JPH0437848A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液及び
処理方法に関するものであり、更に詳しくは、安定浴及
び安定浴以降の液外露出部分に固形物の析出が少なく、
自動現像機の管理が容易でかつ良好な写真性能を得るこ
とができる新規な安定液及び該安定液を用いた処理方法
に関するものである。

〔従来の技術〕

感光材料の処理は基本的には発色現像と脱銀の又は−０
Ｒ２５を表す、ここでＲ２１及びＲ２２は各々水素原子
、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ２３及びＲ２４
は各々アルキレン基を表し、Ｒ２５は水素原子、アルキ
ル基又はアリール基を表し、Ｍはカチオンを表す、］ （８）上記安定液が下記一般式〔Ｋ−Ｉ）、［Ｋ−■］
及び［：に−ＩＩＩ〕で表されるキレート剤の少なくと
も１種を含有することを特徴とする請求項５記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式〔Ｋ−Ｉ）　　Ａ　−００００ 一般式ｃＫｎ〕Ｂ−ｒ−Ｂ− Ｂ。

一般式〔Ｋ−ｍ）　　５　　。−０１ｌ［式中、Ａ、Ｂ
、Ｂ＋及びＢ２はそれぞれ一価の基もしくは原子を表し
、Ｄは芳香族環、複素環を形成するのに必要な原子群を
表し、Ｍは水素原子２工程からなり、脱銀は漂白と定着
工程又は漂白定着工程からなっており、これらの後に水
洗やリンス処理、安定処理等が加えられる。

即ち、発色現像において、露光されたハロゲン化銀は還
元されて銀になると同時に酸化された芳香族第１級アミ
ン現像主薬はカプラーと反応して色素を形成する。

脱銀工程では現像により生じた銀が酸化剤により漂白さ
れ、次いで全ての銀塩は定着剤により可溶性銀塩として
、写真感光材籾中より除去される０反射支持体を用いた
感材の処理においてはこの漂白工程と定着工程が一体と
なった一浴の漂白定着処理法が多く採用されている。

この漂白定着処理の後工程である、水洗、リンス、安定
液による処理工程においては、前工程で除去できなかっ
た感光材料中の不要成分等を洗い出したり、感光材料中
に存在する又は感光材料表面に付着している前工程の処
理液成分、可溶性銀塩を十分に除去し、最綬的な画像を
得ることができる。

このように水洗、リンス、安定液による処理工程は、感
光材料の処理には必要不可欠となっている。

しかるに近年の水９を源のコスト高に加え、写真処理廃
液の環境汚染が問題となるようになってからは、水洗や
リンスでは問題が多すぎるため、排液の少ない安定液に
よる処理が重要視され、しかも安定液の補充量もより少
なくすることが望まれている。

このため特にミニラボ市場においては無水洗処理が急速
に普及し実用化されている。

しかしながら、従来大量に使用していた水洗水を使用せ
ず少量の安定液で処理するため、感光材料中から溶出し
てくる増感色素や染料等による汚染や、丈た前浴成分が
大量に持ち込まれたり、あるいは安定液自身の保存性劣
化による汚染が生じそれに付随して、未露光部分のステ
ィンが上昇したりするという問題があった。

上記の問題、特に未露光部のスティンの上昇を防止する
手段として、安定液中に蛍光増白剤を含有させる方法が
特開昭８２−２１１４９号、同６２−８２３５１３号等
に示されている。

上記方法はある濃度以上の蛍光増白剤を含有させること
で、増感色素や染料等に起因するスティンの上昇をおさ
えることはできるが、他の汚染にに起因するスティン防
止にはほとんど効果的でなく、また長期間にわたり、ラ
ンニング処理を続けると安定浴の壁面やラック、スクイ
ズローラ、乾燥部等に固形物が析出してくるという新た
な問題が発生することが判明した。これは自動現像機を
管理、維持する上で大きな問題であるばかりでなく、感
光材料を傷つけたり、乾燥過程でのジャムトラブルの原
因となる。

また、スティンを防止する他の方法としては、安定液中
にある種のキレート剤を含有させる方法が、特開昭５９
−１８４３４４号、同５９−１８５３３８号公報に記載
されている。この方法は前浴成分が大量に持ち込まれた
り、あるいは安定液自身の保存性劣化による汚染に起因
するスティンの上昇をおさえることはできるが、増感色
素や染料等に起因するスティンの上昇をおさえることが
できず、また安定液の補充量を低減した処理や迅速処理
では、十分な効果を得ることができないことが判った。

更に、近年の迅速処理の要望に合わせて登場した高塩化
銀感光材料の処理では、塩化銀特有の現像処理特性から
亜硫酸濃度が低い現像液が通常使われているが、その場
合、驚くべきことに低補充量または低処理量の処理を長
期にわたり継続すると、スティンの上昇及び安定浴の析
出物の発生が大きくなることを本発明者らは見出した。

〔発明が解決しようとする課題〕

そこで、本発明の目的は低補充量、低処理量であっても
、スティン等の写真性能を劣化させることなく、かつ安
定浴以降での析出物の発生を少なくできる安定液及び該
安定液を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記目的を達成するため、鋭意検割を重ね
た結果、本発明に至ったものである。

すなわち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料用安定液は、水溶性界面活性剤を少なくとも５．ＯＸ
　１０−Ｊモル／立及び蛍光増白剤を少なくとも　１．
ＯＸ　１０−４モル／ｌ含有することを特徴とする。

また本発明においては、上記蛍光増白剤が下記一般式〔
Ｚ−１）で表される化合物であることにより１本発明の
目的をより効果的に達成する上で好ましい。

一般式〔Ｚ−１） ［式中、ｘｌ、ｘ２、Ｙ　＋　及ヒＹ　２　ハ８　ｋ　
水酸基、　ｆＪ！素、臭素等のハロゲン原子 アルキル基（例えば 及びＲ２２は各々水素原子、置換基を有していてもよい
アルキル基又は置換基を有していてもよいアリール基を
表し、Ｒ２３及びＲ２ａは各々置換基を有していてもよ
いアルキレン基を表し、Ｒ２５は水素原子、置換基を有
していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよ
いアリール基を表し、Ｍはカチオン（例えばナトリウム
、カリウム、リチウム、アンモニウム等）を表す、］ 更に本発明においては、上記安定液が、下記−般式〔Ｋ
−Ｉ〕、〔Ｋ−ｎ）及び〔Ｋ−ＩＩＩ〕で表されるキレ
ート剤の少なくとも１種を含有することが本発明の目的
をより効果的に達成する上で好ましい。

一般式〔Ｋ−Ｉ）　　Ａ　−Ｃ００Ｎ 〇 一般式〔Ｋ−ＩＩ）　　Ｂ−１’−Ｂ’一般式〔Ｋ　　
ｍ）　　　ＤＣＯＨ ［式中、Ａ、Ｂ、Ｂ＋及びＢ２はそれぞれ一価の基もし
くは原子を表し、Ｄは芳香族環、複素環を形成するのに
必要な原子群を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ金属
を表す、］ 更にまた、本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法は、反射支持体を宥する／＼ロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を像様露光後、発色現像処理し、引き
続き漂白定着液で処理した後、安定液で処理する／Ｓロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記
安定液が水溶性界面活性剤を少なくとも５．ＯＸ　１０
−４モル／！；Ｌ及び上記一般式〔Ｚ−１）で表される
蛍光増白剤を少なくとも１．ＯＸ　１０−４モル／ｉ含
有することを特徴とする。

また上記処理方法において、安定液が、上記−般式〔Ｋ
−Ｉ〕、〔Ｋ−ＩＩ）及び〔Ｋ−ＩＩＩ〕で表されるキ
レート剤の少なくとも１種を含有すること、上記安定液
中の亜硫酸塩濃度が１．０　Ｘｌ０−３モル／１以上で
あること、上記発色現像液中の亜硫酸塩濃度が１．ＯＸ
ｌ０−２モル／ｌ以下であることが本発明の目的をより
効果的に達成する上で好ましい。

〔作用〕

本発明者は、安定液中に水溶性界面活性剤と特定の蛍光
増白剤を含有せしめることによって、ミニラボの普及に
伴って生じる各種原因によって生じた汚染に起因するス
ティンを、原因のいかんにかかわらず防止でき、しかも
固着という全く新規な課題をも同時に解決し得ることを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。

〔発明の具体的構成〕

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において、安定液とは、発色現像処理工程、漂白
定着処理工程（漂白処理後定着処理を行う場合を含む）
に引き続いて、実質的水洗行わずに安定化処理を行う処
理工程に用いられる処理液である。この安定化処理の後
にはホルマリンを含む処理液による処理は原則として行
なわない、また安定化処理の後には水洗処理を全く必要
としないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、
表面洗浄等は必要に応じて任意に行うことを拒まない。

このような安定化処理に用いられる処理液を本発明では
単に安定液というが、必要に応じて水洗代替安定液ある
いはｌ浴スタビ液ということもある。

本発明の安定液に用いられる水溶性界面活性剤とは分子
内に親木基と疎水基という溶媒に対する溶解性の相反す
る２つの基をもつ、いわゆる両溶媒性物質であり、かつ
水溶性のものを指す、水溶性界面活性剤は水溶液でイオ
ン性を示すか否かでイオン性界面活性剤と非イオン性界
面活性剤に分けられ、イオン性界面活性剤は更に水溶液
で界面活性を示す部分のイオン種により、陰イオン性界
面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤に分
けられる。これら界面活性剤のいずれをも本発明の目的
を奏する上で使用することができ、２種以上を組合せて
使用することもできる。

本発明に好ましく用いられる水溶性界面活性剤としては
、下記一般式ＣＩ）又は（ｒｌ）で示される化合物が挙
げられる。

式中、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々アルキル
基、アラルキル基、アルケニル基、スチリル基１シンナ
ミル基を表し、文１１文２、文３．ｆＬａ、ｉｓは各々
０または１の整数を表し、ｎは２〜１００の整数を表す
、但し、Ｒ３がアルキル基でかつＲ３が１の場合は、文
１、見２、文４、文５の少なくとも１つが１である０文
１．１２、文３、文４、又５がＯのときは対応するＲ１
、Ｒ２、Ｒ３，ＲＪ及びＲ５は水素原子である。

上式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で表さ
れるアルキル基は炭素数が１〜２０のものであり、鎖状
、環状のいずれのものであってもよく、鎖状の基として
は直鎖１分岐のものを含み５具体的には例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、５ｅｃ−ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、オクタデシル等の各基が挙
げられる。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４及びＲ５で表されるアラルキル
基は、炭素数７〜２０のものであり、具体的には例えば
ベンジル、フェネチル、ジベンジル、２−ナフチルメチ
ル等の各基が挙げられる。

Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、ＲＪ及びＲ５で表されるアルケニル
基は、炭素数３〜２０のものであり、具体的には例えば
アリル、４−へキセニル、４−デセニル、９−オクタデ
セニル等の各基が挙げられる。

アラルキル基及びスチリル基の芳香環上には、置換基を
有することができ、置換基としては例えばアルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル、ｔ−７ミル、ノニル
等の各基）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、プロポキシ５２−エトキシエトキシ等の各基）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−トリルオキシ、
〇−クロロフェノキシ等の各基）等が挙げられる。具体
的には例えばｐ−メトキシベンジル、２．４−ジメチル
ベンジル、ｐ−フェノキシフェネチル、ｐ　−ブチルス
チレン等の各基が挙げられる。

一般式（Ｉｌ） １ｉ−０千人＋−＋Ｂう−Ｄ ｎＩＩ＋ 式中、Ｒは炭素数４〜２５の直鎖又は分岐状の置（一般
式（１）で表される化合物） を表す（但し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ水素原子又
は置換基を有してもよい炭素数１〜２０のアルキル基を
表し、見はＯ〜４の整数を表す）、ｎ及びｍはそれぞれ
、０又は１〜２５の整数を表すが、同時にＯにはならな
い、Ａ及びＢはそれぞれを表し、同一でもまた異ったも
のでもよい（但し、！１１．ｍｌ及び交１はそれぞれ０
．１．２又は３を表すが、Ａ及びＢにおけるｍｌが同時
に０にはならず、ｎ又はｍが０のときはｍｌはＯにはな
らない、Ｄは水素原子を表す。

Ｃ３Ｈ？ ■−７ ■−１０ （一般式（ｎ）で表 さ れる化合物） ■ υ１１ ｔ−４ Ｊ１１ ■ ■−１２ ｌｔ−１５ ＣＨ３ 本発明の水溶性界面活性剤の含有量は、安定液１１当り
少なくとも５．ＯＸｌ０−’モルであり、好ましくは？
、５Ｘ　１０−’モル／Ｒ以上である。５．ＯＸ１０−
４モル／交未満では蛍光増白剤と組合せ使用した際の安
定液における固着防止効果が不充分となる問題があり、
実用的でない。

また水溶性界面活性剤は安定液ＩＪＩ当り少なくとも５
．ＯＸｌ０−’モル含有し、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料から溶出してくる水溶性界面活性剤がある場合に
はそれらの界面活性剤も含めて５．ＯＸ　１０−’モル
／ｌ以上あれば良いが、上記添加量をあらかじめ安定液
に添加しておく方が本発明の効果を奏する上で特に好ま
しい。

本発明に用いられる水溶性界面活性剤は上記例示化合物
の中から１種を選択使用することが好ましいが、２種以
上併用してもよい。

また安定液には水溶性界面活性剤の効果をより高めるた
めに、一般にビルダーと呼ばれる物質を併用することが
できる。ビルダーには炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ等の炭
酸塩、メタケイ酸ソーダ、オルソケイ酸ソーダ、セスキ
ケイ酸ソーダ等のケイ酸塩、ビロリン酸ソーダ、トリポ
リリン醸ソーダ、テトラリン酸ソーダ等のリン酸塩に代
表される無機ビルグー及びカルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルスターチ等に代表される有機ビルダーが
あり、いかなるビルダーも使用できるが、より本発明の
効果を奏するものとして有機ビルダーが好ましい、界面
活性剤を含有する溶液は、一般に発泡することが知られ
ているが、写真用処理液の場合、発泡現象は不都合なこ
とが多いため、必要に応じて消泡剤を使用することがで
きる。

次に安定液に好ましく含有される上記一般式〔Ｚ−１：
］で表される蛍光増白剤について説明する。

一般式〔Ｚ−１）！、：おいて、　Ｒ２１、Ｒ２２及び
Ｒ２５で表されるアルキル基は好ましくは炭素数１〜６
であり、上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるアルキレン基
は好ましくは炭素数１〜２である。

上記Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２５で表されるアルキル基及
びアリール基並びに上記Ｒ２３及びＲ２４で表されるア
ルキレン基の置換基としてはヒドロキシ基、スルホ基、
スルホアミノ基及びカルボキシ７ミノ基が好ましい。

アミノ基（例えばメチルアミノ、エチルアミノ、プロピ
ルアミノ、ジメチルアミン、シクロヘキシルアミノ、β
−ヒドロキシエチルアミノ、ジ（β−ヒドロキシエチル
）アミノ、β−スルホエチルアミノ、Ｎ−（β−スルホ
エチル）−Ｎ’−メチルアミノ、Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル−Ｎ′メチルアミン等）、またはアリールアミノ
基（例えばアニリノ、０−ｌｍ−、ｐ−スルホアニリノ
、０−ｌｍ−、ｐ−クロロアニリノ、０−１ｍ−１Ｐ−
トルイジノ、０−ｌｍ−、ｐ−カルボキシアニリノ、ｏ
−、ｍ−、ｐ−ヒドロキシアニリノ、スルホナフチルア
ミノ、０−ｌｍ−、ｐ−アミノアニリノ、ｏ−、ｍ−１
Ｐ−アニリノ等）が挙げられ、 挙げられ、　−０Ｒ２５の具体例としてはアルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ等）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−スルホフェ
ノキシ等）が挙げられる。

前記一般式〔Ｚ−１）で表される蛍光増白剤のなかで好
ましい化合物はＸ＋　、Ｘ２　、Ｙｌ及びＹ２が全て 合物であり、最も好ましい化合物はｘ２及びＹｌの一方
が一０Ｒ２５，他方が びＹ２ の一方が一０Ｒ２５のとき他方が 具体的には、下記の化合物を挙げることができるがこれ
らに限定されるものではない。

本発明の蛍光増白剤は、例えば化成品工業協金線「蛍光
増白剤」　（昭和５１年８月発行）８頁に記載されてい
る通常の方法で合成することができる０例示化合物の中
で特に好ましく用いられるのはＥ−４、Ｅ−２４、Ｅ−
３４、Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−３７、Ｅ−４１である
。

これら本発明の蛍光増白剤は、安定液１交当り少なくと
も　１．ＯＸ　１０−４モル含有することが好ましく、
更に好ましくは２．ＯＸ　１０−４である。

安定液には、亜硫酸塩を含有させることが好ましい、亜
硫酸塩は亜硫酸イオンを放出するものであれば有機物、
無機物いかなるものでもよいが、好ましくは無機塩であ
る。上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｌ×１０ｑモ
ル／ｌになるような量が添加されることが好ましく、更
に好ましくは５Ｘ　１０−３モル／又〜１０−１モル／
又になるような量が添加されることであり、本発明の効
果、特にスティンに対して防止効果があり、本発明の実
施態様において好丈しく採用される。添加方法としては
安定液に直接添加してもよいが、安定補充液に添加する
ことが好ましい。

安定液にはアンモニウム化合物を添加することが好まし
い、これらは各種の無機化合物のアンモニウム塩によっ
て供給される。アンモニウム化合物の添加量は安定液Ｉ
Ｑ当り　０．００１モル〜１．０モルの範囲が好ましく
、より好ましくは０．００２〜２０モルの範囲である。

安定液には上記一般式〔Ｋ−１〕、〔Ｋ−ｎ）及び〔Ｋ
−ＩＩＩ〕で表されるキレート剤の少なくとも１種を含
有することが好ましい。

次に、本発明に用いる一般式〔Ｋ−Ｉ）、〔Ｋ−ＩＩ）
及び〔Ｋ　−ＩＩＩ〕で表されるキレート剤について説
明する。

一般式〔Ｋ−Ｉ）、ｃＫ−ｎ：＋及び〔Ｋ−ｍ）におい
て、Ａ、Ｂ、Ｂ＋及びＢ２はそれぞれ一価の基もしくは
原子を表し、無機物であってもよいし、有機物であって
もよい、Ｄは置換基を有してもよい芳香族環、複素環を
形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは水素原子または
アルカリ金属原子を表す。

前記一般式〔Ｋ−Ｉ〕、〔Ｋ−ｎ）及びＣＫ−■〕で示
されるキレート剤のなかでも１本発明に好ましいキレー
ト剤は下記一般式〔Ｋ　−ｆｆ）〜〔Ｋ−ＸＶ）のいず
れかで示される化合物である。

一般式〔Ｋ　−ｒＶ）　　ＭｓＰｓ０３ａ一般式〔Ｋ　
−Ｖ）　　Ｍｎ−２ＰｒｌＯｓｎ−＋−一般式Ｋ−Ｖｌ
）　　Ａｔ　−Ｒ＋　−Ｚ　−Ｒ２−Ｃ００）１式中、
Ｅは置換又は未置換のフルキレン基、シクロアルキレン
基、フェニレン基、　−Ｒ７−ＯＨ２−−Ｒ７−０Ｒ？
０Ｒ７−、−Ｒ７ＺＲ７−を表し、Ｚは＞Ｎ　−Ｒ７−
Ａ６．＞Ｎ−＾６を表し、　Ｒ１−Ｒ７は置換又は未置
換のフルキレン基を表し、　Ａ１〜Ａ６は水素原子１−
０Ｈ１−Ｃ０Ｄ）Ｉ、−ＰＯ３Ｍ２を表し、舅は水素原
子、アルカリ金属を表し、ｍは３〜６の整数ｎは２〜２
０の整数を表す。

一般式〔Ｋ−■）　　　ＲｓＮ（（ｌＪｂＰｈＭ２）２
式中、Ｒ８は置換または未置換の低級アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、含窒素６ｊｌ環基を表し、置換
基としては−ＯＨ、−ＯＲ、−Ｃ：ＯＯＭが挙げられる
０Ｍは水素原子、アルカリ金属（ＮａＪ等）を表す。

Ｂ、　　　　　、Ｂ、　　　　　８３ 式中、・Ｒ９−Ｒ１１は水素原子、−〇Ｈ，置換又は未
置換の低級アルキル基を表し、置換基としては一〇〇、
−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３Ｎ２が挙げられる。　　Ｂｌ〜Ｂ
３は水素原子、−０Ｈ１−ＣＯＯＭ、−ＰＯ３％　２、
−Ｎｊ２を表し、」は水素原子、低級アルキル基、　−
Ｃ２ＨｉＯＨ−ＰＯ３Ｍ２を表し、には水素原子、アル
カリ金属を表し、ｎ、　ｍは０又は１を表す。

式中、　Ｒ１２，ＲＩ３は水素原子２アルカリ金属、炭
素数１〜１２のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基を表す。

Ｒ，、−Ｐ−０−Ｐ−Ｑ３ Ｑ、　　　Ｑ。

式中、　Ｒｌａは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数
１〜１２のアルコキシ基、炭素数１〜１２の七ノアルキ
ルアミノ基、炭素数２〜１２のジアルキルアミン基、ア
ミン基、炭素数１〜２４のアリロキシ基炭素数６〜２４
のアリールアミノ基及びアミルオキシ基を表し、Ｑ１〜
Ｑ３は−ＯＨ，炭素数１〜２４のアルコキシ基、アラル
キルオキシ基、アリロキシ基、−０Ｍ３　（Ｍはカチオ
ン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミン基、アルキ
ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アルキルオキ式中、Ｒ２３及びＲ２ｍは水素原子、ハロ
ゲン原子、スルホン酸基を表す。

一般式〔Ｋ−双〕 ａ 式中、　　Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または
未置換の炭素数１〜７のアルキル基、は未置換のフェニ
ル基を表す、　　Ｒ１９，Ｒ２０，Ｒ２１及びＲ２２は
それぞれ水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基を
表す。

式中、　１１１２９及びＲ３０はそれぞれ水素原子、リ
ン酸基、カルボン酸基、−ＣＨ２ＣＯＯＨ、−０Ｈ２Ｐ
（ｈ）Ｉ２又はそれらの塩を表し、　Ｉ１は水酸基また
はその塩を表し、　　Ｗｌ　　、　　ｚ、及びＹｌはそ
れぞれ水素原子ハロゲン原子、水酸基、シアン基、カル
ボン酸基、リン酸基、スルホン酸基もしくはそれらの塩
、アルコキシ基或いはアルキル基を表す、またｍｌはＯ
または１、ｎｌは１〜４の整数、文ｌは１又は２、ｐｌ
はＯ〜３の整数、ｑｌはＯ〜２の整数を表す。

前記一般式〔Ｋ−ＩＶ：］〜〔Ｋ−ＸＶ）で示されるキ
レート剤の具体例としては次のものがあげられる。

〔例示キレート剤〕

（１）　　Ｎａ、Ｐ、０４ ＮａｓＰａＯａ Ｈ，Ｐ、０゜ １１ｓＰｓＯ１゜ ＮａｓＰｉＯ＋５ （ｌＯ） ＣＨＩＰＯ３ＨＩ ＰＯ，Ｉ＋。

ＰＯ３＋１゜ Ｃ１１゜ ＋１０−　Ｃ１＋ ＯＯＨ １００Ｃ Ｃ１１゜ Ｐｏ　、　＋１　。

ＰＯ３Ｎｌ１ Ｎ。

＋１０ Ｃ００Ｉ＋ ＋＋００ｃ　−Ｃ １−Ｃ ０Ｏ１１ ０ｓＨｊ ＰＯ８ｌｌｔ ＣＩｌ、ＣＯＯ１１ ＋１ｃ ｍ　ｃｏｏｔ＋ ＣＨ ０Ｏ１１ １ｃ ｃｏｏ＋＋ ０ＯＩＩ Ｐｃｔ３Ｉ＋　１ ＰＯ，ＩＩ！ ＣＭ。

（ＨＯＣＪＪｔＮＣｌｌｔＣＯＯＩＩ ＩＩｃ　　　Ｃｌ１ｓ ＣＩｌ　　−ＣＯＯ１１ Ｃ１ｌｓ　　ＣＣ００Ｎａ ＣＩｌ　　−Ｃ００Ｉ＋ ＰＯ３Ｎｌ１− Ｃ１１，−ＰＯ，１１゜ Ｃ１ｌ、Ｃ００Ｉ＋ ＣＩｌ、ＣＣｌ０Ｉ＋ ＣＨｌ ＣＩｌ　−ＣＯＯ１１ ＣＩＬＣＯＯｌｌ ＣＩｌ、Ｃ００１１ Ｃ１１゜ ＣＩｌ ０ＯＨ ＣＨ，ＰＯ，Ｉ＋。

ＰＯ５１ｌ＋ ＣＩｌ　、　Ｃ００Ｉ＋ ＣＩ　Ｉ　ＣＯＯ１１ Ｃ１１，−Ｃ００Ｈ ＣＩｌ、Ｃ００Ｉ＋ ＣＨＩＰＯ，ｌＩ。

ＰＯ，１１゜ ）１＊０ｓＰ−ＣＰＯｓＨｔ Ｈ，０３Ｐ ｐｏ、ｏｔ ＰＯ３１１゜ ＣＩｌ＋ＰＯａｌｌｓ Ｃ）１．Ｏ１＋ ｕ、Ｏ，Ｉ’−Ｃ ＰＯｐＨ＋ １１ｔＯｓＰ−Ｃ−ＰＯ，１１゜ Ｈ ＣａＨ＠−Ｃ−ＣＯＯ１１ ＰＯａｌｌ＊ ＋１．０．Ｐ　−Ｃ−ｒ’ｏ、ｌＩ。

ＣＯＯＩ＋ ＣＩＩ＊ Ｃ！ｌ、Ｃ００ＩＩ ＣＨｌ ＰＯ，１１゜ Ｈ ｎ２ｔ）ａｔ’ ｃ−１”０ｓｌｌｔ ／Ｎ％ Ｃｔｌｌｓ　　　ＩＩ １１０ＣＨ，Ｃ）Ｉ（Ｏｆｔ）　−Ｃｌｌ、Ｏ−Ｐ　−
（ＯＮａ）　！１１０ｃＨ，ＣＩｌ、０−ｐ−（ｏｎ）
＊１１０ｃＩＩ、ＣＩＬ−０−Ｐ （ＯＮａ）　ｚ ＣＩｌ、０）ｌ ＋１０ＣＩＩ、Ｃ−Ｃ１１゜ ｊ Ｏ−Ｐ−（０１１）。

］１ ）１．Ｃ−ＣＯＯ−Ｐ （０１１）。

Ｈ，Ｎ−Ｃｌ１．Ｃ１１，−０−Ｐ〜（ＣＩｌ）。

１００ｃ ○ Ｃ１，ＣＩｌ、ＮＨＣ ＣＩ（ＯＨ ＣＩｌ、　　　　０ Ｃ−Ｃ１１，○−Ｐ−（ＯＨ）　。

Ｃ１１３０−Ｐ−０ ＣＩＩｚＣｌｌ−Ｃ１１ｓ Ｃ，＋＋、０−Ｐ ＯＣ＋ｌｌｓ ＣａＨｓＯＰ　　ＯＰ　　（０１１）ｚＣ，）ｌｆｉＣ
Ｌ−０−Ｐ−０−Ｐ ｏｃｈｔｃａｎａ Ｎａ Ｎａ １；１１ ｃｓｎａｏ−Ｐ−０−Ｐ ＯＣ，ＩＩ６ ＣｅＨｓＮＩＩ　−Ｐ−０ Ｐ−ＮＨＣ６１１ｆｉ Ｈ （Ｃ＝ＩＩｓＣＯＯ）＊ Ｐ　　ＯＰ　　（ＯＣＯＣａｌｌｓ）　ｔ］１ （（ＣＬ）Ｊ’ｌ＋−Ｐ ０　　Ｆ’（Ｎ（Ｃｌｈ）ｓ）＋ ＣＯＯＣ１１３ ０１１　０＋１ Ｏ ＩＩ　　　　　ＩＩ ＋１０−Ｐ−ＣＨ−Ｐ−Ｏｌｌ Ｏ ］１）１ Ｃ１１，○−ｐ−０−　Ｐ−ＯＣＩＩ３ＯＣ１＋！ ＯＣＩ＋。

ＣＩｌ、ｌ’０２Ｉｔ。

Ｃ１ｌ、ＰＯ，ｌ＋。

ＣＯＯＩ＋ Ｃ００Ｉ＋ Ｃ１ｌｔＣＯＯＮａ Ｃ１ｌ、Ｃ００Ｎａ ＣＩ−１，ＣＯＯ１（ ＣＩＩｔＰＯｓＮａ＊ 本発明においては上記キレート剤の内から１種又は２種
以上を選択使用できる。

本発明に用いられる上記一般式〔Ｋ−■）〜ｆ：Ｋ　−
ＩＩＩ〕で示されるキレート剤は安定液１交当たりｌＸ
ｌ０−４モル〜１モルの範囲で添加することができ、好
ましくは２　Ｘ　１０−’　−Ｉ　Ｘ　＋０刊モルの範
囲で添加することができ１更に好ましくは５×１０−４
〜５　Ｘ　１０−２モルの範囲で添加することができる
。

本発明においては、一般式［：に−ＩＶ）　　、　　〔
ＫＶ〕、〔Ｋ−Ｖｌ）、ＣＫ−■〕　、〔Ｋ−■〕　。

〔Ｋ−ＩＸ）、　　〔Ｋ−■〕および〔Ｋ−店〕で示さ
れるキレート剤を用いることが有効であり、好ましくは
用いられるキレート剤は（ｅ）　、（７）　、（＋２）
。

（＋３）、（＋４）　、（２２）、（４４）　、（５２
）、　（８１）　、（８２）、（８３）であり、特に好
ましくは（８２）である。

この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ｐｖｐＫ−１５，に
−３０，に−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸コハ
ク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐＨ調整剤（リン
酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フェノー
ル誘導体、カテコール銹導体、イミダゾール誘導体、ト
リアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、有機ハ
ロゲン化合物、その他紙−パルプ工業のスライムコント
ロール剤として知られている防カビ剤等）あるいは防腐
剤、Ｂ１Ｍｇ、　Ｚｎ、　Ｎｉ、ＡＪＩ、Ｓｎ、　Ｔｉ
、　Ｚｒ等の金属塩等があるが、これらの化合物は安定
浴のｐ）ｌを維持するに必要でかつカラー写真画像の保
存時の安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範
囲で、どのような化合物を、どのような組合せで使用し
てもさしつかえない。

安定液に可溶性鉄塩が存在することが好ましい。可溶性
鉄塩は、安定液に少なくとも５　Ｘ　１０−３モル／ｌ
の濃度で用いられることが好ましく、より好ましくは８
　Ｘ　１０−３〜１５０Ｘ　１０−３モル／ｌの範囲で
あり、さらに好ましくは１２Ｘ　１０−３〜１００×１
０−３モル／旦の範囲である。また、これら可溶性鉄塩
は安定液補充液中に添加することで、安定液（タンク液
）に添加してもよいし、感光材料から安定液中で溶出さ
せることで安定液（タンク液）に添加してもよいし、さ
らに前浴から処理する感光材料に付着させ持ち込むこと
で安定液に添加してもよい。

また安定液のイオン交換樹脂処理を行ないカルシウムイ
オン及びマグネシウムイオンをＳＰｐ■以下にした安定
液を使用してもよいし、更にこれに前記防パイ剤やハロ
ゲンイオン放出化合物を含有させる方法を用いてもよい
。

安定液による処理温度は、１５℃〜７０℃が好ましく、
より好ましくは２０℃〜５５℃の範囲である。また処理
時間は１８０秒以下であることが好ましいが、より好ま
しくは３秒〜１２０秒であり、最も好ましくは６秒〜８
０秒であることにより本発明の効果がより奏する。

安定液のｐＨは、５．５〜１０．０の範囲が好ましい。

安定液に含有することができるｐ）ｌ調整剤は、一般に
知られているアルカリ剤または酩剤のいかなるものでも
よい。

安定液補充量は、迅速処理性及び固着防止の点から感光
材料単位面積当り前浴（漂白定着液）の持込量の０．１
〜５０倍が好ましく、特に０．５〜３０倍が好ましい。

安定化処理における安定槽は１〜５槽であることが好ま
しく、特に好ましくは１〜３槽であり最も好ましくは固
着防止、脱銀性及び迅速性の点から１槽である。

発色現像工程に用いられる発色現像液には、従来保恒剤
として用いられているヒドロキシルアミンに代えて、特
開昭６３−１４８０４３号、同８３−１４６０４２号、
同８３−１４８０４１号、同８３−１４６０４０号、同
８３−１３５９３８号、同８３−１１８７４８号記載の
ヒドロキシルアミン訊導体及び特開昭８４−６２ｆｉ３
９号記載のヒドロキサム酸類２　ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−
アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、４
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが有機保恒剤として好ましく用いられる。特に下記
一般式［Ｉ］で示される化合物を含有させた場合に１本
発明の効果を奏する上で好ましい。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す、但しＲ１及びＲ２の両方が同時に水素原子であ
ることはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよい
。

一般式［Ｉ］において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
ではないそれぞれアルキル基または水素原子を表すが、
Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基は、同一でも異なっ
てもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が好まし
い、Ｒ１及びＲ２のアルキル基は置換基を有するものも
含み、また、Ｒ１及びＲ２は結合して環を構成してもよ
く、例えばピペリジンやモルホリンの如き複素環を構成
してもよい。

一般式［Ｉ］で示されるヒドロキシルアミン系化合物の
具体的化合物は、米国特許３，２８７，１２５号、同３
，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記
載されているが、以下に特に好ましい具体的例示化合物
を示す。

（Ｉ　−１８） （Ｉ−１９） ｆ−λ ＯＮ＝ＯＨ ／ｍ ＣＨ３−Ｎ　　　Ｎ−ＯＨ ℃−ノ （Ｉ−３２） ｆ−ム ＨＯ−Ｎ　　　Ｎ−Ｎ−０ ）ＩＩ これら化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
Ｐ−）ルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

発色現像液中の一般式［Ｉ］で示される化合物の濃度は
、通常０．２ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌ、好ましくは０．５ｇ
／父〜３０ｇ／立、さらに好ましくはＩｇ／　ｉ〜１５
８／旦である。

また、一般式［Ｉ］で示される化合物と、従来より用い
られているヒドロキシルアミン及び有機保恒剤を組み合
わせて用いることもできるが、好ましくはヒドロキシル
アミンを用いない方が現像性の上から好ましい。

発色現像液には、下記一般式［ｎｌで示される化合物を
含有する際に１発色現像液の空気酸化に対しても改良効
果を示し、しかも漂白定着液に混入してもほとんど悪影
響を与えないため好ましく用いられる。

一般式［ｎコ 式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２２及びＲ２３は各々水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基、炭素数２〜６のヒドロキシルし、上記式の１１
は１〜６の整数、Ｙ′及びＹ′は各々水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシ
アルキル基を示す。

前記一般式［ｎｌで示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（ＩＩ−１）エタノールアミン （ＩＩ−２）ジェタノールアミン （Ｉｔ−３））ジェタノールアミン ＣＩ＋　−４）ジ−イソプロパツールアミン（丁１−５
）２−メチルアミノエタノール（ｒｌ−６）２−二チル
アミノエタノール（ＩＩ−７）２−ジメチルアミンエタ
ノール（ＩＩ−８）２−ジエチルアミノエタノール（Ｉ
Ｉ−９）ｌ−ジエチルアミノ−２−プロパツール（ｒｌ
−１０）３−ジエチルアミン−１−プロパ／′−ル（Ｉ
Ｉ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール（Ｉ
ｔ−１２）インプロピルアミンエタノール（ｎ−１３）
３−アミノ−１−プロパツール（ＩＩ−１４）２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール （ｎ−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール （ＩＩ−１６）ベンジルジェタノールアミン（Ｉ［−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール 前記一般式［１１］で示される化合物は、空気酸化防止
の点から、発色現像液１旦当り１ｇ〜１００ｇの範囲で
好ましく用いられ、より好ましくは２ｇ〜３０ｇの範囲
で用いられる。

発色現像液に用いられる発色現像主薬は、水溶性基を有
するｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましい、水溶
性基は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物のアミ７基ま
たはベンゼン核上に少なくとも１つ有するもので、具体
的な水溶性基としては−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ２０Ｈ、 −（ＯＨ２）ａ−Ｎ）ｌｓ、０２−（ＣＨ２）　ｎ−Ｃ
）１３、−（ＣＨ２）ａ−０−（Ｃ）１２）　ｎ−ＣＨ
３゜−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎｃＩＨ２ｍ−１（ｍ及びｎ
はそれぞれ０以上の整数を表す、）　、−ＣＯＯ）１基
、−５Ｏ３）１基等が好ましいものとして挙げられる。

以下に、好ましく用いられる例示発色現像主薬を示す。

「例示発色現像主薬」 ｌ） ０山＼１０・８・Ｎｌｌ５０・０１１・Ｎｌ。

Ｃ，）１．　　　Ｃ，１１，○ＩＩ ＼／ ＨＩ Ｃ，１１，ＣＩＨ，ＯＨ ＼／ ０１１゜ Ｎ１（。

０・ｌ）・・、１０・１１・００１１・ｄ、 ・２　ｃｏ３＋ｓｏ、ｎ Ｎ１１゜ Ｎｉ１゜ ０・ＩＩ・＼／（ＣＩ・０１１・０）・０１１・（Ａ　
−１６） ０・）（・Ｎ１０・１１・ＯｌＩ 上記例示発色現像主薬の中でも好ましいのは、例示Ｎｏ
、（Ａ　−１）　、（Ａ　−２）、（Ａ−３）、（Ａ−
４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−１５）で示し
た化合物であり、特に好ましくはＮｏ、（Ａ　−１）で
ある。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩等の増のかたちで用いられる。

好ましく用いられるｐ−フェニレンジアミン系化合物の
添加量は１発色現像液１文当り　０．５Ｘ　１０１モル
以上であることが好ましく、より好ましくは１、ＯＸ　
１０−２〜１．ＯＸ　１０−１モルの範囲であり、最も
好ましくは１．５Ｘ　１０−２〜？、ＯＸ　１０−２モ
ルの範囲であることである。

発色現像液中の亜硫酸塩濃度は１．ＯＸ　１０−２モル
以下、更には５．０　Ｘｌ０−４以下というような低濃
度域においても、スティン防止及び安定液中の析出防止
がはかれる。

発色現像液には上記成分の他に以下の現像液成分を含有
させることができる。

アルカリ剤として、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、ケイ酸塩、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸
カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、ホ
ウ砂等を単独で又は組合せて、沈殿の発生がなく、ｐ）
Ｉ安定化効果を維持する範囲で併用することができる。

さらに調剤上の必要性から、あるいはイオン強度を高く
するため等の目的で、リン酸水素二ナトリウム、リン酸
水素二カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、
ホウ酸塩等の各種の塩類を使用することができる。

また、必要に応じて、無機及び有機のかぶり防止剤を添
加することができる。

更にまた、必要に応じて、現像促進剤も用いることがで
きる。現像促進剤としては米国特許２，６４８．６０４
号、同３，６７１，２４７号、特公昭４４−９５０３号
公報で代表される各種のピリジニウム化合物や、その他
のカチオン性化合物、フェノサフラニンのようなカチオ
ン性色素、硝酸タリウムの如き中性塩、米国特許２，５
３３．！Ｉｆ！９０号、同２，５３１，８３２号、同２
Ｊ５０，９７０号、同２．５７７ｊ２７号及び特公昭４
４−９５０４号公報記載のポリエチレングリコールやそ
の誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合物、
また米国特許２，３０４．１１２５号に記載されている
フェネチルアルコール及び、この他アセチレングリコー
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、チオエー
テル類、ピリジン、アンモニア、ヒドラジン２アミン類
等が挙げられる。

ベンジルアルコールは本発明では使用が好丈しくなく、
かつ上記フェネチルアルコールで代表される貧溶解性の
有機溶媒についてはその使用を無くすことが好ましい、
その使用は発色現像液の長期間に亘る使用によって１特
に低補充方式におけるランニング処理においてタールが
発生し易く、かかるタールの発生は、被処理ペーパー感
光材料への付着によって、その商品価値を著しく損なう
という重大な故障を招くことすらある。また貧溶解性の
有機溶媒は水に対する溶解性が悪いため発色現像液自身
の調整に攪拌器具を要する等の面倒さがあるばかりでな
く、かかる攪拌器具の使用によっても、その溶解率の悪
さから、現像促進効果にも限界がある。更に、貧溶解性
の有機溶媒は生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）等が高く
、そのままでは下水道ないし河川等に廃棄することがで
きず廃液処理が必要となる。しかしその廃液処理には多
大の労力と費用を必要とする、等の問題点を有するため
、ベンジルアルコールのみならず、他の貧溶解性の有機
溶媒についても極力その使用量を減じるか又はなくすこ
とが好ましい。

発色現像液には前述の一般式〔Ｚ−１）で示される蛍光
増白剤を含有させることができる。

さらに、発色現像液には、必要に応じて、エチレングリ
コール、メチルセロソルブ、メタノール、アセトン、ジ
メチルホルムアミド、β−シクロデキストリン、その他
特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９号各公報
記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機溶
剤として使用することができる。

更に、現像主薬とともに補助現像剤を使用することもで
きる。これらの補助現像剤としては、例えばＮ−メチル
−ｐ−７ミノフエノールサルフエート（メトール）、フ
ェニドン、Ｎ、Ｎ′−ジエチル−ｐ−アミンフェノール
塩酸塩、　Ｎ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン墳酸塩等が知られており、その添加量
としては通常０．０１．〜１．Ｏｇ／　ｌが好ましい。

さらにまた、その他スティン防止剤、スラッジ防止剤１
重層効果便進剤等各種添加剤を用いることができる。

また、発色現像液には、必要により前記一般式〔Ｋ−Ｉ
）〜−一般式Ｋ−店〕で示されるキレート剤が添加され
てもよい。

上記発色現像液の各成分は、一定の水に、順次添加、攪
拌して調整することができる。この場合水に対する溶解
性の低い成分はトリエタノールアミン等の前記有機溶媒
等と混合して添加することができる。またより一般的に
は、それぞれが安定に共存し得る複数の成分を濃厚水溶
液、または固体状態で小容器に予め調整したものを水中
に添加、攪拌して調整し、発色現像液を得ることができ
る。

発色現像液は任意のｐ）Ｉ城で使用できるが、迅速処理
の観点からｐＨ９，５〜１３．０であることが好ましく
、より好ましくはｐＨ９，８〜１２．０で用いられる。

発色現像液による処理温度は、一般に３０℃以上好まし
くは３３℃以上、特に好ましくは３５℃〜６５℃であり
、処理時間は、８０秒以内が好ましく、より好ましくは
３秒以上６０秒以内であり、特に好ましくは３秒以上４
５秒以内である。

本発明においては、低補充である場合に本発明の効果を
良好に奏することから、発色現像液の補充量は、好まし
くは２０〜１５０■ｕ／ｒｎ’以下、より好ましくは３
０〜１２０ｍＪ１／　ｒｎ’である場合にスティンに対
して効果を発揮する。

発色現像処理においては、−浴処理を始めとして、他の
各種の方法、例えば処理液を噴霧状にするスプレー式、
又は処理液を含浸させた担体との接触によるウェッブ方
式、あるいは粘性処理液による現像方法等各種の処理方
式を用いることもできる。

本発明において、発色現像処理の後には、漂白、定着又
は−浴漂白定着処理されるが、好ましくは一浴漂白定着
処理が用いられる。以下浴漂白定着処理に用いられる漂
白定着液について詳述する。

漂白定着液には、アミノポリカルボン酸の如き有機酸第
２鉄錯塩が用いられ、該有機酸第２鉄錯塩を形成する有
機酸としては、好ましくはアミノカルボン酸系化合物及
びアミノホスホン酸系化合物であり、それぞれ少なくと
も１情以上のカルボン酸基を有するアミン化合物及び少
なくとも１個以上のホスホン酸基を有するアミン化合物
を表し、より好ましくは、下記一般式［１］及び［２コ
で表される化合物である。

一般式［１］ 一般式［２］ 式中、Ｅは置換才たは未置換のアルキレン基、シクロア
ルキレン基、フェニレン基、 −Ｒ５５０Ｒｓ　ＳＯＲ５５−、−Ｒ５ｓＺＲ５５−を
表し、Ｚは＞Ｎ−Ｒ５５−Ａｓ、　＞Ｎ−Ａ３を表し、
Ｒ５１〜Ｒ５５は置換または未置換のアルキレン基を表
し、Ａ１〜Ａ５は水素原子、−ＯＨ，−ＣＯＯＮ、−Ｐ
Ｏ３Ｍ２を表し、Ｘは水素原子、アルカリ金属を表す。

次に、これら一般式［１〕及び［２］で表される化合物
の好ましい具体的例示化合物を以下に挙げる。

［例示化合物］ ［１−１］エチレンジアミンテトラ酢酸［１−２］ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸［１−３］エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−
トリ酢酸［１−４］１．３−プロピレンジアミンテトラ
酢酸［１−５］　　）リエチレンテトラミンヘキサ酢酸
［１−６］シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸［１−７
］１．２−ジアミノプロパンテトラ酢触［１−８コ１，
３−ジアミノプロパン−２−オール−２−テトラ酢酸 ［１−９］エチルエーテルジアミンテトラ酢酸［１−１
０］グリコールエーテルジアミンテトラ酢酩 ［１−１１］エチレンジアミンテトラプロピオン酸 ［１−１２］　フェニレンジアミンテトラ酢酸［１−１
３］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［１−１４］エチレンジアミンテトラ酪酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 ［１−１５］エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［１−１６］　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタ
ナトリウム塩 ［１−１？］エチレンジアミン−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ′−）り酢酸ナトリウム塩 ［１−１８］　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナト［１
−１９］ ［１−２０］ ［１−２１］ ［１−２２１ ［２−１１ ［２−２コ ［２−３］ ［２−４］ ［２−５］ ［２−６コ ［２−７］ リウム塩 エチレンジアミンテトラメチレンホ スホン酸 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム塩 ジエチレントリアミンペンタメチレ ンホスホン赦 シクロヘキサンジアミンテトラメチ レンホスホン酸 トリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 ニトリロトリプロピオン酸 ニトリロトリメチレンホスホン酸 イミノジメチレンホスホン酸 ヒドロキシエチルイミノジメチレン ホスホン酸 ［２−８］ニトリロトリ酢酸トリナトリウム塩これらア
ミノカルボン酸系化合物及びアミノホスホン酸系化合物
の中で好ましく用いられる化合物としては、 （１−１）、（１−２）、（１−４）、（１−５）。

（１−６）、、（１−７）、　（１−８）、　（１−１
０）。

（１−Ｉｓ）、　（２−１）、　（２−３）、　（２−
５）が挙げられ、中でも安定液における固着防止という
観点から（１−２）が好ましい。

これらの漂白剤の添加量は５〜４５０ｇ／ｌが好ましく
、より好ましくは１０〜２５０ｇ／ｌである。迅速性の
観点及び安定液における固着防止に対する効果から２０
ｇ／　ｎ以上が特に好ましく、最も好ましくは３０ｇ／
　ｆｉ〜２５０ｇ／ｌである。

漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。さらにはエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ｍ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウム
の如きハロゲン化物との組み合せからなる組成の特殊な
漂白定着液等を用いることができる。

前記ハロゲン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩
化水素酸、臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化
アンモニウム等も使用することができる。

漂白定着液に含まれる前記ハロゲン化銀定着剤としては
、通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えばチオ硫酸
カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
の如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシ
アン＃塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的なも
のである。

チオ硫酸塩にチオシアン酸塩を併用すると、安定液での
固着防止効果に寄与し、またチオ硫酸塩の濃度が高けれ
ばそれだけ持込により安定液での固着が生じ易く、従っ
て本発明の効果も顕著となるチオ硫酸塩の濃度は０．１
〜２．０モル／ｌが打抜しく、より好ましくは０．２〜
１．５モル／ｌの範囲である。

なお、漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化す（リウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム酢酸、酢酸ナトリウム、
水酸化アンモニウム等の各種ｐ）Ｉ緩衝剤を単独あるい
２種以上組み合せて含有せしめることができる。

さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活
性剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルア
ミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の重亜硫酸付加物
等の保恒剤、アミノポリカルボン酸等の有機キレート化
剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メタ
ノール、ジメチルスルホアミド″、ジメチルスルホキシ
ド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。

漂白定着液には、特開昭４６−２８０号、特公昭４５−
８５０ｆｌｔ号、同４８−５５ｆｆ号、ベルギー特許７
７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、同５３−９
８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同４９−４２
３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を添加す
ることができる。

漂白定着液のｐ）Ｉは一般にはＰ）１２．０以上、Ｐ）
Ｉ　９．５以下で使用され、７才しくけｐＨ３，０以上
、　ｐ）ｌ　９．０以下で使用され、更に述べれば最も
好ましいｐＨは３．５以上、８．５以下で処理される。

処理の温度は８０°Ｃ以下、望ましくは３５℃以上７０
°Ｃ以下で蒸発等を抑えて使用する。７０℃を越えると
乾燥性の点から打抜しくなく、３５℃未満では迅速性の
点から好ましくない。

漂白定着の処理時間は２秒〜８０秒が好ましくより好ま
しくは３秒〜５０秒である。

次に本発明を適用するのに好ましい感光材料について説
明する。

感光材料に好丈しく用いられるハロゲン化銀粒子として
は、塩化銀と塩臭化銀があり、特に塩化銀を少なくとも
８０モル％以上含有する塩化銀主体のハロゲン化銀粒子
が好ましく用いられ、より好ましくは８０モル％以上、
より特に好ましくは９５モル％以上含有するもの、最も
好ましくは８９モル％以上含有するものが用いられる。

かかる塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤を使用した感光材
料を処理することは、本発明の好ましい態様である。

上記塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の他にハ
ロゲン化銀組成として臭化銀及び／又は沃化銀を含むこ
とができ、この場合、臭化銀は２０モル％以下が好まし
く、よ、り好ましくは１０モル％以下、さらに好ましく
は３モル％以下であり、又沃化銀が存在するときは１モ
ル％以下が好ましく、より好ましくは０．５モル％以下
、最も好ましくはゼロである。このような塩化銀８０モ
ル％以上からなる塩化銀主体のハロゲン化銀粒子は、少
なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層に適用されればよい
が、好ましくは全てのハロゲン化銀乳剤層に適用される
ことである。

前記ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもそ
の他でもよく、［１，０，０］面と［１，１，１］面の
比率は任意のものが使用できる。

更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェルｙ！ｉ）をしたものであっても
よい、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表
面に形成する型のものでも１粒子内部に形成する型のも
のでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５
８−１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照
）を用いることもできる。また特開昭６４−２Ｈ３７号
、同６４−２Ｅｉ８３８号、同６４−７７０４７号等に
記載のハロゲン化銀を使用できる。

さらに前記ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法または
アンモニア法等のいずれの調製法により得られたもので
もよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）Ｉ、　ＰＡｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

本発明によって処理される感光材料のハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを有する。これらカラーカプラーは
発色現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形成す
る。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光性層
中またはそれに密に隣接して合体される。

かくして赤感光性層は例えばシアン部分カラー画像を生
成する非拡散性カラーカプラー一般にフェノールまたは
α−ナフトール系カプラーを含有することができる。緑
感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を生成する少
なくとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常５−ピラ
ゾロン系のカラーカプラー及びピラゾロトリアゾールを
含むことができる。青感光性層は例えば負部分カラー画
像を生成する少なくとも一つの非拡散性カラーカプラー
、一般に開鎖ケトメチレン基を有するカラーカプラーを
含むことができる。カラーカプラーは例えば６．４また
は２当量カプラーであることができる。

本発明においては、とりわけ２当量カプラーが好ましい
。

適当なカプラーは例えば次の刊行物に開示されている：
アグファの研究報告（Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｌｎａｕｓ
ｄｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆａ）レーフェルクーゼン／ミュンヘ
ン（Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／Ｍｕｎｃｈｅｎ　）　、　
Ｖｏｌ、ｍ、ｐ、１１１（１９ｆｔｌ）中ダブリュー舎
ペルツ（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）による「カラーカプラー」（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ）　　；ケイ・ベンタカタラマン
〔ＫＶｅｎｋａｔａｒａｓａｎ）、「ザ拳ケミストリー
争オブ・シンセティック・ダイズＪ　　（Ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｒｓｒｙ　ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）
、Ｖａｔ、　４．３４１〜３Ｂ？、アカデミツク−プレ
ス（Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、　「ザ拳セオリ
ー拳オブ・ザ帯フォトグラフィック参プロセスＪ　（Ｔ
ｈｅ丁ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　　、　　４版、３５
３〜３６２頁、及びリサーチ・ディスクロージュア（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）　Ｎｏ、１
７８４３、セクション■。

本発明においては、とりわけ特開昭ｆｉ３−１０８６５
５号明細書、２Ｂ頁に記載されるが如き一般式［Ｍ−１
］で示されるマゼンタカプラー（これらの具体的例示マ
ゼンタカプラーとしては特開昭６３−１０Ｈ５５号明細
書、２９〜３４頁記載のＮｏ、１〜Ｎｏ、７７が挙げら
れる。）、同じ＜３４頁に記載されている一般式［Ｃ−
Ｉ］又は［Ｃ−ＩＩ］で示されるシアンカプラー（具体
的例示シアンカプラーとしては、同明細書、３７〜４２
頁に記載の（Ｃ″−１）〜（Ｃ’−８２）、（Ｃ″−１
）　〜（Ｃ″−３８）が挙げられる）、同じ＜２０頁に
記載されている高速イエローカプラー（具体的例示シア
ンカプラーとして、同明細書２１〜２６頁に記載の（Ｙ
′−１）〜（Ｙ’−３９）が挙げられる）を用いること
が本発明の目的の効果の点から好ましい。

塩化銀主体の乳剤を用いた感光材料に含窒素複素環メル
カプト化合物を用いる際には、本発明の目的の効果を良
好に奏するばかりでなく、発色現像液中に漂白定着液が
混入した際に生じる写真性能への影響を、極めて軽微な
ものにするという別なる効果を奏するため、本発明にお
いてはより好ましい態様として挙げることができる。

これら含窒素複素環メルカプト化合物の具体例としては
、特開昭６３−１０８６５５号明細書、４２〜４５頁記
載の（Ｉ′−１）〜（１′−８７）が挙げられる。

塩化銀主体のハロゲン化銀乳剤は常法（例えば材料の一
定または加速早急による単一流入または二重流入）によ
って調整されうる。　ＰＡｇを調整しつつ二重流入法に
よる調整方法が特に好ましい；リサーチリゾイスクロー
ジュアＮｏ、　１７８４３、セクシ１ンエ及び■参照。

塩化銀主体の乳剤は化学的に増感することができる。ア
リルイソチオシアネート、アリルチオ尿素もしくはチオ
サルフェートの如き硫黄含有化合物が特に好ましい、還
元剤もまた化学的増感剤として用いることができ、それ
らは例えばベルギー特許４１１．３　、４６４号及び同
５Ｈ，８８７号記載の如き銀化合物、及び例えばベルギ
ー特許５４７．３２３号にょるジエチレントリアミンの
如きポリアミンまたはアミノメチルスルフィン酸誘導体
である。金、白金パラジウム、イリジウム、ルテニウム
またロジウムの如き貴金属及び貴金属化合物もまた適当
な増感剤である。この化学的＃ｌｌ性法シアイトシュリ
フト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・フォトグラフ
ィ〔Ｚ、　ｂｕｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ、）４８．６５〜７
２（１９５１）のアール拳コスロフスキー（Ｒ，Ｋｏｓ
ｉｏｖｓｋｙ）（７）論文に記載されている；また上記
リサーチ争ディスクロージュアＮｏ、１７８４３、セク
ション■も参照。

塩化銀主体の乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュー
トロシアこン、塩基性もしくは酸性カルボシアニン、ロ
ーダシアニン、ヘミシアニンノ如き普通のポリメチン染
料、スチリル染料、オキンノール及び類似物を用いて、
増感することができる：　ｚ　７　舎エム＊　ハマ−（
Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｍｅｒ）（７）　ｒシアニンｅダイズ
会アンド・リレーテッド・コンパウンズＪ　　（Ｔｈｅ
　ＣｙａｎＩｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａＩｌｌｄ　ｒｅｌａｔ
ｅｄＣｏ輸ｐｏｕｎｄｓ）（１８６４）ウルマンズ・エ
ルジルパディー・デル・テクニッシェン慟ケミイ（Ｌｌ
ｌ１ｍａｎｎｓＥｎｚ７ｋｌｐａｄｉｅ　　ｄｅｒ　　
ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉｅ）４版、　１
８巻、　４３１頁及びその次、及び上記リサーチ争ディ
スクロージュアＮｏ、　１７８４３、セクション■参照
。

塩化銀主体の乳剤には常用のかぶり防止剤及び安定剤を
用いることができる。アザインデンは特に適当な安定剤
であり、テトラ及びペンタアザインデンが好ましく、特
にヒドロキシル基またはアミン基で置換されているもの
が好ましい。

この種の化合物は例えばビア（Ｂｉｒｒ）の論文シアイ
トシュリフ）−フェアかビッセンシャフトリッヘーフォ
トグラフ４　〔Ｚ、　Ｗｉｓｓ、　Ｐｈｏｔｏ）　４７
】９５２、Ｌ２〜５８．及び上記リサーチ・ディスクロ
ージュアＮｏ、　１７６４３、セクション■に示されて
いる。

感光材料の成分は通常の公知方法によって含有させるこ
とができる：例えば米国特許２．３２２，０２７号、同
２，５３３，５１４号、同３，８８９，２７１号、同３
，７６４．３３Ｅｉ号及び同３．７Ｅｉ５，８９７号参
照。

感光材料の成分、例えばカプラー及びＵＶ吸収剤はまた
荷電されたラテックスの形で含有させることもできる；
秒間特許出願公開２，５４１，２７４号及び欧州特許用
ｗ４１４，９２１号参照、成分はまたポリマーとして感
光材料中に固定することができる；例えば秒間特許出願
公開２，０４４，８Ｆ４２号、米国特許３．３７０．！
３５２号及び同４，０８０，２１１号参照。

感光材料の支持体は通常の支持体を用いることができる
が、本発明においては紙の支持体の如き反射支持体が最
も適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン、
特にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆すること
ができる；これに関して上記リサーチ・ディスクロージ
ュアＮｏ、１７８４３セクシヨンＶＶＩ参照。

感光材料はカプラーを含有する所謂内式現像方式で処理
される感光材料であれば、カラーペーパ、カラーネガフ
ィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラー反転フ
ィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カラー反転
フィルム、反転カラーペーパー等任意の感光材料に適用
することができるが、最も好ましくは塩化銀主体のカラ
ーペーパーに適用することである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、低補充量、低処理量であっても、ステ
ィン等の写真性能を劣化させることなくかつ安定浴以降
での析出物の発生を少なくできる安定液及び処理方法を
提供することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に詳説するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

実施例−１ 下記の水洗代替安定液を調整した。

〈水洗代替安定液〉 オルトフェニルフェノール　　　　　　０．１５゜蛍光
増白剤（表１記載）　　　　　　表１記載ＺｎＳＯ４−
？Ｈ２００，２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０＋ａ
Ｊ２１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　２．５゜界面
活性剤（表１記載）　　　　　　表１記載エチレンジア
ミン四酢酸２．０ｇ アンモニア水又は硫酸でｐ）１７．８とすると共に水で
１文とする。

開口面積が水洗代替安定液１文当り　１５ｃｍ２の細口
ビンに表１に示す水洗代替安定液を入れ、室温（２５°
Ｃ）にて１ケ月間放置し、結晶の析出性を観結果を表１
に示す。

ただし、表面の状態については下記の評価基準に従った
。

■　析出が全くみられない。

Ｏ若干析出がみられる。

Δ　少量の析出がみられる。

×　多量の析出がみられる。

Ｓ−１ ｎｃａｌｉｌ！−０（−Ｃ，Ｈ４０−ｉｌ！表１ ＣＨ８ ｌ１１６ ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，Ｃ１ＩＣ，１１，。

ＣｌＩＣ０ＯＣＩＩ　Ｉ　ＣｌＩＣ，Ｈ，３表１より明
らかな様に蛍光増白剤と水溶性界面活性剤を組合せるこ
とで、結晶の析出性が改良され、しかも一般式〔Ｚ−１
）で示される蛍光増白剤と水溶性界面活性剤を組合せる
ことで結晶の析出性が大巾に改良されていることがわか
る。

一方、蛍光増白剤のみを使用した場合や本発明外の界面
活性剤を組合せた場合には結晶の析出が認められた。

実施例−２ 実施例１で使用した水洗代替安定液にチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）を６　Ｘ　１０−２モル添加しアンモニ
ア水又は硫酸でｐＨ７，８に調整した。

ポリスチレン樹脂（安定液タンクの材質を想定）の表面
を蒸留水で洗浄後、乾燥した樹脂表面に上記水洗代替安
定液を０．２鳳又滴下し、５０℃湿度５０％の条件で２
１日間保存した後、表面を水で湿らせたペーパータオル
で拭き取り、表面の状態を目視で観察した。

結果を表２に示す。

ただし、表面の状態については下記の評価基準に従った
。

■　　表面への固着、表面の変質が全くない。

Ｏ表面にわずかに固着するが強くこ）−ると取れる。

Δ　　表面に固着し、強くこすると取れる。

×　　表面に固着し、表面が少し変質する。

××　表面に強力に固着し、表面が著しく変質する。

表２より明らかな様に実施例１と同様固着についても、
蛍光増白剤と水溶性界面活性剤を組合せることで、固着
防止効果が確認され、しかも一般式〔Ｚ−１）で示され
る蛍光増白剤と水溶性界面活性剤を組合せることで固着
が大巾に防止されることが判った。

実施例−３ 実施例１において界面活性剤及び蛍光増白剤を変化させ
て実施例１と同様の評価を行った。

結果を表３に示す。

表３の結果より明らかな様に蛍光増白剤の添加量が増え
るに従って析出性が劣り、特にｌＸｌ０−’モル／ｌ以
上では顕著であることがわかる。

一方、蛍光増白剤に界面活性剤を組み合ゼると界面活性
剤が５　Ｘ　ｌｏ＝モル／又以上で結晶析出の防止効果
があり、特に添加量が多いとその効果が大きいことがわ
かる。又、表３に使用した化合物以外に蛍光増白剤とし
て、Ｅ−１５、Ｅ−２１，Ｅ−２４、Ｅ−３０Ｅ−３４
，Ｅ−３５、Ｅ−３６、Ｅ−４１界面活性剤として、Ｉ
−１、Ｉ−２、Ｉ−４、■−７、Ｉ−８、Ｉ−９、ｌ−
１１，ｌ−１２、■２、Ｕ−５、ＩＴ−７，１１−９、
ｌｌ−１０、］−１２、Ｈ−１４についても検討したが
、はぼ本発明の効果が得られ、特に一般式〔］〕の化合
物が大体良好な結果を得ることができた。

実施例−４ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料（１）を作成した。塗布液は下
記のごとく調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６１．７ｇ　、色素画像
安定化剤（Ｓ？−１）　１０．０ｇ、　（Ｓ丁−２）　
６．８？ｇ、添加剤（ＨＱ−１）　０．８７ｇを高沸点
有機溶剤（ＤＮＰ）　８．８７ｇに酢酸エチル６０■交
を加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１
）　７　ｍｆｔを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０
ｍ　Ｊｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させ
てイエローカプラー分散液を作製した。

この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀
乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１Ｆ塗布液を調製した
。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

Ｃ３１Ｌ＋（＋） Ｔ ＬＩ−１ Ｔ−３ Ｖ−１ Ｖ Ｔ−４ Ｔ−５ Ｃ４Ｈｅ Ｉ−１ しｌｌ５ ＤＯＰ　　　ノオクチルフタレート　　　　ＤＮＰ　　
ジノニルフタレートＤＩＤＰ　　ジイソデソルフタレー
ト　　　ＰｖＰ　ポリビニルビクリトンＩ−２ １Ｑ−２ 尚、硬膜剤として、下記Ｈ−１を使用した。

Ｎａ ［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１００１００Ｏ中に下記（Ａ液）
及び（Ｂ液）をｐＡｇ−６，５，ｐ）ｌ〜３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ−７，３，ｐ）ｌ−５，４ｉに制御し
つつ１８０分かけて同時添加した。

このとき、　　ＰＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７
号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化
ナトリウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　３．４２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　０．０３ｇ水を加えて　　　　　　　
　　２００ｍ文（Ｂ液） 硝酸銀　　　　　　　　　　　　］Ｏｇ水を加えて　　
　　　　　　　２００１文（Ｃ液） 塩化ナトリウム　　　　　　　＋０２．７゜臭化カリウ
ム　　　　　　　　　１．０８水を加えて　　　　　　
　　　ｅｏｏ■又（Ｄ澄） 硝酸銀　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　
　　　　　　　６００■又添加終了後、花王アトラス社
製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％
水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合
して平均粒径０．８５μｍ、変動係数（σ／　ｒ）　＝
０．０７．塩化銀含有率８９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１を得た。

上記乳剤Ｅ）ＩＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃
にて８０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（
ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　０．８脂ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　（１，５■ｇ／モｈ
　ＡｇＸ安　定　剤　　ＳＢ−５６Ｘ　１０−’モｓ／
モｓ　　ＡｇＸ増感色素　Ｄ　−１４，３Ｘ　１０−’
モｘ／ｖ：ｓ　ＡｇＸＤ　　−４０，７Ｘ　１０＝ｖｓ
／ｖｈ　ＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）
の添加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、
平均粒径０．４３ｕＬｍ　、変動係数（σ／ｒ　）　＝
　０．０８、塩化銀含有率８８．５モル％の単分散立方
体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

Ｅ）ＩＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２
０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥｍＢ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．５鵬ｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　　１．０■８１モルＡ
ｇＸ安　定　剤　　ＳＲ−５６Ｘ　１０＝モｈ／モｈ　
　ＡｇＸ増感色素Ｄ　−２４Ｘ　１０−’ｉｓ／ｉｓ　
ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法］（Ａ液）
と（Ｂ液）・の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加
時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒
径０．５０ｇ腸、変動係数（、：ｒ／ｒ　）　＝　０．
０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−３を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０℃で９０分
化学熟成を行い、赤感性ノ＼コゲン化銀乳剤（ＥｍＣ）
を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　　１．８薦ｇ／Ｅｓ　Ａ
ｇＸ塩化金酸　　　　　　　　　　２．０膳ｇ１モルＡ
ｇＸ安定剤ＳＢ　−５６Ｘ　１０−’モｈ／ｌｓ　Ａｇ
Ｘ増感色素　ｐ　−３１，ＯＸ　１０−’モｓ／モｓ　
ＡｇＸこの試料を常法に従って露光後、次の処理工程と
処理液を使用して処理を行った。

処理工程 （１）発色現像　　　３５，０±０．３℃　　　４５秒
（２）漂白定着　　　３５．０±０５℃　　　４５秒（
３）　安定（３槽カスケード）　　３０〜３４℃　　　
　　　　９０秒（４）乾　　燥　　　　６０℃〜８０”
０　　　３０秒（発色現像タンク液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　３．６ｇヒトラジノジ酢酸　
　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２０ｍｇ塩化カリウム　　　　　　　
　　　　　　２．５ｇジエチレントリアミン五酸酢８　
　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　５．Ｏ
Ｘ　１０−’モル発色現像主薬（３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチルーＮ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−アニリン硫酸塩）　　　　　　５．５ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ炭酸水素カリ
ウム　　　　　　　　　　　　５ｇチノバールＳＦＰ　
　　　　　　　　　　　　１　、０ｇユビテックス（チ
バガイギー社製）　　　　１．０ｇ水を加えて全量をｌ
ｆｌとし、水酸化カリウム又は硫酸でｐ）Ｉ　１０．１
０に調整する。

（発色現像補充液） トリエタノールアミン　　　　　　　　　１４．０ｇエ
チレングリコール　　　　　　　　　８．ＯｇＮ、Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン　　５８ヒドラジノジ酢＠
　　　　　　　　　　　　７．５ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　８膳ｇ塩化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．３ｇジエチレントリアミン五酢ｆｉ　
　　　　　　？、５゜亜硫酸カリウム　　　　　　　　
　７．ＯＸ　ｌＯ＝モル発色現像主薬（３−メチル−４
−アミノ−Ｎエチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−アニロ・ン硫酸塩）８ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水
素カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇチノバールＳ
ＦＰ　　　　　　　　　　　　　１．０ｇユビテックス
（チバガイギー社製）　　　　１．０ｇ水を加えて全量
を１文とし、水酸化カリウムまたは硫酸でｐＨ１０，４
（ｌに調整する。

（漂白定着タンク液及び補充液） エチレンジアミン四酢酸 第２鉄アンモニウム塩　　　　　　　５３．Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１２３．０ｇ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　５１．０ｇアンモニ
ア水又は氷酢酸でｐＨ５，４に調整するとともに水を加
えて全量を１文とする。

（水洗代替安定タンク液及び補充液） オルトフェニルフェノール　　　　　　　０．１５ｇ蛍
光増白剤（表４記載）　　　　　　　８Ｘ　１０−４モ
ルＺｎ５Ｏｎ・７Ｈ２００，２ｇ 亜ＷＬ酸アンモニウム（４０％溶液）５．０腸文１−ヒ
ドロキシエチリデンー１．１−　２．５ｇジホスホン酸
（６０％溶液） 界面活性剤（表４記載）　　　　　　　８Ｘ　１０−４
モルエチレンジアミン四酢！Ｉ　　　　　　　　　２．
０ｇアンモニア水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水
で１文とする。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて、ランニン
グ処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ｒ
ｒ！′当り８１閣又、漂白定着タンクへの補充量として
はｌｒｎ’当り漂白定着補充液５４■文、安定槽への補
充量としては１ｍ’当り安定補充液を２５ｈｌ補充した
。

ランニング処理は１日当り０．０５Ｈの連続処理を２２
日／１ケ月の割合で３ケ月間処理を行った。

３ケ月間連続処理した後床霧光部のスティン及びラック
の固着状態（液外）、ローラ及び乾燥機内の析出性を観
察した。

未露光部のスティンはＰＤＡ−６５（＝二カ■製）テラ
ンニング処理後と処理直後の未露光部の分光反射最低濃
度を測定し、ランニング処理後と処理直後の濃度差によ
って求めた。

結果は表４に示す。

表４の結果から明らかな様に、本発明の界面活性剤と蛍
光増白剤の組合せにより、未露光部のスティン、ラック
への固着、乾燥機内やローラ部での析出が大巾に防止さ
れていることが判かる。

実施例−５ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に以下に示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を作製した。艙布液は下記のご
とく調製した。

Ｍ４１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）　　２６．５ｇ、色素画像
安定化剤（Ｓ？　−１）　　１０．０ｇ、添加剤（）Ｉ
Ｑ−１）ｏ、ａｅｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）　
ＩＯｇに酢酸エチル８０層文を加え溶解し、この溶液を
２０％界面活性剤（Ｓυ−１）７１文を含有する１０％
ゼラチン水溶液２２０ｍｆｌに超音波ホモジナイザーを
用い、乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製し
た。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン
化銀乳剤（銀１０ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製
した。

第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製
した。

ＹＹ−１ ＣＣ−１ 各感色性乳剤は以下のように作製した。

青感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．７４ｍ　、臭化銀含有率８０モル％の塩臭
化銀乳剤にチオ硫酸ナトリウムを用いて、５７℃で最適
に増感し、増感色素（Ｓ−１）及び安定剤としてＺ−１
を添加した。

緑感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．５μ騰、臭化銀含有率７０モル％の塩臭化
銀乳剤にチオ硫酸ナトリウムを用いて、５９℃で最適に
増感し、増感色素（Ｓ　−２）及び安定剤として、Ｚ−
１を添加した。

赤感色性塩臭化銀乳剤 平均粒径０．４終■、臭化銀含有率６０モル％の塩臭化
銀乳剤にチオ硫酸ナトリウム、増感色素（Ｓ−３）及び
フェノール樹脂を用いて、６０℃で最適に増感し、安定
剤としてＺ−１を添加した。

なお、塗布助剤として、ＳＵ−２、５ｔｌ−３、硬膜剤
としてＨ−１、）（−２を用いた。

Ｔ Ｔ−２ Ｔ Ｔ Ｖ−１ Ｕ■ Ｃ，ＩＩ Ｃ，＋１．（Ｌ） ＤＯＰ　　ニ ジオクチルフタレート ＤＮＰ’ニ ジノニルフタレート ＩＤＰ ：ノイソデシルフタレート Ｉ−１ ｌ−２ ＮａＯ，５ＣＩＩＪｌｌ Ｕ−１ ｔｌｌｓ ＣＩ［、Ｃ００ＣＩＩ、Ｃｌ１−　ｃ＋＋＋ｅＣｌ（Ｃ
ＯＯＣＩ（ＩＣＩ−Ｃ，ＩＩ。

５ＯＪａ　　　ＣｔＨ６ Ｕ−２ ＬＩ−３ 上記感光材制を使用して、処理液と処理工程については
下記の方法で実験を行った。

基準処理工程 Ｌｌ］発色現ｔ　　　　３Ｂ℃　　　２分３０秒［２］
漂漂白蓋　　　　３３℃　　　　１分［３コ安定化処理
　　２５〜３０℃　　　２分（３槽ｈスケート） ［４］乾　燥　　７５−８０℃　　約２分処理液組成 く発色現像タンク液〉 ヘンシルアルコール　　　　　　　　　　１５加文エチ
レングリコール　　　　　　　　　　１５＋文亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２Ｊｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１．３ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　３０ｇジエチレントリアミン五酢酸　　　
　　　２．５８アニリン硫醇塩 ５．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） １．０ｇ 水を加えて全量を１１とし、ＫＯ）（−ｃｐｌ（１０，
１０に調整する。

く発色現像補充液ン ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミンＷＬ酸塩 ジエチレントリアミン五酢酸 ２２閣立 ２０閣文 ３．０ｇ ３０．０゜ ４．０ｇ ３．０ｇ −アニリン硫ｒ！Ｉ塩 ７．５ｇ 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） １．５ｇ 水を加えて全量を１１とし、ＫＯＨでｐＨ１０，６０に
調整する。

く漂白定着タンク液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２木塩 ＩＯｇ エチレンジアミンテトラ酢酸 ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）１００１文亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　　２７．５腸文炭酸
カリウムまたは氷酢酸でｐ）！　７．１に調整すると共
に水を加えて全量を１文とする。

く漂白定着補充液Ａ〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　２ＢＯｇ炭酸カリ
ウム 水を加えて全量を１交とする。

この溶液のｐ）Ｉは６．７±０．１である。

く漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液） 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液） エチレンジアミンテトラ酢酸 氷酢酸 水を加えて全量を１立とする。

この溶液のｐ）Ｉは４．６±０．１である。

く安定タンク液及び安定補充液〉 オルトフェニルフェノール 蛍光増白剤（Ｅ　−３７） ２ｇ ５００１立 ５０ｍｆＬ ７ｇ ８５脂文 ０．１５ｇ ３．０ｇ Ｚｎ５Ｏｓ４Ｈ２００，２ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）　　　　５．０ｍｕ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％溶液）　　　　　　　２．５ｇ界
面活性剤（ＩＩ−１）　　　　　　　　　０．５ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　２．０ｇアンモニア
水又は硫酸でｐＨ７，８とすると共に水でＩＪｌとする
。

作成したカラーペーパー及び処理液を用いて。

ランニング処理を行った。

ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。

発色現像タンクへの補充量としてはカラーペーパー１ゴ
当り１６５■文、漂白定着タンクへの補充量としてはｌ
ｒｎ’当り漂白定着補充液Ａ、Ｂ共に３５曹交、安定槽
への補充量としてはｌｒｎ’当り安定補充液を２５０閣
文補充した。

ランニング処理は１日当り０．０５Ｈの連続処理を２２
日／ｌケ月の割合で３ケ月間処理を行い、実施例４と同
様の評価を行ったところスティンに対する効果は実施例
４と比べて局以下であったが、固着性や析出性はほぼ同
様の効果を得ることができた。

実施例−６ 実施例４の試料Ｎｏ、４−９において安定液及び安定補
充液中の亜ｉ酸濃度を表５に示す様に変化させ、実施例
４と同様の評価を行った。

結果は表５に示す。

表　　５ 表５より明らかな様に安定液中に亜硫酸塩を添加するこ
とで未露光部のＢｌｕｅ濃度及びＲｅｄ濃度の上昇が抑
制されており、固着や析出性についても若干効果がある
ことがわかる。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に以下に
示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は下
記のようにして調製した。

第１ＮＶ塗布液ＭＡ製 イエローカプラー（Ｙ　−２）　　２０．１ｇ、色像安
定剤（Ｓ　Ｔ−６）　４．５ｇおよび色像安定剤（ＳＴ
７）０．８ｇに酢酸エチル２８．０ｃｃおよび溶媒（Ｓ
。

４）　８．０ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１ｏｃｃを含む１０％
ゼラチン水溶液２００ｃｃに乳化分融させた。

一方塊臭化銀乳剤（粒子サイズ０．８３＃、変動係数０
．０５の立方体で粒子全体の割合として臭化銀１モル％
を粒子表面の一部に局在して含＊）に下記に示す２ａの
青感性増感色素（Ｄ−５、Ｄ−６）を加えた後に硫黄増
感及び金増感を施したものを調製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第１層塗布液を調製した。第２層か
ら第７層用の塗布液も第１層塗布液と同様の方法で調製
した。

各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オキシ−３，５−
、ジクロロ−Ｓ−）リアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

（青感性乳剤層） （緑感性乳剤Ｎ） （ハロケン化６１モル当り　３．５Ｘ　１０−４モル添
加）（ハロゲン化ｉ１モル当り　７．ＯＸ　１０−５モ
ル添加）（赤感性乳剤層） （上記２ｓをハロゲン化ｌ１１１モル当り各々２．５×
１０−’モル添加） （ハロゲン化銀１モル当り　０．！ＩＸ　１ｏ−ａモル
添加）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲ
ン化銀１モル当り　２．５Ｘ　１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り　８
．ＯＸ　１０部５モル、　８．ＯＸ　１０−４モル、２
、ＯＸ　１０−４モル添加した。

イラジェーション防止染祠は下記のものを使用した。

Ｉ−５ 第３層（緑感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．２５（粒子
サイズ０．４５．、変動係数０．１０の立方体で粒子全
体の割合として臭化銀１モル％を粒子表面の一部に局在
して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２５Ｍ−２
０，３０ ＳＴ−８０，１０ ＳＴ−９０，０５ 溶Ｆｉ　（Ｓｏｌ−７）　　　　　　　　　　　　０．
３０溶奴（Ｓａｔ−８）　　　　　　　　　　　　０．
１５第４暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０ＵＶ−
３０，５０ ＨＱ−１０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−９）　　　　　　　　　　　　０．２５
第５層（赤感性層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．１８（粒子
サイズ０．３５延、変動係数０．０９の立方体で粒子全
体の割合として臭化＠１．４モｔｙＺを粒子表面の−以
下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｍ″）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第１層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０２）と青
味染料（群青）を含む） 第１層（青感性層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０．３５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８５イエローカプ
ラー（Ｙ　−２）　　　　　　　０．８０ＳＴ−６０，
２０ ＳＴ−７０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−４）　　　　　　　　　　　　　０．３
５第２層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１，００ＨＱ−
１０，Ｏｆｆ 溶媒（Ｓｏｌ−５）　　　　　　　　　　　　　Ｏ’、
２０溶媒（Ｓｏｌ−６）　　　　　　　　　　　　　０
．０５部に局在して含有） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３０Ｃ−３
０，３０ Ｓ　Ｔ　−１００，１Ｂ Ｓ　Ｔ　−７０，３０ ＳＴ−９０，０５ 溶媒（Ｓｏｌ−６）　　　　　　　　　　　　０．４０
第６！ｊ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０ＵＶ−
１０，＋５ ＨＱ−１０，０２ 溶媒（Ｓｏｌ−９）　　　　　　　　　　　　０．０７
第７暦 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４０ポリビ
ニルアルコールの アクリル変性共重合体（変性度１７％）　０．１５流動
パラフイン　　　　　　　　　　　０．０２ＣＱ しν ＨＳＣ，Ｉｔｓ、Ｃ，＋１１の も のの ６の混合物（重量比） Ｔ− ０Ｉ［ の ４混合物（重量比） Ｔ−７ Ｔ−８ Ｔ−９ Ｖ−３ Ｃ，ｌ＋ ０］］ の ４混合物（重量比） Ｓｏｌ−４ ＯｗＰ＋Ｏ−Ｃ：ａｌｌ＋＊（ｉｓｏ））。

Ｓｏｌ−５ Ｓｏｌ−６ Ｓｏｌ−７ Ｓｏｌ−８ の３ ７混合物（容思比） ＣＯＯＣ，ｌ　、　。

（ＣＩｌ＊）ａ Ｃ○○Ｃａｎ、。

トリエタノールアミン 墳化ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム ８．０ｇ　　　　２．０ｇ Ｂ、ＯＸ　１０−２　　０ 表６記載 ２５ｇ　　　２５ｇ −アニリン硫酸塩　　　　　　８．５ｇ１２．０ｇ ヒドラジノジ酢酸　　　　　　　５，０ｇ７．０ｇ 蛍光増白剤（Ｗ）ＩＩＴＥＸ４Ｂ、 住人化学製）　　　　　　　　　１．ｏｇ　　　２．０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　１０００重文　１００
０腸文Ｐ）ｌ（２５℃）　　　　　　　　　　１０．０
５　１０．８０漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）
チオ硫耐アンモニウム（７０％）　　　　　　１２５ｍ
１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２０ｇエチ
レンジアミン四酢酸Ｍ　（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　７５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　　　　　４０ｇ木を加えて　　　　　　
　　　　　　　１０００ｍ文Ｐ）Ｉ（２５℃）　　　　
　　　　　　　　　　５．４０以上のようにしてハロゲ
ン化銀感光材料を作製し、常法に従って露光した後、以
下の処理条件及び処理液による処理を行った。

糺里糞壽 処理工程　　温度　　時間　補充量　タンク容量発色現
像　　３５℃　　４５秒　８１鳳１　　５文漂白定着　
３０〜３５℃　４５秒　１５０膳立　　　５文安定液１
３０〜３５℃　２０秒　　−５１安定液２３０〜３５℃
　２０秒　　−５文安定液３３０〜３５℃　２０秒　３
５０ｍ１１５文乾　　燥　７Ｏ〜８０℃　６０秒 補充量は感光材料１ゴあたりの量である。

安定処理は安定タンク３→１への向流方式とし、安定液
の一部を漂白定着液に流した（５０膳立／ｒｎ’）　　
。

各処理液の組成は以下の通りである。

及亘里豊羞 タンク液　補充液 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ− テトラメチレンホス＊　ン＠　　　１．５ｇ　　　２．
０ｇ＊ａａｕ’ｉ；ｚ　　＊　ｃタンク液ど補充液は同
じ）イオウ交換水（カルシウム、マグネシウム各々ＳＰ
Ｐ間以下） 界面活性剤（表６記載）　　　　　　１．ＯＸ　１０１
ｖｓ蛍光増白剤（表６記載）　　　　　　１．ＯＸ　１
０−３モル上記のカラーベーパー及び処理を用いて実施
例４と同様の評価を行った。

結果は表６に示す。

表６より明らかな様に、本発明の蛍光増白剤と界面活性
剤を組合せた場合には、発色現像液中の亜硫酸塩が低濃
度であっても、未露光部のスティンに対して防止効果が
あり、才だ固着状態及び析出性に効果的であることがわ
かる。

実施例−８ 実施例７の試料Ｎｏ、６−１１の安定液中にキレート剤
として、例示化合物（６）、　（７）、　（１２）、　
（１３）、（１４）、　（２０）、　（４４）、　（５
２′）、　（８２）、　（８８）及び（９３）を０．５
ｇ添加したところ未露光部のＢｌｕｅ濃度が０．０５〜
０．１０低下し、Ｇｒｅｅｎｇ度が０．０２〜０．（１
５低下した。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）水溶性界面活性剤を少なくとも５．０×１０＾−
   ＾４モル／ｌ及び蛍光増白剤を少なくとも１．０×１０
   ＾−＾４モル／ｌ含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料用安定液。
2. （２）上記蛍光増白剤が下記一般式〔Ｚ−１〕で表され
   る化合物であることを特徴とする請求項１記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料用安定液。 一般式〔Ｚ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は各々水酸
   基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ 又は−ＯＲ＿２＿５を表す。ここでＲ＿２＿１及びＲ＿
   ２＿２は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   し、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は各々アルキレン基を表
   し、Ｒ＿２＿５は水素原子、アルキル基又はアリール基
   を表し、Ｍはカチオンを表す。］
3. （３）上記安定液が下記一般式〔Ｋ− I 〕、〔Ｋ−II
   〕及び〔Ｋ−III〕で表されるキレート剤の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定液。 一般式〔Ｋ− I 〕Ａ−ＣＯＯＭ 一般式〔Ｋ−II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｋ−III〕▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｂ、Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ一価の基
   もしくは原子を表し、Ｄは芳香族環、複素環を形成する
   のに必要な原子群を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ
   金属を表す。］
4. （４）上記安定液が亜硫酸塩を少なくとも１．０×１０
   ＾−＾３モル／ｌ含有することを特徴とする請求項１、
   ２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用安定
   液。
5. （５）反射支持体を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料を像様露光後、発色現像処理し、引き続き漂白定着
   液で処理した後、安定液で処理するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法において、前記安定液が水溶性
   界面活性剤を少なくとも５．０×１０＾−＾４モル／ｌ
   及び下記一般式〔Ｚ−１〕で表される蛍光増白剤を少な
   くとも１．０×１０＾−＾４モル／ｌ含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｚ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｙ＿１及びＹ＿２は各々水酸
   基、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は−ＯＲ＿２＿５を表す。ここでＲ＿２＿１及びＲ＿
   ２＿２は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   し、Ｒ＿２＿３及びＲ＿２＿４は各々アルキレン基を表
   し、Ｒ＿２＿５は水素原子、アルキル基又はアリール基
   を表し、Ｍはカチオンを表す。］
6. （６）上記安定液が下記一般式〔Ｋ− I 〕、〔Ｋ−II
   〕及び〔Ｋ−III〕で表されるキレート剤の少なくとも
   １種を含有することを特徴とする請求項５記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｋ− I 〕Ａ−ＣＯＯＭ 一般式〔Ｋ−II〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｋ−III〕▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａ、Ｂ、Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ一価の基
   もしくは原子を表し、Ｄは芳香族環、複素環を形成する
   のに必要な原子群を表し、Ｍは水素原子またはアルカリ
   金属を表す。］
7. （７）上記安定液が亜硫酸塩を少なくとも１．０×１０
   ＾−＾３モル／ｌ含有することを特徴とする請求項５又
   は６記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
   。
8. （８）上記発色現像液中の亜硫酸塩濃度が１．０×１０
   ＾−＾２モル／ｌ以下であることを特徴とする請求項５
   、６又は７記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。