
溴化钾 0.025g 0.025g  0.028g  0.020g
氢氧化钾，45％ 3.10ml 1.43ml  -  -
pH 10.70+/-0.05 10.75+/-0.05  10.10+/-0.05  10.12+/-0.05
漂-定补充液
组份     漂-定补充液
水     500ml
EDTA-铁铵盐     120ml
总铁量     10g
硫代硫酸铵，58％     130ml
硫化钠     20g
冰醋酸     9.8ml
pH     5.4
稳定补充液
组份     稳定补充液
聚乙烯吡咯烷酮     0.10g
有机硅酮     0.10g
取代噻唑啉-3-酮     0.045g
试验1是用显影液在标准温度37.8℃和加162毫升/平方米补充量下进行冲洗加工的。试验2的显影液温度降至35℃，而补充液的补充率仍保持162毫升/平方米。试验3是在标准显影温度37.8℃下，而降低补充率至108毫升/平方米。用的所有补充液都是显影补充液A。每次试验都是进行至达到平衡状态，冲洗一定量的相纸换三次罐。感光测试结果显示在表1中。试验4是作为对照的。
在试验3中补充率的降低，使罐中的彩色显影剂减少18％，这样就在减少溢流中的药品量的同时保持冲洗加工活力。
表1中性灰曝光
    试验     1     2     3     4
    显影液(温度-补充率)  37.8°-15ml  35°-15ml  37.8°-10ml  37.8°-15ml
冲洗机类型  LVTT  LVTT  LVTT     常用的
红Dmin  0.108  0.106  0.107     0.104
绿Dmin  0.113  0.108  0.112     0.100
蓝Dmin  0.124  0.114  0.122     0.111
红感光度  1.04  1.01  1.02     1.00
绿感光度  1.05  1.03  1.03     1.00
蓝感光度  1.05  1.01  1.03     0.995
红Dmin  2.64  2.63  2.60     2.40
绿Dmin  2.60  2.58  2.52     2.52
蓝Dmin  2.58  2.54  2.44     2.31
表2最终罐内浓度
温度-补充率 pH  CD-3g/l  BD-89ml/l  KClg/l
 37.8°-162ml/m2 10.20  3.8  3.4  5.80
 35°-162ml/m2 10.21  4.0  3.3  5.80
 37.8°-108ml/m2 10.06  3.3  3.1  6.50
试验1与试验4比较显示了LVTT设计的优越性，冲洗加工后的感光性能提高了。这些数据显示，采用LVTT使反应速度加快，所给予的优越性有：1)可在较低温度下操作，将减少氧化和蒸发效应；或2)在补充率降低33％下操作，将减少操作人员需要做的混合次数和减少要抛弃的废液的量。
因为时间和温度通常是可以协调的，较短的显影时间也可以得到较高的性能，对于给定的产率而言，这就允许使用较短的显影时间，和使用较小的冲洗机。在冲洗机的漂-定和水洗部份也期望有相似的效率改进。实例2小容量薄型罐的优点
以利用效果来考虑LVTT的优点，用两台冲洗机冲洗20×25.4cm相纸作比较。一台是通常具有10升体积的冲洗机。优选的LVTT冲洗机的罐容量是1.5升。下表比较的是这两台冲洗机换罐的速度，每日使用10到100张规格为20×25.4的相纸，补充液补充率为162毫升/米2。
表3更换一罐的天数
10升常规方法 1.5升LVTT法
每日张数
    10     120天     18天
    25     48天     7天
    100     12天     2天
对于氯化银相纸乳剂体系，在“正常”使用条件下操作，建议显影液每28天或少于28天换一罐，以避免氧化和蒸发造成的不利的感光测试效果。上表表明，在常用的10升罐中，较长换罐速度超过显影液推荐使用的期限，在低利用率的情况下，将要求特殊的配方和操作人员非常注意去补充液体。这对于操作人员来说既不方便又复杂。反之，1.5升的LVTT冲洗机更换罐的速度快，它可以减少低利用率出现的问题。由于LVTT设计的冲洗液需要防腐保护剂较少，具有成本低的优点。而且操作者会发现，即便是在低利用率条件下，冲洗机的维护和操作也非常方便。此外，操作者只需使用1.5升溶液就可将显影罐装满。同样，使用LVTT的漂-定液和稳定液罐，也会同时具有方便和节省的优点。实例3
由于溶液表面积的减少，LVTT冲洗机中的氧化-蒸发量要少于标准的微型室。表面积减少50-70％。LVTT显影罐中溶液表面积为77平方厘米，而标准18升罐的则为232平方厘米。下面是两个体系实际蒸发量的评价。
柯达体系50微型室相纸冲洗机和LVTT相纸冲洗机都装入标准的相纸冲洗液。在不冲洗任何相纸的情况下，两套机器都整天一直加热，保持37.8℃的操作温度。在8小时后，停止加热，而且把盖子移开一部份。第二天早晨每个罐都去掉顶盖测量溶液量。这样重复5天，LVTT的蒸发范围为24小时75-100毫升，而作为比较的标准的微型室的蒸发量则是175-250毫升。
LVTT的设计，具有较低氧化-蒸发速度和小罐容量，新鲜溶液更新罐中溶液的速率高于标准的微型室。这样对利用率的担忧降到了最低。这一特性还可以减少溶液中某些成分在罐壁和卷轴上特别是溶液-空气的界面结晶析出的倾向。减少了额外维护的需求。
较低的蒸发速度还减少了进入实验室环境中的蒸汽量，减少空气流通的担忧以及不良气味在室内散布。
由于氧化作用的减少和溶液更新频率的增加，试验表明了抗氧化性的增加。这可使在显影液和漂-定液中减少抗氧化剂，也减少了环境污染。实例4
在LVTT系统由于增加了加工稳定性，当连续保持短的换罐时间，可允许补充液传送率较低。如表6所示，22升显影罐的标准微型室，标准的补充率为162毫升/平方米，每天用50次，将要求5.5天换一次显影液。而1.8升显影罐的LVTT冲洗机，补充率为108毫升/平方米，要求0.65天换一次。这样由于在小容量环境中更换速度快，有利于降低补充量。直接补充入冲洗机的浓缩液速度为每平方米43-65毫升。LVTT的1.8升显影罐，直接补充率每平方米49毫升，每天50次，是1.45天换一罐。补充率的降低和这样的补充方法，使得显影液的溢流将从每天的4125毫升减少至1238毫升。
表4展示的是典型的用于直接补充的显影浓缩液。
        表4
    组分     含量范围
A部分
三乙醇胺     50-350g/l
N,N二乙基羟胺85％     50-200g/l
磺化聚苯乙烯锂盐     10-100g/l
着色还原剂     1-10g/l
B部分
彩显剂     100-400g/l
硫酸锂     20-150g/l
硫化钾     10-50g/l
C部分
1-羟基乙基茚-1,1-二膦酸60％     0-50g/l
碳酸钾     250-1200g/l
氯化钾     0-100g/l
溴化钾     0-5g/l
戊烯酸     0-10g/l
在LVTT系统漂-定液也可以采用低补充率。在标准微型室漂-定液补充率范围取决于冲洗机利用率，可能为54-216毫升/平方米。54毫升/平方米的比率要求高利用率以保持漂-定液的稳定。用LVTT采取直接补充的方法，可以用三部份漂-定液，其补充率为15毫升/平方米。标准微型室的补充率是108毫升/平方米，它的罐体积是18.5升，利用率是每天50次，6.67天换一罐。相反，以补充率为15毫升/平方米的漂-定液直接补充的LVTT冲洗机，其罐体积1.8升，4.68天换一罐。这个速度的降低，将使溢流从每天2750毫升减少至385毫升。对于相纸冲洗加工总溢流(包括稳定剂所减少的溢流在内)将从每天13.2升降至4.9升。
表5显示的是典型的用于直接补充的漂-定浓缩液。
         表5
组份     含量范围
A部分
硫代硫酸铵，58％     250-1200g/l
亚硫酸钠     10-100g/l
冰醋酸     0-40g/l
B部分
EDTA铁铵盐     250-750g/l
冰醋酸     15-69g/l
C部分
冰醋酸     100-1050g/l
              表6 LVTT利用率条件：
1．每次0.5平方米纸
2 LVTT罐体积为1800ml/1800ml/4800ml(显影/漂-定/稳定)
3．标准微型室体积采用22.0l/18.5l/59.5l
4．不包括蒸发和带出的部分
    20次/日(5％)     50次/日(12.5％)     250次/日(62.5％)
    ml/m2     ml/日     日/换罐     ml/日     日/换罐     ml/日 日/换罐
                                                   显影再生液(3份+水)LRD aler)
    LVTT     49     495     3.64     1238     1.45     6188     0.29
    标准微型室     65     660     33.3     1650     13.3     8250     2.67
                                                            显影补充液
    LVTT     108     1120     1.6     2750     0.65     13750     0.13
    标准微型室     162     1680     13     4125     5.5     20625     1.07
                                                       漂-定直接补充液(3份)
    LVTT     15     154     11.7     385     4.68     1925     0.94
    标准微型室     15     151     120.1     385     48.05     1925     9.61
                                                            原始漂-定液
    LVTT     108     1100     1.6     2750     0.65     13750     0.13
    标准微型室     108     1100     16.8     2750     6.7     13750     1.35
                                                            原始稳定液
    LVTT     130     1320     3.64     3300     1.45     16500     0.29
    标准微型室     248     2530     23.5     6325     9.9     31625     1.88
                                                              总溢流
    溢流/日     溢流/周     溢流/日     溢流/周     溢流/日     溢流/周
    LVTT显影再生液     2.01     12.01     4.91     29.51     24.61     1481
    LVTT标准补充液     3.51     21.21     8.81     52.81     44.01     2641
    标准微型室用标准补液     5.31     31.91     13.21     79.21     66.01     3961
实例5标准微型室在高和低利用率时的标准补充量
柯达体系50微型室装满显影液B和例1所述的漂-定补充液和稳定补充液。此体系按例1的冲洗顺序在高利用率(每天约200次)下运行4周。采用制造者推荐的显影液补充率每平方米162毫升和漂-定补充液补充率每平方米108毫升。使用例1中的显影补充液B。按此法罐中溶液要更换数次。所用的感光材料是例1中所述的感光材料A。然后利用率降至每日125片(5次)，也运行4周。所用的补充率都相同。按此法只需要一半的显影液用新鲜补充液更换。
在表7和表8中显示的是两个运行过程的药品和感光性能测试数据。
表7中性灰曝光
利用率     高     低
    周     1     2     3     4     1     2     3     4
红Bmin  0.108  0.110  0.106  0.105  0.117  0.115  0.116  0.115
绿Dmin  0.110  0.110  0.106  0.104  0.118  0.125  0.123  0.124
蓝Dmin  0.111  0.116  0.109  0.104  0.132  0.127  0.132  0.129
红感光度 1.04  1.03  1.02  1.02  1.02  1.02  1.03  1.03
绿感光度 1.04  1.02  1.02  1.01  1.02  1.02  1.02  1.02
蓝感光度 1.03  1.02  1.01  1.01  1.01  1.00  1.01  1.01
红肩部 2.18  2.20  2.16  2.16  2.18  2.23  2.26  2.29
绿肩部 2.08  2.08  2.06  2.07  2.07  2.15  2.19  2.24
蓝肩部 1.99  1.99  1.97  1.98  2.02  2.07  2.10  2.12
表8
利用率     高     低
    周     1     2     3     4     1     2     3     4
 pH 10.08  10.08  10.06  10.07  10.11  10.02  10.04  10.05
 CD-3(g/l) 4.4  4.4  4.3  4.2  3.3  3.9  3.8  3.4
 N,N-二乙基羟胺(ml/l) 5.4  6.0  6.1  6.0  3.6  1.6  1.2  0.9
氯化钾(g/l) 5.50  6.03  6.22  6.35  5.58  6.50  6.20  5.59
从上表(7,8)可见，在高利用率时，感光性能测试结果是好的，而且化学结果也是稳定的，没有任何问题。而在低利用率条件下，Dmin增至不可接受的水平，最大密度增加以及由于保护剂的损失而失去控制。表8数据证明了保护剂的损失。实例6
如果冲洗罐的容量由于LVTT工艺而大幅度减少，显影罐溶液的更换速度大大增加，因而改进了冲洗方法的稳定性和溶液的稳定性。在低利用率情况下，如例5所示每日5次，冲洗将更稳定。例如，LVTT冲洗机与例5中的18升罐的冲洗机有同样的冲洗速度，而只有1.8升容量。其结果是在4星期内LVTT换4.5罐容量，与之比较的18升罐的冲洗机在4星期内只换1/2容量。
这样快速的更换，是由于罐容量小，以及LVTT的表面积减小和LVTT冲洗机的氧化-蒸发情况下降，以致有了显著降低补充率的机会。采用直接补充，可以更充分发挥其优越性。如果采用直接补充，补充率降至49毫升/平方米，每天冲洗5次，将使更换一罐的时间少于三星期。这消除了在很低生产率时对于周期的担忧。实例7
三种彩色负片在LVTT冲洗中用C-41RA方法(标准胶片冲洗程序)冲洗。感光性能测试结果列于表9中。
           表9
    GOLD PLUS 100     GOLD ULTRA 400     VERICOLORⅢ
(密度)
红Dmin 0.37  0.44  0.20
绿Dmin 0.78  0.70  0.60
蓝Dmin 0.97  0.94  0.83
红11步 1.01  Step13  1.40  Step11  0.95
绿11步 1.45  Step13  1.77  Step11  1.39
蓝11步 1.85  Step13  2.29  Step11  1.61
(.15IR)
红感光度 299  339  297
绿感光度 294  345  300
蓝感光度 307  361  301
(反差)
红BFC 0.54  0.60  0.62
绿BFC 0.58  0.65  0.66
蓝BFC 0.69  0.75  0.63
实例8LVTT的适应性运行的优点：RA-4冲洗方法实例
在采用冲洗程序时，有时需要操作冲洗程序，以检验其是否处于完全适应的状况下。完全适应的状态是这样一种状态，即药品浓度和经陈化的感光材料处于平衡状态，并且操作方式的代表性适于一般消费者使用该产品。这对于材料制造者在设计感光体系时特别有用，而且可用于验证系统是否在最佳条件下运行。LVTT系统的另一优点是，它允许冲洗机用较少的为完成试验所需要的材料很快达到平衡状态。
在表10中示出了这个优点，除在操作试验时节省劳动量外，还可节省材料高达95％。表中的实例是为完成相纸冲洗机显影液试验时所需要的材料和劳力的比较，试验达到更换三次罐的程度，这接近表示完全适应的特征。两台冲洗机，一台是通用型小的深罐冲洗机，另一台是作为比较的LVTT冲洗机。
                表10冲洗相纸显影罐的快速适应试验
常用的深罐冲洗机 LVTT冲洗机
传送速度呎/分 2.1米/分 6.67米/分
显影罐体积 40升 1.8升
补充率 162毫升/米2 162毫升/米2
每更换三次罐添加显影液体积 120升 5.4升(-95％)
每更换三次罐纸量 741米2 33.2米2(-95％)
完成更换三次罐显影液的时间 19小时 2.7小时(-85％)
实例9
除了标准的胶片和相纸外，用于显示屏的材料也适合用LVTT冲洗机冲洗。显示屏材料的制备方法与上述感光材料A的相同，只是银和成色剂量加倍，乳剂是涂在透明片基上。显示屏材料是用显影C液和例1中所述的漂-定和稳定补充液冲洗，冲洗顺序如下所述。经中性灰曝光，标准加工后得到的感光性能测试数据列于表11中。
程序        时间      温度
显影液     1′50″    35℃
漂-定液    1′50″    35℃
稳定液     3′40″    35℃
        表11
红肩部     2.65
红-Dmax    2.85
绿肩部     2.55
绿-Dmax    2.80
蓝肩部     2.40
蓝-Dmax    2.55
实例10
如WO93/12465和EP-A-0572,629所述的发色相纸，用标准冲洗相纸的药品在LVTT冲洗机中冲洗。感光性能测试结果列于表12。
        表12中性灰曝光
    试验
红Dmin     0.123
绿Dmin     0.123
蓝Dmin     0.155
红感光度     0.93
绿感光度     0.92
蓝感光度     0.94
红Dmax     2.84
绿Dmax     2.71
蓝Dmax     2.68
实例11用LVTT冲洗加工黑白相纸
用LVTT冲洗机中的商用KODAK Polymax Developer和RapidFixer冲洗加工商品黑白相纸。使用标准冲洗条件，即显影15秒，定影15秒，温度为38℃。由白色曝光的感光性能测试结果列于下表13。
表13
白光感光度     2.07
白光肩部     0.478
白光下部     0.259
白光Dmax     2.23
白光Dmin     0.067
低反差感光度     1.86
低反差肩部     0.74
低反差下部     0.292
高反差感光度     1.35
高反差肩部     0.167
高反差下部     0.162

Claims (16)

1．一种冲洗加工影像曝光的卤化银彩色或黑白感光材料的方法，包括在包含细冲洗管道的小容量薄型罐冲洗机中显影和去银，其中所述冲洗机在最大生产能力的15％或以下的情况下运行，
所述的感光材料是在所述冲洗机的细冲洗管道中进行冲洗的，该细冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的感光材料厚度的100倍，
用于该细冲洗管道中的冲洗液的总量至少占所述冲洗机中的冲洗溶液总体积的40％，和
所述冲洗液是按以下关系式通过冲洗管道的管嘴运送到所述细冲洗管道的：
0.59≤F/A≤24其中F是所述冲洗液通过管嘴的流速，以升/分计，而A是管嘴的横剖面的面积，以平方厘米计。
2．根据权利要求1所要求的方法，其中冲洗机以最大生产能力的10％或以下运行。
3．根据权利要求1或2的方法，其中卤化银材料在直接补充的显影液中显影。
4．根据权利要求1或2的方法，其中卤化银材料在直接补充的漂-定液中去银。
5．根据权利要求1或2的方法，其中感光材料所含的卤化银是大于90摩尔％的氯化银。
6．根据权利要求1或2的方法，其中用显影液进行显影，所述显影液的补充率是108毫升/平方米或更少。
7．根据权利要求4的方法，其中漂-定液的补充率是108毫升/平方米或更少。
8．根据权利要求1、2和7之任一项的方法，其中卤化银感光材料是溴碘化银胶片。
9．根据权利要求1或2的方法，其中用显影液进行显影，所述显影液的补充率是65毫升/平方米或更少。
10．冲洗影像曝光的彩色卤化银感光材料的方法，包括在包含细冲洗管道的小容量薄型罐冲洗机中用漂-定液或在漂白液和定影液中去银，其中漂-定液、漂白液或定影液以直接补充的方式补充，
所述的感光材料在所述冲洗机的细冲洗管道中去银，该细冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的感光材料厚度的100倍，
用于该细冲洗管道中的漂-定液、漂白液或定影液的总量至少占所述冲洗机中的所述溶液总体积的40％，和
所述漂-定液、漂白液或定影液是按以下关系式通过冲洗管道的管嘴运送到所述细冲洗管道的：
0.59≤F/A≤24其中F是所述漂-定液、漂白液或定影液通过管嘴的流速，以升/分计，而A是管嘴的横剖面的面积，以平方厘米计。
11．根据权利要求1、2、7和10之任一项的方法，其中所述小容量薄型罐冲洗机是具有支架和罐式设计或是水平的自动盘式设计。
12．根据权利要求1或2的方法，其中感光材料是黑白感光材料。
13．根据权利要求1、2、7和10之任一项的方法，其中感光材料是彩色感光材料。
14．根据权利要求13的方法，其中所述冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的彩色感光纸厚度的约50倍。
15．根据权利要求1、2、7、10和14之任一项的方法，其中用于所述冲洗管道中的各冲洗液的量至少占所述冲洗机中的冲洗溶液总体积的50％。
16．根据权利要求1、2和10之任一项的方法，其中所述感光材料是彩色感光胶片，并且所述冲洗管道的厚度等于或小于被冲洗的彩色感光胶片厚度的约18倍。
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