JP3855426B2

JP3855426B2 - 排気ガス浄化用触媒の製造方法

Info

Publication number: JP3855426B2
Application number: JP01405398A
Authority: JP
Inventors: 啓司山田; 明秀高見; 秀治岩国; 誠京極; 謙治岡本
Original assignee: Mazda Motor Corp
Current assignee: Mazda Motor Corp
Priority date: 1998-01-27
Filing date: 1998-01-27
Publication date: 2006-12-13
Anticipated expiration: 2018-01-27
Also published as: JPH11207190A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排気ガス浄化用触媒の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エンジンが燃料濃度の希薄なリーン空燃比で運転された場合の排気ガスは酸素濃度が高くなり、従来の三元触媒では排気ガス中のＮＯｘ（窒素酸化物）を分解浄化することが困難になる。
【０００３】
そのような場合のＮＯｘの浄化に有効な排気ガス浄化用触媒として、特開平７−１５５６０１号公報には、担体上に、ＮＯｘ吸蔵材（Ｂａ等のアルカリ土類金属）とＰｔとアルミナとを含有する内側担持層と、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ及びＭｎのうちから選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物を含有する外側担持層とを形成してなるものが記載されている。これは、外側の金属酸化物によって排気ガス中のＳＯｘを酸化してＳＯ₃に変え、ＳＯｘ塩を生成するようにすることによって、内側担持層がＳＯｘによって被毒することを防止しようとするものである。この触媒の製造方法は、担体にアルミナ層を形成して、これにＰｔの含浸→乾燥→焼成と、Ｂａの含浸→乾燥→焼成とを順に行ない（内側担持層の形成）、次にその上にアルミナ粉末と酸化鉄の粉末との混合物層（外側担持層）を形成するというものである。
【０００４】
また、特開平９−３８４９３号公報には、Ｃｏ及びＬａの少なくとも一方とアルミナとの複合酸化物からなる担体に、触媒貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを順次担持させてなる排気ガス浄化用触媒が記載されている。これは、高温ではアルミナとＮＯｘ吸蔵材とが反応してアルミナの比表面積の低下や細孔の閉塞を生じ、また、貴金属のシンタリングを生ずるが、アルミナをＣｏやＬａとの複合酸化物の形にすると、この熱劣化を抑制することができた、というものである。この触媒の製造方法は、担体にアルミナ層を形成して、これにＣｏの含浸→乾燥→焼成を行なうことによりＣｏ−アルミナ複合酸化物の層を形成し、これにＰｔの含浸→乾燥とＲｈの含浸→乾燥とを順に行なって焼成し、さらにＢａの含浸→乾燥→焼成を行なうというものである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来は上述の如くＳＯｘ被毒対策やアルミナの熱安定性の向上など触媒の安定性の観点から用いられていたＭｎ、Ｃｏ等の金属の酸化物を、触媒作用に積極的に活用することにあり、そのことによって、排気ガス浄化用触媒の耐熱性の向上だけでなく、その活性の向上を図らんとするものである。特にエンジンが空燃比Ａ／Ｆ＝１８以上で運転され、排気ガス中の酸素濃度が４〜５％以上、例えば２０％を越えるようになる場合でも、該排気ガス中のＮＯｘを効率良く分解浄化することができるようにするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者の研究によれば、Ｂａ等のＮＯｘ吸蔵材は排気ガス中のＮＯｘを硝酸塩の形で吸蔵するところ、ＭｎやＣｏなどある種の金属の酸化物は、排気ガス中のＮＯをＮＯ₂に酸化させる作用を有し、これが当該吸蔵に有効に働くと考えられる。そこで、本発明では、このような酸化物を触媒に用いるとともに、貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近接させて高分散担持させるようにしたものである。
【０００７】
すなわち、この出願の発明は、排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属とを備えた排気ガス浄化用触媒の製造方法に関するものであって、
Ｍｎ酸化物に、上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と上記貴金属の溶液との混合液を添加することによって該貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを担持させることを特徴とする。
【０００８】
つまり、Ｍｎ酸化物に、ＮＯｘ吸蔵材溶液と貴金属溶液とを同時に含浸担持させることによって貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵材粒子とを互いに近接させて高分散担持させるものである。
【０００９】
従って、排気ガス中のＮＯはＭｎ酸化物によってＮＯ₂に変わることによって、ＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され易くなる（例えばＢａをＮＯｘ吸蔵材として用いる場合、ＮＯ₂との反応によって硝酸Ｂａになり易い）。また、このような触媒では、貴金属粒子は排気ガス中のＮＯｘを吸着して分解するだけでなく、酸素過剰雰囲気でＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され酸素濃度が低くなったときに放出されるＮＯｘを分解することになるから、当該貴金属粒子とＮＯｘ吸蔵粒子とは互いに近接して高分散に配置されていることがＮＯｘの分解浄化に有効になるものである。
【００１０】
ここで、注意しなければならないのは、単にＭｎ酸化物と貴金属・ＮＯｘ吸蔵材とを組み合わせても、つまり、Ｍｎ酸化物に貴金属を担持させた後にＮＯｘ吸蔵材を担持させても、触媒が高温に晒された後のＮＯｘ浄化率はそれ程には高くならず、上記同時含浸によってはじめて予想に越える高いＮＯｘ浄化率が得られるという点である。
【００１１】
上記ＮＯｘ吸蔵材としては、Ｎａ等のアルカリ金属、Ｂａ、Ｓｒ等のアルカリ土類金属及びＬａ等の希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金属であることが好適であり、特にＢａがＮＯｘの吸蔵性に優れている。貴金属としては、Ｐｔが好適であり、これにＲｈやＩｒ、Ｐｄなど他の貴金属を併用することができる。
【００１２】
上記Ｍｎ酸化物はアルミナやＣｅＯ₂と共に用いることが好適である。その場合は、当該酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物に対して上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合液を添加すればよい。アルミナは比表面積が高く貴金属及びＮＯｘ吸蔵材の高分散担持に有効である。その意味で、γ−アルミナが特に良い。ＣｅＯ₂は酸素吸蔵能（Ｏ₂ストレージ効果）を有するから、エンジンが理論空燃比（λ＝１）近傍で運転されるときに、当該触媒を三元触媒として機能させて、ＮＯｘだけでなくＨＣ（炭化水素）及びＣＯ（一酸化炭素）をも同時に効率良く浄化するうえで有効になる。
【００１３】
また、担体上に、Ｍｎ等の酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物にＮＯｘ吸蔵材と貴金属とが担持されてなる触媒の層と、ゼオライトにＮＯｘ吸蔵材と貴金属とが担持されてなる触媒の層とを前者が内側になり後者が外側になるように層状に形成した場合は高いＮＯｘ浄化性能が得られる。このような排気ガス浄化用触媒を製造するときは次の方法をとればよい。
【００１４】
それは、担体上にＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物からなる内側層を形成し、
上記内側層の上にゼオライトからなる外側層を形成した後、
アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金属よりなり排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属の溶液との混合液を添加して上記内側層と外側層とに含浸させることによって、該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外両層に担持させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法である。
【００１５】
この方法によれば、ＮＯｘ吸蔵材を内側層に予定量担持させることが容易になる。すなわち、仮に内側層にＮＯｘ吸蔵材及び貴金属を担持させた後に、これをゼオライトのスラリーに浸漬して外側層を形成するようにすれば、内側層に担持されているＢａ等のＮＯｘ吸蔵材の一部がゼオライトスラリーに溶出し、該ＮＯｘ吸蔵材の担持量の調節が難しくなるが、当該方法によればこの問題が解消される。
【００１６】
この触媒においては、外側層のゼオライトに担持されている貴金属が排気ガス中のＮＯｘ及びＨＣを活性化しＮＯ浄化性能を高めることになる。すなわち、排気ガス中のＮＯはＮＯ₂になってＮＯｘ吸蔵材に吸蔵され易くなり、ＨＣは部分酸化やクラッキングによってエネルギー的に反応し易い状態になり、この活性化されたＨＣによるＮＯｘの還元分解反応が進行し易くなる。
【００１７】
【発明の効果】
以上に説明したように、この出願の発明によれば、ＮＯをＮＯ₂に変える作用を有するＭｎ酸化物、あるいはこれとアルミナとＣｅＯ₂との混合物よりなる母材に対して、ＮＯｘ吸蔵材と貴金属とを同時に含浸担持させるようにしたから、得られる触媒は、当該触媒が高温に晒された後であっても、上記Ｍｎ酸化物が有するＮＯをＮＯ₂に変える作用がＮＯｘの分解浄化に有効に働くものと考えられ、酸素濃度が高い雰囲気においてＮＯｘを効率良く浄化することができるようになる。
【００１８】
また、担体上にＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物からなる内側層を形成し、その上にゼオライトからなる外側層を形成した後、ＮＯｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合液を添加して上記内側層と外側層とに含浸させることによって、該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外両層に担持させる排気ガス浄化用触媒の製造方法によれば、ＮＯｘ吸蔵材を内側層に予定量担持させることが容易になり、ＮＯ浄化性能の高い触媒が得られる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
＜触媒の構成＞
図１は本発明に係る排気ガス浄化用触媒Ｃの構造を示し、この触媒Ｃは、車両用のリーン燃焼エンジンの排気ガスを排出するための排気通路（いずれも図示せず）に配設され、この触媒Ｃにより、理論空燃比燃焼運転時における排気ガス中のＨＣ、ＣＯ、ＮＯｘ等の大気汚染物質を浄化するとともに、さらにリーン燃焼運転時のＮＯｘを有効に浄化する。すなわち、この触媒ＣはリーンＮＯｘ浄化作用を有するものであり、そのリーン雰囲気での酸素濃度は例えば４〜５％から２０％であり、空燃比はＡ／Ｆ＝１８以上である。
【００２０】
上記触媒Ｃは、例えば耐熱性に優れた担体材料であるコージェライトからなるハニカム状の担体１を備え、その担体１上には、担体１表面に近い側にある内側触媒層２（下側触媒層）と、その上の担体１表面から離れた側にある外側触媒層３（上側触媒層）との２層の触媒層が形成されている。
【００２１】
上記内側触媒層２には、触媒金属となる貴金属とＮＯｘ吸蔵材とが、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物、アルミナ及びＣｅＯ₂に担持されて設けられている。外側触媒層３には、触媒金属となる貴金属とＮＯｘ吸蔵材とが、ゼオライトに担持されて設けられている。
【００２２】
上記貴金属としては、主としてＰｔが用いられ、これとＲｈやＩｒ、Ｐｄとを併用することができる。上記ＮＯｘ吸蔵材としては、主としてＢａが用いられるが、他のアルカリ土類金属、あるいはアルカリ金属又は希土類金属を用いてもよく、あるいはそれらのうちから選択される２種以上の金属を併用することができる。上記ＣｅＯ₂成分としてはセリアを用いることできるが、耐熱性を高める観点からセリウムとジルコニウムとの複合酸化物を用いることもできる。尚、上記触媒層２，３の各々における不純物は１％以下とする。
【００２３】
＜触媒の製法＞
Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物とアルミナとＣｅＯ₂とバインダと水とを混合してスラリーを形成し、このスラリーを担体１にウォッシュコートし、乾燥焼成することによって、内側触媒層２を形成するための内側コート層を形成する。
【００２４】
次に貴金属担持ゼオライトとバインダと水とを混合してスラリーを形成し、このスラリーを、上記内側コート層を有する担体１にウォッシュコートし、乾燥焼成することによって、この内側コート層の上に、外側触媒層３を形成するための外側コート層を形成する。
【００２５】
このようにして得られた担体１の内外の両コート層にＮＯｘ吸蔵材の溶液と貴金属の溶液との混合液を含浸させ、乾燥焼成することによって触媒Ｃを得る。
【００２６】
＜触媒の評価＞
以下の実施例及び比較例の各触媒を調製し、触媒性能を比較評価した。
【００２７】
−実施例１−
内側コート層の形成
γーアルミナ、ＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂複合酸化物、酸化マンガン（ＭｎＯ₂）及びアルミナバインダを２５：２５：２：５の重量比率で混合し、これにイオン交換水を添加することによってスラリーを調製した。このスラリーにハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ；このｇ／Ｌは担体１Ｌ当りの重量を意味する。以下、同じ。）を浸漬して引き上げ、余分なスラリーを吹き飛ばす、という方法によって、乾燥後のコート量が３４２ｇ／Ｌとなるように当該スラリーをウォッシュコートした。次いでこれに乾燥及び焼成を施すことによって内側コート層を形成した。乾燥は１００〜２００℃の温度で１時間行ない、焼成は５００〜６００℃の温度で２時間行なった。この乾燥条件及び焼成条件は以下の説明における「乾燥」及び「焼成」も同じである。
【００２８】
外側コート層の形成
一方、ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰｔ：Ｒｈ比がＰｔ：Ｒｈ＝７５：１となるように混合し、これをＭＦＩ型ゼオライト（ＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃＝８０）と合わせてスプレードライ法による噴霧乾固を行なうことによって、該ゼオライトにＰｔとＲｈとを両者合わせて２．３ｗｔ％となるように担持させた。次いでこれに焼成を施すことによって外側コート層用のパウダーを得た。このパウダーをアルミナバインダと５：１の重量比率で混合し、これにイオン交換水を添加することによってスラリーを調製し、このスラリーを上記内側コート層が形成されている担体に、乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、これに乾燥及び焼成を施すことによって外側コート層を形成した。
【００２９】
Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａの同時含浸担持
次にジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液と酢酸バリウムとをＰｔ：Ｒｈ：Ｂａ＝２０：１：３００の重量比率で混合し、この混合液を上記担体の内外の両コート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、これに乾燥及び焼成を施すことによって当該実施例１の触媒を得た。
【００３０】
従って、この触媒の内側触媒層は、母材としてγ−アルミナ１５０ｇ／Ｌ、ＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂複合酸化物１５０ｇ／Ｌ及び酸化マンガン１２ｇ／Ｌを有し、バインダは３０ｇ／Ｌであり、貴金属はＰｔが２ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．１ｇ／Ｌである。また、この触媒の外側触媒層は、母材がＭＦＩ２０ｇ／Ｌ、バインダが４ｇ／Ｌ、貴金属はＰｔが０．５ｇ／Ｌ、Ｒｈが０．００６ｇ／Ｌである。また、ＮＯｘ吸蔵材としてＢａが内外の触媒層に合わせて３０ｇ／Ｌ含まれている。
【００３１】
この触媒の特徴は、表１に示すように内側触媒層にＭｎ酸化物を有し且つＢａが内外の触媒層にＰｔ、Ｒｈと共に同時に含浸担持されている点である。
【００３２】
【表１】

【００３３】
−実施例２−
酸化マンガンに代えて酸化コバルト（Ｃｏ₂Ｏ₃）を用いる他は実施例１と同様にして実施例２の触媒を得た（表１参照）。
【００３４】
−比較例１−
内側コート層の形成
γーアルミナ、ＣｅＯ₂−ＺｒＯ₂複合酸化物、及びアルミナバインダを５：５：１の重量比率で混合し、これにイオン交換水を添加してスラリーを調製し、これをハニカム構造の担体（４２０ｇ／Ｌ）に乾燥後のコート量が３３０ｇ／Ｌとなるようにウォッシュコートし、乾燥・焼成を施すことによって内側コート層を形成した。
【００３５】
Ｐｔ、Ｒｈの内側コート層への含浸担持
ジニトロジアミン白金溶液と硝酸ロジウム溶液とをＰｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率で混合し、上記内側コート層に２．１ｇ／Ｌとなるように含浸させ、乾燥・焼成を施した。
【００３６】
外側コート層の形成
次に実施例と同じ材料及び方法で乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００３７】
Ｂａの含浸担持
酢酸バリウムをＢａ量が３０ｇ／Ｌとなるように上記内外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
【００３８】
以上によって得られた比較例１の触媒が実施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバルトを備えていないこと、及びＢａがＰｔ及びＲｈと同時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参照）、他は実施例１と同様である。
【００３９】
−比較例２−
内側コート層の形成
比較例１と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート量が３３０ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
【００４０】
外側コート層の形成
上記内側コート層の上に実施例と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００４１】
Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａの同時含浸担持
Ｐｔ、Ｒｈ及びＢａを実施例１同じ材料及び方法によって内外の両コート層にトータルで３２．１ｇ／Ｌとなるように同時に含浸担持させた。
【００４２】
以上によって得られた比較例２の触媒が実施例触媒と相違する主な点は、酸化マンガンや酸化コバルトを備えていないことであり（表１参照）、他は実施例１と同様である。
【００４３】
−比較例３−
内側コート層の形成
実施例と同じ材料及び方法によって乾燥後のコート量が３４２ｇ／Ｌの内側コート層を形成した。
【００４４】
Ｐｔ及びＲｈの内側コート層への含浸担持
比較例１と同じ材料及び方法によって上記内側コート層にＰｔとＲｈとをＰｔ：Ｒｈ＝２０：１の重量比率でトータルが２．１ｇ／Ｌとなるように含浸担持させた。
【００４５】
外側コート層の形成
実施例と同じ材料及び方法で乾燥後のコート量が２４ｇ／Ｌの外側コート層を形成した。
【００４６】
Ｂａの含浸担持
酢酸バリウムをＢａ量が３０ｇ／Ｌとなるように上記内外のコート層に含浸させ、乾燥及び焼成を施した。
【００４７】
以上によって得られた比較例３の触媒が実施例触媒と相違する主な点は、ＢａがＰｔ及びＲｈと同時含浸ではなく後含浸されていることであり（表１参照）、他は実施例１と同様である。
【００４８】
−評価方法−
供試触媒に大気中で９００℃で２４時間の熱エージング処理を施した後に、これを固定床流通式反応評価装置に取り付ける。はじめは空燃比リーンの模擬排気ガスを触媒にＮＯｘ浄化率が安定するまで流す。次にガス組成を切り換えて空燃比リッチの模擬排気ガスを流し、しかる後にガス組成を再び空燃比リーンに切り換え、この切り換え時点から１３０秒間のＮＯｘ浄化率を測定し、リーンＮＯｘ浄化性能を評価する。触媒温度及び模擬排気ガス温度は３５０℃、そのガス組成は表２に示す通りであり、また空間速度ＳＶは２５０００ｈ^-1である。
【００４９】
【表２】

【００５０】
結果は図２に示されている。比較例１と比較例２とはＢａを後含浸したかＰｔ等と同時含浸したかで相違し、この両触媒の浄化率差（１５．５％）はＢａの同時含浸による効果と認められる。また、比較例１と比較例３とはＭｎ酸化物の有無で相違し、この両触媒の浄化率差（１８．９％）はＭｎ酸化物の添加による効果と認められる。これらに対して、Ｍｎ酸化物を有し且つＢａを同時含浸させた実施例１の浄化率は、比較例２，３よりも高く、比較例１と比べると、その差は３３．９％もある。
【００５１】
Ｂａ同時含浸による浄化率の上昇度とＭｎ酸化物添加による浄化率の上昇度とを合わせると３４．４％になるが、実施例１ではＢａ同時含浸とＭｎ酸化物添加との組み合わせによって、ＮＯｘ浄化率が各々単独での上昇度を合わせたものに匹敵する程度に上昇している、ということになる。
【００５２】
触媒一般は例えば触媒金属の担持量が高くなってくると浄化率の上昇が飽和し、その浄化率が高くなるほどその浄化率をさらに高めることが難しくなるのが通常である。この点を考慮すれば、上述の如く、Ｂａ同時含浸とＭｎ酸化物添加との組み合わせによって、両者を合わせたような高い浄化率が得られるということは、そこに相乗的な作用があるということができる。
【００５３】
実施例２の触媒においても、実施例１に匹敵する高いＮＯｘ浄化率が得られており、Ｃｏ酸化物の添加とＢａ同時含浸との組み合わせでもＭｎ酸化物の場合と同様のことがいえる。
【００５４】
表３は内側触媒層に添加した金属酸化物の種類が触媒のＮＯｘ浄化率に及ぼす影響を比較したものである。これらの触媒の構成は金属酸化物の種類が異なるのみで、他はすべて同じである。同表によれば、ＴｉＯ₂の場合も比較的高いＮＯｘ浄化率が得られており、また、Ｆｅ₂Ｏ₃でも比較例２よりはＮＯｘ浄化率が高くなっている。
【００５５】
【表３】

【００５６】
以上から、Ｂａ等のＮＯｘ吸蔵材を触媒貴金属と同時含浸によって母材に担持させると調製法と、特定の金属酸化物を触媒成分として採用することとを組み合わせると、触媒が高温に晒された後におけるＮＯｘ浄化率の向上に有利である、ということができ、このことは上記実施例のような２層コート触媒に限らず、単層コート触媒や、ペレットタイプの触媒でも同様にいえることである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態の触媒構造を示す断面図。
【図２】実施例触媒と比較例触媒とのＮＯｘ浄化率を示すグラフ図。
【符号の説明】
１担体
２内側触媒層
３外側触媒層
Ｃ排気ガス浄化用触媒

Claims

排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属とを備えた排気ガス浄化用触媒の製造方法であって、
Ｍｎ酸化物に、上記ＮＯｘ吸蔵材の溶液と上記貴金属の溶液との混合液を添加することによって該貴金属とＮＯｘ吸蔵材とを担持させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
請求項１に記載されている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、
上記ＮＯｘ吸蔵材が、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金属であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
請求項１に記載されている排気ガス浄化用触媒の製造方法において、
上記酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物に対して上記混合液を添加することを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。
担体上にＭｎ、Ｃｏ、Ｔｉ及びＦｅのうちから選択される少なくとも１種の金属の酸化物とアルミナとＣｅＯ₂との混合物からなる内側層を形成し、
上記内側層の上にゼオライトからなる外側層を形成した後、
アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属のうちから選択される少なくとも１種の金属よりなり排気ガス中のＮＯｘの吸蔵作用を有するＮＯｘ吸蔵材の溶液と、該ＮＯｘの分解触媒作用を有する貴金属の溶液との混合液を上記内側層と外側層とに含浸させることによって、該ＮＯｘ吸蔵材及び貴金属をこの内外両層に担持させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。