JPH04284847A - 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、自動車等の内燃機関から
排出される排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に関す
る。詳しくは、本発明は、高温耐久後においても、従来
の触媒に較べ、より低温における優れた排気ガス浄化性
能を示す触媒及びその製造方法に関するものである。
排出される排気ガス浄化用触媒及びその製造方法に関す
る。詳しくは、本発明は、高温耐久後においても、従来
の触媒に較べ、より低温における優れた排気ガス浄化性
能を示す触媒及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関から排出される排気
ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒
素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除去する三元触媒では、現
在主として白金、ロジウム等の白金族元素、及び低温活
性向上のために酸素貯蔵効果をもつ酸化セリウムが用い
られている。
ガス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）及び窒
素酸化物（ＮＯｘ）を同時に除去する三元触媒では、現
在主として白金、ロジウム等の白金族元素、及び低温活
性向上のために酸素貯蔵効果をもつ酸化セリウムが用い
られている。
【０００３】しかし、白金族元素と酸化セリウムを含む
触媒は、８００℃以上の高温においては、酸化セリウム
の酸素貯蔵効果が著しく低下し、劣化し易いことが知ら
れている。この為、酸化セリウムの結晶化を抑制し酸素
貯蔵効果を保持させるために、セリウム以外の希土類金
属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、ジルコニウム
化合物を添加する数多くの方法が開示されている。（例
えば、特開昭６４−５８３４７号、特開昭６３−１１６
７４１号）。
触媒は、８００℃以上の高温においては、酸化セリウム
の酸素貯蔵効果が著しく低下し、劣化し易いことが知ら
れている。この為、酸化セリウムの結晶化を抑制し酸素
貯蔵効果を保持させるために、セリウム以外の希土類金
属の酸化物、アルカリ土類金属の酸化物、ジルコニウム
化合物を添加する数多くの方法が開示されている。（例
えば、特開昭６４−５８３４７号、特開昭６３−１１６
７４１号）。
【０００４】また、最近の三元触媒においては、高価な
ロジウムを有効利用するために、二層以上の構造を持ち
、その外層にロジウムを含む触媒も用いられ始め、主流
となりつつある。この触媒においては、ロジウムとアル
ミナのシンタリングによる触媒性能の低下を防ぐために
、酸化ジルコニウムを添加することが有効であることが
知られている。またこの触媒においては、ロジウムと酸
化ジルコニウムとの相互作用により、触媒性能が向上す
るとされている。（例えば、特開昭６１−２２２５３９
号、特開昭６３−８８０４０号）。
ロジウムを有効利用するために、二層以上の構造を持ち
、その外層にロジウムを含む触媒も用いられ始め、主流
となりつつある。この触媒においては、ロジウムとアル
ミナのシンタリングによる触媒性能の低下を防ぐために
、酸化ジルコニウムを添加することが有効であることが
知られている。またこの触媒においては、ロジウムと酸
化ジルコニウムとの相互作用により、触媒性能が向上す
るとされている。（例えば、特開昭６１−２２２５３９
号、特開昭６３−８８０４０号）。
【０００５】しかしながら、酸化ジルコニウムは、高温
に晒された場合、その結晶が触媒性能を持つ準安定化正
方晶系から不活性な単斜晶系へ変化し、ロジウムと酸化
ジルコニウムとの相互作用による触媒性能への寄与が小
さくなり、触媒性能は低下する。
に晒された場合、その結晶が触媒性能を持つ準安定化正
方晶系から不活性な単斜晶系へ変化し、ロジウムと酸化
ジルコニウムとの相互作用による触媒性能への寄与が小
さくなり、触媒性能は低下する。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記従来技術の問題点を解決
し、高温耐久後においても、より低温において優れた排
気ガス浄化性能を示す触媒を開発することを目的とした
。
し、高温耐久後においても、より低温において優れた排
気ガス浄化性能を示す触媒を開発することを目的とした
。
【０００７】
【問題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決すべく鋭意研究の結果、排気ガス浄化用触媒の
高温耐久後の低温活性を向上させるために、従来の白金
族元素の少くとも１種、活性アルミナ、酸化セリウム、
及び任意にジルコニウム化合物を含む触媒に、耐熱性を
有し、かつ、特異な酸素貯蔵性能を有する、酸化セリウ
ムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネオジム
、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種または１種以上
の金属の酸化物により安定化されたジルコニウム酸化物
を組み合わせることが極めて有効であることを見いだし
た。
点を解決すべく鋭意研究の結果、排気ガス浄化用触媒の
高温耐久後の低温活性を向上させるために、従来の白金
族元素の少くとも１種、活性アルミナ、酸化セリウム、
及び任意にジルコニウム化合物を含む触媒に、耐熱性を
有し、かつ、特異な酸素貯蔵性能を有する、酸化セリウ
ムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネオジム
、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種または１種以上
の金属の酸化物により安定化されたジルコニウム酸化物
を組み合わせることが極めて有効であることを見いだし
た。
【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】本発明においては、安定化ジルコニウム酸
化物の添加が、高温耐久後の低温活性の向上に好ましい
結果を示す。
化物の添加が、高温耐久後の低温活性の向上に好ましい
結果を示す。
【００１０】ジルコニウム酸化物は高温になると準安定
正方晶系から単斜晶系へと構造変化するが、共沈法ある
いは含浸法により調製された安定化ジルコニウム酸化物
は触媒活性を有する準安定正方晶系の構造を高温におい
ても保持している。
正方晶系から単斜晶系へと構造変化するが、共沈法ある
いは含浸法により調製された安定化ジルコニウム酸化物
は触媒活性を有する準安定正方晶系の構造を高温におい
ても保持している。
【００１１】また、この安定化ジルコニウム酸化物は、
比表面積の減少率が小さく、９００℃においても３５ｍ
２／ｇ以上の表面積をもつ耐熱性を有する。
比表面積の減少率が小さく、９００℃においても３５ｍ
２／ｇ以上の表面積をもつ耐熱性を有する。
【００１２】さらに、高温、例えば１０００℃での焼成
後においても、この安定化ジルコニウム酸化物は、セリ
ウムとジルコニウムのみから成る共沈法あるいは含浸法
によって調製された２成分系安定化ジルコニウム酸化物
より大きな酸素貯蔵能を示す。この特異な酸素貯蔵能を
持つ安定化ジルコニウム酸化物と、従来から知られてい
る酸素貯蔵能を持つ酸化セリウムとの両者を組み合わせ
ることによって本発明の触媒を完成した。
後においても、この安定化ジルコニウム酸化物は、セリ
ウムとジルコニウムのみから成る共沈法あるいは含浸法
によって調製された２成分系安定化ジルコニウム酸化物
より大きな酸素貯蔵能を示す。この特異な酸素貯蔵能を
持つ安定化ジルコニウム酸化物と、従来から知られてい
る酸素貯蔵能を持つ酸化セリウムとの両者を組み合わせ
ることによって本発明の触媒を完成した。
【００１３】先ず最初に本発明の触媒について説明する
。
。
【００１４】本発明の排気ガス浄化用触媒は、一体構造
を有する支持体上に触媒成分として、白金族元素の少な
くとも１種、活性アルミナ、酸化セリウム及び安定化ジ
ルコニウム酸化物及び任意にジルコニウム化合物を含ん
でなる排気ガス浄化用触媒である。
を有する支持体上に触媒成分として、白金族元素の少な
くとも１種、活性アルミナ、酸化セリウム及び安定化ジ
ルコニウム酸化物及び任意にジルコニウム化合物を含ん
でなる排気ガス浄化用触媒である。
【００１５】また、本発明の触媒は、支持体上に形成さ
れた触媒成分のウォッシュコート層が、２層または２層
以上の構造を有していても差し支えない。
れた触媒成分のウォッシュコート層が、２層または２層
以上の構造を有していても差し支えない。
【００１６】該一体構造を有する支持体としては、耐火
性金属酸化物または耐火性金属から構成された支持体が
用いられる。その形状は、ハニカム状、三次元網状構造
を持つた発泡体などである。耐火性金属酸化物としては
、コージェライト、ムライト、α−アルミナ、シリマナ
イト、珪酸マグネシウム、ジルコン、ペンタライト、ス
ポジュメント、アルミノ珪酸塩などを挙げることができ
る。また、耐火性金属としては、耐火性鉄基合金、耐火
性ニッケル基合金、耐火性クロム基合金などを挙げるこ
とができる。これら一体構造を有する支持体のうち、コ
ージェライトから構成されたハニカム状支持体が最も好
ましく用いられる。
性金属酸化物または耐火性金属から構成された支持体が
用いられる。その形状は、ハニカム状、三次元網状構造
を持つた発泡体などである。耐火性金属酸化物としては
、コージェライト、ムライト、α−アルミナ、シリマナ
イト、珪酸マグネシウム、ジルコン、ペンタライト、ス
ポジュメント、アルミノ珪酸塩などを挙げることができ
る。また、耐火性金属としては、耐火性鉄基合金、耐火
性ニッケル基合金、耐火性クロム基合金などを挙げるこ
とができる。これら一体構造を有する支持体のうち、コ
ージェライトから構成されたハニカム状支持体が最も好
ましく用いられる。
【００１７】該白金族元素としては、白金、ロジウム、
パラジウム、イリジウム、が挙げられ、ＣＯ、ＨＣ、Ｎ
Ｏｘを同時に浄化させる目的から、白金とロジウムが含
まれることが望ましい。白金の重量は、必要な触媒活性
が得られる限り如何なる量でもよいが、通常触媒１リッ
タ−当り、０．１〜１０ｇ、好ましくは０．１〜３ｇで
ある。また、ロジウムの重量は、必要な触媒活性が得ら
れる限り如何なる量でも良いが、通常触媒１リッター当
り０．０２〜２ｇ、好ましくは０．０２〜０．７ｇであ
る。
パラジウム、イリジウム、が挙げられ、ＣＯ、ＨＣ、Ｎ
Ｏｘを同時に浄化させる目的から、白金とロジウムが含
まれることが望ましい。白金の重量は、必要な触媒活性
が得られる限り如何なる量でもよいが、通常触媒１リッ
タ−当り、０．１〜１０ｇ、好ましくは０．１〜３ｇで
ある。また、ロジウムの重量は、必要な触媒活性が得ら
れる限り如何なる量でも良いが、通常触媒１リッター当
り０．０２〜２ｇ、好ましくは０．０２〜０．７ｇであ
る。
【００１８】該活性アルミナは、例えばγ−アルミナが
好ましく、その比表面積は、１０〜３００ｍ２／ｇであ
ることが望ましく、その重量は通常触媒１リッター当り
３０〜２００ｇ、好ましくは４０〜１２０ｇである。
好ましく、その比表面積は、１０〜３００ｍ２／ｇであ
ることが望ましく、その重量は通常触媒１リッター当り
３０〜２００ｇ、好ましくは４０〜１２０ｇである。
【００１９】該酸化セリウムは、１０〜３００ｍ２／ｇ
の比表面積を持ち、その重量は通常触媒１リッター当り
１０〜１５０ｇ、好ましくは１０〜５０ｇである。
の比表面積を持ち、その重量は通常触媒１リッター当り
１０〜１５０ｇ、好ましくは１０〜５０ｇである。
【００２０】該ジルコニウム化合物としては、酸化ジル
コニウム、および水酸化ジルコニウムが好ましく、その
重量は、該触媒１リッター当り、酸化ジルコニウムに換
算して０．１〜３０ｇ、好ましくは１〜２５ｇである。
コニウム、および水酸化ジルコニウムが好ましく、その
重量は、該触媒１リッター当り、酸化ジルコニウムに換
算して０．１〜３０ｇ、好ましくは１〜２５ｇである。
【００２１】該安定化ジルコニウム酸化物（酸化セリウ
ムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネオジム
、２Ａ族および３Ａ族から選ばれた１種または１種以上
の金属酸化物により安定化されたジルコニウム酸化物）
は共沈法または含浸法により調製される。
ムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネオジム
、２Ａ族および３Ａ族から選ばれた１種または１種以上
の金属酸化物により安定化されたジルコニウム酸化物）
は共沈法または含浸法により調製される。
【００２２】該安定化ジルコニウム酸化物は、１０〜１
５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇの比表面
積を持ち、その重量は通常触媒１リッター当り１〜１０
０ｇ、好ましくは、５〜５０ｇである。
５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜８０ｍ２／ｇの比表面
積を持ち、その重量は通常触媒１リッター当り１〜１０
０ｇ、好ましくは、５〜５０ｇである。
【００２３】該安定化ジルコニウム酸化物は１〜２５重
量％、好ましくは５〜１５重量％の酸化セリウムと１〜
２５重量％、好ましくは５〜１５重量％のランタン、プ
ラセオジム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３
Ｂ族から選ばれた１種類または１種類以上の金属の酸化
物と５０〜９８重量％、好ましくは７０〜９０重量％の
酸化ジルコニウムより構成される。上記範囲外ではジル
コニウムが安定化されず比表面積および酸素貯蔵能の低
下を招く。
量％、好ましくは５〜１５重量％の酸化セリウムと１〜
２５重量％、好ましくは５〜１５重量％のランタン、プ
ラセオジム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３
Ｂ族から選ばれた１種類または１種類以上の金属の酸化
物と５０〜９８重量％、好ましくは７０〜９０重量％の
酸化ジルコニウムより構成される。上記範囲外ではジル
コニウムが安定化されず比表面積および酸素貯蔵能の低
下を招く。
【００２４】安定化ジルコニウム酸化物の調製安定化ジ
ルコニウム酸化物は共沈法あるいは含浸法によって調製
することができる。
ルコニウム酸化物は共沈法あるいは含浸法によって調製
することができる。
【００２５】共沈法の場合は、水溶性ジルコニウム塩、
例えば硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニル等と水溶性セリ
ウム塩、例えば硝酸セリウム、硫酸セリウム等及び水溶
性ランタン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオ
ジム塩、水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、
水溶性ネオジム塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩
、例えば硝酸ランタン、酢酸ランタン、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、硝酸プラセオジム、硫酸プラセ
オジム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸イット
リウム、硫酸イットリウム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジ
ム、ホウ酸、硝酸バリウム、水酸化バリウム等より選ば
れた１種類または１種類以上の塩を同時または別々に溶
解する。水溶性ジルコニウム塩と水溶性セリウム塩及び
水溶性ランタン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラ
セオジム塩、水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム
塩、水溶性ネオジム塩、水溶性ホウ酸塩、水溶性バリウ
ム塩は、得られる酸化セリウムとランタン、プラセオジ
ム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ族から
選ばれた１種または２種以上の金属酸化物により安定化
されたジルコニウム酸化物の目的とする重量比に従つて
所定の量比で用いることができる。上で生成した水溶性
ジルコニウム塩と水溶性セリウム塩および水溶性ランタ
ン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオジム塩、
水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、水溶性ネ
オジム塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩より選ば
れた１種または１種以上の塩の水溶液中に、１〜１０重
量パ−セント、好ましくは２〜７重量パーセントのアル
カリ水溶液、好ましくはアンモニア水溶液を、０〜８０
℃、好ましくは１０〜４０℃の温度で、必要に応じて加
圧又は減圧下で、水溶液を充分に撹拌しながら、好まし
くは、徐々に加え、水溶液のｐＨを６〜１０、好ましく
は、７〜９の間に調節して沈澱物を生成させることがで
きる。
例えば硝酸ジルコニル、硫酸ジルコニル等と水溶性セリ
ウム塩、例えば硝酸セリウム、硫酸セリウム等及び水溶
性ランタン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオ
ジム塩、水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、
水溶性ネオジム塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩
、例えば硝酸ランタン、酢酸ランタン、硝酸アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、硝酸プラセオジム、硫酸プラセ
オジム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸イット
リウム、硫酸イットリウム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジ
ム、ホウ酸、硝酸バリウム、水酸化バリウム等より選ば
れた１種類または１種類以上の塩を同時または別々に溶
解する。水溶性ジルコニウム塩と水溶性セリウム塩及び
水溶性ランタン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラ
セオジム塩、水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム
塩、水溶性ネオジム塩、水溶性ホウ酸塩、水溶性バリウ
ム塩は、得られる酸化セリウムとランタン、プラセオジ
ム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ族から
選ばれた１種または２種以上の金属酸化物により安定化
されたジルコニウム酸化物の目的とする重量比に従つて
所定の量比で用いることができる。上で生成した水溶性
ジルコニウム塩と水溶性セリウム塩および水溶性ランタ
ン塩、水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオジム塩、
水溶性カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、水溶性ネ
オジム塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩より選ば
れた１種または１種以上の塩の水溶液中に、１〜１０重
量パ−セント、好ましくは２〜７重量パーセントのアル
カリ水溶液、好ましくはアンモニア水溶液を、０〜８０
℃、好ましくは１０〜４０℃の温度で、必要に応じて加
圧又は減圧下で、水溶液を充分に撹拌しながら、好まし
くは、徐々に加え、水溶液のｐＨを６〜１０、好ましく
は、７〜９の間に調節して沈澱物を生成させることがで
きる。
【００２６】沈澱物は生成後、さらに１０分〜１０時間
、好ましくは２０分〜３時間撹拌した後、１〜１００時
間、好ましくは５〜２０時間放置して沈澱物を熟成させ
ることが好ましい。
、好ましくは２０分〜３時間撹拌した後、１〜１００時
間、好ましくは５〜２０時間放置して沈澱物を熟成させ
ることが好ましい。
【００２７】この沈澱物は、吸引ろ過後、純水による洗
浄と吸引ろ過を２〜１０回、好ましくは３〜５回繰り返
して行い、沈澱物のケーキとすることができる。このケ
ーキは、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の
温度で乾燥した後、３００〜１０００℃、好ましくは６
００〜９００℃の温度で３０分〜１０時間好ましくは、
１〜５時間焼成し、安定化ジルコニウム酸化物とするこ
とができる。
浄と吸引ろ過を２〜１０回、好ましくは３〜５回繰り返
して行い、沈澱物のケーキとすることができる。このケ
ーキは、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の
温度で乾燥した後、３００〜１０００℃、好ましくは６
００〜９００℃の温度で３０分〜１０時間好ましくは、
１〜５時間焼成し、安定化ジルコニウム酸化物とするこ
とができる。
【００２８】合浸法の場合は水溶性セリウム塩、例えば
硝酸セリウム、硫酸セリウム等及び水溶性ランタン塩、
水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオジム塩、水溶性
カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、水溶性ネオジム
塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩、例えば硝酸ラ
ンタン、酢酸ランタン、硝酸アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、硝酸プラセオジム、硫酸プラセオジム、硝酸カ
ルシウム、酢酸カルシウム、硝酸イットリウム、硫酸イ
ットリウム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジム、ホウ酸、硝
酸バリウム、水酸化バリウム等より選ばれた１種類また
は１種類以上の塩を同時または別々に溶解したものを酸
化ジルコニウムまたは水酸化ジルコニルに得られる酸化
セリウムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネ
オジム、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種類または
１種類以上の金属酸化物により安定化されたジルコニウ
ム酸化物の目的とする重量比に従つて所定の量比で含浸
し５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温度で
乾燥した後、３００〜１０００℃、好ましくは６００〜
９００℃の温度で３０分〜１０時間好ましくは、１〜５
時間焼成し、安定化ジルコニウム酸化物とすることがで
きる。
硝酸セリウム、硫酸セリウム等及び水溶性ランタン塩、
水溶性アルミニウム塩、水溶性プラセオジム塩、水溶性
カルシウム塩、水溶性イットリウム塩、水溶性ネオジム
塩、水溶性ホウ素塩、水溶性バリウム塩、例えば硝酸ラ
ンタン、酢酸ランタン、硝酸アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、硝酸プラセオジム、硫酸プラセオジム、硝酸カ
ルシウム、酢酸カルシウム、硝酸イットリウム、硫酸イ
ットリウム、硝酸ネオジム、硫酸ネオジム、ホウ酸、硝
酸バリウム、水酸化バリウム等より選ばれた１種類また
は１種類以上の塩を同時または別々に溶解したものを酸
化ジルコニウムまたは水酸化ジルコニルに得られる酸化
セリウムとランタン、プラセオジム、イットリウム、ネ
オジム、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種類または
１種類以上の金属酸化物により安定化されたジルコニウ
ム酸化物の目的とする重量比に従つて所定の量比で含浸
し５０〜２００℃、好ましくは７０〜１５０℃の温度で
乾燥した後、３００〜１０００℃、好ましくは６００〜
９００℃の温度で３０分〜１０時間好ましくは、１〜５
時間焼成し、安定化ジルコニウム酸化物とすることがで
きる。
【００２９】白金族元素を含む活性アルミナの調製活性
アルミナ（例えばγ−アルミナ）をミキサーに入れる。 この活性アルミナの粒径は、１〜１００ミクロン（μ）
、好ましくは１〜５０μ、更に好ましくは１〜３０μで
あることが望ましい。ここで、活性アルミナ中に酸化セ
リウム及び／もしくは安定化ジルコニウム酸化物の一部
を混合させておいても良い。
アルミナ（例えばγ−アルミナ）をミキサーに入れる。 この活性アルミナの粒径は、１〜１００ミクロン（μ）
、好ましくは１〜５０μ、更に好ましくは１〜３０μで
あることが望ましい。ここで、活性アルミナ中に酸化セ
リウム及び／もしくは安定化ジルコニウム酸化物の一部
を混合させておいても良い。
【００３０】この活性アルミナに、例えば、好ましくは
白金化合物（例えば、水酸化白金酸アミン、塩化白金酸
）を加える。白金化合物は、γ−アルミナをミキサーで
撹拌しながら、少量ずつ添加することもできるし、一度
に添加することもできる。白金化合物は、溶液（例えば
、水溶液）、または懸濁液（例えば、水性懸濁液）とし
て添加することができる。添加する白金化合物の重量は
、活性アルミナ１ｋｇ当り、白金に換算し、１〜１００
ｇであってよく、白金化合物の溶液として１００〜５０
０ｍｌであってよい。
白金化合物（例えば、水酸化白金酸アミン、塩化白金酸
）を加える。白金化合物は、γ−アルミナをミキサーで
撹拌しながら、少量ずつ添加することもできるし、一度
に添加することもできる。白金化合物は、溶液（例えば
、水溶液）、または懸濁液（例えば、水性懸濁液）とし
て添加することができる。添加する白金化合物の重量は
、活性アルミナ１ｋｇ当り、白金に換算し、１〜１００
ｇであってよく、白金化合物の溶液として１００〜５０
０ｍｌであってよい。
【００３１】ついで、例えば、好ましくはロジウム化合
物（例えば、硝酸ロジウム、塩化ロジウム）を、上記活
性アルミナと白金化合物を含有する混合物に、少量ずづ
添加することもできるし、一度に添加することもできる
。ロジウム化合物は、溶液または懸濁液として添加する
ことができる。添加するロジウム化合物の重量は、活性
アルミナ１ｋｇ当り、ロジウムに換算し、０．２〜５０
ｇであってよく、ロジウム化合物の溶液として１００〜
５００ｍｌであってよい。
物（例えば、硝酸ロジウム、塩化ロジウム）を、上記活
性アルミナと白金化合物を含有する混合物に、少量ずづ
添加することもできるし、一度に添加することもできる
。ロジウム化合物は、溶液または懸濁液として添加する
ことができる。添加するロジウム化合物の重量は、活性
アルミナ１ｋｇ当り、ロジウムに換算し、０．２〜５０
ｇであってよく、ロジウム化合物の溶液として１００〜
５００ｍｌであってよい。
【００３２】白金化合物とロジウム化合物を同時に添加
することもできる。
することもできる。
【００３３】続いて、酢酸の溶液、好ましくは１０〜４
０重量％の酢酸水溶液を、上記白金族化合物と活性アル
ミナを含有する混合物に加える。酢酸溶液は、この混合
物をミキサーで撹拌しながら少量ずつ加えることが好ま
しい。加える酢酸の量は、活性アルミナ１ｋｇ当り１０
０〜３００ｍｌであることができる。
０重量％の酢酸水溶液を、上記白金族化合物と活性アル
ミナを含有する混合物に加える。酢酸溶液は、この混合
物をミキサーで撹拌しながら少量ずつ加えることが好ま
しい。加える酢酸の量は、活性アルミナ１ｋｇ当り１０
０〜３００ｍｌであることができる。
【００３４】尚上記方法により、白金化合物を含む活性
アルミナとロジウム化合物を含む活性アルミナとを別々
に調製することも出来る。
アルミナとロジウム化合物を含む活性アルミナとを別々
に調製することも出来る。
【００３５】スラリーの調製
上記の方法で得た白金族元素を含む活性アルミナ、酸化
セリウム、安定化ジルコニウム酸化物、酢酸、及び純水
、及び任意にジルコニウム化合物をミルに導入して粉砕
し、スラリーを生成させる。
セリウム、安定化ジルコニウム酸化物、酢酸、及び純水
、及び任意にジルコニウム化合物をミルに導入して粉砕
し、スラリーを生成させる。
【００３６】酸化セリウムの重量は、活性アルミナ１ｋ
ｇ当り５０〜５００ｇ、好ましくは１５０〜４００ｇで
ある。
ｇ当り５０〜５００ｇ、好ましくは１５０〜４００ｇで
ある。
【００３７】ジルコニウム化合物としては、酢酸ジルコ
ニル、硝酸ジルコニル、酸化ジルコニウム及び水酸化ジ
ルコニルが好ましい。ジルコニウム化合物の重量は、活
性アルミナ１ｋｇ当り、酸化ジルコニウムに換算し、１
〜４３０ｇ、好ましくは７０〜３５０ｇ、更に好ましく
は１００〜２９０ｇである。
ニル、硝酸ジルコニル、酸化ジルコニウム及び水酸化ジ
ルコニルが好ましい。ジルコニウム化合物の重量は、活
性アルミナ１ｋｇ当り、酸化ジルコニウムに換算し、１
〜４３０ｇ、好ましくは７０〜３５０ｇ、更に好ましく
は１００〜２９０ｇである。
【００３８】安定化ジルコニウム酸化物は１〜２５重量
％、好ましくは５〜１５重量％の酸化セリウムと１〜２
５重量％、好ましくは５〜１５重量％のランタン、プラ
セオジム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ
族から選ばれた１種類または１種類以上の金属の酸化物
と５０〜９８重量％、好ましくは７０〜９０重量％の酸
化ジルコニウムより構成される。該安定化ジルコニウム
酸化物は、１０〜１５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜８
０ｍ２／ｇの比表面積を持ち、安定化ジルコニウム酸化
物の重量は、添加する場合活性アルミナ１ｋｇ当り、１
０〜９８０ｇ、好ましくは５０〜７００ｇである。
％、好ましくは５〜１５重量％の酸化セリウムと１〜２
５重量％、好ましくは５〜１５重量％のランタン、プラ
セオジム、イットリウム、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ
族から選ばれた１種類または１種類以上の金属の酸化物
と５０〜９８重量％、好ましくは７０〜９０重量％の酸
化ジルコニウムより構成される。該安定化ジルコニウム
酸化物は、１０〜１５０ｍ２／ｇ、好ましくは５０〜８
０ｍ２／ｇの比表面積を持ち、安定化ジルコニウム酸化
物の重量は、添加する場合活性アルミナ１ｋｇ当り、１
０〜９８０ｇ、好ましくは５０〜７００ｇである。
【００３９】酢酸は、好ましくは６０〜９０重量％の水
溶液として、活性アルミナ１ｋｇ当り５０〜３００ｍｌ
であることができ、純水の量は、活性アルミナ１ｋｇ当
り５０〜１０００ｍｌであることができる。
溶液として、活性アルミナ１ｋｇ当り５０〜３００ｍｌ
であることができ、純水の量は、活性アルミナ１ｋｇ当
り５０〜１０００ｍｌであることができる。
【００４０】ミルによる上記粉砕により、スラリー中の
混合物の平均粒子径は、０．１〜１０μ、好ましくは１
〜５μにすることができる。
混合物の平均粒子径は、０．１〜１０μ、好ましくは１
〜５μにすることができる。
【００４１】生成したスラリーを容器に移し、純水を加
えて所定の比重を有するスラリーとする。この比重は、
例えば１．２０〜１．７５ｇ／ｍｌとすることができる
。
えて所定の比重を有するスラリーとする。この比重は、
例えば１．２０〜１．７５ｇ／ｍｌとすることができる
。
【００４２】スラリーの一体構造を有する支持体への付
着 上記スラリーを、一体構造を有する支持体上に付着させ
る。
着 上記スラリーを、一体構造を有する支持体上に付着させ
る。
【００４３】スラリーは、一体構造を有する支持体に、
例えば１〜６０秒間、好ましくは３〜１０秒間付着させ
た後、セル内の余分なスラリーを空気流で取り除く。つ
ぎに、スラリーを付着させた支持体を例えば熱風で、好
ましくは２０〜１００℃の熱風で、少なくとも５０％の
水分、好ましくは９０％の水分を取り除く。この様にし
て水分を除去した後、２００〜９００℃、好ましくは３
００〜８００℃の温度で１０分〜１０時間、好ましくは
１５〜６０分間、例えば空気中で焼成しても良い。焼成
に当り、支持体の温度を徐々に上げる時には、上記乾燥
（水分の除去）を省略してもよい。
例えば１〜６０秒間、好ましくは３〜１０秒間付着させ
た後、セル内の余分なスラリーを空気流で取り除く。つ
ぎに、スラリーを付着させた支持体を例えば熱風で、好
ましくは２０〜１００℃の熱風で、少なくとも５０％の
水分、好ましくは９０％の水分を取り除く。この様にし
て水分を除去した後、２００〜９００℃、好ましくは３
００〜８００℃の温度で１０分〜１０時間、好ましくは
１５〜６０分間、例えば空気中で焼成しても良い。焼成
に当り、支持体の温度を徐々に上げる時には、上記乾燥
（水分の除去）を省略してもよい。
【００４４】上記のスラリー付着工程により、一体構造
を有する支持体にこの支持体１リッター当り、白金とロ
ジウムを含むアルミナを３０〜２００ｇ、酸化セリウム
を１０〜１５０ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物を１
〜１００ｇ、及び任意にジルコニウム化合物を酸化ジル
コニウムに換算して０．１〜３０ｇ付着させることがで
きる。
を有する支持体にこの支持体１リッター当り、白金とロ
ジウムを含むアルミナを３０〜２００ｇ、酸化セリウム
を１０〜１５０ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物を１
〜１００ｇ、及び任意にジルコニウム化合物を酸化ジル
コニウムに換算して０．１〜３０ｇ付着させることがで
きる。
【００４５】以下に本発明の実施例を説明する前に、以
下の実施例、比較例及び試験例で使用する安定化ジルコ
ニウム酸化物の製法を参考例１として説明する。
下の実施例、比較例及び試験例で使用する安定化ジルコ
ニウム酸化物の製法を参考例１として説明する。
【００４６】
【参考例１】後記実施例等で使用する安定化ジルコニウ
ム酸化物は共沈法の場合は下記の方法で調製した。硝酸
ジルコニルを酸化ジルコニウムに換算し、８５０ｇと、
硝酸セリウムを酸化セリウムに換算し１００ｇと、硝酸
アルミニウムを酸化アルミニウムに換算し５０ｇとを、
純水１５ｌに溶解し、充分に撹拌混合した。この水溶液
中に、３重量パーセントのアンモニア水５ｌを室温下充
分に撹拌しながら徐々に滴下した。更に、ｐＨを７〜８
の間に制御するため、同濃度のアンモニア水を滴下し続
け、沈澱物を生成させた。沈澱物を生成させた後、更に
１時間撹拌し、沈澱物を熟成させるため、一晩放置した
。この沈澱物を吸引ろ過後、純水２０ｌで、洗浄、及び
吸引ろ過を繰り返し、ケーキを得た。このケーキを１１
０℃にて乾燥後、８００℃にて３時間焼成し、酸化セリ
ウムと酸化アルミニウムと酸化ジルコニウムの重量比が
１０／５／８５の安定化ジルコニウム酸化物ＺＡ１を得
た。同様にして酸化セリウム／酸化ランタン、酸化ネオ
ジム、酸化プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イット
リウムのうちの１種／酸化ジルコニウムの重量比が１０
／５／８５の安定化ジルコニウム酸化物（酸化ランタン
、酸化プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イットリウ
ム、酸化ネオジムの順でＺＢ１、ＺＣ１、ＺＤ１、ＺＥ
１、ＺＦ１と称する。）、酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウムの重量比が５／５／９０、１０／１
０／８０及び１５／１５／７０の安定化ジルコニウム酸
化物（記述順にＺＦ２、ＺＦ３、ＺＦ４と称する。）及
び酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化アルミニウム／酸
化ジルコニウムの重量比が１０／５／５／８０、酸化セ
リウム／酸化プラセオジム／酸化アルミニウム／酸化ジ
ルコニウムの重量比が１０／５／５／８０の安定化ジル
コニウム酸化物（記述順にＺＧ、ＺＨと称する。）を調
製した。
ム酸化物は共沈法の場合は下記の方法で調製した。硝酸
ジルコニルを酸化ジルコニウムに換算し、８５０ｇと、
硝酸セリウムを酸化セリウムに換算し１００ｇと、硝酸
アルミニウムを酸化アルミニウムに換算し５０ｇとを、
純水１５ｌに溶解し、充分に撹拌混合した。この水溶液
中に、３重量パーセントのアンモニア水５ｌを室温下充
分に撹拌しながら徐々に滴下した。更に、ｐＨを７〜８
の間に制御するため、同濃度のアンモニア水を滴下し続
け、沈澱物を生成させた。沈澱物を生成させた後、更に
１時間撹拌し、沈澱物を熟成させるため、一晩放置した
。この沈澱物を吸引ろ過後、純水２０ｌで、洗浄、及び
吸引ろ過を繰り返し、ケーキを得た。このケーキを１１
０℃にて乾燥後、８００℃にて３時間焼成し、酸化セリ
ウムと酸化アルミニウムと酸化ジルコニウムの重量比が
１０／５／８５の安定化ジルコニウム酸化物ＺＡ１を得
た。同様にして酸化セリウム／酸化ランタン、酸化ネオ
ジム、酸化プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イット
リウムのうちの１種／酸化ジルコニウムの重量比が１０
／５／８５の安定化ジルコニウム酸化物（酸化ランタン
、酸化プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イットリウ
ム、酸化ネオジムの順でＺＢ１、ＺＣ１、ＺＤ１、ＺＥ
１、ＺＦ１と称する。）、酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウムの重量比が５／５／９０、１０／１
０／８０及び１５／１５／７０の安定化ジルコニウム酸
化物（記述順にＺＦ２、ＺＦ３、ＺＦ４と称する。）及
び酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化アルミニウム／酸
化ジルコニウムの重量比が１０／５／５／８０、酸化セ
リウム／酸化プラセオジム／酸化アルミニウム／酸化ジ
ルコニウムの重量比が１０／５／５／８０の安定化ジル
コニウム酸化物（記述順にＺＧ、ＺＨと称する。）を調
製した。
【００４７】含浸法の場合は硝酸セリウムを酸化セリウ
ムに換算し１００ｇと、硝酸ネオジムを酸化ネオジムに
換算し５０ｇとを、純水５００ｍｌに溶解し、充分に撹
拌混合した後、酸化ジルコニウムとして８５０ｇの水酸
化ジルコニウムに撹拌混合しながら徐々に滴下した。さ
らに１時間撹拌混合後１１０℃にて乾燥後、７００℃で
３時間焼成し酸化セリウムと酸化ネオジムと酸化ジルコ
ニウムの重量比が１０／５／８５の安定化ジルコニウム
酸化物ＺＩを得た。
ムに換算し１００ｇと、硝酸ネオジムを酸化ネオジムに
換算し５０ｇとを、純水５００ｍｌに溶解し、充分に撹
拌混合した後、酸化ジルコニウムとして８５０ｇの水酸
化ジルコニウムに撹拌混合しながら徐々に滴下した。さ
らに１時間撹拌混合後１１０℃にて乾燥後、７００℃で
３時間焼成し酸化セリウムと酸化ネオジムと酸化ジルコ
ニウムの重量比が１０／５／８５の安定化ジルコニウム
酸化物ＺＩを得た。
【００４８】比較の為セリウムとジルコニウムのみから
成る２成分系安定化ジルコニウム酸化物ＺＪ（酸化セリ
ウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／９０）を硝酸セ
リウムを酸化セリウムとして１００ｇ、硝酸ジルコニル
を酸化ジルコニウムとして９００ｇ使用したこと以外は
、上記した共沈法の場合と同様の方法にて得た。
成る２成分系安定化ジルコニウム酸化物ＺＪ（酸化セリ
ウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／９０）を硝酸セ
リウムを酸化セリウムとして１００ｇ、硝酸ジルコニル
を酸化ジルコニウムとして９００ｇ使用したこと以外は
、上記した共沈法の場合と同様の方法にて得た。
【００４９】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【００５０】
【実施例１】（ａ） ＢＥＴ表面積が１５０ｍ２／ｇ及
び平均粒子径が３０μの活性アルミナ１．０ｋｇをミキ
サーに入れ、該活性アルミナを撹拌しながら、白金１５
．５ｇを含む水酸化白金酸のアミン水溶液３００ｍｌを
少量ずつ滴下し、均一に分散させた。続いて、ロジウム
３．２ｇを含む硝酸ロジウム水溶液１５０ｍｌを少量ず
つ滴下し、均一に分散させた。
び平均粒子径が３０μの活性アルミナ１．０ｋｇをミキ
サーに入れ、該活性アルミナを撹拌しながら、白金１５
．５ｇを含む水酸化白金酸のアミン水溶液３００ｍｌを
少量ずつ滴下し、均一に分散させた。続いて、ロジウム
３．２ｇを含む硝酸ロジウム水溶液１５０ｍｌを少量ず
つ滴下し、均一に分散させた。
【００５１】最後に、２５重量％の酢酸１００ｍｌを少
量ずつ滴下し、均一に分散させ、白金及びロジウムを含
有する（Ｐｔ／Ｒｈ＝重量比：５／１）アルミナ粉末を
調製した。
量ずつ滴下し、均一に分散させ、白金及びロジウムを含
有する（Ｐｔ／Ｒｈ＝重量比：５／１）アルミナ粉末を
調製した。
【００５２】（ｂ） （ａ）の工程で得られた白金及び
ロジウムを含むアルミナ粉末を乾燥重量にて６４０ｇ、
平均粒子径が１５μの酸化セリウムを２４０ｇ、酢酸ジ
ルコニルを酸化ジルコニウムとして４０ｇ、参考例１で
調製した安定化ジルコニウム酸化物ＺＡ１（酸化セリウ
ム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量比：１０
／５／８５）を８０ｇ、９０重量％酢酸を７１ｍｌ、及
び純水５５０ｍｌをミルに導入し、混合粉砕した後に、
アルミナスラリーを得た。粉砕時間は、スラリー中の粒
子径の９０％以上が、９．０μ以下となるまでとした。
ロジウムを含むアルミナ粉末を乾燥重量にて６４０ｇ、
平均粒子径が１５μの酸化セリウムを２４０ｇ、酢酸ジ
ルコニルを酸化ジルコニウムとして４０ｇ、参考例１で
調製した安定化ジルコニウム酸化物ＺＡ１（酸化セリウ
ム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量比：１０
／５／８５）を８０ｇ、９０重量％酢酸を７１ｍｌ、及
び純水５５０ｍｌをミルに導入し、混合粉砕した後に、
アルミナスラリーを得た。粉砕時間は、スラリー中の粒
子径の９０％以上が、９．０μ以下となるまでとした。
【００５３】（ｃ） （ｂ）の工程で得られたスラリー
に、純水を加えて比重を１．６５ｇ／ｍｌに調整し、希
釈スラリーを得た。この希釈スラリー中に、直径９３ｍ
ｍφ、長さ１４７．５ｍｍＬの円筒形のコージェライト
製モノリス担体（体積１．０リッター、４００セル／ｉ
ｎ２）を５秒間浸漬し、これを希釈スラリーから引き上
げた後、空気流にて余分なスラリーを取り除いた。更に
、３０〜６０℃にて乾燥後、５００℃にて３０分間焼成
し、触媒Ａを得た。
に、純水を加えて比重を１．６５ｇ／ｍｌに調整し、希
釈スラリーを得た。この希釈スラリー中に、直径９３ｍ
ｍφ、長さ１４７．５ｍｍＬの円筒形のコージェライト
製モノリス担体（体積１．０リッター、４００セル／ｉ
ｎ２）を５秒間浸漬し、これを希釈スラリーから引き上
げた後、空気流にて余分なスラリーを取り除いた。更に
、３０〜６０℃にて乾燥後、５００℃にて３０分間焼成
し、触媒Ａを得た。
【００５４】上記の（ａ）（ｂ）（ｃ）の一連の工程に
おいて得られた触媒Ａは、完成触媒１リッター当り、白
金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウ
ム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニ
ウム酸化物ＺＡ１（酸化セリウム／酸化アルミニウム／
酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを含
んでいた。
おいて得られた触媒Ａは、完成触媒１リッター当り、白
金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウ
ム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニ
ウム酸化物ＺＡ１（酸化セリウム／酸化アルミニウム／
酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを含
んでいた。
【００５５】
【実施例２】実施例１の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＢ１（酸化セリウム／酸
化ランタン／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＢ１（酸化セリウム／酸化
ランタン／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）
１０ｇを含む触媒Ｂを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＢ１（酸化セリウム／酸
化ランタン／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＢ１（酸化セリウム／酸化
ランタン／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）
１０ｇを含む触媒Ｂを得た。
【００５６】
【実施例３】実施例１の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＣ１（酸化セリウム／酸
化プラセオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／
８５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＣ１（酸化セリウム／
酸化プラセオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５
／８５）１０ｇを含む触媒Ｃを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＣ１（酸化セリウム／酸
化プラセオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／
８５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＣ１（酸化セリウム／
酸化プラセオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５
／８５）１０ｇを含む触媒Ｃを得た。
【００５７】
【実施例４】実施例１の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＤ１（酸化セリウム／酸
化カルシウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８
５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１
リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８
０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及
び安定化ジルコニウム酸化物ＺＤ１（酸化セリウム／酸
化カルシウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８
５）１０ｇを含む触媒Ｄを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＤ１（酸化セリウム／酸
化カルシウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８
５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１
リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８
０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及
び安定化ジルコニウム酸化物ＺＤ１（酸化セリウム／酸
化カルシウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８
５）１０ｇを含む触媒Ｄを得た。
【００５８】
【実施例５】実施例１の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＥ１（酸化セリウム／酸
化イットリウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／
８５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＥ１（酸化セリウム／
酸化イットリウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５
／８５）１０ｇを含む触媒Ｅを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＥ１（酸化セリウム／酸
化イットリウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／
８５）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＥ１（酸化セリウム／
酸化イットリウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５
／８５）１０ｇを含む触媒Ｅを得た。
【００５９】
【実施例６】実施例１の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化
ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）
１０ｇを含む触媒Ｆを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製し
た安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化
ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）
１０ｇを含む触媒Ｆを得た。
【００６０】
【実施例７】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を１６０ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）２０ｇを含む触媒
Ｇを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を１６０ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）２０ｇを含む触媒
Ｇを得た。
【００６１】
【実施例８】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を２４０ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）３０ｇを含む触媒
Ｈを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を２４０ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）３０ｇを含む触媒
Ｈを得た。
【００６２】
【実施例９】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を４００ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）５０ｇを含む触媒
Ｉを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１の量を４００ｇに変えたこと
以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金
及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム
３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウ
ム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）５０ｇを含む触媒
Ｉを得た。
【００６３】
【実施例１０】実施例６の（ｂ）の工程において、酢酸
ジルコニルを添加しなかったこと以外は同様の方法にて
、完成触媒１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ
、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、及び安定化ジ
ルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを
含む触媒Ｊを得た。
ジルコニルを添加しなかったこと以外は同様の方法にて
、完成触媒１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ
、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、及び安定化ジ
ルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを
含む触媒Ｊを得た。
【００６４】
【実施例１１】実施例１の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸化ネ
オジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１
０ｇを含む触媒Ｋを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸化ネ
オジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１
０ｇを含む触媒Ｋを得た。
【００６５】
【比較例１】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１を添加しなかったこと以外は
同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロ
ジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ
、酸化ジルコニウム５ｇを含む触媒Ｌを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１を添加しなかったこと以外は
同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロ
ジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ
、酸化ジルコニウム５ｇを含む触媒Ｌを得た。
【００６６】
【比較例２】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１を添加せず、酢酸ジルコニル
の添加量を酸化ジルコニウム換算にして１２０ｇとした
こと以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、
白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリ
ウム３０ｇ、酸化ジルコニウム１５ｇを含む触媒Ｍを得
た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１を添加せず、酢酸ジルコニル
の添加量を酸化ジルコニウム換算にして１２０ｇとした
こと以外は同様の方法にて、完成触媒１リッター当り、
白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリ
ウム３０ｇ、酸化ジルコニウム１５ｇを含む触媒Ｍを得
た。
【００６７】
【比較例３】実施例６の（ｂ）の工程において、酸化セ
リウムを添加しなかったこと以外は同様の方法にて、完
成触媒１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、ア
ルミナ８０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジル
コニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／
酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを含
む触媒Ｎを得た。
リウムを添加しなかったこと以外は同様の方法にて、完
成触媒１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、ア
ルミナ８０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジル
コニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム／
酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）１０ｇを含
む触媒Ｎを得た。
【００６８】
【比較例４】実施例６の（ｂ）の工程において、安定化
ジルコニウム酸化物ＺＦ１及び酢酸ジルコニルを添加し
なかったこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リッタ
ー当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、
酸化セリウム３０ｇを含む触媒Ｏを得た。
ジルコニウム酸化物ＺＦ１及び酢酸ジルコニルを添加し
なかったこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リッタ
ー当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、
酸化セリウム３０ｇを含む触媒Ｏを得た。
【００６９】
【実施例１２】実施例６の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ２（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：５／５／９０
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ２（酸化セリウム／酸化
ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：５／５／９０）１
０ｇを含む触媒Ｐを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ２（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：５／５／９０
）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒１リ
ッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ８０
ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、及び
安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ２（酸化セリウム／酸化
ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：５／５／９０）１
０ｇを含む触媒Ｐを得た。
【００７０】
【実施例１３】実施例６の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ３（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／１０／
８０）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ３（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／１０／
８０）１０ｇを含む触媒Ｑを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ３（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／１０／
８０）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ３（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１０／１０／
８０）１０ｇを含む触媒Ｑを得た。
【００７１】
【実施例１４】実施例６の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ４（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１５／１５／
７０）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ４（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１５／１５／
７０）１０ｇを含む触媒Ｒを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＦ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ４（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１５／１５／
７０）を添加したこと以外は同様の方法にて、完成触媒
１リッター当り、白金及びロジウム１．４ｇ、アルミナ
８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化ジルコニウム５ｇ、
及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＦ４（酸化セリウム／
酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比：１５／１５／
７０）１０ｇを含む触媒Ｒを得た。
【００７２】
【実施例１５】実施例１の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＧ（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量
比：１０／５／５／８０）を添加したこと以外は同様の
方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロジウム
１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化
ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＧ
（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化アルミニウム／酸
化ジルコニウム重量比：１０／５／５／８０）１０ｇを
含む触媒Ｓを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＧ（酸化セリウム／酸
化ネオジム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量
比：１０／５／５／８０）を添加したこと以外は同様の
方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロジウム
１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、酸化
ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物ＺＧ
（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化アルミニウム／酸
化ジルコニウム重量比：１０／５／５／８０）１０ｇを
含む触媒Ｓを得た。
【００７３】
【実施例１６】実施例１の（ｂ）の工程において、安定
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＨ（酸化セリウム／酸
化プラセオジム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム
重量比：１０／５／５／８０）を添加したこと以外は同
様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロジ
ウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、
酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物
ＺＨ（酸化セリウム／酸化アルミニウム／酸化ネオジム
／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／
５／５／８０）１０ｇを含む触媒Ｔを得た。
化ジルコニウム酸化物ＺＡ１の代わりに参考例１で調製
した安定化ジルコニウム酸化物ＺＨ（酸化セリウム／酸
化プラセオジム／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム
重量比：１０／５／５／８０）を添加したこと以外は同
様の方法にて、完成触媒１リッター当り、白金及びロジ
ウム１．４ｇ、アルミナ８０ｇ、酸化セリウム３０ｇ、
酸化ジルコニウム５ｇ、及び安定化ジルコニウム酸化物
ＺＨ（酸化セリウム／酸化アルミニウム／酸化ネオジム
／酸化アルミニウム／酸化ジルコニウム重量比：１０／
５／５／８０）１０ｇを含む触媒Ｔを得た。
【００７４】
【試験例１】参考例１で共沈法により調製した安定化ジ
ルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）、ＺＦ１
と同一組成である含浸法により調製した安定化ジルコニ
ウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）および共沈法によ
って調製したセリウムとジルコニウムのみから成る２成
分系安定化ジルコニウム酸化物ＺＪ（酸化セリウム／酸
化ジルコニウム重量比：１０／９０）を１０００℃で空
気中５時間焼成後、酸素吸着量の測定を行った。測定は
通常の吸着測定装置を用いヘリウム中で５００℃まで昇
温し、５００℃で１０分間水素にて還元処理しその後５
００℃にてヘリウム中で酸素パルスを打ち込み吸着平衡
となるまでの酸素吸着量を求めることにより行った。
ルコニウム酸化物ＺＦ１（酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比：１０／５／８５）、ＺＦ１
と同一組成である含浸法により調製した安定化ジルコニ
ウム酸化物ＺＩ（酸化セリウム／酸化ネオジム／酸化ジ
ルコニウム重量比：１０／５／８５）および共沈法によ
って調製したセリウムとジルコニウムのみから成る２成
分系安定化ジルコニウム酸化物ＺＪ（酸化セリウム／酸
化ジルコニウム重量比：１０／９０）を１０００℃で空
気中５時間焼成後、酸素吸着量の測定を行った。測定は
通常の吸着測定装置を用いヘリウム中で５００℃まで昇
温し、５００℃で１０分間水素にて還元処理しその後５
００℃にてヘリウム中で酸素パルスを打ち込み吸着平衡
となるまでの酸素吸着量を求めることにより行った。
【００７５】表１に示すように安定化ジルコニウム酸化
物ＺＦ１およびＺＩは、セリウムとジルコニウムのみか
ら成る安定化ジルコニウム酸化物ＺＪより大きな酸素吸
着量（酸素貯蔵能）を１０００℃焼成後においても保持
していた。
物ＺＦ１およびＺＩは、セリウムとジルコニウムのみか
ら成る安定化ジルコニウム酸化物ＺＪより大きな酸素吸
着量（酸素貯蔵能）を１０００℃焼成後においても保持
していた。
【００７６】
【表１】
【００７７】＊１：ＺＦ１は共沈法により調製した酸化
セリウム／酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比が１
０／５／８５である安定化ジルコニウム酸化物＊２：Ｚ
Ｉは含浸法により調製した酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比が１０／５／８５である安定
化ジルコニウム酸化物 ＊３：ＺＪは共沈法により調製した酸化セリウム／酸化
ジルコニウム重量比が１０／９０である安定化ジルコニ
ム酸化物
セリウム／酸化ネオジム／酸化ジルコニウム重量比が１
０／５／８５である安定化ジルコニウム酸化物＊２：Ｚ
Ｉは含浸法により調製した酸化セリウム／酸化ネオジム
／酸化ジルコニウム重量比が１０／５／８５である安定
化ジルコニウム酸化物 ＊３：ＺＪは共沈法により調製した酸化セリウム／酸化
ジルコニウム重量比が１０／９０である安定化ジルコニ
ム酸化物
【００７８】
【試験例２】実施例１〜１６および比較例１〜４で得ら
れた各々の触媒（サンプル記号ＡらＴ）は、以下の方法
にて耐久試験を行った後、その触媒性能を評価した。
れた各々の触媒（サンプル記号ＡらＴ）は、以下の方法
にて耐久試験を行った後、その触媒性能を評価した。
【００７９】耐久条件
耐久試験は、各触媒をステンレス製のマルチコンバータ
ーに実際の排ガスと同様な排ガスを５０時間流すことに
よって行った。
ーに実際の排ガスと同様な排ガスを５０時間流すことに
よって行った。
【００８０】運転モード：定常運転（Ａ／Ｆ＝１４．６
）６０秒、減速運転（燃料カット、高酸化雰囲気）５秒 触媒床温度：８５０℃ 燃料：ガソリン（無鉛） 触媒性能評価条件 触媒の性能評価は、各触媒をサンプリング管を取り付け
た上記同様のマルチコンバーターに充填し、各触媒の入
口および出口ガス成分を堀場製作所ＭＥＸＡ８１２０で
分析することにより行った。この場合、排ガスとしては
、実際の排ガスと同様なガスを使用した。性能評価は、
以下の条件にて行った。
）６０秒、減速運転（燃料カット、高酸化雰囲気）５秒 触媒床温度：８５０℃ 燃料：ガソリン（無鉛） 触媒性能評価条件 触媒の性能評価は、各触媒をサンプリング管を取り付け
た上記同様のマルチコンバーターに充填し、各触媒の入
口および出口ガス成分を堀場製作所ＭＥＸＡ８１２０で
分析することにより行った。この場合、排ガスとしては
、実際の排ガスと同様なガスを使用した。性能評価は、
以下の条件にて行った。
【００８１】空燃比：１４．５５、１４．７０、１４．
８５（Ａ／Ｆ＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 尚、各成分（ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ）の浄化率は、上記各
Ａ／Ｆにおける浄化率の平均値にて示した。
８５（Ａ／Ｆ＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 尚、各成分（ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ）の浄化率は、上記各
Ａ／Ｆにおける浄化率の平均値にて示した。
【００８２】この結果を第２表〜第３表に示した。
【００８３】
【表２】
【００８４】＊１：各サンプルとも８５０℃、５０時間
耐久試験後に評価した結果である。
耐久試験後に評価した結果である。
【００８５】＊２：各サンプルの白金族元素比及び量は
、Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１、１．４ｇ／ｌで一定であり、そ
のセル数は、４００ｃｐｉ２にて一定とした触媒である
。
、Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１、１．４ｇ／ｌで一定であり、そ
のセル数は、４００ｃｐｉ２にて一定とした触媒である
。
【００８６】＊３：各サンプルは表中に記載した以外の
触媒成分として、活性アルミナ８０ｇ／ｌを含む触媒で
ある。
触媒成分として、活性アルミナ８０ｇ／ｌを含む触媒で
ある。
【００８７】＊４：安定化ジルコニウム酸化物は実施例
１１で使用したもののみが含浸法により調製され、それ
以外は共沈法によるものであり、その組成は、酸化ジル
コニウムが８５重量パーセント、酸化セリウムが１０重
量パーセント、酸化アルミニウム、酸化ランタン、酸化
プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イットリウム、酸
化ネオジムのうちの１種が５重量パーセントである。 ＊５：浄化性能評価条件 空燃比：１４．５５、１４．７０、１４．８５（Ａ／Ｆ
＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 浄化率（％）：上記空燃比における浄化率の平均値。
１１で使用したもののみが含浸法により調製され、それ
以外は共沈法によるものであり、その組成は、酸化ジル
コニウムが８５重量パーセント、酸化セリウムが１０重
量パーセント、酸化アルミニウム、酸化ランタン、酸化
プラセオジム、酸化カルシウム、酸化イットリウム、酸
化ネオジムのうちの１種が５重量パーセントである。 ＊５：浄化性能評価条件 空燃比：１４．５５、１４．７０、１４．８５（Ａ／Ｆ
＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 浄化率（％）：上記空燃比における浄化率の平均値。
【００８８】
【表３】
【００８９】＊１：各サンプルとも８５０℃、５０時間
耐久試験後に評価した結果である。
耐久試験後に評価した結果である。
【００９０】＊２：各サンプルの白金族元素比及び量は
、Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１、１．４ｇ／ｌで一定であり、そ
のセル数は、４００ｃｐｉ２にて一定とした触媒である
。
、Ｐｔ／Ｒｈ＝５／１、１．４ｇ／ｌで一定であり、そ
のセル数は、４００ｃｐｉ２にて一定とした触媒である
。
【００９１】＊３：各サンプルは表中に記載した以外の
触媒成分として、活性アルミナ８０ｇ／ｌを含む触媒で
ある。
触媒成分として、活性アルミナ８０ｇ／ｌを含む触媒で
ある。
【００９２】＊４：各安定化ジルコニウム酸化物は、共
沈法にて調製されたものである。
沈法にて調製されたものである。
【００９３】＊５：浄化性能評価条件
空燃比：１４．５５、１４．７０、１４．８５（Ａ／Ｆ
＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 浄化率（％）：上記空燃比における浄化率の平均値。
＝±０．５） ＳＶ：１３３，０００／Ｈｒ 触媒入口温度：４００℃ 変動周期：２．０Ｈｚ 浄化率（％）：上記空燃比における浄化率の平均値。
【００９４】第２表は、８５０℃高温耐久後の各触媒に
おいて、安定化ジルコニウム酸化物の添加の浄化性能に
対する効果を示す。
おいて、安定化ジルコニウム酸化物の添加の浄化性能に
対する効果を示す。
【００９５】第２表からわかるように、酸化セリウム及
び任意にジルコニウム化合物を含む従来の触媒と新しい
酸素貯蔵能を持つ安定化ジルコニウム酸化物とを組み合
わせた触媒（サンプル記号：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ）は、８５０℃における高温耐久後
においても優れた浄化性能を示した。
び任意にジルコニウム化合物を含む従来の触媒と新しい
酸素貯蔵能を持つ安定化ジルコニウム酸化物とを組み合
わせた触媒（サンプル記号：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、
Ｇ、Ｈ、Ｉ、Ｊ、Ｋ）は、８５０℃における高温耐久後
においても優れた浄化性能を示した。
【００９６】第３表は、８５０℃高温耐久後の各触媒に
おいて、安定化ジルコニウム酸化物中の酸化セリウムと
酸化ネオジムと酸化ジルコニウムの重量比の浄化性能に
対する効果を示す。
おいて、安定化ジルコニウム酸化物中の酸化セリウムと
酸化ネオジムと酸化ジルコニウムの重量比の浄化性能に
対する効果を示す。
【００９７】第３表からわかるように、酸化セリウムと
酸化ネオジムと酸化ジルコニウムからなる安定化ジルコ
ニウム酸化物を含む触媒（触媒記号：Ｆ、Ｐ、Ｑ、Ｒ）
はその重量比が５〜１５／５〜１５／９０〜７０の組み
合わせの範囲内において、従来触媒（触媒記号：Ｚ）と
較べた場合、高温耐久後に優れた性能を示した。
酸化ネオジムと酸化ジルコニウムからなる安定化ジルコ
ニウム酸化物を含む触媒（触媒記号：Ｆ、Ｐ、Ｑ、Ｒ）
はその重量比が５〜１５／５〜１５／９０〜７０の組み
合わせの範囲内において、従来触媒（触媒記号：Ｚ）と
較べた場合、高温耐久後に優れた性能を示した。
【００９８】また、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、
酸化アルミニウムおよび酸化ネオジムまたは酸化プラセ
オジムからなる安定化ジルコニウム酸化物を含む触媒（
触媒記号：Ｓ、Ｔ）においても、従来の触媒（触媒記号
Ｚ）に較べ、高温耐久後に優れた性能を示した。
酸化アルミニウムおよび酸化ネオジムまたは酸化プラセ
オジムからなる安定化ジルコニウム酸化物を含む触媒（
触媒記号：Ｓ、Ｔ）においても、従来の触媒（触媒記号
Ｚ）に較べ、高温耐久後に優れた性能を示した。
【００９９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、従来の
すくなくとも１種類の白金族元素、活性アルミナ、酸化
セリウム、及び任意にジルコニウム化合物を含む触媒に
、耐熱性を有し、かつ、特異な酸素貯蔵性能を有する、
酸化セリウムとランタン、プラセオジム、イットリウム
、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種類ま
たは１種類以上の金属酸化物により安定化されたジルコ
ニウム酸化物を組み合わせることによって、高温耐久後
の低温における浄化性能を向上させた。
すくなくとも１種類の白金族元素、活性アルミナ、酸化
セリウム、及び任意にジルコニウム化合物を含む触媒に
、耐熱性を有し、かつ、特異な酸素貯蔵性能を有する、
酸化セリウムとランタン、プラセオジム、イットリウム
、ネオジム、２Ａ族および３Ｂ族から選ばれた１種類ま
たは１種類以上の金属酸化物により安定化されたジルコ
ニウム酸化物を組み合わせることによって、高温耐久後
の低温における浄化性能を向上させた。
【０１００】これによって、８５０℃高温耐久後の低温
（４００℃）における浄化率にて評価した場合、従来の
触媒に較べ、全ての規制物質（ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ）に
ついてその浄化率を１〜１５％向上させる触媒を提供す
ることが可能となった。
（４００℃）における浄化率にて評価した場合、従来の
触媒に較べ、全ての規制物質（ＣＯ、ＨＣ、ＮＯｘ）に
ついてその浄化率を１〜１５％向上させる触媒を提供す
ることが可能となった。
Claims (8)
- 【請求項１】 一体構造を有する支持体上に、触媒成
分として （Ａ）白金族元素の少くとも１種 （Ｂ）活性アルミナ （Ｃ）酸化セリウム および （Ｄ）安定化されたジルコニウム酸化物を含有し、かつ
、該安定化されたジルコニウム酸化物が２Ａ族元素、３
Ｂ族元素、イットリウム、ランタン、プラセオジムおよ
びネオジムからなる群から選択した少くとも１種の元素
の酸化物ならびに酸化セリウムで安定化されたジルコニ
ウム酸化物であることを特徴とする排気ガス浄化用触媒
。 - 【請求項２】 一体構造を有する支持体上に、触媒成
分として （Ａ）白金族元素の少くとも１種 （Ｂ）活性アルミナ （Ｃ）酸化セリウム （Ｄ）安定化されたジルコニウム酸化物および （Ｅ）ジルコニウム化合物 を含有し、かつ、該安定化されたジルコニウム酸化物が
２Ａ族元素、３Ｂ族元素、イットリウム、ランタン、プ
ラセオジムおよびネオジムからなる群から選択した少く
とも１種の元素の酸化物ならびに酸化セリウムで安定化
されたジルコニウム酸化物であることを特徴とする排気
ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 白金族元素の少くとも１種が白金およ
びロジウムである請求の範囲第１項または第２項記載の
排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 安定化されたジルコニウム酸化物が５
０〜９８重量％の酸化ジルコニウム １〜２５重量％の酸化セリウム ならびに１〜２５重量％の２Ａ族元素、３Ｂ族元素、イ
ットリウム、ランタン、プラセオジムおよびネオジムか
らなる群から選択した少くとも１種の元素の酸化物を含
んでなるものである請求の範囲第１〜３項のいずれかに
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 （ａ）白金族元素の少くとも１種を含
有する活性アルミナを調製する工程 （ｂ）該白金族元素を含有する活性アルミナ、酸化セリ
ウムおよび安定化されたジルコニウム酸化物を含有し、
かつ該安定化されたジルコニウム酸化物が２Ａ族元素、
３Ｂ族元素、イットリウム、ランタン、プラセオジムお
よびネオジムからなる群から選択した少くとも１種の元
素の酸化物ならびに酸化セリウムで安定化されたジルコ
ニウム酸化物であるスラリーを調製する工程（ｃ）一体
構造を有する支持体上に、該スラリーを付着させて焼成
する工程を特徴とする請求の範囲第１項記載の排気ガス
浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項６】 （ａ）白金族元素の少くとも１種を含
有する活性アルミナを調製する工程 （ｂ）該白金族元素を含有する活性アルミナ、酸化セリ
ウム、安定化されたジルコニウム酸化物およびジルコニ
ウム化合物を含有し、かつ該安定化されたジルコニウム
化合物が２Ａ族元素、３Ｂ族元素、イットリウム、ラン
タン、プラセオジムおよびネオジムからなる群から選択
した少くとも１種の元素の酸化物ならびに酸化セリウム
で安定化されたジルコニウム化合物であるスラリーを調
製する工程 （ｃ）一体構造を有する支持体上に、該スラリーを付着
させて焼成する工程を特徴とする請求の範囲第２項記載
の排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項７】 白金族元素の少くとも１種が白金およ
びロジウムである請求の範囲第５項または第６項記載の
排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項８】 安定化されたジルコニウム酸化物が５
０〜９８重量％の酸化ジルコニウム １〜２５重量％の酸化セリウム ならびに１〜２５重量％の２Ａ族元素、３Ｂ族元素、イ
ットリウム、ランタン、プラセオジムおよびネオジムか
らなる群から選択した少くとも１種の元素の酸化物を含
んでなるものである請求の範囲第５〜８項のいずれかに
記載の排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3073610A JP2628798B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3073610A JP2628798B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04284847A true JPH04284847A (ja) | 1992-10-09 |
| JP2628798B2 JP2628798B2 (ja) | 1997-07-09 |
Family
ID=13523278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3073610A Expired - Lifetime JP2628798B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | 耐熱性に優れた排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP2628798B2 (ja) |
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