JP2553168B2 - 触媒の製造方法、及び内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する方法 - Google Patents
触媒の製造方法、及び内燃機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、セラミック又は金属からなる不活性はちの
巣状担体上に、パラジウム及び白金からなる活性層が施
されかつ二酸化セリウムを含有する、格子安定化されて
いてもよい転移列の酸化アルミニウムからなる層被膜を
有する触媒を製造する方法並びに内燃機関の排気ガスか
ら一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する
方法に関する。
巣状担体上に、パラジウム及び白金からなる活性層が施
されかつ二酸化セリウムを含有する、格子安定化されて
いてもよい転移列の酸化アルミニウムからなる層被膜を
有する触媒を製造する方法並びに内燃機関の排気ガスか
ら一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する
方法に関する。
従来の技術 近年ロジウム価格の著しい上昇及び供給の不安定性に
より、内燃機関の排気ガス浄化触媒の製造業者にとっ
て、ロジウムを使用することなく内燃機関の排気ガス中
に含まれる有害物質であるCO、炭化水素及び酸化窒素を
同等に変換しまた実際に使用するのに十分に変換する触
媒組成物を開発することが求められていた。
より、内燃機関の排気ガス浄化触媒の製造業者にとっ
て、ロジウムを使用することなく内燃機関の排気ガス中
に含まれる有害物質であるCO、炭化水素及び酸化窒素を
同等に変換しまた実際に使用するのに十分に変換する触
媒組成物を開発することが求められていた。
発明の構成 ところでパラジウム並びに白金を含む触媒において、
通常の貴金属量の維持下に同時に本発明による多量の二
酸化セリウムが担体物質中に存在する場合には、ロジウ
ムを替え得ることが判明した。
通常の貴金属量の維持下に同時に本発明による多量の二
酸化セリウムが担体物質中に存在する場合には、ロジウ
ムを替え得ることが判明した。
同時に白金及びパラジウムを含む触媒が有害物質の放
出を減少させることは以前から知られているが、この触
媒の作用はCO及び炭化水素を酸化によって除去すること
にあった。しかし本発明により担体物質中に多量のCeO2
を装入することによって初めて、酸化窒素を還元する可
能性を付加的に有するPt/Pd−触媒が得られた。この可
能性は従来は極めて高価なロジウム及びほとんど入手不
能のイリジウムによってのみ達成されてきた。従ってC
O、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換するためのすべ
ての三成分触媒はロジウムを含む必要があり、また実際
に含んでいた。
出を減少させることは以前から知られているが、この触
媒の作用はCO及び炭化水素を酸化によって除去すること
にあった。しかし本発明により担体物質中に多量のCeO2
を装入することによって初めて、酸化窒素を還元する可
能性を付加的に有するPt/Pd−触媒が得られた。この可
能性は従来は極めて高価なロジウム及びほとんど入手不
能のイリジウムによってのみ達成されてきた。従ってC
O、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換するためのすべ
ての三成分触媒はロジウムを含む必要があり、また実際
に含んでいた。
従って本発明は、パラジウム及び白金間の重量比が0.
1:1〜10:1であるパラジウムウ及び白金0.03〜３重量％
と特定量の二酸化セリウムとからなる、転移列の酸化ア
ルミニウム（転移アルミナ）に施された活性相を有し、
その際貴金属、二酸化セリウム及び酸化アルミニウムの
合計重量は100％であり、また格子安定化されていても
よい担体物質をパラジウム及び白金の塩の水溶液で含浸
させ、乾燥し、場合によっては水素含有ガス流中で250
℃以上の温度で熱処理することによって得られる、内燃
機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素
を同時に変換する触媒に関する。
1:1〜10:1であるパラジウムウ及び白金0.03〜３重量％
と特定量の二酸化セリウムとからなる、転移列の酸化ア
ルミニウム（転移アルミナ）に施された活性相を有し、
その際貴金属、二酸化セリウム及び酸化アルミニウムの
合計重量は100％であり、また格子安定化されていても
よい担体物質をパラジウム及び白金の塩の水溶液で含浸
させ、乾燥し、場合によっては水素含有ガス流中で250
℃以上の温度で熱処理することによって得られる、内燃
機関の排気ガスから一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素
を同時に変換する触媒に関する。
この触媒は、前記触媒が、酸化アルミニウムがばら材
料の形で存在する場合には二酸化セリウム５〜20重量
％、有利には11〜20重量％を、また酸化アルミニウムが
セラミック又は金属からなるはちの巣状下活性担体上の
被膜として存在する場合には二酸化セリウム25〜50重量
％を含み、パラジウム塩及び白金塩の溶液で含浸させる
前に酸化アルミニウムをセリウム塩の水溶液で含浸させ
るか又は酸化アルミニウムがはちの巣状の不活性担体上
に存在する場合には更にセリウム化合物として固体物質
の形で酸化アルミニウムに配合し、その後得られた触媒
前駆体をそれぞれ空気中で300〜950℃、有利には600〜7
00℃で熱処理することによって特徴づけられる。
料の形で存在する場合には二酸化セリウム５〜20重量
％、有利には11〜20重量％を、また酸化アルミニウムが
セラミック又は金属からなるはちの巣状下活性担体上の
被膜として存在する場合には二酸化セリウム25〜50重量
％を含み、パラジウム塩及び白金塩の溶液で含浸させる
前に酸化アルミニウムをセリウム塩の水溶液で含浸させ
るか又は酸化アルミニウムがはちの巣状の不活性担体上
に存在する場合には更にセリウム化合物として固体物質
の形で酸化アルミニウムに配合し、その後得られた触媒
前駆体をそれぞれ空気中で300〜950℃、有利には600〜7
00℃で熱処理することによって特徴づけられる。
本発明のこの解決手段では二酸化セリウムの量は酸化
アルミニウムの使用形との関連において、すなわち不活
性のモノリシック又ははちの巣状担体上の被膜（薄め塗
膜＝Washcoat）としてか又は成形されたばら材料（球状
体、押出成形品、タブレット等）として使用されるかに
よって異なる。それというのも両者は拡散挙動が異なる
ことからばら材料と塗膜の場合とでは異なってドープす
る必要のあることが判明したからである。
アルミニウムの使用形との関連において、すなわち不活
性のモノリシック又ははちの巣状担体上の被膜（薄め塗
膜＝Washcoat）としてか又は成形されたばら材料（球状
体、押出成形品、タブレット等）として使用されるかに
よって異なる。それというのも両者は拡散挙動が異なる
ことからばら材料と塗膜の場合とでは異なってドープす
る必要のあることが判明したからである。
転移列の酸化アルミニウムとしては、α−Al2O3以外
の全てのAl2O3結晶変態（単独又は混合形）が挙げら
れ、この場合BETによるその比表面積は40〜250m2/gであ
ってよい。
の全てのAl2O3結晶変態（単独又は混合形）が挙げら
れ、この場合BETによるその比表面積は40〜250m2/gであ
ってよい。
意図した活性の、すなわち触媒反応促進可能の酸化ア
ルミニウムからなる成形されたばら材料の嵩重量は平均
500kg/m3である。セリウム塩水溶液で含浸し、乾燥しか
つ焼成することによって導入された二酸化セリウムは酸
化アルミニウム成形品に実際に均一に浸透する。
ルミニウムからなる成形されたばら材料の嵩重量は平均
500kg/m3である。セリウム塩水溶液で含浸し、乾燥しか
つ焼成することによって導入された二酸化セリウムは酸
化アルミニウム成形品に実際に均一に浸透する。
Al2O3−含有量が触媒体積1m3当たり100kgの範囲内で
ある酸化アルミニウム被覆されたモノリシック又ははち
の巣状体の場合と同じ、二酸化セリウムによる酸素−供
給能を、この触媒の単位体積当たりで達成するために
は、セリウム含有量をモノリシック触媒での濃度に比べ
てより低い濃度に調整する必要がある。
ある酸化アルミニウム被覆されたモノリシック又ははち
の巣状体の場合と同じ、二酸化セリウムによる酸素−供
給能を、この触媒の単位体積当たりで達成するために
は、セリウム含有量をモノリシック触媒での濃度に比べ
てより低い濃度に調整する必要がある。
ところで予想外にも本発明で規定した高められた量の
二酸化セリウムを使用する限り、三成分複合体Pd/Pt/Ce
O2で貴金属成分の機能は慣用の貴金属の使用下に、常用
の白金、ロジウム及び二酸化セリウム含有成形品の場合
とほぼ同じ水準に達し得ることが判明した。貴金属成分
に関しては慣用の出発物質を水溶性塩の形で使用する。
二酸化セリウムを使用する限り、三成分複合体Pd/Pt/Ce
O2で貴金属成分の機能は慣用の貴金属の使用下に、常用
の白金、ロジウム及び二酸化セリウム含有成形品の場合
とほぼ同じ水準に達し得ることが判明した。貴金属成分
に関しては慣用の出発物質を水溶性塩の形で使用する。
本発明による触媒では活性増進、高温安定性、λ＞１
（λは空気過剰率である）の排気ガス組成でのいわゆる
希薄混合気安定性及び作動時の耐久性を得るため、酸化
アルミニウム量の20重量％までを、単独又は混合物とし
ての二酸化ジルコニウム、酸化ランタンLa2O3、酸化ネ
オジムNd2O3、酸化プラセオジムPr6O11、酸化ニッケルN
iOによって代えることができる。
（λは空気過剰率である）の排気ガス組成でのいわゆる
希薄混合気安定性及び作動時の耐久性を得るため、酸化
アルミニウム量の20重量％までを、単独又は混合物とし
ての二酸化ジルコニウム、酸化ランタンLa2O3、酸化ネ
オジムNd2O3、酸化プラセオジムPr6O11、酸化ニッケルN
iOによって代えることができる。
酸化ニッケルNiOを使用又は一緒に使用した場合には
更に、油性排気ガス範囲における炭化水素の変換がもた
らされ、また濃混合気運転（すなわちλ＞１）で生じる
好ましくない硫化水素の放出は著しく減少される。
更に、油性排気ガス範囲における炭化水素の変換がもた
らされ、また濃混合気運転（すなわちλ＞１）で生じる
好ましくない硫化水素の放出は著しく減少される。
必要な高濃度で使用される、重要な改質成分である二
酸化セリウムCeO2としては、硝酸セリウムの他に、硝酸
セリウムアンモニウム、蓚酸セリウム、塩化セリウム、
炭酸セリウム、酸化セリウム又は水酸化セリウム及びそ
の他のセリウム塩、特に酢酸セリウム（III）が適して
いる。これらの物質はばら材料触媒及びモノリシック−
又ははちの巣状触媒を製造する場合には含浸水溶液の形
で使用することができる。後者の形態の触媒を製造する
場合には上記のすべての化合物を固体物質の形で酸化ア
ルミニウムに配合することも可能である。
酸化セリウムCeO2としては、硝酸セリウムの他に、硝酸
セリウムアンモニウム、蓚酸セリウム、塩化セリウム、
炭酸セリウム、酸化セリウム又は水酸化セリウム及びそ
の他のセリウム塩、特に酢酸セリウム（III）が適して
いる。これらの物質はばら材料触媒及びモノリシック−
又ははちの巣状触媒を製造する場合には含浸水溶液の形
で使用することができる。後者の形態の触媒を製造する
場合には上記のすべての化合物を固体物質の形で酸化ア
ルミニウムに配合することも可能である。
特に触媒の連続使用で活性酸化アルミニウムの比表面
積を安定化するための上記の手段は、酸化アルミニウム
の格子をアルカリ土類金属酸化物、二酸化珪素、二酸化
ジルコニウム又は希土類の酸化物によって予め安定化す
ることにある。本発明の１変法によればこの手段は有利
に使用される。
積を安定化するための上記の手段は、酸化アルミニウム
の格子をアルカリ土類金属酸化物、二酸化珪素、二酸化
ジルコニウム又は希土類の酸化物によって予め安定化す
ることにある。本発明の１変法によればこの手段は有利
に使用される。
更に本発明の枠内で２種の貴金属を互いに分離する手
段は、各金属の固有の作用を保持するのに有利である。
段は、各金属の固有の作用を保持するのに有利である。
従って、本発明の対象は、セラミック又は金属からな
る不活性はちの巣状担体上に、パラジウム及び白金から
なる活性層が施されかつ二酸化セリムを含有する、格子
安定化されていてもよい転移列の酸化アルミニウムから
なる層被膜を有する触媒を製造する方法において、該方
法は、 ａ）酸化アルミニウム及び可溶性セリウム塩又は固体の
セリウム化合物からなる水性懸濁液を製造し、 ｂ）はちの巣状担体に前記懸濁液の一部を使用して被膜
の第１の層を被覆し、この層を空気中で600〜700℃で乾
燥及び熱処理し、 ｃ）前記第１の層に白金塩を含浸させ、引き続き該被膜
を乾燥及び熱処理し、 ｄ）前記はちの峰状担体に前記の残りの懸濁液を使用し
て被膜の第２の層を被覆し、該被膜を乾燥しかつ熱処理
し、 ｅ）前記被膜にパラジウム塩の溶液を含浸させ、かつ ｆ）引き続きそのようにして得られた触媒先駆物質を必
要により水素を含有するガス流内で乾燥及び熱処理する 工程からなり、その際パラジウム、白金、酸化セリウム
及び酸化アルミニウムの重量割合を総計100％にし、か
つパラジウムと白金を0.03〜３重量％の量及びパラジウ
ムと白金との重量比3:1〜1:2で施し、かつセリウムの量
を、該被膜が二酸化セリウム25〜50重量％含有するよう
に調整することを特徴とする。
る不活性はちの巣状担体上に、パラジウム及び白金から
なる活性層が施されかつ二酸化セリムを含有する、格子
安定化されていてもよい転移列の酸化アルミニウムから
なる層被膜を有する触媒を製造する方法において、該方
法は、 ａ）酸化アルミニウム及び可溶性セリウム塩又は固体の
セリウム化合物からなる水性懸濁液を製造し、 ｂ）はちの巣状担体に前記懸濁液の一部を使用して被膜
の第１の層を被覆し、この層を空気中で600〜700℃で乾
燥及び熱処理し、 ｃ）前記第１の層に白金塩を含浸させ、引き続き該被膜
を乾燥及び熱処理し、 ｄ）前記はちの峰状担体に前記の残りの懸濁液を使用し
て被膜の第２の層を被覆し、該被膜を乾燥しかつ熱処理
し、 ｅ）前記被膜にパラジウム塩の溶液を含浸させ、かつ ｆ）引き続きそのようにして得られた触媒先駆物質を必
要により水素を含有するガス流内で乾燥及び熱処理する 工程からなり、その際パラジウム、白金、酸化セリウム
及び酸化アルミニウムの重量割合を総計100％にし、か
つパラジウムと白金を0.03〜３重量％の量及びパラジウ
ムと白金との重量比3:1〜1:2で施し、かつセリウムの量
を、該被膜が二酸化セリウム25〜50重量％含有するよう
に調整することを特徴とする。
本発明のもう１つの対象は、内燃機関の排気ガスから
一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換するた
めに前記の触媒を使用することにある。
一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換するた
めに前記の触媒を使用することにある。
実施例 次に本発明を実施例により更に詳述する。なお例１〜
14及び16〜18は比較例ないしは参考例である。
14及び16〜18は比較例ないしは参考例である。
例 １ 室数62/cm2、直径102mm及び長さ152mmの、菫青石から
なるはちの巣体を、γ−Al2O3（140m2/g）、酢酸セリウ
ム（III）及び酢酸ジルコニルを含みかつこの物質中酸
化物として計算してAl2O3:CeO2:ZrO2が58:39:3の比で存
在する35％水性懸濁液に浸漬することによって被覆し
た。過剰の懸濁液を吹き払うことによって除去し、被覆
したモノリシックを120℃で乾燥した後、600℃で２時間
熱処理した。その際酢酸塩からCeO2及びZrO2が生じた。
施された被覆はAl2O3128g、CeO286g及びZrO27gからなっ
ていた。引続きこうして被覆されたはちの巣体を、Pd
（NO3）２の形でPd0.59g及びH2PtCl6の形でPt1.18gを含
む水溶液で含浸法により被覆した。
なるはちの巣体を、γ−Al2O3（140m2/g）、酢酸セリウ
ム（III）及び酢酸ジルコニルを含みかつこの物質中酸
化物として計算してAl2O3:CeO2:ZrO2が58:39:3の比で存
在する35％水性懸濁液に浸漬することによって被覆し
た。過剰の懸濁液を吹き払うことによって除去し、被覆
したモノリシックを120℃で乾燥した後、600℃で２時間
熱処理した。その際酢酸塩からCeO2及びZrO2が生じた。
施された被覆はAl2O3128g、CeO286g及びZrO27gからなっ
ていた。引続きこうして被覆されたはちの巣体を、Pd
（NO3）２の形でPd0.59g及びH2PtCl6の形でPt1.18gを含
む水溶液で含浸法により被覆した。
貴金属で含浸されたモノリシックを乾燥した後、化成
ガス（N2:H2＝95:5）中で550℃で４時間還元処理した。
ガス（N2:H2＝95:5）中で550℃で４時間還元処理した。
例 ２ 触媒を例１により製造した。ただしPd0.88g及びPt0.8
8gを施した点でのみ異なっていた。
8gを施した点でのみ異なっていた。
例 ３（比較例） はちの巣体に例１に記載したようにして酸化物被膜を
施した。引続き同じ製造条件下ではあるがPd及びPtの代
わりにH2PtCl6の形でPt1.47gをまたRhCl3の形でRh0.29g
を含浸法で施した。
施した。引続き同じ製造条件下ではあるがPd及びPtの代
わりにH2PtCl6の形でPt1.47gをまたRhCl3の形でRh0.29g
を含浸法で施した。
例 ４（比較例） 例１によるセラミックス製はちの巣体を、CeO2（Ce
（NO3）３として使用）及びγ−Al2O3（140m2/g）を5:9
5の割合で含む30％水性懸濁液で被覆した。熱処理後Al2
O3152g及びCeO28gがモノリシック上に存在していた。そ
の他の製造パラメータは例１と同じであった。
（NO3）３として使用）及びγ−Al2O3（140m2/g）を5:9
5の割合で含む30％水性懸濁液で被覆した。熱処理後Al2
O3152g及びCeO28gがモノリシック上に存在していた。そ
の他の製造パラメータは例１と同じであった。
例 ５ 例１〜４により製造した触媒から各室に対して平行に
直径38mmの円筒状試料体をくり抜き、多室テスト反応器
に組み込み、ガソリン機関の排気ガス流中で三成分触媒
としてのその機能に関して検査した。
直径38mmの円筒状試料体をくり抜き、多室テスト反応器
に組み込み、ガソリン機関の排気ガス流中で三成分触媒
としてのその機能に関して検査した。
テスト機関としてＫ−JETRONIC（Bosch社製）を備え
たピストン排出量1781cm3の４気筒燃料噴射機関を使用
した。
たピストン排出量1781cm3の４気筒燃料噴射機関を使用
した。
触媒の低温活性（活性開始温度）を評価するために、
排気ガス流に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒
素のそれぞれ50％が空気過剰率λ＝0.995で変換される
温度を測定した。
排気ガス流に含まれる一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒
素のそれぞれ50％が空気過剰率λ＝0.995で変換される
温度を測定した。
その他に、450℃で動的試験において掃引周波数（変
調周波数）1Hz及びλ変動幅0.034で触媒活性を測定し
た。
調周波数）1Hz及びλ変動幅0.034で触媒活性を測定し
た。
その際の空間速度は64000h-1であった。該空間速度
は、充填層を通過する流体の流速であって、S.V.とも称
され、充填層の見掛け容積（Vcm3）／流体の容積速度
（Vpcm3・ｈ）、即ち（V/Vp）・h-1で定義され、流体が
充填層を通過するに要する時間（ｈ）の逆数である。触
媒を通る前の排気ガス組成は次の通りであった： CO 2.4〜1.4容量％ HC 450〜350ppm NOx 2500〜2000ppm O2 1.0容量％ CO2 13〜14容量％。
は、充填層を通過する流体の流速であって、S.V.とも称
され、充填層の見掛け容積（Vcm3）／流体の容積速度
（Vpcm3・ｈ）、即ち（V/Vp）・h-1で定義され、流体が
充填層を通過するに要する時間（ｈ）の逆数である。触
媒を通る前の排気ガス組成は次の通りであった： CO 2.4〜1.4容量％ HC 450〜350ppm NOx 2500〜2000ppm O2 1.0容量％ CO2 13〜14容量％。
クリープ特性を調べるため触媒を排気ガス温度450〜8
50℃のモータで100時間使用した。
50℃のモータで100時間使用した。
前記例１〜３の触媒でのこの実験結果は比較触媒の実
験結果と共に第１表に記載されている。
験結果と共に第１表に記載されている。
この測定値が示すように、例１及び２でのPt/Pd−触
媒は比較例３のPt/Rh−触媒と、特に重要な動的変換率
に関して新鮮な状態でもまた100時間の機関使用後も同
等である。ただ反応特性に関しては新鮮な状態でももた
老化後においても、Pt/Rh−三成分触媒に比べて劣って
いる。しかしこの欠点は、特に動的変換率での極めて良
好な結果との関連において、前記例１〜３のPt/Pd−触
媒を三成分触媒として実際に使用することを阻止するほ
ど、大きなものではない。
媒は比較例３のPt/Rh−触媒と、特に重要な動的変換率
に関して新鮮な状態でもまた100時間の機関使用後も同
等である。ただ反応特性に関しては新鮮な状態でももた
老化後においても、Pt/Rh−三成分触媒に比べて劣って
いる。しかしこの欠点は、特に動的変換率での極めて良
好な結果との関連において、前記例１〜３のPt/Pd−触
媒を三成分触媒として実際に使用することを阻止するほ
ど、大きなものではない。
比較例４はその触媒型においてCeO2含有量の少ない市
販のPt/Pd−酸化触媒に相応するが、前記例１〜３の三
成分触媒とはその使用目的によってまた担体物質中にお
ける著しく異なるCeO2濃度によって相違する。
販のPt/Pd−酸化触媒に相応するが、前記例１〜３の三
成分触媒とはその使用目的によってまた担体物質中にお
ける著しく異なるCeO2濃度によって相違する。
ここで使用した三成分触媒試験で市販の酸化触媒の触
媒活性は、特にNOx−変換率に関して、例１及び例２に
示した本発明によるセリウムを多量に含むPt/Pd−触媒
の触媒活性よりも明らかに低い。この結果から酸化を目
的とするCeO2含有量の少ないPt/Pd−触媒は実地におい
て三成分触媒として使用するのに適していないが、例１
及び例２による本発明の触媒はこの目的にとってなお十
分な触媒活性を有することが明らかである。
媒活性は、特にNOx−変換率に関して、例１及び例２に
示した本発明によるセリウムを多量に含むPt/Pd−触媒
の触媒活性よりも明らかに低い。この結果から酸化を目
的とするCeO2含有量の少ないPt/Pd−触媒は実地におい
て三成分触媒として使用するのに適していないが、例１
及び例２による本発明の触媒はこの目的にとってなお十
分な触媒活性を有することが明らかである。
次の例６〜８は、本発明によるPt/Pd−三成分触媒
が、例えば西ドイツ国特許第29 07 106号明細書に記載
されているような市販のPt/Rh−三成分触媒よりも高い
触媒活性を有することを示すものである。
が、例えば西ドイツ国特許第29 07 106号明細書に記載
されているような市販のPt/Rh−三成分触媒よりも高い
触媒活性を有することを示すものである。
例 ６ 室数62/cm2、直径102mm及び長さ152mmのセラミック製
モノリシックを、γ−Al2O3（150m2/g）、酢酸セリウム
及び硝酸ジルコニルを酸化物の比Al2O3:CeO2:ZrO2＝65:
28:7で含む懸濁液で浸漬処理するとによって被覆した。
モノリシックを、γ−Al2O3（150m2/g）、酢酸セリウム
及び硝酸ジルコニルを酸化物の比Al2O3:CeO2:ZrO2＝65:
28:7で含む懸濁液で浸漬処理するとによって被覆した。
過剰の懸濁液を吹き払った後、被覆されたはちの巣体
を120℃で乾燥し、900℃で１時間活性化した。
を120℃で乾燥し、900℃で１時間活性化した。
被覆量はAl2O3145g、CeO262g及びZrO215.5gであっ
た。引続き担体物質を備えたモノリシックにPdCl2の形
でPd0.69g及びH2PtCl6の形でPt1.39gを水溶液から含浸
処理により施した。含浸した成形体を150℃で乾燥した
後、水素流中で500℃で２時間還元処理した。
た。引続き担体物質を備えたモノリシックにPdCl2の形
でPd0.69g及びH2PtCl6の形でPt1.39gを水溶液から含浸
処理により施した。含浸した成形体を150℃で乾燥した
後、水素流中で500℃で２時間還元処理した。
例 ７（比較例） 比較触媒はその寸法及び製造条件に関して例６からの
触媒模型と同一であった。しかしこの触媒は、γ−Al2O
3（150m2/g）、酢酸セリウム、酢酸ジルコニル及び酸化
鉄Fe2O3からなる水性懸濁液を施された、担体物質の組
成（Al2O3139g、CeO210g、ZrO212g及びFe2O36g）によっ
て、またPt1.47gをH2PtCl6の形で及びRh0.29gをRh（N
O3）３の形で含浸させたことによって例６のものと相違
する。
触媒模型と同一であった。しかしこの触媒は、γ−Al2O
3（150m2/g）、酢酸セリウム、酢酸ジルコニル及び酸化
鉄Fe2O3からなる水性懸濁液を施された、担体物質の組
成（Al2O3139g、CeO210g、ZrO212g及びFe2O36g）によっ
て、またPt1.47gをH2PtCl6の形で及びRh0.29gをRh（N
O3）３の形で含浸させたことによって例６のものと相違
する。
例 ８ 例６及び例７により製造した触媒を、順次ガソリン機
関の排気ガス流中で三成分触媒としての作用に関して検
査した。テスト条件は、動的変換率を測定するためλ＝
変動幅0.068及び空間速度73000h-1を基礎とする点以外
は例５に記載した条件と同じであった。従って次の排気
ガス組成が存在した： CO 3.3〜2.2容量％ HC 510〜420ppm NOx 100〜2100ppm O2 1.65容量％ CO2 12〜13容量％。
関の排気ガス流中で三成分触媒としての作用に関して検
査した。テスト条件は、動的変換率を測定するためλ＝
変動幅0.068及び空間速度73000h-1を基礎とする点以外
は例５に記載した条件と同じであった。従って次の排気
ガス組成が存在した： CO 3.3〜2.2容量％ HC 510〜420ppm NOx 100〜2100ppm O2 1.65容量％ CO2 12〜13容量％。
触媒の有害物質変換率を、新鮮な状態でまた950℃で
空気中で24時間熱処理した後に測定した（これについて
は第２表を参照のこと）。
空気中で24時間熱処理した後に測定した（これについて
は第２表を参照のこと）。
新鮮な状態では本発明によるPt/Pd−触媒はPt/Rh−比
較触媒に比べて動的試験で比較可能な高い変換率を有す
る。反応特性においてこの触媒はCO及びHCに関して利点
（50％変換率でより低い温度）を有するが、酸化窒素に
関しては欠点を有する。
較触媒に比べて動的試験で比較可能な高い変換率を有す
る。反応特性においてこの触媒はCO及びHCに関して利点
（50％変換率でより低い温度）を有するが、酸化窒素に
関しては欠点を有する。
引続き最近の三成分触媒で常用のような、一時的な希
薄混合気での機関運転（λ＞１）また同時に存在する高
い温度で触媒の安定性を検査するため、この触媒を空気
中で950℃で24時間熱処理した。
薄混合気での機関運転（λ＞１）また同時に存在する高
い温度で触媒の安定性を検査するため、この触媒を空気
中で950℃で24時間熱処理した。
酸化セリウムを多量に含む本発明によるPt/Pd−触媒
は、比較例の触媒に比べて動的試験で極めて高い変換率
をまた一層改良された反応特性を有する。そのCO、HC及
びNOxの50％変換率は通常の測定範囲外である＞450℃の
値を有し、従って把握できなかった。
は、比較例の触媒に比べて動的試験で極めて高い変換率
をまた一層改良された反応特性を有する。そのCO、HC及
びNOxの50％変換率は通常の測定範囲外である＞450℃の
値を有し、従って把握できなかった。
例 ９ 直径102mm、長さ76mm及び室数62/cm2の室密度を有す
る菫青石からなる円筒状はちの巣体を、酸化アルミニウ
ム（140m2/g）、酢酸セリウム及び酢酸ジルコニウムを
含む30％水性懸濁液に浸漬することによって被覆する。
る菫青石からなる円筒状はちの巣体を、酸化アルミニウ
ム（140m2/g）、酢酸セリウム及び酢酸ジルコニウムを
含む30％水性懸濁液に浸漬することによって被覆する。
過剰の懸濁液を圧縮空気で吹き払うことによって除去
し、被覆したモノリシックを120℃で乾燥する。この被
覆工程は、所望の被覆量を施すために場合によっては繰
返す。引続き被覆したモノリシックを600℃で45分間熱
処理するが、その際酢酸セリウム及び酢酸ジルコニウム
はそれぞれ酸化物に分解する。施された酸化物の量及び
種類は第３表に示す。
し、被覆したモノリシックを120℃で乾燥する。この被
覆工程は、所望の被覆量を施すために場合によっては繰
返す。引続き被覆したモノリシックを600℃で45分間熱
処理するが、その際酢酸セリウム及び酢酸ジルコニウム
はそれぞれ酸化物に分解する。施された酸化物の量及び
種類は第３表に示す。
こうして被覆したモノリシックを、Pd及びPtを1:2の
割合で含むPdCl2及びHePtCl6からなる水溶液で含浸させ
る。施された貴金属の量は触媒当たり1.1gである。
割合で含むPdCl2及びHePtCl6からなる水溶液で含浸させ
る。施された貴金属の量は触媒当たり1.1gである。
貴金属で含浸されたモノリシックを150℃で乾燥した
後、化成ガス（N2:H2＝95:5）中で550℃で２時間還元処
理する。
後、化成ガス（N2:H2＝95:5）中で550℃で２時間還元処
理する。
例 10 触媒を例９により製造した。ただしPd:Ptの割合が3:1
である点でのみ異なっていた。
である点でのみ異なっていた。
例 11 触媒を例９により製造するが、酢酸セリウムの代わり
に固体CeO2（炭酸セリウムを空気中で500℃で熱分解す
ることによって得た）を使用した点で異なる。
に固体CeO2（炭酸セリウムを空気中で500℃で熱分解す
ることによって得た）を使用した点で異なる。
例 12 触媒を例９により製造するが、被覆懸濁液は酸化ニッ
ケルを含む。
ケルを含む。
例 13 触媒を例９により製造するが、被覆懸濁液は高濃度の
酢酸セリウム並びに酢酸希土類（La:Nd:Pr＝61:21:8）
を含む。
酢酸セリウム並びに酢酸希土類（La:Nd:Pr＝61:21:8）
を含む。
例 14 触媒を例11により製造するが、触媒がZrO2を含まずま
た触媒を還元処理しない点でのみ異なる。
た触媒を還元処理しない点でのみ異なる。
例 15 例９に記載したような層状の構造、寸法、被覆及び貴
金属含有量を有する触媒を次のようにして製造する。
金属含有量を有する触媒を次のようにして製造する。
第１製造サイクルで全被覆量の2/3を施す。被覆した
モノリシックを乾燥し、空気中で600℃で45分間熱処理
し、その後H2PtCl6−溶液で被覆し、乾燥し、空気中で5
00℃で熱処理する。
モノリシックを乾燥し、空気中で600℃で45分間熱処理
し、その後H2PtCl6−溶液で被覆し、乾燥し、空気中で5
00℃で熱処理する。
第２製造サイクルでPd含有モノリシックに被覆の残り
の1/3を施し、乾燥し、600℃で45分間熱処理する。引続
きこれをPd（NO3）２−溶液で含浸させ、乾燥し、化成
ガス（窒素中の水素５％）中で550℃２時間還元処理す
る。
の1/3を施し、乾燥し、600℃で45分間熱処理する。引続
きこれをPd（NO3）２−溶液で含浸させ、乾燥し、化成
ガス（窒素中の水素５％）中で550℃２時間還元処理す
る。
例 16 La2O3/Nd2O3（La:Nd＝2:1）で予め安定化した、γ−A
l2O3（粒径２〜4mm、圧縮密度560/dm3、比表面積105m2/
g、間隙率0.85cm3/g）からなる球状担体1dm3に、CeO247
gを含浸処理により施す。
l2O3（粒径２〜4mm、圧縮密度560/dm3、比表面積105m2/
g、間隙率0.85cm3/g）からなる球状担体1dm3に、CeO247
gを含浸処理により施す。
含浸は２工程で酢酸セリウムの水溶液を注ぐことによ
り行う。各含浸工程の後、120℃で乾燥し、500℃で１時
間熱処理する。
り行う。各含浸工程の後、120℃で乾燥し、500℃で１時
間熱処理する。
引続き貴金属1.2をPd（NO3）２及びH2PCl6の水溶液の
形で施す。その際Pd及びPtは重量比2:5である。120℃で
乾燥し、空気中で450℃で熱処理した後、触媒を550℃で
１時間化成ガス（N2:H2＝95:5）を用いて還元処理す
る。
形で施す。その際Pd及びPtは重量比2:5である。120℃で
乾燥し、空気中で450℃で熱処理した後、触媒を550℃で
１時間化成ガス（N2:H2＝95:5）を用いて還元処理す
る。
例 17 γ−Al2O3（粒径２〜4mm、圧縮密度430g/dm3、比表面
積108m2/g、間隙率1.08cm3/g）からなる球状担体1dm3に
適当な酢酸塩で２回含浸処理することによってCeO280g
及びZrO210gを施す。乾燥及び熱処理条件は例16と同じ
であった。
積108m2/g、間隙率1.08cm3/g）からなる球状担体1dm3に
適当な酢酸塩で２回含浸処理することによってCeO280g
及びZrO210gを施す。乾燥及び熱処理条件は例16と同じ
であった。
次いで貴金属を含浸処理するため、Pd（NO3）２及びH
2PtCl6を使用した。貴金属の濃度は触媒1dm3当たり1.0g
であった（Pd:Ptの重量比＝1:1）。120℃で乾燥した
後、触媒を650℃で化成ガス（N2:H2＝95:5）を用いて還
元処理した。
2PtCl6を使用した。貴金属の濃度は触媒1dm3当たり1.0g
であった（Pd:Ptの重量比＝1:1）。120℃で乾燥した
後、触媒を650℃で化成ガス（N2:H2＝95:5）を用いて還
元処理した。
例 18 例９〜17による触媒を新鮮な状態でまた空気中で800
℃で12時間加熱老化させた後、合成排気ガス混合物を用
いて適用技術試験を行った。このためモノリシック触媒
から直径25mm及び長さ75mmの円筒状試料体をくり抜き、
テスト反応器内で空間速度50000h-1で測定した。ばら材
料触媒から同じ容量を検査した。
℃で12時間加熱老化させた後、合成排気ガス混合物を用
いて適用技術試験を行った。このためモノリシック触媒
から直径25mm及び長さ75mmの円筒状試料体をくり抜き、
テスト反応器内で空間速度50000h-1で測定した。ばら材
料触媒から同じ容量を検査した。
試験ガス組成 CO2 14容量％ O2 0.75±0.75容量％ CO １容量％±１容量％ H2 0.33容量％ C3H6/C3H8（2/1） 0.05容量％ NO 0.1容量％ H2O 10容量％ N2 残り。
動的試験は400℃で周波数1Hzにより行った。反応特性
はNOに対してλ＝0.995でまたCO及び炭化水素に対して
λ＝1.01でそれぞれ30゜k／分の加熱速度で測定した。
はNOに対してλ＝0.995でまたCO及び炭化水素に対して
λ＝1.01でそれぞれ30゜k／分の加熱速度で測定した。
触媒活性の試験結果は第４表にまとめる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー・ドメスレ ドイツ連邦共和国マインタール１・ヴイ ンゲルトシユトラーセ 202 (72)発明者 ヘルベルト・フエルカー ドイツ連邦共和国ハナウ11・ボーゲンシ ユトラーセ 43 (56)参考文献 特開 昭57−32733（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−93832（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−71538（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−293550（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−71536（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】セラミック又は金属からなる不活性はちの
巣状担体上に、パラジウム及び白金からなる活性層が施
されかつ二酸化セリムを含有する、格子安定化されてい
てもよい転移列の酸化アルミニウムからなる層被膜を有
する触媒を製造する方法において、 ａ）酸化アルミニウム及び可溶性セリウム塩又は固体の
セリウム化合物からなる水性懸濁液を製造し、 ｂ）はちの巣状担体に前記懸濁液の一部を使用して被膜
の第１の層を被覆し、この層を空気中で600〜700℃で乾
燥及び熱処理し、 ｃ）前記第１の層に白金塩を含浸させ、引き続き該被膜
を乾燥及び熱処理し、 ｄ）前記はちの峰状担体に前記の残りの懸濁液を使用し
て被膜の第２の層を被覆し、該被膜を乾燥しかつ熱処理
し、 ｅ）前記被膜にパラジウム塩の溶液を含浸させ、かつ ｆ）引き続きそのようにして得られた触媒先駆物質を必
要により水素を含有するガス流内で乾燥及び熱処理する 工程からなり、その際パラジウム、白金、酸化セリウム
及び酸化アルミニウムの重量割合を総計100％にし、か
つパラジウムと白金を0.03〜３重量％の量及びパラジウ
ムと白金との重量比3:1〜1:2で施し、かつセリウムの量
を、該被膜が二酸化セリウム25〜50重量％含有するよう
に調整することを特徴とする、触媒の製造方法。 - 【請求項２】酸化アルミニウム量の20重量％までのを個
々の物質としての二酸化ジルコニウム、二酸化ランタン
La2O3、酸化ネオジムNd2O3、酸化プラセオジムPr6O11、
酸化ニッケルNiOで又はそれらの混合物で代用する、請
求項１記載の方法。 - 【請求項３】請求項１又は２記載の方法で製造された触
媒を使用することを特徴とする、内燃機関の排気ガスか
ら一酸化炭素、炭化水素及び酸化窒素を同時に変換する
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3736810.9 | 1987-10-30 | ||
| DE3736810 | 1987-10-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01143642A JPH01143642A (ja) | 1989-06-06 |
| JP2553168B2 true JP2553168B2 (ja) | 1996-11-13 |
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ID=6339425
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| EP (1) | EP0314057B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2537239B2 (ja) * | 1987-08-28 | 1996-09-25 | エヌ・イーケムキヤツト 株式会社 | 耐熱性に優れた内燃機関排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
| CA2011484C (en) * | 1989-04-19 | 1997-03-04 | Joseph C. Dettling | Palladium-containing, ceria-supported platinum catalyst and catalyst assembly including the same |
| FI94455C (fi) * | 1992-08-28 | 1995-09-11 | Kemira Oy | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä |
| FR2720296B1 (fr) * | 1994-05-27 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Composés à base d'alumine, d'oxyde de cérium et d'oxyde de zirconium à réductibilité élevée, leur procédé de préparation et leur utilisation dans la préparation de catalyseurs. |
| CN1051025C (zh) * | 1995-02-17 | 2000-04-05 | 段忠善 | 用于净化工业废气和汽车尾气的催化剂 |
| US6165933A (en) | 1995-05-05 | 2000-12-26 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Reduced NOx combustion promoter for use in FCC processes |
| US6129834A (en) | 1995-05-05 | 2000-10-10 | W. R. Grace & Co. -Conn. | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| MY113914A (en) * | 1995-06-16 | 2002-06-29 | Inst Francais Du Petrole | Process for catalytic conversion of hydrocarbons into aromatic compounds with a catalyst containing silicon |
| CN1077806C (zh) * | 1996-10-04 | 2002-01-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 负载贵金属微粒的大气净化催化剂及制法 |
| CN1047540C (zh) * | 1997-10-31 | 1999-12-22 | 北京绿创环保科技有限责任公司 | 一种用于汽车排气净化的三元复合金属氧化物催化剂及其制备方法 |
| DE19908394A1 (de) | 1999-02-26 | 2000-08-31 | Degussa | Katalysatormaterial und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US20030007926A1 (en) * | 2000-03-02 | 2003-01-09 | Weibin Jiang | Metal catalyst and method of preparation and use |
| FI118326B (fi) * | 2000-04-10 | 2007-10-15 | Ecocat Oy | Adsorbenttikatalyytti |
| US20050205465A1 (en) * | 2002-02-22 | 2005-09-22 | Peters Alan W | NOx reduction compositions for use in FCC processes |
| JP2006125206A (ja) * | 2004-10-26 | 2006-05-18 | Ict:Kk | 内燃機関排気ガスの浄化方法およびその装置 |
| US7737077B2 (en) | 2004-11-25 | 2010-06-15 | Cataler Corporation | Catalyst for purifying exhaust gases |
| JP4778724B2 (ja) * | 2005-05-02 | 2011-09-21 | 株式会社キャタラー | 硫化水素発生抑制触媒 |
| CN100391599C (zh) * | 2005-07-31 | 2008-06-04 | 浙江师范大学 | CeO2基复合氧化物涂层负载Pd催化剂及其制备方法 |
| CN100364662C (zh) * | 2005-08-29 | 2008-01-30 | 浙江大学 | 稀土复合多孔氧化铝负载Pd催化剂的制备方法 |
| WO2007040248A1 (ja) * | 2005-10-05 | 2007-04-12 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| WO2007145152A1 (ja) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | Cataler Corporation | 排ガス浄化用触媒 |
| KR100781670B1 (ko) * | 2006-08-16 | 2007-12-03 | 희성촉매 주식회사 | 극소량의 로듐 또는 로듐을 포함하지 않는 내연기관배기가스 정화용 촉매 |
| US8575059B1 (en) | 2007-10-15 | 2013-11-05 | SDCmaterials, Inc. | Method and system for forming plug and play metal compound catalysts |
| US9242242B2 (en) * | 2010-09-02 | 2016-01-26 | Basf Se | Catalyst for gasoline lean burn engines with improved NO oxidation activity |
| JP5992192B2 (ja) * | 2012-03-30 | 2016-09-14 | 三井金属鉱業株式会社 | パラジウム触媒 |
| GB201206066D0 (en) * | 2012-04-04 | 2012-05-16 | Johnson Matthey Plc | High temperature combustion catalyst |
| WO2013149881A1 (de) * | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Umicore Ag & Co. Kg | Verfahren zur entfernung von kohlenmonoxid und kohlenwasserstoff aus dem abgas mager betriebener verbrennungsmotoren |
| GB2512648B (en) * | 2013-04-05 | 2018-06-20 | Johnson Matthey Plc | Filter substrate comprising three-way catalyst |
| DE102013210270A1 (de) | 2013-06-03 | 2014-12-04 | Umicore Ag & Co. Kg | Dreiwegkatalysator |
| DE102014204682A1 (de) | 2014-03-13 | 2015-10-01 | Umicore Ag & Co. Kg | Katalysatorsystem zur Reduzierung von Schadgasen aus Benzinverbrennungsmotoren |
| CN104148102B (zh) * | 2014-08-28 | 2016-06-01 | 金华氟特催化科技有限公司 | 一种用于挥发性有机废气净化的复合光催化剂及其制备方法 |
| CN104148092B (zh) * | 2014-08-28 | 2016-06-01 | 金华氟特催化科技有限公司 | 一种用于有机废气净化的催化剂及其制备方法 |
| KR102429131B1 (ko) * | 2016-06-10 | 2022-08-05 | 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 | NOx 흡착제 촉매 |
| US11890608B2 (en) * | 2020-01-17 | 2024-02-06 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Defect engineering and modification of substrates for supported metal/metal oxide catalysts |
| CN113058597B (zh) * | 2021-03-18 | 2023-10-27 | 北京工业大学 | 一种负载型铂基三效催化剂再生方法 |
| KR20240139055A (ko) * | 2021-12-27 | 2024-09-20 | 바스프 코포레이션 | 로듐이 없는 twc 촉매 물품 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3023173A (en) * | 1959-04-29 | 1962-02-27 | Universal Oil Prod Co | Manufacture of catalyst |
| US3993572A (en) * | 1972-08-04 | 1976-11-23 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Rare earth containing catalyst composition |
| US4171287A (en) * | 1977-09-23 | 1979-10-16 | Engelhard Minerals & Chemicals Corporation | Catalyst compositions and the method of manufacturing them |
| DE2907106C2 (de) * | 1979-02-23 | 1985-12-19 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Abgaskatalysator und seine Verwendung zur Reinigung der Abgase von Verbrennungskraftmaschinen |
| JPS609861B2 (ja) * | 1979-12-19 | 1985-03-13 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒 |
| JPS598412B2 (ja) * | 1980-08-05 | 1984-02-24 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化方法 |
| US4331565A (en) * | 1980-11-28 | 1982-05-25 | General Motors Corporation | Method for forming high surface area catalyst carrier and catalyst using same |
| JPS60110334A (ja) * | 1983-11-21 | 1985-06-15 | Nissan Motor Co Ltd | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| JPS60168537A (ja) * | 1984-02-10 | 1985-09-02 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 一体構造型排ガス浄化用触媒の製造方法 |
| FR2568143B1 (fr) * | 1984-07-30 | 1986-12-05 | Prod Catalyse Ste Fse | Catalyseur et procede pour le traitement des gaz d'echappement des moteurs a combustion interne |
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