JPH0337975B2 - - Google Patents
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- JPH0337975B2 JPH0337975B2 JP56129037A JP12903781A JPH0337975B2 JP H0337975 B2 JPH0337975 B2 JP H0337975B2 JP 56129037 A JP56129037 A JP 56129037A JP 12903781 A JP12903781 A JP 12903781A JP H0337975 B2 JPH0337975 B2 JP H0337975B2
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- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- hours
- dried
- potassium
- aqueous solution
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は低温において優れた活性を示す内燃機
関の排気ガス浄化用触媒に関する。内燃機関、特
に自動車の内燃機関からの排ガス中に含まれる有
害物質を除去または低減するための浄化用触媒と
しては耐久性、浄化性において極めて高度な性能
が要求されており従来自動車排気ガス浄化用触媒
にはα−アルミナ、γ−アルミナ等からなる粒状
担体又はハニカム状コージライト担体にアルミナ
を被覆したモノリス担体などに白金、ロジウム、
パラジウム等の触媒活性を有する貴金属を単独又
は組合せて担持した触媒が使用されていることは
既に知られている。 しかるに近年車輛の低燃費化が重要視され、こ
れに伴ない排ガスの温度が低下する傾向にあり、
低温活性に優れた触媒に対する要求が大きい。 特開昭56−102940号公報には、担体に触媒成分
として白金を主体とする白金属元素を担持させた
排気ガス浄化用触媒にカリウム等のアルカリ金属
を担持させて触媒の低温活性を改善する発明が開
示されている。 本発明はこのようなカリウムの担持による触媒
の低温活性の改善を助長し、更に低い温度領域で
優れた触媒活性を示すと共に耐久性も併せもつ排
気ガス浄化用触媒を提供せんとするものである。 本発明者は貴金属の担持量を増すことなしに上
記の目的を達成し得る触媒を求めて研究を重ねた
結果、カリウムに加えるに更にチタンの添加によ
り、それも貴金属の担持に先立つて添加すること
で貴金属の担持状態に変化を与えることにより、
従来の触媒、より、より低い温度領域に於ける浄
化性能を向上せしめうることを見出した。 本発明で用いる触媒担体としては従来使用され
ていたものが使用でき球状でもモノリスタイプの
ものでもよい。担体は材質的には特に限定されず
アルミナ、コージエライト等が用いられる。好ま
しくはアルミナ担体でα−、γ−アルミナ等が使
用される。 担持金属としては触媒活性を有する白金（Pt）
パラジウム（Pd）およびロジウム（Rh）から選
ばれる貴金属が使用され、これら貴金属は単独又
は混合して前記の担体に担持させる。貴金属は通
常この種の目的で使用される範囲の量で用いられ
るが好ましい担持量は触媒の容量に対しPt0.1〜
２ｇ／、Pd0.1〜２ｇ／、Rh0.02〜0.2ｇ／
である。これらの担持金属を混合して用いる場合
には例えばPt1.35ｇ／・Rh0.15ｇ／、Pd0.8
ｇ／・Rh0.05ｇ／等の割合で使用する。本
発明においては触媒成分として上記貴金属のほか
にこれら貴金属の触媒活性を持続させるための他
の触媒成分、例えばセリウム（Ce）等を担持さ
せてもよい。 上記貴金属に先立つて担持すべきチタン及びカ
リウムの量は使用目的、担持する貴金属の種類に
応じて適宜変えられるが、チタン及びカリウムと
も各々0.05〜0.5mol／のときに効果が大きい。
本発明においてチタンとカリウムは両者を併用す
ることによつて効果が得られ、チタン、カリウム
がそれぞれ0.05mol／以下では低温における触
媒活性が不十分であり、また0.5mol／以上で
は増加させた割には効果は上昇しない。 チタン及びカリウムを触媒担体に担持させるに
は触媒金属を担持させる従来公知の方法と同様に
炭酸塩、硝酸塩等との水溶性チタン又はカリウム
塩の水溶液を担持し、含浸させ乾燥、焼成する方
法によつて行う。チタン及びカリウムの担持は通
常別々に行われ、いずれを先に行つてもよいが、
また例えば蓚酸チタンカリウムのように両者を含
む塩を用いて同時に添加してもよい。含浸後の乾
燥及び焼成温度は特に限定されないが次の貴金属
担持のためには200℃以上で３時間位処理するの
が好ましい。以下本発明の触媒について実施例及
び比較例を用いて説明する。 実施例 １ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。次に
18％塩化チタン水溶液を含浸し、120℃で２時間
乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し
800℃で３時間焼成した。続いて0.53モル／硝
酸セリウム水溶液を含浸し、120℃で２時間乾燥
後、600℃で２時間焼成した。次に0.26ｇ／硝
酸ロジウム水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.37ｇ／塩化白
金酸六水和物の水溶液を含浸し120℃で２時間乾
燥後500℃で30分間焼成して触媒を得た。 実施例 1′ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。次に
18％塩化チタン水溶液を含浸し、120℃で２時間
乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し
800℃で３時間焼成した。続いて0.53モル／硝
酸セリウム水溶液を含浸し、120℃で２時間乾燥
後、600℃で２時間焼成した。次に0.26ｇ／硝
酸ロジウム水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.37ｇ／硝酸パ
ラジウムの水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成して触媒を得た。 比較例 １−Ａ 比表面積50m2／の球状アルミナ担体500c.c.に
実施例１と同様の操作でセリウム、ロジウム、白
金を担持して触媒を得た。但しこの触媒の場合に
はチタン、カリウムの何れをも担持しなかつた。 比較例 １−Ｂ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。続い
て0.53モル／硝酸セリウム水溶液を含浸し、
120℃で２時間乾燥後、600℃で２時間焼成した。
次に0.26ｇ／硝酸ロジウム水溶液を含浸し120
℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼成した。更に
2.37ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液を含浸し
120℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼成して触媒
を得た。 実施例 ２ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引上げた後担体基材セル内の余分のスラリ
ーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥し
た後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用担
体を得た。 次に、この担体を0.5モル／蓚酸チタンカリ
ウム水溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空
気流で吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更に
もう一度蓚酸チタンカリ水溶液に浸漬、乾燥し
800℃で１時間焼成した。次に、この担体を17モ
ル／硝酸セリウム水溶液に１分間浸漬し、引き
上げて液滴を空気流で吹き飛ばした後100℃で１
時間乾燥、700℃で２時間焼成した。次にこの担
体を１ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液に２時
間浸漬し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばし
た後、200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩
化ロジウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げて
セル内の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾
燥して触媒を得た。 実施例 2′ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引上げた後担体基材セル内の余分のスラリ
ーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥し
た後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用担
体を得た。 次に、この担体を0.5モル／蓚酸チタンカリ
ウム水溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空
気流で吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更に
もう一度蓚酸チタンカリウム水溶液に浸漬、乾燥
し800℃で１時間焼成した。次に、この担体を17
モル／硝酸セリウム水溶液に１分間浸漬し、引
き上げて液滴を空気流で吹き飛ばした後100℃で
１時間乾燥、700℃で２時間焼成した。次にこの
担体を１ｇ／硝酸パラジウムの水溶液に２時間
浸漬し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばした
後、200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩化
ロジウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げてセ
ル内の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾燥
して触媒を得た。 比較例 ２−Ａ 実施例２と同じ操作で得られた直径93mm長さ76
mmのハニカムタイプの円筒状モノリス触媒用担体
に実施例２と同じ操作でセリウム、白金、ロジウ
ムを担持して触媒を得た。但し本例の触媒では実
施例２とは異なり、蓚酸チタンカリウムは担持し
なかつた。 比較例 ２−Ｂ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引き上げた後担体基材セル内の余分のスラ
リーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥
した後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用
担体を得た。 次に、この担体を0.5モル／炭酸カリウム水
溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空気流で
吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更にもう一
度炭酸カリウム水溶液に浸漬、乾燥し800℃で１
時間焼成した。次に、この担体を17モル／硝酸
セリウム水溶液に１分間浸漬し、引き上げて液滴
を空気流で吹き飛ばした後100℃で１時間乾燥、
700℃で２時間焼成した。次に、この担体を１
ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液に２時間浸漬
し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばした後、
200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩化ロジ
ウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げてセル内
の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾燥して
触媒を得た。 上記の実施例、比較例で調製した触媒に担持し
た金属の量は第１表に示す通りである。
関の排気ガス浄化用触媒に関する。内燃機関、特
に自動車の内燃機関からの排ガス中に含まれる有
害物質を除去または低減するための浄化用触媒と
しては耐久性、浄化性において極めて高度な性能
が要求されており従来自動車排気ガス浄化用触媒
にはα−アルミナ、γ−アルミナ等からなる粒状
担体又はハニカム状コージライト担体にアルミナ
を被覆したモノリス担体などに白金、ロジウム、
パラジウム等の触媒活性を有する貴金属を単独又
は組合せて担持した触媒が使用されていることは
既に知られている。 しかるに近年車輛の低燃費化が重要視され、こ
れに伴ない排ガスの温度が低下する傾向にあり、
低温活性に優れた触媒に対する要求が大きい。 特開昭56−102940号公報には、担体に触媒成分
として白金を主体とする白金属元素を担持させた
排気ガス浄化用触媒にカリウム等のアルカリ金属
を担持させて触媒の低温活性を改善する発明が開
示されている。 本発明はこのようなカリウムの担持による触媒
の低温活性の改善を助長し、更に低い温度領域で
優れた触媒活性を示すと共に耐久性も併せもつ排
気ガス浄化用触媒を提供せんとするものである。 本発明者は貴金属の担持量を増すことなしに上
記の目的を達成し得る触媒を求めて研究を重ねた
結果、カリウムに加えるに更にチタンの添加によ
り、それも貴金属の担持に先立つて添加すること
で貴金属の担持状態に変化を与えることにより、
従来の触媒、より、より低い温度領域に於ける浄
化性能を向上せしめうることを見出した。 本発明で用いる触媒担体としては従来使用され
ていたものが使用でき球状でもモノリスタイプの
ものでもよい。担体は材質的には特に限定されず
アルミナ、コージエライト等が用いられる。好ま
しくはアルミナ担体でα−、γ−アルミナ等が使
用される。 担持金属としては触媒活性を有する白金（Pt）
パラジウム（Pd）およびロジウム（Rh）から選
ばれる貴金属が使用され、これら貴金属は単独又
は混合して前記の担体に担持させる。貴金属は通
常この種の目的で使用される範囲の量で用いられ
るが好ましい担持量は触媒の容量に対しPt0.1〜
２ｇ／、Pd0.1〜２ｇ／、Rh0.02〜0.2ｇ／
である。これらの担持金属を混合して用いる場合
には例えばPt1.35ｇ／・Rh0.15ｇ／、Pd0.8
ｇ／・Rh0.05ｇ／等の割合で使用する。本
発明においては触媒成分として上記貴金属のほか
にこれら貴金属の触媒活性を持続させるための他
の触媒成分、例えばセリウム（Ce）等を担持さ
せてもよい。 上記貴金属に先立つて担持すべきチタン及びカ
リウムの量は使用目的、担持する貴金属の種類に
応じて適宜変えられるが、チタン及びカリウムと
も各々0.05〜0.5mol／のときに効果が大きい。
本発明においてチタンとカリウムは両者を併用す
ることによつて効果が得られ、チタン、カリウム
がそれぞれ0.05mol／以下では低温における触
媒活性が不十分であり、また0.5mol／以上で
は増加させた割には効果は上昇しない。 チタン及びカリウムを触媒担体に担持させるに
は触媒金属を担持させる従来公知の方法と同様に
炭酸塩、硝酸塩等との水溶性チタン又はカリウム
塩の水溶液を担持し、含浸させ乾燥、焼成する方
法によつて行う。チタン及びカリウムの担持は通
常別々に行われ、いずれを先に行つてもよいが、
また例えば蓚酸チタンカリウムのように両者を含
む塩を用いて同時に添加してもよい。含浸後の乾
燥及び焼成温度は特に限定されないが次の貴金属
担持のためには200℃以上で３時間位処理するの
が好ましい。以下本発明の触媒について実施例及
び比較例を用いて説明する。 実施例 １ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。次に
18％塩化チタン水溶液を含浸し、120℃で２時間
乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し
800℃で３時間焼成した。続いて0.53モル／硝
酸セリウム水溶液を含浸し、120℃で２時間乾燥
後、600℃で２時間焼成した。次に0.26ｇ／硝
酸ロジウム水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.37ｇ／塩化白
金酸六水和物の水溶液を含浸し120℃で２時間乾
燥後500℃で30分間焼成して触媒を得た。 実施例 1′ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。次に
18％塩化チタン水溶液を含浸し、120℃で２時間
乾燥後、450℃で焼成し更にもう一度含浸乾燥し
800℃で３時間焼成した。続いて0.53モル／硝
酸セリウム水溶液を含浸し、120℃で２時間乾燥
後、600℃で２時間焼成した。次に0.26ｇ／硝
酸ロジウム水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成した。更に2.37ｇ／硝酸パ
ラジウムの水溶液を含浸し120℃で２時間乾燥後
500℃で30分間焼成して触媒を得た。 比較例 １−Ａ 比表面積50m2／の球状アルミナ担体500c.c.に
実施例１と同様の操作でセリウム、ロジウム、白
金を担持して触媒を得た。但しこの触媒の場合に
はチタン、カリウムの何れをも担持しなかつた。 比較例 １−Ｂ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体500c.c.に
0.6モル／炭酸カリウム水溶液を含浸し120℃で
２時間乾燥した後600℃で３時間焼成した。続い
て0.53モル／硝酸セリウム水溶液を含浸し、
120℃で２時間乾燥後、600℃で２時間焼成した。
次に0.26ｇ／硝酸ロジウム水溶液を含浸し120
℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼成した。更に
2.37ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液を含浸し
120℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼成して触媒
を得た。 実施例 ２ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引上げた後担体基材セル内の余分のスラリ
ーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥し
た後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用担
体を得た。 次に、この担体を0.5モル／蓚酸チタンカリ
ウム水溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空
気流で吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更に
もう一度蓚酸チタンカリ水溶液に浸漬、乾燥し
800℃で１時間焼成した。次に、この担体を17モ
ル／硝酸セリウム水溶液に１分間浸漬し、引き
上げて液滴を空気流で吹き飛ばした後100℃で１
時間乾燥、700℃で２時間焼成した。次にこの担
体を１ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液に２時
間浸漬し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばし
た後、200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩
化ロジウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げて
セル内の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾
燥して触媒を得た。 実施例 2′ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引上げた後担体基材セル内の余分のスラリ
ーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥し
た後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用担
体を得た。 次に、この担体を0.5モル／蓚酸チタンカリ
ウム水溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空
気流で吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更に
もう一度蓚酸チタンカリウム水溶液に浸漬、乾燥
し800℃で１時間焼成した。次に、この担体を17
モル／硝酸セリウム水溶液に１分間浸漬し、引
き上げて液滴を空気流で吹き飛ばした後100℃で
１時間乾燥、700℃で２時間焼成した。次にこの
担体を１ｇ／硝酸パラジウムの水溶液に２時間
浸漬し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばした
後、200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩化
ロジウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げてセ
ル内の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾燥
して触媒を得た。 比較例 ２−Ａ 実施例２と同じ操作で得られた直径93mm長さ76
mmのハニカムタイプの円筒状モノリス触媒用担体
に実施例２と同じ操作でセリウム、白金、ロジウ
ムを担持して触媒を得た。但し本例の触媒では実
施例２とは異なり、蓚酸チタンカリウムは担持し
なかつた。 比較例 ２−Ｂ 酢酸で安定化したアルミナ含有率10重量％のア
ルミナゾル300ｇに蒸溜水250ｇを加え更に硝酸ア
ルミニウム45ｇを加え撹拌して混合懸濁液を得
た。次に平均粒径10μのγ−アルミナ600ｇを混
合懸濁液に加え、スラリーとした。このスラリー
中に直径93mm、長さ76mmのハニカムタイプの円筒
状コージライト質モノリス担体用基材を２分間浸
漬し、引き上げた後担体基材セル内の余分のスラ
リーを空気流で吹き飛ばし、150℃で３時間乾燥
した後、600℃で３時間焼成してモノリス触媒用
担体を得た。 次に、この担体を0.5モル／炭酸カリウム水
溶液に30分間浸漬し、引き上げて液滴を空気流で
吹き飛ばした後150℃で３時間乾燥、更にもう一
度炭酸カリウム水溶液に浸漬、乾燥し800℃で１
時間焼成した。次に、この担体を17モル／硝酸
セリウム水溶液に１分間浸漬し、引き上げて液滴
を空気流で吹き飛ばした後100℃で１時間乾燥、
700℃で２時間焼成した。次に、この担体を１
ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液に２時間浸漬
し、引き上げてセル内の液滴を吹き飛ばした後、
200℃で３時間乾燥し、次に0.07ｇ／塩化ロジ
ウム水溶液中に60分間浸漬し、引き上げてセル内
の液滴を吹き飛ばした後200℃で３時間乾燥して
触媒を得た。 上記の実施例、比較例で調製した触媒に担持し
た金属の量は第１表に示す通りである。
【表】
【表】
以上の様に調製した各触媒について空燃比Ａ／
Ｆをほぼ16にコントロールした排ガス中で50時間
の耐久試験を行つた。耐久試験時の触媒床温度は
約800℃であり、空気速度（S.V）は約６万Hr-1
とした。 上記耐久試験を行なつた後の各触媒について触
媒活性能を測定した。 活性能測定条件 モデルガス成分 CO：0.8％、NOx：2.200ppm、炭化水素
（C3H8）：840ppm O2：0.84％ H2：0.17％ H2O：約３％
CO2：10％ N2：残部 上記組成よりなるモデルガスに0.8％の過剰O2、
1.6％の過剰COとなるように交互に１ヘルツ
（Hz）で導入した変動ガスを200〜450℃に加熱し、
SV約３万Hr-1の割合で触媒に通じてNOxを還元
させ、CO及び炭化水素（HC）を酸化させ、
HC、CO及びNOxの浄化率を測定した。測定結
果を第１図ないし第６図に示す。第１図ないし第
３図は実施例１（触媒A1）、実施例1′（触媒A′1）、
比較例１−Ａ（触媒B1）及び比較例１−Ｂ（触媒
C1）の触媒を使用しての入口ガス温度と浄化率
との関係を示し、同様に第４図ないし第６図は実
施例２（触媒A2）、実施例2′（触媒A′2）、比較例２
−Ａ（触媒B2）及び比較例２−Ｂ（触媒C2）の触
媒の結果を示す。 図から明らかのように、チタン及びカリウムを
担持しない比較例１−Ａ及び２−Ａの触媒（B1
及びB2）に比較してカリウムを担持させた比較
例１−Ｂ及び２−Ｂの触媒（C1及びC2）は低温
域に於ける活性が改善されているが、チタン及び
カリウムを担持させた本発明の実施例１、1′、２
及び2′の触媒（A1，A′1，A2及びA′2）はカリウ
ムを担持させた比較例１−Ｂ及び２−Ｂの触媒に
比較して更に低い温度領域に於ても高活性を示
し、また高温域の排ガスに対しても耐久性が優れ
ていることがわかる。 実施例 ３ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体100c.c.に
0.25モル／蓚酸チタンカリウム水溶液を含浸
し、120℃で２時間乾燥した後、更にもう一度
0.25モル／蓚酸チタンカリウム水溶液を含浸
し、120℃で２時間乾燥後800℃で３時間焼成し
た。続いて0.53モル／硝酸セリウム水溶液を含
浸し、120℃で２時間乾燥後600℃で２時間焼成し
た。次に2.1ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液
を含浸し、120℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼
成して触媒を得た。この触媒はTi0.09モル／、
K0.23モル／、Ce0.2モル／、Pt0.8ｇ／を
含有する。 比較例 ３ 実施例３と同様にして比表面積50m2／ｇの球状
アルミナ担体100c.c.にCe0.2モル／、Pt0.8ｇ／
含有する触媒を調製した。実施例３と異なる点
は蓚酸チタンカリウムを担持しないことである。 実施例 ４ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体100c.c.に
8.5％塩化チタン水溶液を含浸し120℃で２時間乾
燥した後、500℃で３時間焼成した。次に0.26モ
ル／炭酸カリウム水溶液を含浸し、120℃で２
時間乾燥後500℃で30分間焼成してTi0.09モル／
、K0.23モル／、Pt0.8ｇ／を含有する触媒
を得た。 比較例 ４ 実施例４と同様にして比表面積50m2／ｇの球状
アルミナ担体100c.c.にPt0.8ｇ／含有する触媒を
調製した。チタン及びカリウムを担持しなかつ
た。 実施例３、比較例３、実施例４、比較例４の触
媒について前述の耐久試験を行ない、耐久後の各
触媒の入ガス温度250℃、300℃におけるHC、CO
浄化率を測定した。第２表に測定結果を示す。
Ｆをほぼ16にコントロールした排ガス中で50時間
の耐久試験を行つた。耐久試験時の触媒床温度は
約800℃であり、空気速度（S.V）は約６万Hr-1
とした。 上記耐久試験を行なつた後の各触媒について触
媒活性能を測定した。 活性能測定条件 モデルガス成分 CO：0.8％、NOx：2.200ppm、炭化水素
（C3H8）：840ppm O2：0.84％ H2：0.17％ H2O：約３％
CO2：10％ N2：残部 上記組成よりなるモデルガスに0.8％の過剰O2、
1.6％の過剰COとなるように交互に１ヘルツ
（Hz）で導入した変動ガスを200〜450℃に加熱し、
SV約３万Hr-1の割合で触媒に通じてNOxを還元
させ、CO及び炭化水素（HC）を酸化させ、
HC、CO及びNOxの浄化率を測定した。測定結
果を第１図ないし第６図に示す。第１図ないし第
３図は実施例１（触媒A1）、実施例1′（触媒A′1）、
比較例１−Ａ（触媒B1）及び比較例１−Ｂ（触媒
C1）の触媒を使用しての入口ガス温度と浄化率
との関係を示し、同様に第４図ないし第６図は実
施例２（触媒A2）、実施例2′（触媒A′2）、比較例２
−Ａ（触媒B2）及び比較例２−Ｂ（触媒C2）の触
媒の結果を示す。 図から明らかのように、チタン及びカリウムを
担持しない比較例１−Ａ及び２−Ａの触媒（B1
及びB2）に比較してカリウムを担持させた比較
例１−Ｂ及び２−Ｂの触媒（C1及びC2）は低温
域に於ける活性が改善されているが、チタン及び
カリウムを担持させた本発明の実施例１、1′、２
及び2′の触媒（A1，A′1，A2及びA′2）はカリウ
ムを担持させた比較例１−Ｂ及び２−Ｂの触媒に
比較して更に低い温度領域に於ても高活性を示
し、また高温域の排ガスに対しても耐久性が優れ
ていることがわかる。 実施例 ３ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体100c.c.に
0.25モル／蓚酸チタンカリウム水溶液を含浸
し、120℃で２時間乾燥した後、更にもう一度
0.25モル／蓚酸チタンカリウム水溶液を含浸
し、120℃で２時間乾燥後800℃で３時間焼成し
た。続いて0.53モル／硝酸セリウム水溶液を含
浸し、120℃で２時間乾燥後600℃で２時間焼成し
た。次に2.1ｇ／塩化白金酸六水和物の水溶液
を含浸し、120℃で２時間乾燥後500℃で30分間焼
成して触媒を得た。この触媒はTi0.09モル／、
K0.23モル／、Ce0.2モル／、Pt0.8ｇ／を
含有する。 比較例 ３ 実施例３と同様にして比表面積50m2／ｇの球状
アルミナ担体100c.c.にCe0.2モル／、Pt0.8ｇ／
含有する触媒を調製した。実施例３と異なる点
は蓚酸チタンカリウムを担持しないことである。 実施例 ４ 比表面積50m2／ｇの球状アルミナ担体100c.c.に
8.5％塩化チタン水溶液を含浸し120℃で２時間乾
燥した後、500℃で３時間焼成した。次に0.26モ
ル／炭酸カリウム水溶液を含浸し、120℃で２
時間乾燥後500℃で30分間焼成してTi0.09モル／
、K0.23モル／、Pt0.8ｇ／を含有する触媒
を得た。 比較例 ４ 実施例４と同様にして比表面積50m2／ｇの球状
アルミナ担体100c.c.にPt0.8ｇ／含有する触媒を
調製した。チタン及びカリウムを担持しなかつ
た。 実施例３、比較例３、実施例４、比較例４の触
媒について前述の耐久試験を行ない、耐久後の各
触媒の入ガス温度250℃、300℃におけるHC、CO
浄化率を測定した。第２表に測定結果を示す。
【表】
以上の様に担持された貴金属が一種の場合でも
又、セリウムのない場合でもチタン、カリウムの
添加の効果は明らかである。
又、セリウムのない場合でもチタン、カリウムの
添加の効果は明らかである。
第１図ないし第３図は実施例１、実施例1′、比
較例１−Ａ及び比較例１−Ｂの各触媒の入ガス温
度とHC、CO並びにNOx浄化率との関係を示す
グラフ。第４図ないし第６図は実施例２、実施例
2′、比較例１−Ａ及び比較例２の各触媒の入ガス
温度とHC、CO並びにNOx浄化率との関係を示
すグラフである。 図中、A1……実施例１の触媒、A′1……実施例
1′の触媒、B1……比較例１−Ａの触媒、C1……比
較例１−Ｂの触媒、A2……実施例２の触媒、A′2
……実施例2′の触媒、B2……比較例２−Ａの触
媒、C2……比較例２−Ｂの触媒。
較例１−Ａ及び比較例１−Ｂの各触媒の入ガス温
度とHC、CO並びにNOx浄化率との関係を示す
グラフ。第４図ないし第６図は実施例２、実施例
2′、比較例１−Ａ及び比較例２の各触媒の入ガス
温度とHC、CO並びにNOx浄化率との関係を示
すグラフである。 図中、A1……実施例１の触媒、A′1……実施例
1′の触媒、B1……比較例１−Ａの触媒、C1……比
較例１−Ｂの触媒、A2……実施例２の触媒、A′2
……実施例2′の触媒、B2……比較例２−Ａの触
媒、C2……比較例２−Ｂの触媒。
Claims (1)
- １ 触媒担体に、チタン及びカリウムと、白金、
パラジウム、ロジウムのうちの一種又は二種以上
の触媒貴金属とを担持してなることを特徴とする
排気ガス浄化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56129037A JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56129037A JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5830338A JPS5830338A (ja) | 1983-02-22 |
| JPH0337975B2 true JPH0337975B2 (ja) | 1991-06-07 |
Family
ID=14999539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56129037A Granted JPS5830338A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | 排気ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5830338A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4715064B2 (ja) * | 2001-09-05 | 2011-07-06 | 株式会社豊田中央研究所 | 触媒及びその製造方法、ＮＯｘ吸蔵方法及びＮＯｘ吸蔵還元方法 |
| JP4498881B2 (ja) * | 2004-10-15 | 2010-07-07 | 大倉工業株式会社 | 微粒子状燃焼触媒 |
| US20100075842A1 (en) | 2006-11-29 | 2010-03-25 | Hyun-Sik Han | Potassium oxide-incorporated alumina catalysts with enhanced storage capacities of nitrogen oxide and a producing method therefor |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56102940A (en) * | 1980-01-18 | 1981-08-17 | Toyota Motor Corp | Catalyst for cleaning exhaust gas |
-
1981
- 1981-08-18 JP JP56129037A patent/JPS5830338A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5830338A (ja) | 1983-02-22 |
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