FI94455C - Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä - Google Patents
Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä Download PDFInfo
- Publication number
- FI94455C FI94455C FI923855A FI923855A FI94455C FI 94455 C FI94455 C FI 94455C FI 923855 A FI923855 A FI 923855A FI 923855 A FI923855 A FI 923855A FI 94455 C FI94455 C FI 94455C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- support
- metal foil
- strip
- strips
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 91
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 26
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 20
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000264877 Hippospongia communis Species 0.000 description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- -1 silica Chemical compound 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000429 assembly Methods 0.000 description 2
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
- F01N3/28—Construction of catalytic reactors
- F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
- F01N3/2807—Metal other than sintered metal
- F01N3/281—Metallic honeycomb monoliths made of stacked or rolled sheets, foils or plates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/56—Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2330/00—Structure of catalyst support or particle filter
- F01N2330/02—Metallic plates or honeycombs, e.g. superposed or rolled-up corrugated or otherwise deformed sheet metal
- F01N2330/04—Methods of manufacturing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
94455 KATALYSAATTORI JA SEN VALMISTUSMENETELMÄ Tämä keksintö kohdistuu katalysaattoriin ja sen valmistusmenetelmään, jossa katalysaattori on valmistettu vähintään 5 kahdesta metallifolionauhasta, joista nauhoista ainakin toiseen on muodostettu nauhan pituussuuntaan nähden poikittaisia ryppyjä, joista metallifolionauhoista on muodostettu kanavia sisältävä kennosto, jotka metallifolionauhat on päällystetty tukiaineella tai tukiaineilla ja joihin pääl-10 lystettyihin nauhoihin on lisätty ainakin yhtä katalyyt-tisesti aktiivista ainetta kuten jalometallia, katalyytti-pinnan aikaansaamiseksi, jolloin katalyyttipinnalla on päällystyksestä johtuva fysikaalinen rakenne.
15 Kaasujen käsittelyyn ja erityisesti polttomoottorien saastuttavien pakokaasujen puhdistamiseksi on käytetty erilaisia katalyyttipintoja riippuen pääosin pakokaasujen koostumuksesta sekä katalysaattorin rakenteesta. Pakokaasujen saastuttavat komponentit koostuvat oleellisilta osin pala-20 mattomista hiilivedyistä, krakkautuneista hiilivedyistä, hiilimonoksidista ja typen oksideista. Katalysaattorin tarkoituksena on saada aikaan hiilivetyjen ja hiilimonoksidin hapettuminen eli palaminen mahdollisimman täydellisesti hiilidioksidiksi ja vedeksi sekä typen oksidien pelkistymi-25 nen alkuainetypeksi. Pakokaasussa on usein myös pieniä mää-j : riä rikkidioksidia, mikä on lähtöisin polttoaineen sisältä mästä rikistä, joka palaa moottorissa rikkidioksidiksi.
Katalyytin perusrakenteen muodostavat runkomateriaali eli 30 kantaja, joka voi olla keraaminen tai metallifolionauha, tukiainekerros eli ns. washcoat ja aktiivisina aineina käytetyt jalometallit. Keraaminen runko muodostuu yleensä yh-destä tai kahdesta peräkkäin sijoitetusta monoliittisesta kappaleesta eli kennostosta, jossa on ohuin seinämin toi-35 sistaan erotettuja kaasun virtaussuuntaan nähden pitkittäisiä kanavia eli pillejä. Metallifolionauhasta muodostettu kennosto on tehty joko rullaamalla tai pinoamalla, jolloin • ♦ 2 94455 ainakin osassa nauhaa olevat nauhan poikkisuuntaiset rypyt muodostavat nauhojen tiiviin pakkaamisen jälkeen kaasun virtaussuuntaisia kanavia eli pillejä. Tyypillisesti ken-noston muodostavat vuorottain sijoitetut sileä nauha ja 5 rypytetty nauha.
Tukiaineena on yleisesti käytetty gamma-alumiinioksidia, kun kyseessä on bensiinimoottorin pakokaasujen puhdistus. Muissa moottorityypeissä kuten esimerkiksi diesel- ja maa-10 kaasumoottorien pakokaasujen puhdistukseen käytetyissä ka talysaattoreissa voidaan myös käyttää esim. silikaa eli piidioksidia ja titaniaa eli titaanidioksidia. Myös zeo-liitteja käytetään yleisesti katalysaattoreissa tukiaineena. Tukiaineen tehtävänä on muodostaa riittävän suuri pin-15 ta-ala katalyyttiaineksille kuten jalometalleille sekä usein myös osallistua katalyyttisiin reaktioihin. Tällaisia reaktioihin vaikuttavia tukiaineen ominaisuuksia voivat olla tukiaineesta riippuen esimerkiksi kyky sitoa rik-kidioksidikaasua tai happea. Katalyyttipinnan fysikaalinen 20 rakenne tarkoittaa mm. tukiaineen paksuutta, tukiaineen kerroksisuutta, tukiaineen huokoisuutta ym. ominaisuuksia, jotka riippuvat käytetystä päällystystekniikasta.
Erilaisilla lisäaineilla, kuten maa-alkalimetalleilla ja 2f> lantanideilla parannetaan tukiaineen ominaisuuksia, esimer- ; kiksi termistä kestävyyttä. Ceriumyhdisteitä käytetään tu- kiaineessa hapen varastoinnin parantajana. Hakemusjulkaisussa FI-884977 vaihdellaan tukiaineen ceriumoksidipitoi-suutta riippuen tukiaineena käytettävän alumiinioksidin 30 käyttömuodosta.
Hakemusjulkaisussa FI-884978 on esitetty katalysaattori, jossa katalyyttipinta käsittää tukiaineena alumiinioksidin lisäksi ceriumoksidia, platinaa ja palladiumia. Hakemusjul-35 kaisussa JP 63,162,045 on esitetty katalysaattori, joka si sältää jalometalleja kuten Pt, Pd ja Rh erilaisina pitoisuuksina ja eri suoloina. Sileä ja rypytetty metallifolio 3 94455 kastetaan A^O-j-lietteeseen tukiainekerroksen aikaansaamiseksi. Metallifolionauhat kierretään kennostoksi, jonka toinen pää kastetaan Pt-ammiiniliuokseen ja toinen pää PdC 12” 1 luokseen. Lopuksi katalysaattori upotetaan kokonaan 5 RhCl3-liuokseen. Näin aikaansaadaan kennosto, jossa on eri jalometalleja sisältäviä katalyyttipintoja kennoston eri osissa.
Patentissa US-4382323 on esitetty metallikatalysaattori, 10 jossa yksittäisen kanavan eri pinnoille on aikaansaatu eri jalometallit. Tukiaineena on kaikilla pinnoilla gamma-alumiinioksidi, jota on stabiloitu bariumilla ja johon on lisätty ceriumia hapen tarpeen tasoittamiseksi katalyyttisten reaktioiden aikana.
15
Ennestään on myös tunnettua tehdä kaksi erillistä lyhyempää kennostoa, joiden sisältämät tukiaineet ja/tai jalometallit eroavat toisistaan. Asentamalla kennostot peräkkäin ja yhteisen kuoren sisään saadaan katalysaattori, jossa on 20 eri jalometalleja sisältäviä katalyyttipintoja katalysaattorin eri osissa.
Edellä kuvatuissa tunnetun tekniikan mukaisissa katalysaattoreissa on puutteena se, että niissä ei ole otettu huomi-25 oon jalometallien tukiaineesta riippuvaa käyttäytymistä.
i On nimittäin yllättäen havaittu, että tietyt jalometallit « toimivat optimaalisesti vain tiettyjen tukiaineiden yhteydessä. Tämä yllättävä jalometallin katalyyttistä tehoa lisäävä vuorovaikutus tulee selvemmin esille oheisista esi-30 merkeistä.
Keksinnön tavoitteena on aikaansaada katalysaattori, jossa yksittäisten jalometallien ja erilaisten tukiaineiden välinen vuorovaikutus otetaan huomioon optimaalisesti. Keksin-35 nön tavoitteena onkin aikaansaada katalysaattori, joka on syttymisominaisuuksiltaan, konversioiltaan ja muilta toiminnoiltaan nykyisiä katalysaattoreita parempi. Nämä ta- « • · 4 94455 voitteet saavutetaan keksinnön mukaisella katalysaattorilla, jolle on pääasiassa tunnusomaista se, että kennosto käsittää vähintään kaksi ainakin tukiaineeltaan tai fysikaaliselta rakenteeltaan erilaista katalyyttipintaa.
5
Keksinnön mukaisesti samaan kennostoon on aikaansaatu tukiaineeltaan erilaisia katalyyttipintoja. Katalyyttipinnat voivat olla kanavassa joko pituussuuntaisesti koko kanavan pituudelta samanlaisia tai erilaisia. Lisäksi ne voivat esiin-10 tyä pillissä poikkipäin olevina vyöhykkeinä.
Keksintö on seuraus siitä yllättävästä havainnosta, että usean eri tukiaine- ja/tai jalometallikokonaisuuden valmistaminen samaan kanavaan on mahdollista, ja että näin saa-15 dun katalysaattorin toiminta on oleellisesti parantunut.
Keksinnön mukaisessa katalysaattorissa on paremmin mahdollista huomioida kaikkien katalyyttisten reaktioiden muodostama kokonaisuus. 1 2 3 4 5 6 • ·
Keksinnön mukaisessa sovellutusmuodossa kennoston muodosta 2 vat tiukkaan pakatut sileä ja rypytetty metallifolionauha 3 pinnoitetaan so. päällystetään ennen pakkaamista erikseen 4 esimerkiksi ruiskuttamalla tukiainetta alhaalta ylöspäin 5 tasaisella nopeudella liikkuvalle nauhalle suuttimien kaut- 6 ta molemmin puolin (kts. kuva 4). Pinnoittaminen voi tapah-:: tua kullekin pinnalle joko yhtenä tai useampana vyöhykkee- nä. Ruiskutettu tukiainepinta tai vyöhykkeiden muodostama pinta voi olla saman folion eri puolilla erilainen sekä keskenään sileässä ja rypytetyssä foliossa erilainen.
20
Keksintö tähtää siihen, että katalysaattoriin sisältyvässä kanavassa puhdistettava kaasu tai neste joutuu kahdelle tai useammalle tukiaineeltaan tai fysikaaliselta rakenteeltaan erilaiselle katalyyttipinnalle, jolloin katalysaatto-35 rissa tapahtuvat useat eri kemialliset reaktiot voidaan hajauttaa niin, että katalysaattorin toiminta paranee verrattuna siihen, että ne tapahtuisivat yhtäaikaisesti 5 94455 tukiaineen kannalta homogeenisessa kanavassa.
Keksinnön tuloksena on toiminnaltaan tavanomaista parempi katalysaattori, jossa erilaisten tukiaineiden ja erilais-5 ten aktiivisten metallien, erityisesti jalometallien, muodostama kokonaisuus on huomioitu.
Keksinnön merkitys korostuu varsinkin silloin kun jalome-tallilisäys tukiaineeseen suoritetaan liuoksesta kemi-10 sorptiota käyttäen. Kemisorptiomenetelmässä tukiaineella päällystetty metallifolionauha upotetaan jalometalli-liuokseen. Jalometallikompleksit tai -ionit hakeutuvat tiettyjen tukiaineiden tiettyihin pinnan aktiivisiin kohtiin. Näin saadaan erittäin tasainen jalometallihiukkas-15 ten dispersio eli jakautuminen huokoiseen tukiainepin-taan. Oleellista kemisorptioimeytyksessä on, että liuoksen jalometalliväkevyys pienenee.
Toinen jalometallin lisäysmenetelmä on ns. wet-imeytys, 20 jossa tukiaineella päällystetty metallifolionauha upotetaan jalometalliliuokseen, jossa menetelmässä tukiaineeseen siirtyy vain se jalometallimäärä, joka sisältyy pintaa kastelevaan nesteeseen. Päällystetyn nauhan liuoksesta poisoton jälkeen nauha kuivataan, jolloin tukiaineen ; 25 pintaan jää jäljelle jalometalli. Tällöin jalometalli-hiukkasten dispersio ei ole kovin tasainen, koska jalometallimäärä pinnan tietyssä kohdassa riippuu siinä olleen nestefilmin paksuudesta. Oleellista wet-imeytyksessä on, että liuoksen jalometalliväkevyys ei muutu.
30
Saman jalometallimäärän saamiseksi katalyytin pintaan kemisorptiomenetelmässä voidaan käyttää huomattavasti laimeampia jalometalliliuoksia kuin wet-imeytysmenetel-mässä. Koska kemisorptio perustuu jalometallien kiinnit-35 tymiseen tuki ainepintaan kemiallisella sidoksella, ei kemisorptio ole mahdollista sellaisiin pintoihin, missä ·* siihen vaadittavia aktiivisia paikkoja ei ole.
6 94455
Keksintöä havainnollistetaan oheisissa piirrustuksissa, joissa kuva 1 esittää poikkileikkauskuvana kennostoa, jossa on 5 kaksi erilaista katalyyttipintaa, kuva 2 esittää poikkileikkauskuvana kennostoa, jossa on neljä erilaista katalyyttipintaa, kuva 3 esittää kennostoa, jossa on kolme erilaista katalyyttipintaa poikittaisina vyöhykkeinä ja 10 kuva 4 esittää menetelmää metallifolionauhan päällystämi seksi eri tukiaineilla.
Ennen katalysaattorin valmistusta käytettävät nauhat puhdistetaan mahdollisista rasvoista ja hehkutetaan. Sen jäl-15 keen keksinnön mukaisen katalysaattorin valmistus alkaa pinnoittamalla avoimena olevat nauhat, joko sileä ja rypytetty tai vinosti ja/tai mutkaisesti tai muutoin eri tavalla rypytetyt niin että ne myöhemmin tiukasti päällekkäin asetettuna jättävät nauhojen väliin kaasun läpivirtauksel-20 le tarpeellisia kanavia. Nauhat pinnoitetaan erillään. Pinnoitus voi tapahtua kaikilla käytössä olevilla pinnoitusta-voilla maalauksen tavoin, kuten esimerkiksi sivelemällä, ruiskuttamalla tai upottamalla pinnoitettava kappale tuki-ainelietteeseen.
2 5
Kuvan 4 mukaisessa esimerkkitapauksessa pinnoitus tapahtuu avoimena olevaan ja tasaisessa nuolien osoittamassa liikkeessä ylöspäin olevaan nauhaan, sileä nauha 1 ja rypytetty nauha 2 erikseen samalla tavalla. Esitetyssä tapaukses-30 sa molemmin puolin nauhaa 1 on kaksi maaliruiskua 9, 10, vast. 11, 12, joista nauhan 1 pintaan saadaan molemmin puo-·. Iin kaksi erilaista katalyyttipintaa 5, 6. Samanlainen tukiaine on samalla kohtaa nauhan molemmin puolin. Kuvassa 4 esitetään tapaus, jossa samalla nauhapinnalla olevien eri 35 katalyyttipintojen 5, 6 leveydet ovat yhtä suuret. Niiden keskinäistä leveyttä voidaan kuitenkin vaihdella rajattomasti kulloisenkin tarpeen mukaan ruiskuja kääntämällä, I · * 7 94455 siirtämällä ja/tai ruiskutusolosuhteita säätämällä.
Siinä tapauksessa, että nauhan ensimmäisen puolen ruiskuista 9 ja 10 ruiskutettava tukiaine on sama, tai käytetään 5 vain yhtä ruiskua nauhan ensimmäisellä puolella, ja nauhan toiselle puolelle ruiskutetaan vastaavasti erilainen tukiaine kuin ensimmäiselle puolelle, saadaan pinnoitettu nauha, jossa eri puolten tukiaine eroaa keskenään, mutta on samalla nauhapinnalla samanlainen ja yhtenäinen.
10
Kuvassa 3 on edellä kerrotulla tavalla nauhaan tehty avoimena kolme rinnakkaista tukiaineeltaan erilaista katalyyt-tipintaa 5, 6 ja 7 joko kolmella eri rinnakkaisella ruiskulla tai kahdella eri rinnakkaisella ruiskulla niin, että 15 ensimmäisestä ruiskusta pinnoitetaan ensimmäinen tukiaine ja toisesta ruiskusta pinnoitetaan toinen tukiaine. Tällöin tukiaineeltaan ja tukiainepaksuudeltaan muista eroava kolmas katalyyttipinta muodostuu edellä mainittujen tukiaineiden osittaisesta päällekkäisestä ruiskutusalueesta. Kun 20 avoimet nauhat pakataan esimerkiksi rullaamalla tiiviiksi kennostoksi 4, saadaan katalyyttiin kuvan 3 mukaisesti kaasun virtauksen suuntaan nähden erilaiset peräkkäiset tukiaine vyöhykkeet 5, 6 ja 7.
25 Kuvassa 1 esitetään yksityiskohta katalysaattorin kennos- * ton 4 päästä katsottuna. Tässä tapauksessa sileän nauhan 1 molemmilla puolilla on ensimmäinen tukiaine ja rypytetyn nauhan 2 molemmilla puolilla on toinen tukiaine. Tiiviisti pakattuna nämä muodostavat jokaiseen kanavaan 3 kaksi 3C erilaista katalyyttipintaa 5 ja 6.
Kuvasta 2 ilmenee yksityiskohta katalysaattorin kennoston päästä katsottuna. Tässä tapauksessa sileä nauha 1 on pinnoitettu ensimmäiseltä puolelta 5 ensimmäisellä tukiaineel-35 la ja toiselta puolelta 6 toisella tukiaineella. Rypytetty nauha 2 on pinnoitettu ensimmäiseltä puolelta 7 kolmannella tukiaineella ja toiselta puolelta 8 neljännellä * * 8 94455 tukiaineella. Tällöin tiiviisti pakattuna kennosto muodostuu vuorottaisista kanavista, joiden katalyyttipinnat ovat 5 ja 8 sekä 6 ja 7. Tällöin läpivirtaavalla kaasulla on neljä erilaista katalyyttipintaa, joissa on tiettyihin 5 reaktioihin optimaaliset tukiaine- ja jalometallikokonai-suudet.
Päällystyksen jälkeen nauhat kuivataan ja kierretään löysälle väliaikaiselle rullalle, joka kalsinoidaan. Kalsi-10 noinnin jälkeen suoritetaan jalometalli-imeytykset esimerkiksi jäljempänä seuraavien esimerkkien mukaisesti.
Eräs kaasun puhdistukseen tarkoitetun katalyytin toiminnan kannalta oleellinen mitattava suure on syttymislämpötila.
15 Tämä tarkoittaa sitä lämpötilaa, missä tietty kaasukompo-mentti, kuten häkä (CO), hiilivedyt (HC) tai typen oksidit (Ν0χ), muuttuu eli konvergoituu 50 %-sesti halutuksi vähemmän haitalliseksi komponentiksi. Toinen tärkeä suure on tietyn komponentin konversio-%, joka on otettu syttymiskäy-20 rältä moottorin normaalia käyntilämpötilaa vastaavassa lämpötilassa.
Esimerkki 1.
2b sileä nauha on pinnoitettu ensimmäiseltä puolen aluminapi-·/ toisella tukiaineella ja toiselta puolen silikapitoisella tukiaineella, rypytetty nauha molemmin puolin aluminapitoi-sella tukiaineella. Näiden muodostama löysä rulla imeytetään Pd(NH3)^C^-liuoksella, ja pestään puhtaalla vedellä 30 sekä kuivataan 150*C lämpötilassa. Tällöin Pd pysyy silakassa, koska se sitoutuu silikaan kemisorptiolla, mutta ·* huuhtoutuu pestessä pois aluminasta, johon se ei sitoudu.
, Kuivauksen jälkeen kela kastetaan Pt(NH3)4Cl2-liuokseen, joka on hapetettu vetyperoksidilla. Imeytyksen jälkeen ke-2b la pestään puhtaalla vedellä ja kuivataan. Tällöin alumi- naan kemisorboitunut Pt pysyy, mutta silikä-pinnasta se huuhtoutuu pois.
>« • ·« 9 94455 Näin on Pd ja Pt saatu samaan kanavaan tuleviin eri pintoihin erilleen..
5 Esimerkki 2.
Verrattiin kahteen eri tukiainepohjaan valmistettujen maa-kaasukatalyyttien toimintaa, kun jalometalleja oli vaihdeltu seuraavan taulukon mukaisesti. Sileässä nauhassa käytet-10 tiin ensimmäistä tukiainetta ja rypytetyssä nauhassa toista tukiainetta.
Testit tehtiin kaasuseoksella, jossa on metaania 0.2, häkää 0.1, typpimonoksidia 0.05 ja happea 0.35 til.-% sekä 15 loput typpeä.
Taulukko 1. Katalyytin toiminnan riippuuvuus jalometalleista ja niiden sijoituksesta.
20 koe jalometallit syttyminen konversio-% N02~ (* C) 500*C:ssa muodos- CO HC NO CO HC NO tuminen 1 Pt 0.24 % sileässä 25 Pt 0.24 % rypytetyssä 215 435 490 98 88 71 kyllä 2 Pd 0.24 % sileässä
Pd 0.24 % rypytetyssä 145 525 630 100 35 0 ei 1 2 3 • · 3 Pt 0.24 % sileässä
Pd 0.24 % rypytetyssä 170 490 535 100 56 0 ei • i 2 • < 4 Pt 0.12% + Pd 0.12 % molemmissa folioissa 177 525 630 100 38 0 kyllä 3 - N02-muodostuminen tarkoittaa erityisesti rikkaalla seoksella (happipitoisuus yli 0.5 %) tapahtuvaa hapettumista κ, 94455 N02:ksi 200...300°C lämpötila-alueella, mikä johtaa kosteuden kanssa typpihapon muodostumiseen, ja on erittäin haitallinen reaktio.
5 Havaitaan, että erottamalla jalometallit Pt ja Pd toisistaan eri pinnoille tämän keksinnön mukaisessa katalyytissä (koe 3) saavutetaan kokonaisuuden kannalta selvä parannus katalyytin toimintaan. Erityisesti HC:n ( = metaani) ja NO:n käyttäytyminen on tärkeä arvioitaessa näiden katalyyt-10 tien hyvyyttä. Maakaasumoottorin käyntilämpötila on alueella 400...600*C, joten CO-kaasu on jokaisessa tapauksessa syttynyt jo riittävän aikaisin.
15 Esimerkki 3.
Tämän esimerkin tarkoitus on esittää, mikä merkitys tukiaineen fysikaalisella rakenteella on katalyytin toimintaan, kun jalometallipitoisuudet katalyytissä eivät muutu. Tutki-20 tuissa katalyyteissä vaihdeltiin tukiainepaksuutta.
Valmistettiin gamma-aluminaa tukiaineena sisältävät tukiai- nepaksuutta lukuunottamatta samanlaiset katalyytit seuraa-van taulukon mukaisesti. Ennen testausta katalyytit pi-25 ka-ikäytettiin hydrotermisesti 850*C lämpötilassa 4 tuntia, kaasun koostumuksena 88 % typpeä, 10 % vesihöyryä ja 2 % happea. Testaus suoritettiin bensiinimoottorin pakokaasussa.
30 k . · 35 * 4 11 94455
Taulukko 2. Tukiaineen paksuuden vaikutus katalyytin toimintaan tukiaine- jalometalli- syttyminen (*C) konversio-% 5 määrä määrät (%) CO HC Ν0χ 400*C:ssa
(g/m2 ) Pt Rh CO HC NO
Λ 18 0.198 0.043 255 279 265 99 90 100 10 41 0.202 0.042 231 264 242 99 95 100 57 0.209 0.043 230 254 234 97 93 97 15 Havaitaan, että paksummalla tukiaineella saadaan katalyytti syttymään nopeammin. Nopea syttyminen on katalyytin toiminnan hyvyyttä mittaavissa testisykleissä, joissa testi alkaa kylmäkäynnistyksellä, hyvin oleellinen, kun päästöjä mitataan g/km-yksikössä.
20
Toisaalta moottorin lämmettyä ja katalyytin saavutettua normaalin käyttölämpötilan, ei tukiainepaksuudella enää ole läheskään samaa merkitystä. Korkeissa lämpötiloissa, jolloin pakokaasun määrä on myöskin suurempi, rajoittavana 25 tekijänä on aineensiirron nopeus katalyyttipinnassa. Tämä j rajoitus tarkoittaa sitä, että tiettyä rajaa paksummasta tukiaineesta ei ole hyötyä, koska pakokaasu ei ennätä syvälle huokosiin.
3C Esimerkeistä havaitaan, että katalyytti joutuu toiminnassaan monenlaisiin tilanteisiin, joissa yhdentyyppinen tuki-’ aine- ja jalometallikokonaisuus ei pysty toimimaan optimaalisella tavalla. Sensijaan usean tukiaineiltaan, jalometalleiltaan ja/tai fysikaaliselta rakenteeltaan erilaisen 25 katalyyttipinnan sisällyttäminen samaan kanavaan mahdollistaa paremmin erilaisten katalyyttisten reaktioiden kokonaisuuden huomioon ottamisen.
12 94455 Tässä yhteydessä on huomattava, että katalyytin toiminta perustuu molekyylien törmäyksiin jalometallipinnoille. Pa-kokaasukatalysaattorin koko on yleensä mitoitettu niin, että reaktioon johtavia törmäyksiä tapahtuu kaasun kulkiessa 5 katalysaattorin läpi keskimäärin noin viisi kappaletta, joten kapasiteettia törmäysten todennäköisyydelle erilaisissa pillin pinnoissa on vielä riittävästi.
Katalyyttipinnoille imeytettävät jalometalliyhdisteet voi-10 vat olla mitä tahansa käytettävissä olevia jalometalliyh-disteitä, koska valmistusmenetelmässä tulevat esille sekä wet-imeytys että kemisorptioon perustuva imeytys. Yleisimpiä jalometalliyhdisteitä ovat kloridi-, nitraatti- tai am-minkompleksiyhdisteet.
15
Keksintö ei ole rajoitettu edellä selostettuihin sovellu-tusmuotoihin vaan sitä voidaan vaihdella oheisten patentti vaatimusten määrittelemissä rajoissa. Siten esimerkiksi katalysaattoria voidaan käyttää paitsi kaasureaktiohin 20 . myös nestefaasissa tapahtuviin kemiallisiin reaktioihin.
?5 • . 1 • · 4 35
Claims (6)
- 94455
- 1. Katalysaattori, joka on valmistettu vähintään kahdesta metallifolionauhasta (1,2), joista ainakin toiseen (2) on muodostettu nauhan pituussuuntaan nähden poikittaisia ryppyjä, joista metallifolionauhoista on muodostettu kanavia (3) sisältävä kennosto (4), jotka metallifo-lionauhat (1,2) on päällystetty tukiaineella ja joihin päällystettyihin nauhoihin on lisätty ainakin yhtä kata-lyyttisesti aktiivista ainetta kuten jalometallia kata-lyyttipinnan aikaansaamiseksi, jolloin katalyyttipinnalla on päällystyksestä johtuva fysikaalinen rakenne tunnettu siitä, että ainakin yhden metallifolionauhan (1,2) ainakin toiselle puolelle on muodostettu vähintään kaksi ainakin tukiaineeltaan ja/tai fysikaaliselta rakenteeltaan erilaista oleellisesti metallifolionauhan koko pituudelle ulottuvaa katalyyttipintaa (5,6). , 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori t u n - n e t t u siitä, että mainitut vähintään kaksi katalyyttipintaa (5,6) ovat lisäksi lisätyiltä jalometalleiltaan erilaiset.
- 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori t u n -T n e t t u siitä, että tukiaineena on käytetty pääosin alumiinioksidia ja/tai titaanidioksidia ja/tai piioksidia ja/tai zeoliittia.
- 4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalysaattori tunnettu siitä, että ainakin yksi jalometalli on • lisätty ainakin osittain kemisorptioon perustuvalla imey- tyksellä. 94455
- 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattori tunnettu siitä, että kanavassa (3) sijaitsevien peräkkäisten katalyyttipintojen (5,6) fysikaalinen rakenne eroaa oleellisesti toisistaan tukiainepaksuuden suhteen.
- 6. Menetelmä katalysaattorin valmistamiseksi, joka valmistetaan vähintään kahdesta metallifolionauhasta (1,2), joista ainakin toiseen (2) muodostetaan nauhan pituussuuntaan nähden poikittaisia ryppyjä, joista metallifolionauhoista muodostetaan kanavia (3) sisältävä kennosto (4), jotka metallifolionauhat (1,2) päällystetään tukiaineella ja joihin päällystettyihin nauhoihin lisätään ainakin yhtä katalyyttisesti aktiivista ainetta kuten jalometallia katalyyttipinnan aikaansaamiseksi, jolloin katalyyttipin-nalla on päällystyksestä johtuva fysikaalinen rakenne tunnettu siitä, että ainakin yhden metallifo-lionauhan (1,2) ainakin toiseen pintaan muodostetaan vähintään kaksi ainakin tukiaineeltaan ja/tai fysikaalisel-ta rakenteeltaan erilaista oleellisesti metallifolio-nauhan koko pituudelle ulottuvaa katalyyttipintaa (5,6). 94455
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI923855A FI94455C (fi) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä |
| PCT/FI1993/000338 WO1994005424A1 (en) | 1992-08-28 | 1993-08-27 | Catalyst and method for manufacturing the same |
| US08/392,912 US5612277A (en) | 1992-08-28 | 1993-08-27 | Catalyst and method for manufacturing the same |
| DE69324692T DE69324692T2 (de) | 1992-08-28 | 1993-08-27 | Katalysator und methode zur dessen herstellung |
| EP93919342A EP0656812B1 (en) | 1992-08-28 | 1993-08-27 | Catalyst and method for manufacturing the same |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI923855 | 1992-08-28 | ||
| FI923855A FI94455C (fi) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI923855A0 FI923855A0 (fi) | 1992-08-28 |
| FI923855A FI923855A (fi) | 1994-03-01 |
| FI94455B FI94455B (fi) | 1995-05-31 |
| FI94455C true FI94455C (fi) | 1995-09-11 |
Family
ID=8535776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI923855A FI94455C (fi) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5612277A (fi) |
| EP (1) | EP0656812B1 (fi) |
| DE (1) | DE69324692T2 (fi) |
| FI (1) | FI94455C (fi) |
| WO (1) | WO1994005424A1 (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4418630A1 (de) | 1994-05-27 | 1995-11-30 | Emitec Emissionstechnologie | Wabenkörper auf Blechlagen unterschiedlicher Vormaterialien |
| JP3610720B2 (ja) * | 1997-03-03 | 2005-01-19 | 日産自動車株式会社 | メタル触媒担体の構造 |
| DE19844075A1 (de) * | 1998-09-25 | 2000-03-30 | Man Nutzfahrzeuge Ag | Kompakter Kreuzkanalmischer |
| US7541005B2 (en) * | 2001-09-26 | 2009-06-02 | Siemens Energy Inc. | Catalytic thermal barrier coatings |
| US7371352B2 (en) * | 2001-09-26 | 2008-05-13 | Siemens Power Generation, Inc. | Catalyst element having a thermal barrier coating as the catalyst substrate |
| US20030103875A1 (en) * | 2001-09-26 | 2003-06-05 | Siemens Westinghouse Power Corporation | Catalyst element having a thermal barrier coating as the catalyst substrate |
| US7220699B2 (en) * | 2003-03-31 | 2007-05-22 | Intelligent Energy, Inc. | Catalyst incorporation in a microreactor |
| KR100716369B1 (ko) * | 2005-11-10 | 2007-05-11 | 현대자동차주식회사 | 디젤매연촉매여과필터의 제조방법 |
| DE102006031660A1 (de) | 2006-07-08 | 2008-01-17 | Man Nutzfahrzeuge Ag | Anordnung zur Verminderung von Stickoxiden in Abgasen |
| GB0915036D0 (en) * | 2009-08-28 | 2009-09-30 | Compactgtl Plc | Catalytic reaction module |
| JP6263319B2 (ja) * | 2015-10-06 | 2018-01-17 | 新日鉄住金マテリアルズ株式会社 | 触媒担持用基材及び触媒担体 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4382323A (en) * | 1980-07-10 | 1983-05-10 | General Motors Corporation | Method for manufacturing a wound foil structure comprising distinct catalysts |
| DE3528881A1 (de) * | 1985-08-12 | 1987-02-12 | Interatom | Katalysatortraegerfolie |
| JPS63162045A (ja) * | 1986-12-25 | 1988-07-05 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用メタル担体触媒の製造方法 |
| EP0314057B1 (de) * | 1987-10-30 | 1992-06-03 | Degussa Aktiengesellschaft | Rhodium-freier Dreiwegkatalysator |
| ATE78717T1 (de) * | 1987-10-30 | 1992-08-15 | Degussa | Platin-freier dreiweg-katalysator. |
| US5061464A (en) * | 1988-11-14 | 1991-10-29 | Johnson Matthey, Inc. | Oxidation process and catalyst for use therefor |
| DE3912915C1 (fi) * | 1989-04-20 | 1990-12-13 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
| DE4025434A1 (de) * | 1990-08-10 | 1992-02-13 | Emitec Emissionstechnologie | Wabenkoerper mit querschnittsbereichen unterschiedlicher kanalgroessen, insbesondere katalysator-traegerkoerper |
-
1992
- 1992-08-28 FI FI923855A patent/FI94455C/fi not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-08-27 DE DE69324692T patent/DE69324692T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-27 EP EP93919342A patent/EP0656812B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-27 WO PCT/FI1993/000338 patent/WO1994005424A1/en active IP Right Grant
- 1993-08-27 US US08/392,912 patent/US5612277A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0656812B1 (en) | 1999-04-28 |
| EP0656812A1 (en) | 1995-06-14 |
| FI923855A0 (fi) | 1992-08-28 |
| FI94455B (fi) | 1995-05-31 |
| DE69324692D1 (de) | 1999-06-02 |
| FI923855A (fi) | 1994-03-01 |
| DE69324692T2 (de) | 1999-11-11 |
| US5612277A (en) | 1997-03-18 |
| WO1994005424A1 (en) | 1994-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3375790B2 (ja) | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 | |
| JP5156823B2 (ja) | 二重層三元触媒 | |
| CA2555506C (en) | Exhaust gas cleaning catalyst with an axially varying precious metal concentration and processes for making the catalyst | |
| JP3516718B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒−吸着体及び排ガス浄化方法 | |
| RU2022643C1 (ru) | Катализатор для окислительной очистки выхлопных газов дизельных моторов | |
| US5332554A (en) | Exhaust purifying catalyst for use in an internal combustion engine and method of manufacturing same | |
| US8938953B2 (en) | Exhaust gas purifying method | |
| RU2632877C2 (ru) | Трехфункциональный катализатор для использования в выхлопных газах транспортного средства и система очистки выхлопных газов | |
| CN112135685B (zh) | 三元催化剂 | |
| FI94455C (fi) | Katalysaattori ja sen valmistusmenetelmä | |
| JPH10156145A (ja) | 捕捉性及び硫黄許容度を改良したジルコニア及び硫酸塩使用ＮＯｘトラップ | |
| US7749474B2 (en) | Catalyst composition for use in a lean NOx trap and method of using | |
| US5758489A (en) | Sulfur tolerant Pt/lithium NOx traps | |
| US5939037A (en) | Sulfur tolerant NOx traps highly loaded with sodium or potassium | |
| US5922295A (en) | Sulfur-resistant NOx traps containing tungstophosphoric acid and precious metal | |
| CA1335276C (en) | Catalyst for the elimination of injurious substances contained in the exhaust gases of internal combustion engines fueled predominantly with alcohol, a process for the production of said catalyst, and the use thereof | |
| US5972828A (en) | Method of manufacturing catalyst for cleaning exhaust gas released from internal combustion engine, and catalyst for the same | |
| EP1138384A2 (en) | Process for manufacturing NOx traps with improved sulphur tolerance | |
| JP2003175318A (ja) | 排ガス浄化システム及び排ガス浄化方法 | |
| JPH09928A (ja) | 排ガス浄化用の低温着火性触媒組成物及び低温着火性触媒体並びにこれらを利用した排ガス浄化装置及び排ガス浄化方法 | |
| EP4000718A1 (en) | Catalyst composition | |
| JP3384255B2 (ja) | 内燃機関排ガスの浄化方法 | |
| JP4617620B2 (ja) | 燐を含む排気ガスを酸化する触媒、及び排気ガスの酸化装置 | |
| FI98274B (fi) | Katalysaattori laihaseosmoottorin pakokaasujen puhdistamiseksi ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| JPH07163878A (ja) | 窒素酸化物除去触媒及び除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MA | Patent expired |