JP2022531027A - 高反応性指数、高アッベ組成物 - Google Patents

高反応性指数、高アッベ組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2022531027A
JP2022531027A JP2020566260A JP2020566260A JP2022531027A JP 2022531027 A JP2022531027 A JP 2022531027A JP 2020566260 A JP2020566260 A JP 2020566260A JP 2020566260 A JP2020566260 A JP 2020566260A JP 2022531027 A JP2022531027 A JP 2022531027A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acrylate
meth
alicyclic
composition
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2020566260A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2020225686A5 (ja
Inventor
アリ・アザーム
ジョンソン・バート・エイ
ジョスリン・スコット・エル
マハルビ・グラーム
Original Assignee
ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド filed Critical ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド
Publication of JP2022531027A publication Critical patent/JP2022531027A/ja
Publication of JPWO2020225686A5 publication Critical patent/JPWO2020225686A5/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1807C7-(meth)acrylate, e.g. heptyl (meth)acrylate or benzyl (meth)acrylate
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61FFILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16Intraocular lenses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/16Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14Macromolecular materials
    • A61L27/26Mixtures of macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • A61L27/52Hydrogels or hydrocolloids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/26Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/40Esters of unsaturated alcohols, e.g. allyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10Esters
    • C08F222/1006Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02CSPECTACLES; SUNGLASSES OR GOGGLES INSOFAR AS THEY HAVE THE SAME FEATURES AS SPECTACLES; CONTACT LENSES
    • G02C7/00Optical parts
    • G02C7/02Lenses; Lens systems ; Methods of designing lenses
    • G02C7/04Contact lenses for the eyes
    • G02C7/049Contact lenses having special fitting or structural features achieved by special materials or material structures
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2430/00Materials or treatment for tissue regeneration
    • A61L2430/16Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of eye parts, e.g. intraocular lens, cornea

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Prostheses (AREA)

Abstract

反応性モノマー混合物から作製され、高屈折率と高アッベ数の両方を有するコポリマーを開示する。これらの材料は、埋め込み型眼科用デバイスとして使用するのに十分適しており、エネルギー印加により編集可能な屈折率を有する。眼内レンズに使用する場合、高屈折率により、圧縮して小さい切り込みサイズとなることが可能な薄型レンズが可能となる。

Description

(関連出願の相互参照)
本出願は、2019年5月3日に出願された米国特許仮出願第62/843,054号に対する優先権を主張し、これらの内容全体は参照により本明細書に組み込まれる。
(発明の分野)
本開示は、重合したときに、高屈折率及び高アッベ数を有するアクリル材料を形成する反応性モノマー混合物から作製したコポリマーに関する。編集可能な屈折率を有し得るこれらの材料は、眼内インプラント又はレンズなどの眼科用デバイスでの使用のために設計されている。
白内障手術は一般的に、不透明になった自然の目の水晶体を置き換えるために実施される。自然の水晶体を置き換えるために使用される材料は柔らかくなくてはならず、優れた可撓性を有しなければならないため、一度レンズに形成されると折りたたむことができ、典型的には約2mmである切り込みを通過することができる。更に、材料は優れた透明性を有していなければならず、輝きをほとんど、ないし全く有していない必要がある。高屈折率を有することにより、より薄いレンズを使用することができるようになる。高いアッベ数を有する材料は、より少ない分散を示す。これにより、改善された光学的結果、及びより少ない光散乱をもたらすことができる。高いアッベ数を有する高屈折率を組み合わせることにより、材料に好ましい光学特性が付与される。
本領域の最初の特許の1つである、米国特許第4,573,998号(Mazzocco)は、巻回させて比較的小さな切り込みを通って適合することが可能な、変形可能な眼内レンズについて開示している。変形可能なレンズは、巻回構造で保持されながら目の中に挿入され、目の眼房の中で開放される。レンズの弾性は、眼に挿入した後でレンズの成形形状に戻らせる。Mazzoccoは、変形可能なレンズに好適な材料として、ポリウレタンエラストマー類、シリコーンエラストマー類、ヒドロゲルポリマー化合物、有機又は合成ゲル化合物、並びにこれらの組み合わせについて開示している。
送達中の、送達デバイス内、及び医師の力による摩擦は、レンズを損傷する可能性がある。この課題を克服するために、送達デバイスの中には、コーティングにより更なる潤滑性を付与したものがある。例えば、米国特許第8,323,799号(Hu)は、IOLを、小さな(3mm未満の)切り込みでの使用に好適な小孔カートリッジを通して容易に挿入することを可能にする、ポリマーIOL挿入カートリッジ用の、柔軟で可撓性であり、潤滑性の高いコーティングについて開示している。このようなコーティングは役に立つ一方、挿入中にレンズに課される摩擦推力を更に減らす必要性が存在する。
したがって、小さな切り込みを通して適合する構成に、簡単に巻回する又は折りたたむことが可能な可撓性眼内レンズを形成するために使用可能な、比較的高い屈折率及びアッベ数を有する材料が必要とされている。そのような材料が内部での潤滑性を有することも更に、必要とされている。
特定の実施形態において、本開示は、
(A)(i)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(ii)少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、(iii)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(iv)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(A)」)、又は
(B)(i)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(ii)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(B)」)、
(C)(i)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(ii)以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
Figure 2022531027000002

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される組成物、
(D)(i)2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(D)」)、又は
(E)(i)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(E)」)に関する。
特定の実施形態において、本開示は、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)を提供する。特定の他の実施形態において、デバイスは眼科用デバイスである。特定の実施形態では、眼科用デバイスは、眼内インプラント又はレンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、及び角膜インサートから選択されるレンズ、インレー、アウトレー、又はインサートを含む。特定の実施形態において、眼科用デバイスは眼内インプラント又はレンズである。より具体的には、本開示は、少なくとも部分的に、又は完全に、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)から作製される眼内インプラント及び/又はレンズもまた提供する。
また更に別の実施形態において、本開示は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、(a)組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つを提供する工程と、(b)上記組成物のいずれかから眼科用デバイスを形成する工程と、を含む、方法を提供する。別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つからブランクを調製する工程と、(b)ブランクから眼科用デバイスをマシニングする工程と、を含む、方法を提供する。別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つから眼科用デバイスを成形することを含む、方法を提供する。
更に他の実施形態では、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、(a)組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つから眼科用デバイスを成形することと、(b)マシニングにより、成形したレンズ表面を精製することと、を含む、方法を提供する。
いずれかの方法の特定の実施形態において、方法は更に、眼科用デバイスを溶媒で抽出する工程を含む。特定の実施形態において、方法は更に、抽出した眼科用デバイスを少なくとも1種の水溶液で水和する工程を含む。特定の実施形態では、方法は更に、レーザーを使用する照射工程を含む。より具体的な実施形態において、方法は、眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む。
暗視野顕微鏡検査によるマイクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例35のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例37~43のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例44~51のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例45、及び52~55のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による、実施例66及び70のマイクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例72~74のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例75~77のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例78~80のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例81~83のマクロ輝化物のレベルを示す。 暗視野顕微鏡検査による実施例84のマクロ輝化物のレベルを示す。
本開示は、以下の説明に記載されている構造又はプロセス工程の詳細に限定されるものではないことを理解されたい。本開示は他の実施形態が可能であり、本明細書に記載の教示を用いた様々な方法によって実行又は実施することが可能である。
A.定義
本開示において使用される用語に関しては、以下の定義が提供される。
特段の規定がない限り、本明細書で用いられる全ての科学技術用語は、本開示が属する技術分野における当業者が一般に理解するものと同じ意味を有する。ポリマーの定義は、Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature,IUPAC Recommendations 2008,edited by:Richard G.Jones,Jaroslav Kahovec,Robert Stepto,Edward S.Wilks,Michael Hess,Tatsuki Kitayama,and W.Val Metanomskiに開示される定義に一致する。本明細書において言及される刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は全て、参照により本明細書に組み込まれる。
用語「反応性モノマー混合物」とは、混合されており、重合条件に通したときに、本明細書にて開示する組成物及び眼科用デバイスを形成する構成要素(反応性及び無反応性の両方)の混合物を意味する。反応性混合物は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、架橋剤、開始剤、希釈剤、並びに、湿潤剤、剥離剤、染料、紫外線-高エネルギー可視光(UV/HEV)吸収剤などの光吸収化合物、顔料、染料、及び光互変性化合物を含むがこれらに限定されない追加の構成成分などの反応性構成成分を含むことができ、これらはいずれも、反応性又は無反応性であることができるが、得られる生物医学用デバイス、例えば眼科用デバイス、並びに、医薬品及び栄養補給化合物を含む有効成分、及び任意の希釈剤の中に保持されることができる。製造される生物医学装置及びその使用方法に基づいて、多様な添加物を加えてもよいことが理解されよう。いくつかの実施形態では、反応性混合物の成分の濃度は、希釈剤を除く、反応混合物中の全成分の重量%で示される。希釈剤を使用するとき、成分の濃度は、反応混合物及び希釈剤中の全成分の量を基準とする重量%として示される。
「反応性構成成分」とは、共有結合又は水素結合により、得られた組成物のポリマーネットワークの構造の一部となる反応性モノマー混合物中の構成成分である。ポリマーの構造の一部にならない希釈剤及び加工助剤は、反応性成分ではない。
本明細書で使用するとき、「(メタ)」という用語は、任意のメチル置換を意味する。したがって、「(メタ)アクリレート」などの用語は、メタクリレート及びアクリレートの両方を意味する。
どこに化学構造が記載されていようと、構造における置換基について開示された選択肢を任意の組み合わせで組み合わせてもよいことを理解すべきである。したがって、構造が置換基R及びR**を含有しており、これらがそれぞれ3つの可能性のある基のリストを含んでいる場合、9とおりの組み合わせが開示される。特性の組み合わせについても同じことが当てはまる。
一般式[***における「n」などの下付き文字が、ポリマーの化学式における反復単位の数を表示するために使用されるとき、式は、高分子の数平均分子量を表すと解釈すべきである。
用語「個体」は、ヒト及び非ヒト脊椎動物を含む。
「生物医学用デバイス」という用語は、哺乳類の組織又は体液の中又は上のいずれか、好ましくは、ヒトの組織又は体液の中又は上のいずれかにおいて用いられるように設計されている、任意の物品を指す。これらのデバイスの例としては、創傷包帯、シーラント、組織補填体、薬物送達システム、コーティング、癒着防止バリア、カテーテル、インプラント、ステント、並びに眼内インプラント、眼内レンズ及びコンタクトレンズなどの眼科用デバイスが挙げられるが、これらに限定されない。生物医学用デバイスは眼科用デバイス、特に、本明細書で記載した反応性モノマー組成物から作製した眼科用インプラント又は眼科用メガネであることができる。
「眼の表面」という用語は、角膜、結膜、涙腺、副涙腺、鼻涙管、及びマイボーム腺の表面及び腺上皮、並びにそれらの先端及び基部マトリクス、点、並びに神経支配による上皮の連続性と内分泌系及び免疫系との両方によって機能的システムとして連結されている瞼を含む隣接した又は関連する構造を含む。
「眼科用デバイス」という用語は、眼若しくは眼の任意の一部(眼の表面を含む)の中又は上に存在する任意の装置を指す。これらのデバイスは、光学補正、外見向上、視力強化、治療効果(例えば、包帯として)、若しくは医薬成分及び栄養補助成分などの活性成分の供給、又は前述の任意の組み合わせを提供することができる。眼科用デバイスの例としては、限定されるものではないが、レンズ、光学及び眼挿入物(限定されるものではないが、涙点プラグを含む)などが挙げられる。「レンズ」は、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、ハイブリッドコンタクトレンズ、眼内レンズ、及びオーバーレイレンズを含む。眼科用デバイスは、眼内インプラント、眼内レンズ、又はコンタクトレンズを含むことができる。
「コンタクトレンズ」という用語は、個体の眼の角膜上に置くことができる眼科用デバイスを指す。コンタクトレンズは、創傷治癒、薬剤若しくは栄養補助剤の送達、診断的評価若しくはモニタリング、紫外線(UV)吸収、可視(VIS)光若しくはグレアの低減、又はこれらの任意の組み合わせを含む、矯正的、美容的、又は治療的な利益をもたらし得る。コンタクトレンズは、当該技術分野で既知の任意の適切な材料であり得、ソフトレンズ、ハードレンズ、又は弾性率、含水率、光透過、若しくはこれらの組み合わせなどの、異なる物理、機械、若しくは光学特性を有する少なくとも2つの別個の部分を含有するハイブリッドレンズであり得る。
「眼内レンズ」とは、眼の中に埋め込まれたレンズを意味する。いくつかの実施形態では、眼内レンズが眼に埋め込まれ、既存の水晶体を置き換える(例えば、既存の水晶体が白内障により曇っているため、又は、眼の屈折力を変化させるための屈折矯正手術の形態として、など)。
「標的巨大分子」は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、架橋剤、開始剤、添加剤、希釈剤などを含む反応性モノマー混合物から合成されている巨大分子を意味する。
「重合性化合物」という用語は、1つ又は2つ以上の重合性基を含有する化合物を意味する。この用語は、例えば、モノマー、マクロマー、オリゴマー、プレポリマー、架橋剤などを包含する。
「重合性基」は、フリーラジカル及び/又はイオン重合(例えば、カチオン重合)、例えばラジカル重合開始条件に供されたときに重合することができる炭素-炭素二重結合などの、連鎖成長重合を受けることができる基である。フリーラジカル反応性基の非限定的な例としては、(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、O-ビニルカルバメート、O-ビニルカーボネート、及び他のビニル基が挙げられる。好ましくは、フリーラジカル重合性基は、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、及びスチリル官能基、並びに前述のうちの任意の混合物を含む。より好ましくは、フリーラジカル重合性基は、(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物を含む。重合性基は、非置換であってもよく、又は置換されていてもよい。例えば、(メタ)アクリルアミド中の窒素原子は、水素に結合されてもよく、又は水素は、アルキル若しくはシクロアルキル(それ自体が更に置換されてもよい)で置換されてもよい。
限定されるものではないが、バルク、溶液、懸濁液、及びエマルションを含む、任意の種類のフリーラジカル重合、並びに、安定性フリーラジカル重合、窒素酸化物媒介リビング重合、原子移動ラジカル重合、可逆的付加開裂連鎖移動重合、有機テルル媒介リビングラジカル重合などの、制御ラジカル重合法のいずれかを使用することができる。
「モノマー」は、連鎖成長重合、特にフリーラジカル重合を受け、それによって標的巨大分子の化学構造内に反復単位を作り出すことができる単官能性分子である。いくつかのモノマーは、架橋剤として作用することができる二官能性不純物を有する。「親水性モノマー」とは、5重量%の濃度において25℃で脱イオン水と混合されたときに、透明な単相溶液が得られるモノマーである。「親水性成分」は、5重量%の濃度にて25℃で、脱イオン水を用いて混合したときに、透明な単相溶液が得られる、モノマー、マクロマー、プレポリマー、開始剤、架橋剤、添加剤、又はポリマーである。「疎水性成分」は、25℃で脱イオン水中でわずかに可溶性又は不溶性であるモノマー、マクロマー、プレポリマー、開始剤、架橋剤、添加剤、又はポリマーである。
「巨大分子」は、1500ダルトンを超える数平均分子量を有する有機化合物であり、反応性であっても、非反応性であってもよい。
「マクロモノマー」又は「マクロマー」は、連鎖成長重合、特にフリーラジカル重合を受け、それによって標的巨大分子の化学構造内に反復単位を作り出すことができる1つの基を有する巨大分子である。一般的に、マクロマーの化学構造は、標的高分子の化学構造とは異なり、すなわち、マクロマーのペンダント基の反復単位は、標的高分子又はその主鎖の反復単位とは異なる。モノマーとマクロマーとの間の差は、ペンダント基の化学構造、分子量、及び分子量分布のうちの1つに過ぎない。結果として、かつ本明細書で使用するとき、特許文献は、約1,500ダルトン以下の比較的低い分子量を有する重合性化合物としてモノマーを定義することがあり、これは、本質的にいくつかのマクロマーを含む。具体的には、モノメタクリルオキシプロピル末端モノ-n-ブチル末端ポリジメチルシロキサン(分子量=500~1500g/mol)(mPDMS)及びモノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピル)-プロピルエーテル末端モノ-n-ブチル末端ポリジメチルシロキサン(分子量=500~1500g/mol)(OH-mPDMS)は、モノマー又はマクロマーと称され得る。更に、特許文献は、1つ又は2つ以上の重合性基を有するものとしてマクロマーを定義することがあり、マクロマーの一般的な定義を本質的に拡大してプレポリマーを含む。結果として、かつ本明細書で使用するとき、二官能性及び多官能性マクロマー、プレポリマー、及び架橋剤は、互換的に使用され得る。
「ポリマー」は、重合中に使用されるモノマーの反復単位で構成される標的巨大分子である。
「ホモポリマー」は、1つのモノマーから作製したポリマーであり、「コポリマー」は、2つ又は3つ以上のモノマーから作製したポリマーであり、「ターポリマー」は、3つのモノマーから作製したポリマーである。「ブロックコポリマー」は、組成上異なるブロック又はセグメントからなる。ジブロックコポリマーは、2つのブロックを有する。トリブロックコポリマーは、3つのブロックを有する。「くし形又はグラフトコポリマー」は、少なくとも1つのマクロマーから作製される。
「反復単位」は、特定のモノマー又はマクロマーの重合に対応する、ポリマー内の最小の基である。
「開始剤」は、続いてモノマーと反応してフリーラジカル重合反応を開始することができるラジカルに分解可能である分子である。熱開始剤は、温度に応じて特定の速度で分解し、典型例は、1,1’-アゾビスイソブチロニトリル及び4,4’-アゾビス(4-シアノ吉草酸)などのアゾ化合物、ベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド、tert-ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、及びラウロイルペルオキシドなどのペルオキシド、過酢酸及び過硫酸カリウムなどの過酸、並びに様々な酸化還元系である。光開始剤は、光化学プロセスにより分解し、典型例は、ベンジル、ベンゾイン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、カンファーキノン、及びこれらの混合物の誘導体、並びに様々なモノアシル及びビスアシルホスフィンオキシド、並びにこれらの組み合わせである。
「架橋剤」は、分子上の2つ又は3つ以上の位置でフリーラジカル重合を受け、それによって分岐点及びポリマーネットワークを作り出すことができる、二官能性又は多官能性モノマー又はマクロマーである。一般的な例は、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルシアヌレートなどである。
「プレポリマー」は、更に反応を受けてポリマーを形成可能な、残存している重合性基を含有するモノマーの反応生成物である。用語「反応性混合物」及び「反応性モノマー混合物」とは、混合され、重合条件に通したときに、ポリマーネットワーク、並びに、これから作製される生物医学用デバイス、眼科用デバイス、眼内インプラント、コンタクトレンズ、及び眼内レンズの形成をもたらす、構成成分(保持された、及び保持されていない両方)の混合物を意味する。反応性混合物は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、架橋剤、及び開始剤;湿潤剤、ポリマー、染料、UV/HEV吸収剤などの光吸収化合物、顔料、光互変性化合物、薬学的化合物、及び/又は栄養補給化合物などの添加剤類などの、保持された構成成分を含むことができ、これらはいずれも、反応性又は無反応性であることができるが、得られる生物医学用デバイスの中に保持されることができる。反応性混合物は、使用前に装置から取り除かれることが意図される、希釈剤などの保持されない構成成分もまた含有することができる。作製される生物医学用デバイス及びその使用目的に基づき、多様な添加剤が添加され得ることが理解されるであろう。反応性混合物の構成成分の濃度は、反応性混合物中での、保持される全ての構成成分の重量百分率として表現されるため、希釈剤などの保持されない構成成分を除外する。希釈剤が使用される場合、それらの濃度は、(希釈剤を含む)反応性混合物中の全ての成分量に基づき重量百分率として表される。
「保持される構成成分」とは、反応性混合物中の重合性化合物(モノマー、マクロマー、オリゴマー、プレポリマー、及び架橋剤など)、並びに、重合、及び全ての精製工程(抽出工程など)、及びパッケージ工程が完了した後で、ポリマーネットワークに実質的に保持されることが意図される、反応性混合物中のあらゆる他の構成成分である。保持される構成成分は、共有結合、水素結合、静電相互作用、相互侵入ポリマーネットワークの形成、又は任意の他の方法によりポリマーネットワーク中に保持されることができる。一度使用されると、生物医学用デバイスから放出されることが意図される構成成分は依然として、「保持される構成成分」とみなされる。例えば、装用中に放出されることが意図される、コンタクトレンズ中の医薬品及び栄養補給化合物は、「保持される構成成分」とみなされる。希釈剤などの、製造プロセス中に(例えば抽出により)ポリマーネットワークから取り除かれることが意図される構成成分は、「保持されない構成成分」である。
「多官能性」という用語は、2つ又は3つ以上の重合性基を有する成分を指す。「単官能性」という用語は、1つの重合性基を有する成分を指す。
「ハロゲン」又は「ハロ」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素を指す。
「アルキル」又は「脂肪族」は、本明細書では同じ意味で用いられ、示した数の炭素原子を含有する、任意に置換された直鎖又は分岐アルキル基を意味する。数が示されない場合、アルキル(アルキル上のあらゆる任意の置換基を含む)は、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、及び16個の炭素原子を含む、1~16個の炭素原子のいずれかを含有することができる。アルキル基は、1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10個の炭素原子を含む、1~10個の炭素原子、あるいは、1、2、3、4、5、6、7、及び8個の炭素原子を含む、1~8個の炭素原子、あるいは、1、2、3、及び4個の炭素原子を含む、1~6個の炭素原子、又はあるいは、1、2、3、及び4を含む、1~4個の炭素原子を含有するのが好ましい。アルキルの例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ-、sec-及びtert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、3-エチルブチルなどが挙げられる。アルキル上の置換基の例としては、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、カルバメート、カーボネート、ハロゲン、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される1つ、2つ、又は3つの基が挙げられる。「アルキレン」は、-CH-、-CHCH-、-CHCHCH-、-CHCH(CH)CH-、及び-CHCHCHCH-などの、二価アルキル基を意味する。
「ハロアルキル」は、1個又は2個以上のハロゲン原子で置換された上で定義されるアルキル基を指し、各ハロゲンは、独立して、F、Cl、Br、又はIである。好ましいハロゲンは、Fである。好ましいハロアルキル基は、1~6個の炭素、より好ましくは1~4個の炭素、更により好ましくは1~2個の炭素を含有する。「ハロアルキル」は、-CF-又は-CFCF-などのペルハロアルキル基を含む。「ハロアルキレン」は、-CHCF-などの二価ハロアルキル基を意味する。
「ヒドロキシ」とは、-OH基を意味する。
「ヒドロキシアルキル」とは、本明細書に定義するように、少なくとも1個のヒドロキシ基で置換されたアルキル基を意味する。ヒドロキシアルキルの代表的な例としては、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、2,3-ジヒドロキシプロピル、2,3-ジヒドロキシペンチル、4-ヒドロキシブチル、2-エチル-4-ヒドロキシヘプチル、3,4-ジヒドロキシブチル、及び5-ヒドロキシペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。
「シクロアルキル」又は「脂環式」は、本明細書では同じ意味で用いられ、示した数の環炭素原子を含有する、任意に置換された環式炭化水素を意味する。数が示されない場合、シクロアルキルは、3~20個の環炭素原子(例えば、3~12個の環炭素原子)を含有することができる。脂環式基は、単環式、二環式、三環式、架橋、縮合、及び/又はスピロ環式であることができる。脂環式基は、その基が完全に芳香族でないのであれば、1個以上の二重結合もまた有することができる。好ましい単環式脂環式基好ましくは、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル、より好ましくはC~Cシクロアルキル、更により好ましくはC~Cシクロアルキルである。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチルが挙げられる。シクロアルキル上の置換基の例としては、アルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される1つ、2つ、又は3つの基が挙げられる。「シクロアルキレン」は、1,2-シクロヘキシレン、1,3-シクロヘキシレン、又は1,4-シクロヘキシレンなどの二価シクロアルキル基を意味する。
「ヘテロシクロアルキル」は、少なくとも1つの環炭素が、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子で置換されている、上で定義されるシクロアルキル環又は環系を指す。ヘテロシクロアルキル環は、任意選択で、他のヘテロシクロアルキル環及び/又は非芳香族炭化水素環及び/又はフェニル環に縮合しているか、又は他の方法で結合される。好ましいヘテロシクロアルキル基は、5~7員を有する。より好ましいヘテロシクロアルキル基は、5又は6員を有する。ヘテロシクロアルキレンは、二価ヘテロシクロアルキル基を意味する。
「アリール」は、少なくとも1つの芳香環を含有する、任意選択で置換された芳香族炭化水素環系を指す。アリール基は、示された数の環炭素原子を含有する。数が示されていない場合、アリールは、6~14個の環炭素原子を含有してもよい。芳香環は、任意選択で、他の芳香族炭化水素環又は非芳香族炭化水素環に縮合していてもよく、又は他の方法で結合されてもよい。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、及びビフェニルが挙げられる。アリール基の好ましい例としては、フェニルが挙げられる。アリール上の置換基の例としては、アルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、チオアルキル、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される1つ、2つ、又は3つの基が挙げられる。「アリーレン」は、二価アリール基、例えば1,2-フェニレン、1,3-フェニレン、又は1,4-フェニレンを意味する。
「アリールアルキル」とは、本明細書に定義するように、アルキル基を介して親分子部分に、本明細書に定義するように付属した、アリール基を意味する。アリールアルキルの代表的な例としては、フェニルメチル(即ちベンジル)、フェニルエチル、及びフェニルプロピルが挙げられる。
「ヘテロアリール」は、上で定義したように、少なくとも1つの環炭素原子が、窒素、酸素、及び硫黄から選択されるヘテロ原子で置換されているアリール環又は環系を指す。ヘテロアリール環は、1つ又は2つ以上のヘテロアリール環、芳香族若しくは非芳香族炭化水素環、又はヘテロシクロアルキル環に縮合していてもよく、又は別の方法で結合されてもよい。ヘテロアリール基の例としては、ピリジル、フリル、及びチエニルが挙げられる。「ヘテロアリーレン」は、二価ヘテロアリール基を意味する。
「アルコキシ」は、酸素架橋を介して親分子部分に結合しているアルキル基を指す。アルコキシ基の例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びイソプロポキシが挙げられる。「チオアルキル」は、硫黄架橋を介して親分子に結合しているアルキル基を意味する。チオアルキル基の例としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-プロピルチオ、及びイソプロピルチオが挙げられる。「アリールオキシ」は、酸素架橋を介して親分子部分に結合しているアリール基を指す。例としては、フェノキシが挙げられる。「アリールチオ」とは、硫黄架橋を介して親分子部分に結合したアリール基を意味する。例としては、フェニルチオールが挙げられる。「環状アルコキシ」は、酸素架橋を介して親部分に結合しているシクロアルキル基を意味する。
「アルキルアミン」は、-NH架橋を介して親分子部分に結合しているアルキル基を指す。アルキレンアミンは、-CHCHNH-などの二価アルキルアミン基を意味する。
「シロキサニル」は、少なくとも1つのSi-O-Si結合を有する構造を指す。したがって、例えば、シロキサニル基は、少なくとも1つのSi-O-Si基(すなわち、シロキサン基)を有する基を意味し、シロキサニル化合物は、少なくとも1つのSi-O-Si基を有する化合物を意味する。「シロキサニル」は、モノマー(例えば、Si-O-Si)並びにオリゴマー/ポリマー構造(例えば、-[Si-O]-(式中、nは2又は3以上である)を包含する。シロキサニル基中の各ケイ素原子は、それらの原子価を完全なものにするために、独立して選択されるR基(ここで、Rは、式Aの選択肢(b)~(i)で定義されるとおりである)で置換されている。
式A.シリコーン含有成分は、式Aの1つ又は2つ以上の重合性化合物を含んでもよく、
Figure 2022531027000003

式中、
少なくとも1つのRは、式R-Lの基であり、ここで、Rは、重合性基であり、Lは、連結基であり、残りのRは、それぞれ独立して、
a.R-L-、
b.1つ又は2つ以上のヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意選択で置換されているC~C16アルキル、
c.1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意選択で置換されているC~C12シクロアルキル、
d.1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意選択で置換されているC~C14アリール基、
e.ハロ、
f.アルコキシ、環状アルコキシ、又はアリールオキシ、
g.シロキシ、
h.ポリエチレンオキシアルキル、ポリプロピレンオキシアルキル、又はポリ(エチレンオキシ-co-プロピレンオキシアルキル)などのアルキレンオキシ-アルキル又はアルコキシ-アルキレンオキシ-アルキル、あるいは
アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、ハロ又はこれらの組み合わせで任意選択で置換されている1~100個のシロキサン反復単位を含む一価シロキサン鎖であり、
nは、0~500、又は0~200、又は0~100、又は0~20であり、nが0以外であるとき、nが表示値と同等のモードを有する分布であることが理解される。nが2以上であるとき、SiO単位は、同じ又は異なるR置換基を担持してもよく、異なるR置換基が存在する場合、n基は、ランダム又はブロック構成であってもよい。
式Aにおいて、3つのRは、それぞれ重合性基を含んでもよく、代替的に2つのRは、それぞれ重合性基を含んでもよく、又は代替的に1つのRは、重合性基を含んでもよい。
「シリル」は、式RSi-の構造を指し、「シロキシ」は、式RSi-O-の構造を指し、ここで、シリル又はシロキシ中の各Rは、トリメチルシロキシ、C~Cアルキル(好ましくはC~Cアルキル、より好ましくはエチル又はメチル)、及びC~Cシクロアルキルから独立して選択される。
「アルキレンオキシ」は、一般式-(アルキレン-O-)-又は-(O-アルキレン)-の基を指し、ここで、アルキレンは、上で定義したとおりであり、pは、1~200、又は1~100、又は1~50、又は1~25、又は1~20、又は1~10であり、各アルキレンは、独立して、ヒドロキシル、ハロ(例えば、フルオロ)、アミノ、アミド、エーテル、カルボニル、カルボキシル、及びこれらの組み合わせから独立して選択される1つ又は2つ以上の基で任意選択で置換されている。pが1より大きい場合、各アルキレンは、同じであっても異なっていてもよく、アルキレンオキシは、ブロック又はランダム構成であってもよい。アルキレンオキシが分子中に末端基を形成するとき、アルキレンオキシの末端は、例えば、ヒドロキシ又はアルコキシ(例えば、HO-[CHCHO]-又はCHO-[CHCHO]-)であってもよい。アルキレンオキシの例としては、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、ポリブチレンオキシ、及びポリ(エチレンオキシ-コ-プロピレンオキシ)が挙げられる。
「オキサアルキレン」は、1つ又は2つ以上の非隣接CH基が、-CHCHOCH(CH)CH-などの酸素原子で置換されている、上で定義されるアルキレン基を指す。「チアアルキレン」は、1つ又は2つ以上の非隣接CH基が、-CHCHSCH(CH)CH-などの硫黄原子で置換されている、上で定義されるアルキレン基を指す。
「連結基」という用語は、重合性基を親分子に連結させる部分を指す。連結基は、当該連結基がその一部である化合物に適合し、化合物の重合を不所望に妨害せず、重合条件、更には最終生成物の加工及び保管の条件下で安定である任意の部分であってよい。例えば、連結基は、結合であってもよく、又は1つ以上のアルキレン、ハロアルキレン、アミド、アミン、アルキレンアミン、カルバメート、エステル(-CO-)、アリーレン、ヘテロアリーレン、シクロアルキレン、ヘテロシクロアルキレン、アルキレンオキシ、オキサアルキレン、チアアルキレン、ハロアルキレンオキシ(1つ以上のハロ基で置換されたアルキレンオキシ、例えば、-OCF-、-OCFCF-、-OCFCH-)、シロキサニル、アルキレンシロキサニル、又はこれらの組み合わせを含んでいてもよい。連結基は、1つ又は2つ以上の置換基で任意選択で置換されてもよい。好適な置換基としては、アルキル、ハロ(例えば、フルオロ)、ヒドロキシル、HO-アルキレンオキシ、MeO-アルキレンオキシ、シロキサニル、シロキシ、シロキシ-アルキレンオキシ-、シロキシ-アルキレン-アルキレンオキシ-(1つを超えるアルキレンオキシ基が存在してもよく、アルキレン及びアルキレンオキシ中の各メチレンは、独立して、ヒドロキシルで任意選択で置換されている)、エーテル、アミン、カルボニル、カルバメート、及びこれらの組み合わせから独立して選択されるものを挙げることができる。連結基はまた、(メタ)アクリレートなどの重合性基で置換されてもよい(連結基が連結している重合性基に加えて)。
好ましい連結基としては、C~Cアルキレン(好ましくは、C~Cアルキレン)及びC~Cオキサアルキレン(好ましくは、C~Cオキサアルキレン)が挙げられ、これらはそれぞれ、ヒドロキシル及びシロキシから独立して選択される1つ又は2つの基で任意選択で置換されている。好ましい連結基としてはまた、カルボキシレート、アミド、C~Cアルキレン-カルボキシレート-C~Cアルキレン、又はC~Cアルキレン-アミドC~Cアルキレンが挙げられる。
連結基が上述のような部分(例えば、アルキレン及びシクロアルキレン)の組み合わせからなる場合、部分は任意の順序で存在してもよい。例えば、上記の式Aにおいて、Lが、-アルキレン-シクロアルキレン-であると示されている場合、Rg-Lは、Rg-アルキレン-シクロアルキレン-、又はRg-シクロアルキレン-アルキレン-のいずれかであってもよい。これにかかわらず、列記する順序は、連結基が結合している末端重合性基(Rg又はPg)から始まって、その部分が化合物中に現れる好ましい順序を表す。例えば、式Aにおいて、Lがアルキレン-シクロアルキレンであるものとして示される場合、Rg-Lは、Rg-アルキレン-シクロアルキレン-であるのが好ましい。
「電子求引基」(EWG)という用語は、電子求引基が結合している原子又は原子の群から電子密度を求引する化学基を指す。EWGの例としては、シアノ、アミド、エステル、ケト、又はアルデヒドが挙げられるが、これらに限定されない。好ましいEWGは、シアノ(CN)である。
用語「光吸収化合物」とは、可視スペクトル内で(例えば、380~780nm範囲で)光を吸収する化学物質を意味する。「高エネルギー放射線吸収体」、「UV/HEV吸収体」、「UV/HEV吸収化合物」、又は「高エネルギー光吸収化合物」とは、紫外線、高エネルギー可視光、又は両方の、様々な波長を吸収する化学物質である。ある材料が特定の波長の光を吸収する能力は、そのUV/VIS透過スペクトルを測定することによって判定することができる。特定の波長で吸収を示さない化合物は、その波長で実質的に100パーセントの透過率を呈する。逆に、特定の波長で完全に吸収する化合物は、その波長で実質的に0%の透過率を呈する。材料の透過量が、特定の波長範囲についての百分率として示される場合、当該材料が、その範囲内の全ての波長において透過率を呈することを理解されたい。
本明細書で記載される化合物が、オレフィン性二重結合、又は幾何学的非対称性による他の中心を含有する場合、そして、別に明記されない限り、その化合物は、シス、トランス、Z-、及びE-構成を含むことが意図される。同様に、全ての互変異性及び塩形態もまた含まれることが意図される。
用語「任意の置換基」とは、下にある部分の水素原子が任意に、置換基によって置き換えられていることを意味する。置換部位にて立体的に実用的であり、合成的に実行可能な任意の置換基を使用することができる。好適な任意の置換基の識別は、当業者の能力の十分範囲内である。「任意の置換基」の例としてはC~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、ベンジル、SOH、又はSONa(式中、R及びRは独立して、H又はC~Cアルキルである)が挙げられるが、これらに限定されない。前述の置換基は、(特に断りのない限り、更に置換されていないことが好ましい)任意の置換基により、任意に置換されていることができる。例えば、アルキルはハロにより置換されていることができる(例えば、CFをもたらす)。
別途記載のない限り、比率、百分率、部などは重量による。
別途記載のない限り、例えば、「2~10」のような数字範囲は、その範囲を定義する数字(例えば、2及び10)を含む。
いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は少なくとも1種のポリアミドを含む。本明細書で使用するとき、「ポリアミド」という用語は、アミド基を含有する反復単位を含むポリマー及びコポリマーを指す。ポリアミドは、環状アミド基、非環状アミド基及びこれらの組み合わせを含んでもよく、当業者に既知の任意のポリアミドであってもよい。非環状ポリアミドは、ペンダント非環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。環状ポリアミドは、環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。本明細書にて開示する組成物及び方法と共に用いるのが好適なポリアミドは、米国特許公開公報第20180009922号(SILICONE HYDROGELS COMPRISING HIGH LEVELS OF POLYAMIDES・Alli et al.,2018年1月11日に公開)、及び、米国特許公開公報第20180011222号(SILICONE HYDROGELS COMPRISING POLYAMIDES・Alli et al.,2018年1月11日に公開)に開示されており、これらそれぞれの全体が、本明細書に参照により組み込まれている。
透明材料のV数又は収斂性としても知られている「アッベ数」は、材料の分散の程度、即ち、屈折率対波長の変動であり、Vの値が大きいと、低い分散を示す。材料のアッベ数は、以下のとおりに定義される:
Figure 2022531027000004

式中、n、n、及びnは、フラウンホーファーD、F、及びCスペクトル線(それぞれ589.3nm、486.1nm、及び656.3nm)の波長における、材料の屈折率である。
「屈折率」は、以下のとおりに定義される:
Figure 2022531027000005

式中、cは、真空での光の速度であり、vは、媒質中での光の位相速度である。
B.組成物
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、
(A)(i)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(ii)少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、(iii)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(iv)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す組成物(以下、「組成物(A)」)、
(B)(i)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(ii)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す組成物(以下、「組成物(B)」)、
(C)(i)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(ii)以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
Figure 2022531027000006

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む組成物(以下、「組成物(C)」)、
(D)(i)2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(D)」)、又は
(E)(i)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物(「組成物(E)」)を提供する。
組成物のそれぞれをここで、より詳細に記載する。
1.組成物(A)
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、(a)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(b)少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、(c)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(d)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、本明細書においては、「組成物(A)」と呼ばれる組成物を提供する。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む。いくつかの実施形態では、脂環式基は1つの脂環式環を有する。脂環式環は、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、又は、C~Cシクロアルキル基であることができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、ノルボルニルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)ジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルアクリレートある。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートはエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない(例えば、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートなどのモノマーにおいて、モノマーは、シクロヘキシル部分又はエチル部分のいずれかにおけるヒドロキシ置換基などの置換基を含まない)。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約20~約80重量%、約40、45、50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約40~約80重量%、又は、約60、65、70、75、及び80重量%を含む、約60~約80重量%の量の、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、少なくとも1つのアリール基を含む(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、アリール基はフェニル基である。いくつかの実施形態では、アリール基は芳香族(メタ)アクリレート中に、アリールアルキル基(例えばベンジル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、若しくは4-フェニルブチル)、アリールオキシアルキル基(例えばフェノキシメチル、2-フェノキシエチル、若しくは3-フェノキシプロピル)、又はアリールチオアルキル基(例えばフェニルチオメチル、2-フェニルチオエチル、若しくは3-フェニルチオプロピル)の一部として存在することができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは3-フェニルプロピルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは4-フェニルブチルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1種の脂肪族基を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートはシンナミル(メタ)アクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約5、10、15、20、25、30、35、及び408%を含む、約5~約50重量%、約10、15、20、25、30、35、及び40重量%を含む、約10~約40重量%、又は、約15、20、25、30、35、及び40重量%を含む、約15~約40重量%の量の、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレート及び芳香族(メタ)アクリレートは、反応性モノマー混合物中に、約95:5~約30:70、約90:10~約40:60、又は約90:10~約45:55の比率で存在する。例えば、いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレート及び芳香族(メタ)アクリレートは、反応性モノマー混合物中に、約95:5、約90:10、約85:15、約80:20、約75:25、約70:30、約65:35、約60:40、約55:45、約50:50、約45:55、約40:60、約35:65、又は約30:70の比率で存在する。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子を含有する、直鎖又は分岐アルキル基(C~C25アルキル基)を含む。特定の実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、及びC20アルキル(メタ)アクリレートを含む、C~C20アルキル(メタ)アクリレートである。より具体的な実施形態において、C~C20アルキル(メタ)アクリレートは、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により具体的な実施形態において、脂肪族(メタ)アクリレートは、4、5、6、7、及び8個の炭素原子を含む、4~8個の炭素原子(C~C直鎖アルキル基)を含有する直鎖アルキル基を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートはn-ヘキシルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1種の脂肪族基を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、20、25、30、35、及び40重量%を含む、1~40重量%、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1~約10重量%の量で、少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種の架橋剤は、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である。より特定の実施形態において、非脂環式架橋剤はエチレングリコールジメタクリレートである。特定の実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である。更により具体的な実施形態において、脂環式架橋剤は、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート(例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート)である。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、約3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約3~約15重量%、又は、約3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約3~約10重量%の量で、脂環式架橋剤を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂環式架橋剤の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリアミドを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される。特定の実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)及びポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種のポリアミドはコポリマーである。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1重量%~約5重量%、約0.5、1、2、及び3重量%を含む、約0.5重量%~約3重量%、又は、約0.5、1、及び2重量%を含む、約0.5重量%~約2重量%の量で、少なくとも1種のポリアミドを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のポリアミドの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のヒドロキシシリコーンモノマーを更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のヒドロキシシリコーンモノマーを更に含む。特定の実施形態において、少なくとも1種のヒドロキシシリコーンモノマーは、モノ-n-ブチル末端モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルオキシ)-プロピル末端ポリジメチルシロキサン、3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-(3-(1,5-ジ-tert-ブチル-1,1,3,5,5-ペンタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせを含む。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、20及び25重量%を含む、約1~約25重量%、約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約5~約20重量%、又は、10、11、13、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10~約20重量%の量で、ヒドロキシシリコーンモノマーを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在するヒドロキシシリコーンモノマーの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子(C~C25アルキル基)を有する、直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。特定の実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、20及び25重量%を含む、約1~約25重量%、約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約5~約20重量%、又は、10、11、13、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10~約20重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む。
いくつかの実施形態では、UV/HEV吸収化合物は、式IIの形態を取ることができる:
Figure 2022531027000007

式中、
m及びnは、独立して、0、1、2、3、又は4であり、
Tは、結合、O、又はNRであり、
Xは、O、S、NR、SO、又はSOであり、
Yは、連結基であり、
は、重合性基であり、
Rは、各出現時において、独立して、H、C~Cアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はY-Pであり、
及びRは、存在する場合、各出現時において独立して、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール(好ましくは、非置換フェニル又はアルキル若しくはハロで置換されたフェニル)、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、若しくはベンジルであり、ここで、R及びRは、独立して、H若しくはC~Cアルキルであるか、又は2つの隣接するR若しくはR基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル若しくはアリール環を形成し、
EWGは、電子求引基である。
式IIの化合物は、好ましくは、1つ又は2つのY-P基を含有する。より好ましくは、化合物は、1つのY-P基を含有する。
特定の実施形態において、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレートである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1~約5重量%、約1、2、3、及び4重量%を含む、約1~約4重量%、又は、約1、2、及び3重量%を含む、約1~約3重量%の量で、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、及びN-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、少なくとも1つの二重結合を有する少なくとも1種の脂肪族基を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(A)の反応性モノマー混合物は親水性モノマーを含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(A)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(A)は、約0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約0重量%~約15重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1重量%~約10重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約1重量%~約8重量%、又は、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、及び4.5重量%を含む、約0.5~5重量%未満の含水量を有する。いくつかの実施形態では、含水量は、材料が37℃にて水和するときに測定される。
いくつかの実施形態では、組成物(A)は少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する。別の実施形態では、組成物(A)は少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。更に別の実施形態では、組成物(A)は少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。いくつかの実施形態では、示した屈折率及び示したアッベ数は、材料が25℃にて乾燥状態にあるときに測定する。
組成物(A)のいくつかの実施形態では、フリーラジカル重合はビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である。いくつかの実施形態では、開始剤はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシドである。
(2)組成物(B)
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は)少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、(b)少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、(c)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、本明細書においては、「組成物(B)」と呼ばれる組成物を提供する。
組成物(B)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む。いくつかの実施形態では、脂環式基は1つの脂環式環を有する。脂環式環は、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、又は、C~Cシクロアルキル基であることができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、及びエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、及び3-シクロヘキシルプロピルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない(例えば、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートなどのモノマーにおいて、モノマーは、シクロヘキシル部分又はエチル部分のいずれかにおけるヒドロキシ置換基などの置換基を含まない)。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約20~約80重量%、約40、45、50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約40~約80重量%、又は、約60、65、70、75、及び80重量%を含む、約60~約80重量%の量の、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(B)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子を含有する、直鎖又は分岐アルキル基(C~C25アルキル基)を含む。特定の実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、及びC20アルキル(メタ)アクリレートを含む、C~C20アルキル(メタ)アクリレートである。より具体的な実施形態において、C~C20アルキル(メタ)アクリレートは、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により具体的な実施形態において、脂肪族(メタ)アクリレートは、4、5、6、7、及び8個の炭素原子を含む、4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基(C~C直鎖アルキル基)を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートはイソブチルアクリレート又はn-ヘキシルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、1~40重量%、約1~約20重量%、又は約1~約10重量%の量で少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(B)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種の架橋剤は、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である。より特定の実施形態において、非脂環式架橋剤はエチレングリコールジメタクリレートである。特定の実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である。更により具体的な実施形態において、脂環式架橋剤は、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート(例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート)である。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15を含む、約3~約15重量%、又は3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約3~約10重量%の量で脂環式架橋剤を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂環式架橋剤の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は芳香族(メタ)アクリレートを更に含む。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは少なくとも1種のアリール基を含む。いくつかの実施形態では、アリール基はフェニル基である。いくつかの実施形態では、アリール基は芳香族(メタ)アクリレート中に、アリールアルキル基(例えばベンジル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、若しくは4-フェニルプロピル)、アリールオキシアルキル基(例えばフェノキシメチル、2-フェノキシエチル、若しくは3-フェノキシプロピル)、又はアリールチオアルキル基(例えばフェニルチオメチル、2-フェニルチオエチル、若しくは3-フェニルチオプロピル)の一部として存在することができる。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは3-フェニルプロピルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは4-フェニルブチルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約5、10、15、20、25、30、35、40、45、及び50重量%を含む、約5~約50重量%、約10、15、20、25、30、35、及び40重量%を含む、約10~約40重量%、又は、約15、20、25、30、35、及び40重量%を含む、約15~約40重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)は、芳香族(メタ)アクリレートなどの芳香族モノマーを含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、少なくとも1つの二重結合を有する少なくとも1種の脂肪族基を有する。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は親水性モノマーを含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子(C~C25アルキル基)を有する、直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。特定の実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、20及び20重量%を含む、約1~約25重量%、約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約5~約20重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10%~約20重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物はポリアミドを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニルN-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される。特定の実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)及びポリ(N-ビニルN-メチルアセトアミド)から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種のポリアミドはコポリマーである。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1重量%~約5重量%、約0.5、1、2、及び3重量%を含む、約0.5重量%~約3重量%、又は、約0.5、1、及び2重量%を含む、約0.5重量%~約2重量%の量で、少なくとも1種のポリアミドを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のポリアミドの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、UV/HEV吸収化合物は、式IIの形態を取ることができる:
Figure 2022531027000008

式中、
m及びnは、独立して、0、1、2、3、又は4であり、
Tは、結合、O、又はNRであり、
Xは、O、S、NR、SO、又はSOであり、
Yは、連結基であり、
は、重合性基であり、
Rは、各出現時において、独立して、H、C~Cアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はY-Pであり、
及びRは、存在する場合、各出現時において独立して、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール(好ましくは、非置換フェニル又はアルキル若しくはハロで置換されたフェニル)、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、若しくはベンジルであり、ここで、R及びRは、独立して、H若しくはC~Cアルキルであるか、又は2つの隣接するR若しくはR基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル若しくはアリール環を形成し、
EWGは、電子求引基である。
式IIの化合物は、好ましくは、1つ又は2つのY-P基を含有する。より好ましくは、化合物は、1つのY-P基を含有する。
特定の実施形態において、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は、式IIの化合物であり、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレートである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1~約5重量%、約1、2、3、及び4重量%を含む、約1~約4重量%、又は、約1、2、及び3重量%を含む、約1~約3重量%の量で、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、約0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約0重量%~約15重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1重量%~約10重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約1重量%~約8重量%、又は、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、及び4.5重量%を含む、約0.5~5重量%未満の含水量を有する。いくつかの実施形態では、含水量は、材料が37℃にて水和するときに測定される。
いくつかの実施形態では、組成物(B)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1.45の屈折率及び少なくとも45のアッベ数を有する。別の実施形態では、組成物(B)は少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。更に別の実施形態では、組成物(B)は少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。いくつかの実施形態では、示した屈折率及び示したアッベ数は、材料が25℃にて乾燥状態にあるときに測定する。
組成物(B)のいくつかの実施形態では、フリーラジカル重合はビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である。いくつかの実施形態では、開始剤はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシドである。
(3)組成物(C)
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、(a)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(b)以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
Figure 2022531027000009

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、(c)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される、本明細書においては、「組成物(C)」と称する組成物を提供する。
組成物(C)のいくつかの実施形態では、疎水性モノマーは疎水性(メタ)アクリレートモノマーである。いくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。
特定の実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは脂肪族(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、及びC18アルキル(メタ)アクリレートを含む、1~18個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基(C~C18アルキル基)を含む。より具体的な実施形態において、C~C18アルキル(メタ)アクリレートは、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により具体的な実施形態において、脂肪族(メタ)アクリレートは、4~8個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基(C~C直鎖アルキル基)を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートはn-ヘキシルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは芳香族(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは少なくとも1種のアリール基を含む。いくつかの実施形態では、アリール基はフェニル基である。いくつかの実施形態では、アリール基は芳香族(メタ)アクリレート中に、アリールアルキル基(例えばベンジル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、若しくは4-フェニルブチル)、アリールオキシアルキル基(例えばフェノキシメチル、2-フェノキシエチル、若しくは3-フェノキシプロピル)、又はアリールチオアルキル基(例えばフェニルチオメチル、2-フェニルチオエチル、若しくは3-フェニルチオプロピル)の一部として存在することができる。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは3-フェニルプロピルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは4-フェニルブチルアクリレートである。
組成物(C)のいくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは脂環式(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む。いくつかの実施形態では、脂環式基は1つの脂環式環を有する。脂環式環は、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、又は、C~Cシクロアルキル基であることができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない(例えば、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートなどのモノマーにおいて、モノマーは、シクロヘキシル部分又はエチル部分のいずれかにおけるヒドロキシ置換基などの置換基を含まない)。
組成物(C)は、式(I)の少なくとも1種のアクリレートモノマーもまた含む:
Figure 2022531027000010

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である。
いくつかの実施形態では、Rは水素である。いくつかの実施形態では、Rはメチルである。
いくつかの実施形態では、式(I)の少なくとも1種のアクリレートモノマーにおいて、Rはアルケニル又はシクロアルケニル部分を含む。特定の実施形態では、Rはシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル、3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデニル、スチリル、シンナミル、又はアリル部分を含む。
より具体的な実施形態において、式(I)のアクリレートモノマーは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、2-(シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、シクロペント-3-エン-1-イルアクリレート、2-(シクロペント-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、2-(シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキス-3-エン-1-イルアクリレート、2-(2-(2-(2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチルアクリレート、N,N-ジアリルアクリルアミド、アリルアクリレート、及び2-(アリルオキシ)エチルアクリレートから選択される。
いくつかの実施形態では、組成物(C)の反応性モノマー混合物はヒドロキシル基含有モノマーを更に含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシル基含有モノマーはヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子(C~C25アルキル基)を有する、直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。特定の実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルメタクリレート又は4-ヒドロキシブチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、ヒドロキシル基含有モノマーはヒドロキシシリコーンモノマーである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシシリコーンモノマーは、3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート(SiMAA)、モノ-n-ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(mPDMS)、及び、モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピル)-プロピルエーテル末端モノ-n-ブチル末端ポリジメチルシロキサン(OH-mPDMS)から選択される。
いくつかの実施形態では、組成物(C)の反応性モノマー混合物は少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、少なくとも1つの二重結合を有する少なくとも1種の脂肪族基を有する。
組成物(C)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種の架橋剤は、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である。より特定の実施形態において、非脂環式架橋剤はエチレングリコールジメタクリレートである。特定の実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である。更により具体的な実施形態において、脂環式架橋剤は、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート(例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート)である。
いくつかの実施形態では、組成物(C)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、約3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約3~約15重量%、又は、約3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約3~約10重量%の量で脂環式架橋剤を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂環式架橋剤の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、架橋剤は以下の式を有し、
Figure 2022531027000011

式中、nは、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、及び50を含む、5~50の整数である。いくつかの実施形態では、nは15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、又は25である。特定の実施形態では、nは20である。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、約15重量%~約22重量%、又は約16重量%~約20重量%の量で架橋剤を含む。特定の実施形態では、架橋剤は、約18重量%の量で、反応性モノマー混合物中に存在する。
組成物(C)のいくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリアミドを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される。特定の実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)及びポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種のポリアミドはコポリマーである。
いくつかの実施形態では、組成物(C)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1重量%~約5重量%、約0.5、1、2、及び3重量%を含む、約0.5重量%~約3重量%、又は、約0.5、1、及び2重量%を含む、約0.5重量%~約2重量%の量で、少なくとも1種のポリアミドを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のポリアミドの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、UV/HEV吸収化合物は、式IIの形態を取ることができる:
Figure 2022531027000012

式中、
m及びnは、独立して、0、1、2、3、又は4であり、
Tは、結合、O、又はNRであり、
Xは、O、S、NR、SO、又はSOであり、
Yは、連結基であり、
は、重合性基であり、
Rは、各出現時において、独立して、H、C~Cアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はY-Pであり、
及びRは、存在する場合、各出現時において独立して、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール(好ましくは、非置換フェニル又はアルキル若しくはハロで置換されたフェニル)、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、若しくはベンジルであり、ここで、R及びRは、独立して、H若しくはC~Cアルキルであるか、又は2つの隣接するR若しくはR基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル若しくはアリール環を形成し、
EWGは、電子求引基である。
式IIの化合物は、好ましくは、1つ又は2つのY-P基を含有する。より好ましくは、化合物は、1つのY-P基を含有する。
特定の実施形態において、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレートである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(C)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1~約5重量%、約1、2、3、及び4重量%を含む、約1~約4重量%、又は、約1、2、及び3重量%を含む、約1~約3重量%の量で、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は、約0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約0重量%~約15重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1重量%~約10重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約1重量%~約8重量%、又は、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、及び4.5重量%を含む、約0.5~5重量%未満の含水量を有する。いくつかの実施形態では、含水量は、材料が37℃にて水和するときに測定される。
いくつかの実施形態では、組成物(C)は少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する。別の実施形態では、組成物(C)は少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。更に別の実施形態では、組成物(C)は少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。いくつかの実施形態では、示した屈折率及び示したアッベ数は、材料が25℃にて乾燥状態にあるときに測定する。
組成物(C)のいくつかの実施形態では、フリーラジカル重合はビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である。いくつかの実施形態では、開始剤はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシドである。
(4)組成物(D)
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、(i)2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤(「組成物(D)」)と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、本明細書においては、「組成物(D)」と称する組成物を提供する。
いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、2つ又は3つ以上の個別の単環式脂環式環を含む。いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、1つの二環式、三環式、架橋、縮合、及び/又はスピロ環式脂環式環系を含む。いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する。いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーは、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、2つ以上の脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、及び90重量%を含む、約40~約90重量%、約50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約50~約80重量%、又は、約50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、及び70重量%を含む、約50~約70重量%の量で、2つ以上の脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する2つ以上の脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートモノマーの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は少なくとも1種の親水性モノマーを含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の親水性モノマーは、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、及びN-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。
いくつかの実施形態では、親水性モノマーはポリ(エチレングリコール)含有モノマーである。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート及びポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メタクリレートである。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)メタクリレートとポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートの組み合わせを含む。
いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは、200g/mol、220g/mol、240g/mol、260g/mol、280g/mol、300g/mol、320g/mol、340g/mol、360g/mol、380g/mol、400g/mol、420g/mol、440g/mol、460g/mol、480g/mol、500g/mol、520g/mol、540g/mol、560g/mol、580g/mol、600g/mol、620g/mol、640g/mol、660g/mol、680g/mol、700g/mol、720g/mol、740g/mol、760g/mol、780g/mol、800g/mol、820g/mol、840g/mol、860g/mol、880g/mol、900g/mol、920g/mol、940g/mol、960g/mol、980g/mol、及び1000g/molを含む、約200g/mol~約1000g/molの数平均分子量(M)を有する。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは、200g/mol、220g/mol、240g/mol、260g/mol、280g/mol、300g/mol、320g/mol、340g/mol、360g/mol、380g/mol、及び400g/molを含む、約200g/mol~約400g/molの数平均分子量(M)を有する。
いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは以下の式を有する:
Figure 2022531027000013

式中、R及びRは水素及びメチルからそれぞれ独立して選択され、mは、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、及び25を含む、2~25の整数である。いくつかの実施形態では、Rは、水素であり得る。いくつかの実施形態において、Rはメチルである。いくつかの実施形態では、Rは水素である。いくつかの実施形態では、Rはメチルである。特定の実施形態では、Rはメチルであり、Rは水素である。いくつかの実施形態では、Rはメチルであり、Rはメチルである。いくつかの実施形態では、mは、2、3、4、5、6、7、及び8を含む、2~8の整数である。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、及び40重量%を含む、約1~約40重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、及び30重量%を含む、約10~約30重量%、約12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、及び22重量%を含む、約12~約22重量%、又は、約14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約14~約20重量%の量で、少なくとも1種の親水性モノマー(例えばポリ(エチレングリコール)含有モノマー)を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の親水性モノマー(例えばポリ(エチレングリコール)含有モノマー)の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、C18、C19、C20、C21、C22、C23、C24、及びC25を含む、1~25個の炭素原子(C~C25アルキル基)を有する、直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。特定の実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは4-ヒドロキシブチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートは2-ヒドロキシエチルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1~約10重量%約2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約2~約8重量%、又は、4、5、及び6重量%を含む、約4~約6重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレートと2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートと2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの組み合わせを含む。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、(i)2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)少なくとも1種のポリ(エチレングリコール)含有モノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される。いくつかの実施形態では、組成物(D)は、(i)2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1種のポリ(エチレングリコール)含有モノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、(i)エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、(i)エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)少なくとも1種のポリ(エチレングリコール)含有モノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される。いくつかの実施形態では、組成物(D)は、(i)エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレートモノマーと、(ii)ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレートから選択される少なくとも1種のポリ(エチレングリコール)含有モノマーと、(iii)少なくとも1種の架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、1つの脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを更に含む。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する脂環式基を含む。脂環式環は、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、又は、C~Cシクロアルキル基であることができる。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、及び3-シクロヘキシルプロピルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルアクリレートである。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、これらの組み合わせは、シクロヘキシルメチルアクリレートとシクロヘキシルメチルメタクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、これらの組み合わせでは、2-シクロヘキシルエチルアクリレートと2-シクロヘキシルエチルメタクリレートの組み合わせである。
いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない(例えば、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートなどのモノマーにおいて、モノマーは、シクロヘキシル部分又はエチル部分のいずれかにおけるヒドロキシ置換基などの置換基を含まない)。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、及び25重量%を含む、約10~約25重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10~約20重量%、又は、約12、13、14、及び15重量%を含む、約12~約15重量%の量で、脂肪族環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、少なくとも1種のアリール基を含む(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、アリール基はフェニル基である。いくつかの実施形態では、アリール基は芳香族(メタ)アクリレート中に、アリールアルキル基(例えばベンジル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、若しくは4-フェニルブチル)、アリールオキシアルキル基(例えばフェノキシメチル、2-フェノキシエチル、若しくは3-フェノキシプロピル)、又はアリールチオアルキル基(例えばフェニルチオメチル、2-フェニルチオエチル、若しくは3-フェニルチオプロピル)の一部として存在することができる。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチルアクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、3-フェニルプロピルアクリレート、及び4-フェニルブチルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは3-フェニルプロピルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは4-フェニルブチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、これらの組み合わせは、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、これらの組み合わせは、2-フェニルエチルアクリレートと3-フェニルプロピルアクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、これらの組み合わせは、2-フェニルエチルメタクリレートと3-フェニルプロピルアクリレートの組み合わせである。
いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1種の脂肪族基を有する。いくつかの実施形態では、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートはシンナミル(メタ)アクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、及び25重量%を含む、約7~約25重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10~約20重量%、又は、約12、13、14、及び15重量%を含む、約12~約15重量%の量で、少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、芳香族(メタ)アクリレートなどの芳香族モノマーを含まない。
組成物(D)のいくつかの実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種の架橋剤は、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である。より特定の実施形態において、非脂環式架橋剤はエチレングリコールジメタクリレートである。特定の実施形態では、少なくとも1種の架橋剤は、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である。更により具体的な実施形態において、脂環式架橋剤は、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート(例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート)である。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、約3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約3~約15重量%、又は、約3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約3~約10重量%の量で架橋剤を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂環式架橋剤の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、架橋剤は以下の式を有し、
Figure 2022531027000014

式中、nは、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、及び50を含む、5~50の整数である。いくつかの実施形態では、nは15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、又は25である。特定の実施形態では、nは20である。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、約15重量%~約22重量%、又は約16重量%~約20重量%の量で架橋剤を含む。特定の実施形態では、架橋剤は、約18重量%の量で、反応性モノマー混合物中に存在する。
組成物(D)のいくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリアミドを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される。特定の実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)及びポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種のポリアミドはコポリマーである。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1重量%~約5重量%、約0.5、1、2、及び3重量%を含む、約0.5重量%~約3重量%、又は、約0.5、1、及び2重量%を含む、約0.5重量%~約2重量%の量で、少なくとも1種のポリアミドを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のポリアミドの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、UV/HEV吸収化合物は、式IIの形態を取ることができる:
Figure 2022531027000015

式中、
m及びnは、独立して、0、1、2、3、又は4であり、
Tは、結合、O、又はNRであり、
Xは、O、S、NR、SO、又はSOであり、
Yは、連結基であり、
は、重合性基であり、
Rは、各出現時において、独立して、H、C~Cアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はY-Pであり、
及びRは、存在する場合、各出現時において独立して、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール(好ましくは、非置換フェニル又はアルキル若しくはハロで置換されたフェニル)、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、若しくはベンジルであり、ここで、R及びRは、独立して、H若しくはC~Cアルキルであるか、又は2つの隣接するR若しくはR基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル若しくはアリール環を形成し、
EWGは、電子求引基である。
式IIの化合物は、好ましくは、1つ又は2つのY-P基を含有する。より好ましくは、化合物は、1つのY-P基を含有する。
特定の実施形態において、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレートである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1~約5重量%、約1、2、3、及び4重量%を含む、約1~約4重量%、又は、約1、2、及び3重量%を含む、約1~約3重量%の量で、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は、約0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約0重量%~約15重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1重量%~約10重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約1重量%~約8重量%、又は、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、及び4.5重量%を含む、約0.5~5重量%未満の含水量を有する。いくつかの実施形態では、含水量は、材料が37℃にて水和するときに測定される。
いくつかの実施形態では、組成物(D)は少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する。別の実施形態では、組成物(D)は少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。更に別の実施形態では、組成物(D)は少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。いくつかの実施形態では、示した屈折率及び示したアッベ数は、材料が25℃にて乾燥状態にあるときに測定する。
組成物(D)のいくつかの実施形態では、フリーラジカル重合はビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である。いくつかの実施形態では、開始剤はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシドである。
(5)組成物(E)
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、(i)少なくとも1種の疎水性モノマーと、(ii)親水性モノマー、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、(iii)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、本明細書においては、「組成物(E)」と称する組成物を提供する。
組成物(E)のいくつかの実施形態では、疎水性モノマーは疎水性(メタ)アクリレートモノマーである。いくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは、脂環式(メタ)アクリレート、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。
組成物(E)のいくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは脂環式(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む。いくつかの実施形態では、脂環式基は1つの脂環式環を有する。脂環式環は、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、C~Cシクロアルキル基、又は、C~Cシクロアルキル基であることができる。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはシクロヘキシルメチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは2-シクロヘキシルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートはエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、脂環式(メタ)アクリレートは、脂環式部分、又はモノマーの他の任意の箇所における置換基(例えば、ヒドロキシ置換基)を含まない(例えば、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレートなどのモノマーにおいて、モノマーは、シクロヘキシル部分又はエチル部分のいずれかにおけるヒドロキシ置換基などの置換基を含まない)。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、及び90重量%を含む、約40~約90重量%、約50、55、60、65、70、75、及び80重量%を含む、約50~約80重量%、又は、約50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、及び70重量%を含む、約50~約70重量%の量で、脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂環式(メタ)アクリレートモノマーの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
特定の実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは脂肪族(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートは、C、C、C、C、C、C、C、C、C、C10、C11、C12、C13、C14、C15、C16、C17、及びC18アルキル(メタ)アクリレートを含む、1~18個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基(C~C18アルキル基)を含む。より具体的な実施形態において、C~C18アルキル(メタ)アクリレートは、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。更により具体的な実施形態において、脂肪族(メタ)アクリレートは、4~8個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基(C~C直鎖アルキル基)を含む。いくつかの実施形態では、脂肪族(メタ)アクリレートはn-ヘキシルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1~約10重量%の量で、脂肪族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する脂肪族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、疎水性(メタ)アクリレートは芳香族(メタ)アクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは少なくとも1種のアリール基を含む。いくつかの実施形態では、アリール基はフェニル基である。いくつかの実施形態では、アリール基は芳香族(メタ)アクリレート中に、アリールアルキル基(例えばベンジル、2-フェニルエチル、3-フェニルプロピル、若しくは4-フェニルブチル)、アリールオキシアルキル基(例えばフェノキシメチル、2-フェノキシエチル、若しくは3-フェノキシプロピル)、又はアリールチオアルキル基(例えばフェニルチオメチル、2-フェニルチオエチル、若しくは3-フェニルチオプロピル)の一部として存在することができる。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは2-フェニルエチルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは3-フェニルプロピルアクリレートである。いくつかの実施形態では、芳香族(メタ)アクリレートは4-フェニルブチルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、及び25重量%を含む、約7~約25重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約10~約20重量%、又は、約12、13、14、及び15重量%を含む、約12~約15重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する芳香族(メタ)アクリレートの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
組成物(E)の反応性モノマー混合物は少なくとも1種の親水性モノマーを含む。いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種の親水性モノマーを含む。
いくつかの実施形態では、少なくとも1種の親水性モノマーはポリ(エチレングリコール)含有モノマーである。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート及びポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メタクリレートである。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーはポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートである。いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)メタクリレートとポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートの組み合わせを含む。
いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは、200g/mol、220g/mol、240g/mol、260g/mol、280g/mol、300g/mol、320g/mol、340g/mol、360g/mol、380g/mol、400g/mol、420g/mol、440g/mol、460g/mol、480g/mol、500g/mol、520g/mol、540g/mol、560g/mol、580g/mol、600g/mol、620g/mol、640g/mol、660g/mol、680g/mol、700g/mol、720g/mol、740g/mol、760g/mol、780g/mol、800g/mol、820g/mol、840g/mol、860g/mol、880g/mol、900g/mol、920g/mol、940g/mol、960g/mol、980g/mol、及び1000g/molを含む、約200g/mol~約1000g/molの数平均分子量(M)を有する。いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは、200g/mol、220g/mol、240g/mol、260g/mol、280g/mol、300g/mol、320g/mol、340g/mol、360g/mol、380g/mol、及び400g/molを含む、約200g/mol~約400g/molの数平均分子量(M)を有する。
いくつかの実施形態では、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーは以下の式を有する:
Figure 2022531027000016

式中、R及びRは水素及びメチルからそれぞれ独立して選択され、mは、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、及び25を含む、2~25の整数である。いくつかの実施形態では、Rは、水素であり得る。いくつかの実施形態において、Rはメチルである。いくつかの実施形態では、Rは水素である。いくつかの実施形態では、Rはメチルである。特定の実施形態では、Rはメチルであり、Rは水素である。いくつかの実施形態では、Rはメチルであり、Rはメチルである。いくつかの実施形態では、mは、2、3、4、5、6、7、及び8を含む、2~8の整数である。
いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは、2-ヒドロキシエチルメタクリレート及び4-ヒドロキシブチルアクリレートから選択される。いくつかの実施形態では、親水性モノマーは4-ヒドロキシブチルアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)含有モノマーと、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートから選択される親水性モノマーの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレートと2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)メタクリレートと2-ヒドロキシエチルメタクリレートの組み合わせを含む。いくつかの実施形態では、組成物(D)の反応性モノマー混合物は、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートと2-ヒドロキシエチルメタクリレートの組み合わせを含む。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、及び40重量%を含む、約1~約40重量%、約10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、及び30重量%を含む、約10~約30重量%、約12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、及び22重量%を含む、約12~約22重量%、約14、15、16、17、18、19、及び20重量%を含む、約14~約20重量%、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1~約10重量%、約2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約2~約8重量%、又は、約4、5、及び6重量%を含む、約4~約6重量%の量で、少なくとも1種の親水性モノマー(例えばポリ(エチレングリコール)含有モノマー)を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種の親水性モノマー(例えばポリ(エチレングリコール)含有モノマー)の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤はトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約1、5、10、15、及び20重量%を含む、約1~約20重量%、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15を含む、約3~約15重量%、又は3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約3~約10重量%の量で、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤(例えば、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート)を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在するトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、(i)エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートと、(ii)ポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される親水性モノマーと、(iii)トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート架橋剤と、を含み、組成物は少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す。
組成物(E)のいくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物は、ポリアミドを更に含む。いくつかの実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される。特定の実施形態では、少なくとも1種のポリアミドは、ポリ(ビニルピロリドン)及びポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)から選択される。特定の実施形態において、少なくとも1種のポリアミドはコポリマーである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1重量%~約5重量%、約0.5、1、2、及び3重量%を含む、約0.5重量%~約3重量%、又は、約0.5、1、及び2重量%を含む、約0.5重量%~約2重量%の量で、少なくとも1種のポリアミドを含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のポリアミドの重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(E)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む。いくつかの実施形態では、UV/HEV吸収化合物は、式IIの形態を取ることができる:
Figure 2022531027000017

式中、
m及びnは、独立して、0、1、2、3、又は4であり、
Tは、結合、O、又はNRであり、
Xは、O、S、NR、SO、又はSOであり、
Yは、連結基であり、
は、重合性基であり、
Rは、各出現時において、独立して、H、C~Cアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、又はY-Pであり、
及びRは、存在する場合、各出現時において独立して、C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、C~Cチオアルキル、C~Cシクロアルキル、アリール(好ましくは、非置換フェニル又はアルキル若しくはハロで置換されたフェニル)、ハロ、ヒドロキシ、アミノ、NR、若しくはベンジルであり、ここで、R及びRは、独立して、H若しくはC~Cアルキルであるか、又は2つの隣接するR若しくはR基は、これらが結合している炭素原子と一緒になって、結合してシクロアルキル若しくはアリール環を形成し、
EWGは、電子求引基である。
式IIの化合物は、好ましくは、1つ又は2つのY-P基を含有する。より好ましくは、化合物は、1つのY-P基を含有する。
特定の実施形態において、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレートである。特定の実施形態において少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物は3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレートである。
いくつかの実施形態では、組成物(E)の反応性モノマー混合物は、約0.1、0.5、1、2、3、4、及び5重量%を含む、約0.1~約5重量%、約1、2、3、及び4重量%を含む、約1~約4重量%、又は、約1、2、及び3重量%を含む、約1~約3重量%の量で、少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を含む。いくつかの実施形態では、反応性モノマー混合物中に存在する少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物の重量%は、希釈剤を除いて計算される。
いくつかの実施形態では、組成物(E)は、反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む。
いくつかの実施形態では、組成物(E)は、約0、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、及び15重量%を含む、約0重量%~約15重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、8、9、及び10重量%を含む、約1重量%~約10重量%、又は、約1、2、3、4、5、6、7、及び8重量%を含む、約1重量%~約8重量%、又は、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、及び4.5重量%を含む、約0.5~5重量%未満の含水量を有する。いくつかの実施形態では、含水量は、材料が37℃にて水和するときに測定される。
いくつかの実施形態では、組成物(E)は少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する。別の実施形態では、組成物(E)は少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。更に別の実施形態では、組成物(E)は少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する。いくつかの実施形態では、示した屈折率及び示したアッベ数は、材料が25℃にて乾燥状態にあるときに測定する。
組成物(E)のいくつかの実施形態では、フリーラジカル重合はビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である。いくつかの実施形態では、開始剤はビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシドである。
C.眼科用デバイス
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題は、直前に記載した組成物(A、B、C、D、又はE)を含む装置を提供する。
特定の実施形態では、眼科用デバイスは、眼内インプラント又はレンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、及び角膜インサートから選択されるレンズ、インレー、アウトレー、又はインサートを含む。
特定の実施形態において、眼科用デバイスは眼内インプラント又はレンズである。より具体的には、本明細書にて開示する主題は、本明細書で記載される組成物(A~E)から少なくとも部分的に又は完全に作製される、眼内インプラント及び/又はレンズもまた提供する。このような眼内インプラント又はレンズは、視覚部分、及び1つ以上の触覚部分を含むことができる。典型的には、本明細書にて開示する主題の組成物は、眼内インプラント又はレンズの視覚部分の一部又は全てを作製する。いくつかの実施形態では、インプラント又はレンズの視覚部分は、異なるポリマー又は材料に取り囲まれた、本明細書で記載した組成物の1つから作製されたコアを有する。視覚部分が、本明細書にて開示する主題の組成物の1つを少なくとも部分的にて作製されるインプラント又はレンズは通常、触覚部分もまた有する。触覚部分は、本開示のポリマーから作製されることもまた可能であり、又は、異なる材料、例えば別のポリマーから作製されることも可能である。
いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題の眼内インプラント又はレンズは、両方の領域が同じポリマーで作製されている、柔軟で折りたたみ可能な中心視覚領域と、外側周辺領域(触覚領域)とを有する一体型レンズである。別の実施形態において、視覚及び触覚領域は、所望する場合、異なる種類のポリマー又は材料から形成することができる。いくつかのインプラント又はレンズは、例えば、1つ以上の触覚部分が、視覚部分と同じ材料で作製され、別の触覚部分が本開示のポリマー以外の材料で作製される、異なった材料から作製される触覚部分もまた有することができる。多構成要素インプラント又はレンズは、ある材料を別の同時押出成形プロセスに埋め込むこと、軟質材料を中心に硬質材料を固化させること、又は、剛性構成成分の相互侵入ネットワークを、予形成した疎水性コアに入れて形成することにより作製することができる。1つ以上の触覚部分が、レンズの視覚部分とは異なる材料で作製される場合において、触覚部分は、例えば視覚部分に1つ又は複数の穴をドリルで開け、触覚部分を挿入することによる、当該技術分野において公知の任意の方法にて視覚部分に取り付けられることができる。
折りたたまれて、眼内レンズが小さな切り込みを通って個体の眼に挿入可能となるように、本明細書で記載される組成物は設計されている。場合によっては、その切り込みは2.5mm未満であり、場合によっては、その切り込みは2mm未満である。レンズの触覚部分は、レンズの挿入及び展開後に、眼内でインプラント又はレンズに必要なサポートを提供し、挿入後、そして切り込みが閉じた後に、レンズの一を安定化させるのを助ける傾向にある。触覚部分デザインの形状は特に限定されず、任意の所望の構造、例えば、平板型、又は、Cループデザインとしても知られている、厚み漸増式螺旋状フィラメントのいずれかであることができる。
眼内レンズの視覚部分は、水和前において約2~6mmの直径であることができる。2~6mmの直径は、当該技術分野において適切に標準的であり、自然に生じる条件下における完全に拡張した状態にて、瞳孔を覆うように一般的に選択される。しかし、他のサイズが想倒され、本明細書にて開示する主題は、任意の特定の直径又はサイズの眼内レンズに限定されない。更に、レンズの視覚部分は必ずしも円形である必要はなく、所望の場合、楕円形、正方形、又は任意の他の形状であることもまた可能である。
眼内レンズは、視覚部分の最外周辺面から離れて伸びる、1つ以上の非視覚触覚構成要素を更に含むことができる。触覚構成要素は、任意の所望される形状、例えば漸増螺旋状フィラメント又は平板セクションであることができ、眼の後眼房内でレンズを支えるために使用される。任意の所望のデザイン構成を有するレンズを製造することができる。眼内レンズが、視覚及び触覚部分に加えてその他の構成要素を含む場合、このような他の部分は、触覚及び視覚部分におけるようなポリマー、又は所望する場合、別の材料から作製することができる。
眼内インプラントレンズは、当該技術分野において公知の任意の方法にて、眼内に挿入することができる。例えば、眼内レンズは、眼内レンズインサータを使用して、又は、小型薄式の、典型的には眼科外科医により使用される種類の鉗子により、眼内への挿入前に折りたたむことができる。インプラント又はレンズを目標位置に置いた後、インプラント又はレンズを開放して展開する。当該技術分野において周知であるように、典型的には、置き換えられる水晶体は、眼内レンズの挿入前に取り除かれる。本明細書にて開示する主題の眼内レンズは、折りたたみ及び展開の後であっても、きれいで透明な屈折レンズ体を提供可能な、概して生理学的に不活性で柔軟なポリマー材料から作製することができる。いくつかの実施形態では、本明細書にて開示する主題の折りたたみ可能な眼内レンズは、機械的に柔軟な材料が折りたたまれて、1mm~3mm内径の管といった小型管を通る注入により、眼内に挿入することができる。
E.眼科用デバイスを作製するための方法
また更に別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、(a)組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つを提供することと、(b)眼科用デバイスを形成することと、を含む方法を提供する。別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つからブランクを調製することと、(b)ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、を含む、方法を提供する。更に別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つから眼科用デバイスを成形することを含む、方法を提供する。更に別の実施形態において、本明細書にて開示する主題は、眼科用デバイスを作製するための方法であって、組成物(A)、組成物(B)、組成物(C)、組成物(D)、又は組成物(E)のいずれか1つから眼科用デバイスを成形することと、次に、表面を旋盤加工により精製することと、を含む、方法を提供する。上記方法の特定の実施形態において、方法は、眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む。特定の実施形態において、方法は更に、抽出した眼科用デバイスを少なくとも1種の水溶液で水和する工程を含む。特定の実施形態では、方法は、特定の実施形態においては、2光子レーザーであり、より特定の実施形態においては、フェムト秒2光子レーザーである、レーザーを使用する、照射工程を更に含む。より具体的な実施形態において、方法は、眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む。眼科用デバイスは、限定されるものではないが、オートクレービングなどの既知の方法により、滅菌することができる。
ここで、本開示のいくつかの実施形態を、以下の実施例にて詳細に記述する。
特に断りのない限り、屈折率、アッベ数、含水量、及びガラス転移温度用の試験用サンプルは、アセトニトリル又は2-プロパノールで抽出し、乾燥させた、ポリマーボタンであった。特に断りのない限り、マイクロ輝化物及びマクロ輝化物試験用の試験用サンプルは、レンズであった。
屈折率の試験方法:Anton Paar Abbemat WR波長屈折計を使用して、屈折率を測定した。機器は使用前に、最低1時間、25℃又は35℃のいずれかで平衡化した。測定波長を589.3ナノメートルにて設定した。一対のピンセットを使用して、サンプルを水晶板に配置した。機器の蓋を閉じて、60秒の停止時間の後、屈折率を記録した。測定を3つのポリマーボタンにて実施し、平均を報告した。いくつかの実施例では、注記された場合、3つのポリマーボタンの両面にて測定を実施し、6つの測定値の平均を報告した。
アッベ数の試験方法:589.3nmの屈折率を測定する工程に従い、486.1nm及び656.3nmにおける屈折率を測定した。3つのポリマーボタンにて測定を実施し、各ポリマーボタンに関して、3つ全ての波長における屈折率測定を完了した後、次の繰り返しを測定した。アッベ数を以下のとおりに計算した:
Figure 2022531027000018

式中、n、n、及びnは、フラウンホーファーD、F、及びCスペクトル線(それぞれ589.3nm、486.1nm、及び656.3nm)の波長における、材料の屈折率である。3つの測定値の平均を報告した。いくつかの実施例では、注記された場合、3つのポリマーボタンの両面にて測定を実施し、6つの測定値の平均を報告した。
実施例で注記するように、含水量は、「乾燥法」、又は「水和法」のいずれかにより、重量測定法にて測定した。
「乾燥法」において、(それぞれ、約2ミリメートル圧及び13ミリメートルの直径の)3つのポリマーボタンを、約10mLのPBSを含有する、個別のガラス製シンチレーションバイアル瓶にて、約14日間37℃にて平衡化した。各ポリマーボタンを、先端のとがった金属製ピンセットを使用してバイアル瓶から取り除き、きれいな吸い取り紙を使用して、全ての面(平坦な表面及び縁部)にて吸い取りを簡単に行い、表面の/過剰なPBSを取り除いた。乾燥したピンセットを使用して、各ボタンを、風袋引きした秤量皿に配置し、個別に秤量した。各ポリマーボタンの湿重量は、「(皿+湿ったボタンの総合重量)-秤量皿のみの重量」として定義される。乾燥重量は、60℃で30分間予熱した真空オーブンに試料皿を置いて測定した。圧力が少なくとも1インチHg(水銀)に達するまで真空を適用した;より低圧が可能であった。真空バルブ及びポンプをオフにし、レンズを24時間乾燥した。パージバルブを開口して、乾燥空気又は乾燥窒素ガスを入れた。オーブンが大気圧に達すると、皿を取り外して秤量した。(ポリマーボタンを含む)皿を秤量した後、ポリマーボタンを真空オーブンに配置し、更に24時間乾燥させた後秤量し、48時間の乾燥におけるデータを得た。この手順を繰り返し、72時間の乾燥におけるデータを生成した。各辞典において、乾燥重量は、秤量皿及び乾燥ボタンの総合重量から秤量皿単独の重量を引いたものとして定義される。ポリマーボタンの含水量は、以下のように計算した:含水量の割合(%WC)=(湿重量-乾燥重量)/湿重量×100。含水量の平均及び標準偏差が計算され、平均値は、ボタンのパーセント含水量として報告された。
あるいは、含水量は「水和法」による重量測定法で測定した。本方法では、(以前に2-プロパノールで完全に抽出し乾燥させた)3つの乾燥ポリマーボタンを個別に秤量し、先のとがった金属製ピンセットを使用して、個別のガラス製シンチレーションバイアル瓶に移した。約10mLの脱イオン水を各バイアル瓶に写し、サンプルを37℃にて7日間インキュベートした。インキュベーション後、ポリマーボタンを、先端のとがった金属製ピンセットを使用してバイアル瓶から取り除き、きれいな吸い取り紙を使用して、全ての面(平坦な表面及び縁部)にて吸い取りを簡単に行い、表面の/過剰な水を取り除いた。乾燥ピンセットを使用して、各ポリマーボタンを風袋計量皿に入れ、個々に秤量した。秤量後、ポリマーボタンをバイアル瓶に戻して、37℃にて更に7日間インキュベートし、14日間における含水量を測定した。各時点において、ポリマーボタンの含水量は、以下のように計算した:(%WC)=(湿重量-乾燥重量)/湿重量×100。
ガラス転移温度の試験方法:ポリマーボタンの厚さ及び/又は脆性故に、試験用サンプルを、かみそりの刃を使用してポリマーボタン又はレンズの中心から切り取った。サンプルは、薄膜のようにパンチで穴を開けることができなかった。試験用サンプルを、窒素ガス雰囲気下で10℃/分の加熱速度、及び5℃/分の冷却速度にて、DSC Q2000 TA機器で(2通りに)分析した。第1及び第2の加熱走査(それぞれ、第1の走査及び第2の走査)から、ガラス転移温度を測定した。
マイクロ輝化物試験方法:暗視野光学顕微鏡法のためにレンズをコンディショニングする前に、レンズをアセトニトリル又はメタノール中で抽出した。抽出のために、レンズを、3mLのアセトニトリル又はメタノールを含有するレンズケースに個別に配置し、周囲温度にて一晩抽出した後、4時間間隔で、アセトニトリル又はメタノールの3mLのアリコートを3回交換した。最後の抽出後に、レンズを周囲温度にて少なくとも6日間、乾燥させた。次に、レンズをきれいにして、製造及び抽出プロセスにおける、目立つあらゆる残留くずを取り除き、その後、流体セル中の0.9%食塩水に浸漬した。微小空胞は、これらのセルを、約15時間、35℃にてオーブンに配置することにより誘発することができる。レンズをオーブンから取り出し、少なくとも2時間、室温で平衡化し、その後、その全体が本明細書に参照として組み込まれるBiomedical Optics Express,2013,Vol.4 No.8に記載されているように、暗視野光学顕微鏡法により分析した。暗視野イメージングが可能な任意の標準的な光学顕微鏡又はカメラを使用することができる。暗視野設定において、眼内レンズを、斜位角度にて光の環により逆に光を当てた。微小空胞又は他の光散乱中心が存在しない場合、画像は黒色である。微小空胞の数が増加すると、前方散乱光の量が増加し、暗視野にて、前方散乱光の配置パターンが作成される。Image Jプログラム(又は、他の同様のイメージ後処理ソフトウェアプログラム)を使用して、微小空胞の小集団の暗視野顕微鏡検査写真から、微小空胞の密度を測定した。4ミリメートル直径の円面積を調査し、微小空胞の密度を計算した(1mm当たりの、微小空胞又はマイクロ輝化物の数(#/mm))。一般的に言って、微小空胞又はマイクロ輝化物が少ない眼内レンズは、より多くの前方散乱を有する眼内レンズよりも良好な視界をもたらし、それ故に好ましい。約4/mmのマイクロ輝化物密度は、あらゆる輝化物と関係しない眼内レンズよりも低く、かつこれに匹敵するとみなされる。
マクロ輝化物試験方法:レンズを、3mLのアセトニトリル(ACN)を含有するレンズケースに個別に配置した。レンズを周囲温度にて4時間抽出した。アセトニトリルを使い捨てピペットにより取り出し、更なる3mLのアセトニトリルを添加した。次にレンズを、周囲温度にて一晩抽出した。アセトニトリルを使い捨てピペットにより取り出し、更なる3mLのアセトニトリルを添加した。レンズを周囲温度にて4時間抽出した。アセトニトリルを使い捨てピペットにより取り出し、更なる3mLのアセトニトリルを添加した。レンズを周囲温度にて4時間抽出した。アセトニトリルを使い捨てピペットにより取り出し、レンズを少なくとも6日間、周囲温度にて乾燥させた。空気乾燥したレンズを、3mLのメタノールを含有するレンズケースに個別に配置し、周囲温度にて一晩平衡化した。あるいは、レンズをまず、メタノールの3mLのアリコートで直接、一晩抽出した後、4時間間隔でメタノールの3mLのアリコートを3回交換した。いずれかの方法による有機抽出の後、以下の「勾配平衡化」手順により、レンズをDPBS溶液に入れた:(1)レンズを、3mLの80%(体積/体積)メタノール水溶液を含有するレンズケースに、周囲温度にて4時間個別に配置し、(2)次に、80%(体積/体積)メタノール水溶液を、3mLの60%(体積/体積)メタノール水溶液で、周囲温度にて4時間交換し、(3)次に、60%(体積/体積)メタノール水溶液レンズを3mLの50%(体積/体積)メタノール:DPBSで周囲温度にて一晩交換し、(4)50%(体積/体積)メタノール:DPBSを次に、3mLの40%(体積/体積)メタノール:DPBSで周囲温度にて4時間交換し、(5)40%(体積/体積)メタノール:DPBSを次に、3mLの20%(体積/体積)メタノール:DPBSで周囲温度にて4時間交換し、最後に(6)20%(体積/体積)メタノール:DPBSを、3mLのDPBSで周囲温度にて一晩交換し、3mLのDPBSによる少なくとも2回のすすぎ工程でメタノールを取り除いた後、DPBS中で一晩平衡化した。光を散乱する小胞を、3mLのPBSを含有するレンズケースに個別に配置することにより、(抽出なしで作製した、アセトニトリル抽出後に乾燥のみを行い作製した、又は、有機抽及び勾配平衡化の後に作製した)試験用レンズにて作製した。キャップをネジ止めした後、ケースを37℃にて少なくとも3日間、インキュベータ内に配置した。その後、レンズを、25X~30Xの倍率の顕微鏡(Nikon SMZ1500)を使用して、暗視野顕微鏡法により評価した。マクロ輝化物の数が少ないとき、計数を行うことができる。
以下の略語は、実施例をとおして使用され、以下の意味を有する。
TL03光:Phillips TLK 40W/03電球
LED:発光ダイオード
RMM:反応性モノマー混合物
RI(25)25℃にて測定した屈折率
RI(35)35℃にて測定した屈折率
アッベ数(25):25℃にて測定したアッベ数
アッベ数(35):35℃にて測定したアッベ数
:示差走査熱量計(DSC)により測定したガラス転移温度(℃)
mm:ミリメートル
cm:センチメートル
μm:マイクロメートル
nm:ナノメートル
μL:マイクロリットル
mW:ミリワット
g/mol:グラム/モル
Da又はダルトン:グラム/モル
kDa:キロダルトン
PBS:リン酸緩衝生理食塩水
DPBS:カルシウムイオン又はマグネシウムイオンを非含有の、ダルベッコリン酸緩衝生理食塩水
ACN:アセトニトリル
CHA:シクロヘキシルアクリレート[CAS 3066-71-5](TCI又はAlfa Aesar)
EGDCA:エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート[CAS 65983-31-5](Sigma-Aldrich)
Figure 2022531027000019

BCHA:((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチルアクリレート又はシクロルアクリレート又は[(1S,4S)-2-ビシクロ[2.2.1]ヘプト-5-エニル]メチルプロプ-2-エノエ-ト[CAS 95-39-6](Monomer-Polymer and DAJAC Labs Inc.)
Figure 2022531027000020

CAA:シンナミルアクリレート
Figure 2022531027000021

NHA:n-ヘキシルアクリレート[CAS 2499-95-8](Sigma-Aldrich)
PEA:2-フェニルエチルアクリレート[CAS 3530-36-7](MPD)
PEMA:2-フェニルエチルメタクリレート[CAS 3683-12-3]
PPA:3-フェニルプロピルアクリレート[CAS 85909-41-7]
TCDA:トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレート又はジメチロールトリシクロデカンジアクリレート[CAS 42594-17-2](Sigma-Aldrich又はKyoeisha Chemical Co.)
Figure 2022531027000022

DMA:N,N-ジメチルアクリルアミド[CAS 2680-03-7](TCI又はSigma-Aldrich)
NVP:N-ビニルピロリドン-2-オン
HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート(Bimax)
HBA:4-ヒドロキシブチルアクリレート[CAS 2478-10-6](TCI又はBASF)
mPEG300:ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート(M=300グラム/モル)(Sigma-Aldrich)
Figure 2022531027000023

PEG-OH200:ポリ(エチレングリコール)メタクリレート(Polysciences;PEGブロックの分子量は200グラム/モルである)
PEG-OH360:ポリ(エチレングリコール)メタクリレート(M=360グラム/モル)(Sigma-Aldrich)
Figure 2022531027000024

PVP K90:ポリ(N-ビニルピロリドン)[CAS 9003-39-8](Ashland)
PDMA:ポリジメチルアクリルアミド(M=414kDa);M=498kDa;Toray)
分子量は、マルチアングル光散乱を用いるサイズ排除クロマトグラフィー(SEC-MALS)によって決定された。SEC-MALSセットアップでは、80%(体積/体積)50mM NaSO及び20%(体積/体積)アセトニトリルで構成される移動相として、アセトニトリル水溶液を、40℃にて0.5mL/分の流速でを用いた。オンラインAgilent 1200 UV/VISダイオードアレイ検出器、Wyatt Optilab rEX干渉屈折計、及び、Wyattミニ-DAWN Treosマルチアングルレーザー散乱(MALS)検出器(λ=658mm)を備える、2つのTosoh Biosciences TSK-ゲルカラム[SuperAW4000及びSuperAW5000]を、直列で使用した。絶対分子量及び多分散度データを、Wyatt ASTRA VI SEC/LSソフトウェアパッケージを使用して計算した。約40ミリグラムのPDMAを、10mLのメスフラスコ中のパッキング溶液に溶解させた。パッキング溶液:18.52グラム(300mmol)のホウ酸、3.7グラム(9.7mmol)のホウ酸ナトリウム十水和物、及び28グラム(197mmol)の硫酸ナトリウムを、十分な脱イオン水に溶解させて、2リットルのメスフラスコを満たした。3つの異なる溶液を調製し、試験した。モノマー血清アルブミンサンプルもまた、10mLのパッキング溶液中の10ミリグラムのタンパク質のみから作製した溶液を使用して、試験した。全ての溶液を、0.45マイクロメートルのナイロン膜フィルタを通して濾過した後、SEC-MALSシステムに注入した。3つのサンプルの数平均分子量は、414kDa(標準偏差は12kDa)であり、3つのサンプルの重量平均分子量は498kDa(標準偏差は11kDa)であり、1.2の多分散指数が得られた。
Omnirad 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド[CAS 162881-26-7](IGM Resins)
AIBN:アゾビスイソブチロニトリル[CAS 78-67-1]
mPDMS:モノ-n-ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(M=500~1500ダルトン)(Gelest)
SiMAA:2-プロペン酸、2-メチル-2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステル(Toray)、又は3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート
HO-mPDMS:モノ-n-ブチル末端モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルオキシ)-プロピル末端ポリジメチルシロキサン(M=1400ダルトン、n=15)(Ortec又はDSM-Polymer Technology Group)
Figure 2022531027000025

EGDMA:エチレングリコールジメタクリレート(Esstech)
ac-PDMS:ビス-3-アクリルオキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン(Evonik製のTegomer V-Si 2250)
XLMA:ビス-3-メタクリロキシ-2-ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン(M=2000ダルトン、n=20)(Shin Etsu)
Figure 2022531027000026

UV-HEV又はUV/HEV:紫外線及び/又は高エネルギー可視光
UVB:3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート又は2-メチルアクリル酸、3-[3-tert-ブチル-5-(5-クロロベンゾチアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]-プロピルエステル(Adesis)
Figure 2022531027000027

HEVB:2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート
Figure 2022531027000028

HEVBの調製:2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)-エチルメタクリレート(B)の合成を、スキーム1に示す。
Figure 2022531027000029
シアン酢酸メチル(40グラム、0.4037モル)及び25mLのジクロロメタンを、窒素環境下で還流凝縮器を備えた3つ口の500mL丸底フラスコ内において撹拌した。2-アミノエタノール(23.8グラム、0.3897モル、~0.97当量)を添加漏斗を介して溶液に添加した後、温度が上昇し、塩化メチレンが還流し始めた。発熱が止まった後、外部熱を印加して、合計2時間にわたって穏やかな還流を継続した後、薄層クロマトグラフィーによってエタノールアミンは観察されなかった。
反応はまた、室温で実施してもよく、数時間以内に完了する。
混合物を室温まで冷却し、減圧下で塩化メチレンを全て蒸発させた。残留油状物を50mLの酢酸エチルで3回洗浄して、未反応の出発物質及び非極性不純物を除去した。次いで、残留酢酸エチルを減圧下で除去し、得られた油状物を、更に精製することなくアシル化に使用した。
粗N-2-ヒドロキシエチルアセトアミド誘導体を、還流凝縮器、添加漏斗、及び磁気撹拌子を備えた3つ口丸底フラスコ内の、40グラムのピリジン(~0.5モル)を含有するジクロロメタン150mLに溶解させた。フラスコを氷浴に浸漬し、約0℃まで冷却した。塩化メタクリロイル(45.76g、~0.44モル)を添加漏斗から滴下し、系を絶えず撹拌しながら、得られた反応性混合物を室温まで加温した。メタノール(20mL)をフラスコに添加して、任意の未反応の塩化メタクリロイルをクエンチした。減圧下でロータリーエバポレーションによって揮発性成分を除去し、粗生成物を800mLの希HCl水溶液に溶解させた。得られた水溶液を分液漏斗内において100mLのヘキサンで3回抽出して、任意の非極性不純物を除去した。有機層を廃棄した。塩化ナトリウムを水層に添加し、次いで、これを300mLの酢酸エチルで3回抽出した。約50ミリグラムのBHTを、合わせた有機画分に阻害剤として加え、減圧下でロータリーエバポレーションにより酢酸エチルを除去した。溶媒除去中に粗生成物が溶液から結晶化した。約100mLの酢酸エチルがフラスコ内に残っていたとき、250mLのヘキサンを添加し、フリットガラス漏斗を使用して真空濾過により粗生成物を単離した。薄層クロマトグラフィーは、単一の化合物の存在を示した。濾過ケーキを150mLのヘキサンで2回洗浄し、次いで、40℃で真空乾燥し、53グラム(約70%収率)の2-(2-シアノアセトアミド)エチルメタクリレート(A)を得た。H NMR(500MHz,CDCl)δ1.93(3H,s,CH),3.36(2H,s,CNCH),3.60(2H,dd,CHNH),4.26(2H,t,CHOC=O),5.59(1H,m,vinylic),6.11(1H,bs,vinylic),6.52(1H,bs,NH)。
9H-チオキサンテン-9-オン(2.12グラム、0.01モル)及び塩化チオニル(5mL、8.2グラム、~0.07モル)の混合物を、50mL丸底フラスコ内において、窒素雰囲気下で絶えず撹拌しながら還流させた。2時間後、赤色の溶液を蒸発乾固させ、確実に未反応の塩化チオニルを全て系から除去した。2-(2-シアノアセトアミド)エチルメタクリレート(A)(2.3グラム、0.0117モル、~1.17当量)及び15mLのジクロロメタンを添加し、得られた反応性混合物を窒素ブランケット下で加熱還流させた。反応を薄層クロマトグラフィーによりモニタリングした。2時間後、クロマトグラムに変化が観察されなかったので、反応性混合物を室温まで冷却した。短いシリカゲルカラム(CHCl、続いてCHCl中8重量%EtOAc)に通した後、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート(B)を黄色の結晶(3.2グラム、82%収率)として単離した。H NMR(500MHz,CDCl)δ1.84(3H,s,CH),3.47(2H,m,CHNH),4.01(2H,t,CHOC=O),5.55(1H,m,vinylic),5.91(1H,bs,NH),5.98(1H,bs,vinylic),7.24(1H,t,Ar-H),7.31(1H,t,Ar-H),7.39(2H,m,Ar-H),7.49(1H,d,Ar-H),7.55(1H,m,Ar-H),7.61(1H,d,Ar-H),8.04(1H,m,Ar-H)。
CHMA:シクロヘキシルメチルアクリレート
Figure 2022531027000030

CHEA:2-シクロヘキシルエチルアクリレート
Figure 2022531027000031

CHPA:3-シクロヘキシルプロピルアクリレート
Figure 2022531027000032
シクロヘキシルメチルアクリレート(CHMA)の合成:シクロヘキシルメタノール(25.0g、219.0mmol)及びトリエチルアミン(33.46g、330.7mmol)をジクロロメタン(450mL)に溶解させ、氷浴を使用して約0℃まで冷却した。塩化アクリロイル(29.74g、328.5mmol)を、約0℃の一定温度に維持しながら20分にわたって添加した。添加の完了後、反応混合物を0℃~30℃にて撹拌し、その後、周囲温度にて一晩撹拌した。薄層クロマトグラフィーを使用して、反応の進行を監視した。反応が完了したとき、トリエチル塩化アンモニウムを濾過により分離し、脱イオン水(200mL)に溶解させ、ジクロロメタンで抽出した(3×50mL)。混ぜ合わせた濾液と有機抽出物を、水(2×50mL)、ブライン(25mL)で洗浄し、無水NaSOで乾燥させ、真空濾過し、回転蒸発により濃縮した。次に、粗生成物をシリカゲルの短いプラグを通過させ、n-ヘキサン中の10%酢酸エチルで溶出し、所望の生成物であるCHMAを透明油として得た(収率98%)。H-NMR(500MHz,CDCl)δ6.39(1H,dd,J=1.0,17.0Hz),6.12(1H,dd,J=10.0,17.0Hz),5.81(1H,dd,J=1.5,10.0Hz),3.97(2H,d,J=6.0Hz),1.76-1.62(6H,m),1.31-1.15(3H,m),0.95-1.01(2H,m)。
2-シクロヘキシルエチルアクリレート(CHEA)の合成:2-シクロヘキシルエタノールをシクロヘキシルの代わりに使用したことを除いて同じ手順により、2-シクロヘキシルエチルアクリレートを調製した(収率99%)。H-NMR(500MHz,CDCl):δ6.38(1H,dd,J=1.1,17.2Hz),6.11(1H,dd,J=10.1,17.2Hz),5.80(1H,dd,J=1.4,10.1Hz),4.18(2H,t,J=7.0Hz),1.74-1.62(5H,m),1.58-1.54(2H,m),1.39-1.36(1H,m),1.27-1.13(3H,m),0.97-0.90(2H,m)。
3-シクロヘキシルプロピルアクリレート(CHPA)の合成:3-シクロヘキシルプロパノールをシクロヘキシルメタノールの代わりに使用したことを除いて同じ手順により、3-シクロヘキシルプロピルアクリレートを調製した(収率99%)。H-NMR(500MHz,CDCl):δ6.40(1H,dd,J=1.0,17.1Hz),6.11(1H,dd,J=10.0,17.1Hz),5.81(1H,dd,J=1.5,10.0Hz),4.13(2H,t,J=7.1Hz),1.71-1.64(7H,m),1.25-1.20(6H,m),0.91-0.88(2H,m)。
実施例1~5
黄色照明下にて、表1に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。Teflon Cup、及びステンレス鋼固定治具(ベース及び開口スクリューキャップ)に保持された円形ガラス板を使用して、ポリマーボタン(厚さが約2ミリメートル、直径が13ミリメートル)を作製した。約350マイクロリットルのRMMをTeflon Cupに分配し、ガラス板及びステンレス鋼固定治具で組み立てた。アセンブリを、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは全て透明であり、低レベルの表面粘着度を示した。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表1に列挙した。
Figure 2022531027000033
表1のRMMは、シクロヘキシルアクリレート、フェニルエチルアクリレート、n-ヘキシルアクリレート、及び脂環式架橋剤を含有する。シクロヘキシルアクリレートとフェニルエチルアクリレートの量は変化することができるが、n-ヘキシルアクリレート、脂環式架橋剤の量は固定される。シクロヘキシルアクリレートの濃度が減少すると、アッベ数もまた低下するが、RI測定値は増加することを、試験は示す。
実施例6~10
黄色照明下にて、表2に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。ポリマーボタンを、実施例1~5に記載するとおりに作製した。約350マイクロリットルのRMMをTeflon Cupの間に分配し、ガラス板及びステンレス鋼固定治具で組み立てた。その後、アセンブリを、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは全て透明であり、低レベルの表面粘着度を示し、表面粘着度は、TCDAの量が増加すると低下した。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表2に列挙した。いくつかの実施例では、これらの測定を、サンプルの前面及び背面で実施した。これらの表面は、Teflon Cup又はガラス製固定治具のいずれかと接していた。屈折率及びアッベ数の小さな差を、Teflon及びガラスと接している面の間で測定した。
実施例11及び12
黄色照明下にて、表2に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。試料は全て透明であり、低レベルの表面粘着性を示した。実施例12は粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表2に列挙した。
Figure 2022531027000034
実施例6~10に示すRMMは、ほぼ同じ量のシクロヘキシルアクリレート及びフェニルエチルアクリレートを維持したが、n-ヘキシルアクリレート及び架橋剤を変化させた。アッベ数は概して、これらの実施例にわたって一定であったが、脂環式架橋剤の濃度が増加すると、屈折率の測定可能な増加があった。実施例11~12に示すRMMは概して、XMLA架橋剤を含めることは、RI又はアッベ測定に物質的に影響を及ぼさないことを示す。しかし、シクロヘキシルアクリレートの量が少なくなり、フェニルエチルアクリレートの量が比較的多くなるにつれ、実施例6~10と比較して、アッベ数は減少した。
実施例13~14
黄色照明下にて、表3に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。ポリマーボタンを、実施例1~5に記載するとおりに作製した。約350マイクロリットルのRMMをTeflon Cupの間に分配し、ガラス板及びステンレス鋼固定治具で組み立てた。その後、アセンブリを、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは全て透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表3に列挙した。これらの実験は、HBA及びPVP90の濃度が変化する際の、RI及びアッベへの影響を示す。
実施例15
黄色照明下にて、表3に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。Teflon Cupアセンブリを使用して約350マイクロリットルのRMMを分配することにより、又は代替的に、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配することにより、ポリマーボタンを作製し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは実質的に透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表3に列挙した。
実施例16
黄色照明下にて、表3に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは実質的に透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表3に列挙した。
実施例17
黄色照明下にて、表3に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは実質的に透明であり(わずかに曇っており)、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表3に列挙した。
実施例18
黄色照明下にて、表3に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMをTeflon Cupに分配し、ガラス板及びステンレス鋼固定治具で組み立てた。その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは全て透明であり、わずかな表面粘着性を示した。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表3に列挙した。いくつかの実施例では、これらの測定を、サンプルの前面及び背面で実施した。これらの表面は、Teflon Cup、ガラス製固定治具、又はガラス板のいずれかと接していた。屈折率及びアッベ数の小さな差を、Teflon及びガラスと接している面の間で測定した。
Figure 2022531027000035
上記実施例は全て、望ましいRI及びアッベ数を示した。
実施例19~24
黄色照明下にて、表4に記載するRMMを、少なくとも3分、窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、屈折率及びアッベ数を測定し、表4に列挙した。
実施例25
黄色照明下にて、表4に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、約40℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、18~20mW/cmの強度を有する430nmのLED光を使用して、約60分間硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表4に列挙した。
Figure 2022531027000036
実施例26~32
黄色照明下にて、表5に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。サンプルは透明であり、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表5に列挙した。
Figure 2022531027000037
確認できるように、実施例26~32は、以前の実施例と同様の構成成分により作製されたが、ポリアミド湿潤剤(PVP)及び追加のヒドロキシブチルアクリレートモノマーもまた含む、サンプルのデータを示す。高屈折率測定値(全て1.5を超える)、及びアッベ数(48~50)を記録する。
実施例33~34
黄色照明下にて、表6に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。実施例33は透明であり、表面粘着性を示さなかった。実施例34はわずかに曇っており、表面粘着性を示さなかった。各実施例に関して、未抽出ボタンにて屈折率及びアッベ数を測定し、表6に列挙した。
Figure 2022531027000038
実施例35~36、及び比較例1~2
黄色照明下にて、反応性モノマー混合物を、表7に列挙する配合物から調製した。全ての構成成分を、琥珀色のガラス容器で正確に秤量し、PTFEライン入りのスクリューキャップできつく閉じた。容器をジャーローラーに配置し、均一混合物が得られるまでロールした。ルアーロックガラス注射器及びステンレス鋼フィルタ固定治具を使用して、0.45μm PTFEメンブレン(Pall Corporation,Part#66148)を通してRMMを濾過した後、少なくとも3分間窒素ガスをスパージして脱気させ、窒素ガスを再充填した。脱気したRMMを、グローブボックスのRMMモールド充填区画に配置した(0.1%未満の酸素、室温)。キャップを開けて、使用前にRMMを約3分間、平衡化した。
窒素ガス大気圧、及び0.1%未満の酸素ガス(体積/体積)を有するグローブボックス内に、Eppendorfピペットを使用して、室温で約75~100μLの反応性混合物を、ポリプロピレン製の前方の曲線モールドに投与した。こちらもポリプロピレン製のベース曲線モールドを次に、前方の曲線モールドに配置した。ポリプロピレンモールドを、投与前にグローブボックス内で最低12時間、平衡化した。アセンブリを、約60~65℃にて維持した隣接グローブボックスに移し、レンズを、以下のプロファイル:5mW/cm(上部2.5mW/cm、及び下部2.5mW/cm)にて20分間、10mW/cm(上部5mW/cm、及び下部5mW/cm)にて20分間、20mW/cm(上部10mW/cm、及び下部10mW/cm)にて20分間、並びに、30mW/cm(上部15mW/cm、及び下部15mW/cm)にて30分間にて、両側で435nmのLED光を使用して、合計で90時間、上部及び下部から硬化させた。
硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。ベース曲線モールドを、ピンセットを使用して前方の曲線モールドから分離し、あらゆるバリのポリマーを取り除いた。レンズが依然として付着している前方の曲線モールドを、少なくとも1分間、4℃の冷蔵庫に配置した。冷えたモールドを取り出し、モールドの逆側に力を適用して、レンズを機械的に外した。
実施例36は、光硬化する代わりに、72時間60~65℃にて熱硬化したことを除いて、実施例35の手順に従って作製した。光硬化及び熱硬化したレンズ両方を、輝化物分析のために使用した。
ポリマーボタンを、屈折率、アッベ数、及びガラス転移温度測定のために作製した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配した。アセンブリを、約60~65℃にて維持した隣接グローブボックスに移し、対応するレンズに関して、上記の光条件を使用して硬化させた。光硬化する代わりに、72時間60~65℃にて熱硬化したことを除いて、実施例36用のポリマーボタンを同様に作製した。
実施例35に関して、屈折率、アッベ数、及びガラス転移温度を、未抽出ポリマーボタンにて測定し、表7に列挙した。更に、実施例36のガラス転移温度もまた測定した。実施例35、並びに比較例1及び2の未抽出レンズの、マイクロ微小空胞又はマイクロ輝化物を、上記「マイクロ輝化物試験方法」の手順に従い分析し、暗視野顕微鏡写真を図1に示す。実施例35は、上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、マクロ小胞又はマクロ輝化物についても分析し、暗視野顕微鏡写真を図2に示す。3つの条件を比較した。第1の条件において、レンズを作製し、抽出することなく、3日間PBSで37℃にてインキュベートした。第2の条件において、レンズを作製し、アセトニトリルで抽出して、上記「マクロ輝化物試験方法」に記載の工程に従い乾燥させ、その後、3日間PBS中で、37℃にてインキュベートした。第3の条件において、レンズを作製し、アセトニトリルで抽出して乾燥させ、上記「マクロ輝化物試験方法」に記載の勾配平衡化工程に通し、最後に3日間PBSで、37℃にてインキュベートした。
Figure 2022531027000039
図1の顕微鏡写真に示すように、実施例35は、比較例よりも少ないマイクロ輝化物を含有した。より過酷な勾配平衡化条件において、実施例35は、抽出なしで作製したレンズ、又は、アセトニトリルのみで抽出した後、レンズを乾燥させた場合において観察されなかったレベルの、マクロ輝化物を示した。
実施例37~43
まず、マスターバッチ配合物(実施例37)を作製し、次いで、マスターバッチの一部に、十分な親水性モノマーを添加して、表8に列挙する重量百分率の親水性モノマーを含有する新規のRMMを作製することにより、一連のRMM(実施例38~43)を調製した。これらの新規のRMMは、RMMの他の構成成分と比較して、組み込み動力学に影響を及ぼすであろう異なる重合製部分を有する、およそ同モル当量の親水性モノマーを含有した。したがって、所望の重合性官能性、及び所望の相対的親水性の影響は、マクロ輝化物の視点から発見することができる。実施例35に記載の手順を使用して、マスターバッチ、及び、親水性モノマーを含有する新規のRMMから、レンズを作製した。上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、レンズを作製し、アセトニトリルで抽出して乾燥させ、勾配平衡化して、3日間PBS中で37℃にてインキュベートした。全てのレンズのマクロ小胞又はマクロ輝化物を分析し、暗視野顕微鏡写真を図3に示す。
Figure 2022531027000040
図3に示すように、親水性モノマーをレンズ組成物に組み込むことで、マクロ輝化物が、マスターバッチの対照レンズと比較して低下した。図3のマクロ輝化物データは、深刻度が以下の順序で一致する:対照レンズ>NVP>DMA>mPEG300>HBA>HEMA>PEG-OH360。組成物中の、他の反応構成成分と比較した親水性モノマーの反応性は、以下の順序:HBA>HEMA、PEG-OH360、mPEG300>DMA>NVPを有する一方で、親水性モノマーの相対的親水性は、以下の順序:DMA>NVP、PEG-OH360>mPEG300>HEMA>HBAに一致する。得られるマクロ輝化物のレベルは、組成物中での他の反応構成成分に帯する親水性モノマーの反応性、及び、親水性モノマーの相対的親水性の両方により管理され、前者がより顕著な影響を有することを、このことは示唆する。DMA及びNVPはより親水性であるが、それぞれのRMM中において、他の反応構成成分と比較してはるかに遅く反応又は重合し、得られるレンズは、対照と比較して、もっとも高レベルのマクロ輝化物を示した。HEMA、HBA、m-PEG300、及びPEG-OH360は、DMA及びNVPと比較して親水性が低いものの、これらの反応性は、それぞれのRMM中の他の反応構成成分に匹敵し、作製したレンズは、対照レンズ、並びにDMA及びNVPを含有するレンズと比較して、はるかに少ないマイクロ輝化物を有する。PEG-OH360を用いると、RMM中において、反応性が他の反応構成成分に匹敵するだけでなく、研究した(メタ)アクリレートモノマーのこの群において、最も親水性のモノマーとなり、作製したレンズは、実質的にマクロ輝化物を非含有であった。低速モノマー、DMA、及びNVPは同様に、DMA/NVP濃縮の親水性ドメイン又は局在化領域を作製し、水和架橋型ポリマーにて、水の不均一、又は異方性分布をもたらしたと推測される。親水性モノマー(例えば、HEMA、HBA、mPEG300、PEG-OH360)の反応性が、他の反応構成成分に相当するRMMにおいて、親水性モノマーがより均一に分布する、又は脱局在化され、水和ポリマー中で水のより均一な、又は等方性分布をもたらす、よりランダムな架橋型ポリマー又はネットワークを作製する可能性がある。
実施例44~51
黄色照明下にて、反応性モノマー混合物を、表9に列挙する配合物から調製した。全ての構成成分を、琥珀色のガラス容器で正確に秤量し、PTFEライン入りのスクリューキャップできつく閉じた。容器をジャーローラーに配置し、均一混合物が得られるまでロールした。ルアーロックガラス注射器及びステンレス鋼フィルタ固定治具を使用して、0.45μm PTFEメンブレン(Pall Corporation,Part#66148)を通してRMMを濾過した後、少なくとも3分間窒素ガスをスパージして脱気させ、窒素ガスを再充填した。脱気したRMMを、グローブボックスのRMMモールド充填区画に配置した(0.1%未満の酸素、室温)。キャップを開けて、使用前にRMMを約3分間、平衡化した。屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、及び含水量を測定するためにポリマーボタンを作製し、マクロ輝化物の評価のためにレンズを作製した。
ポリマーボタン:窒素ガス大気圧、及び0.1%未満の酸素ガス(体積/体積)を有するグローブボックス内に、約350μLの反応性混合物を、Eppendorfピペットを使用して室温で、2つのガラス板の間に配置され、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、次いで、装置を、約60~65℃に維持した隣接するグローブボックスに移し、ボタンを、以下のプロファイル:5mW/cm(上部2.5mW/cm、及び下部2.5mW/cm)にて20分間、10mW/cm(上部5mW/cm、及び下部5mW/cm)にて20分間、20mW/cm(上部10mW/cm、及び下部10mW/cm)にて20分間、並びに、30mW/cm(上部15mW/cm、及び下部15mW/cm)にて30分間、両側で435nmのLED光を使用して、合計で90時間、上部及び下部から硬化させた。
硬化したボタンを手動で型から取り出した。ガラス板をスパチュラとかみそりの刃でこじ開けた。場合によっては温度を増減させ、型からの取り外しを容易にした。あらゆるバリのポリマーも同様に取り出した。ボタンを2-プロパノールで抽出し、以下の手順を用いて乾燥させた:1)ボタンを個別の琥珀色ガラス製容器(PTFEの線が入ったネジ蓋付き)に配置し、約30mLの2-プロパノールを添加して、100rpmにて一晩、室温で、作業台サイズのオービタルシェーカーに配置した。2)2-プロパノールを完全にデカンテーションし、約25mLの2-プロパノールを添加して、100rpmにて約2時間、室温で、作業台サイズのオービタルシェーカーにて抽出を続けた。3)2-プロパノールを完全にデカンテーションし、約25mLの2-プロパノールを添加して、100rpmにて約2時間、室温で、作業台サイズのオービタルシェーカーにて抽出を続けた。4)2-プロパノールを完全にデカンテーションし、ボタンをTeflon表面に配置して一晩乾燥させた。5)Teflon表面で空気乾燥したボタンを、活性窒素スパージにより維持している、室温で窒素雰囲気、0.1%未満の酸素含有のグローブボックスに入れ、ボタンを一晩乾燥させた。6)Teflon表面のボタンを、活性窒素スパージにより維持している、窒素雰囲気及び0.1%未満の酸素含有の、60~65℃に維持した加熱グローブボックスに移し、ボタンを3日間乾燥させた。
乾燥ボタンを、屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、及び含水量の測定のために使用し、これらを各実施例に関して、表10に列挙している。
ポリマーボタンの両面における乾燥屈折率及びアッベ数を25℃にて測定し、平均を報告した。ポリマーボタンの両面における湿潤屈折率を、PBS中に14日間37℃で懸濁した後に25℃で測定し、平均を報告した。湿潤屈折率測定の前に、ポリマーボタンの表面を、きれいな吸い取り紙で完全に拭き取り、表面の/過剰なPBSを取り除いた。屈折率の差(ΔRI)を、湿潤屈折率-乾燥屈折率として定義する。含水量測定のために、ボタンをPBSで、37℃にて14日間インキュベートし、次いで、上記の「乾燥法」を使用して、含水量を測定した。含水量を、乾燥の24、48、及び72時間後に測定した。この期間で大幅に変わりはしなかったが、平均値を計算し、表10に列挙した。
レンズ:窒素ガス大気圧、及び0.1%未満の酸素ガス(体積/体積)を有するグローブボックス内に、Eppendorfピペットを使用して、室温で約75~100μLの反応性混合物を、ポリプロピレン製の前方の曲線モールドに投与した。こちらもポリプロピレン製のベース曲線モールドを次に、前方の曲線モールドに配置した。ポリプロピレンモールドを、投与前にグローブボックス内で最低12時間、平衡化した。レンズモールドアセンブリを、約60~65℃にて維持した隣接グローブボックスに移し、レンズを、以下のプロファイル:5mW/cm(上部2.5mW/cm、及び下部2.5mW/cm)にて20分間、10mW/cm(上部5mW/cm、及び下部5mW/cm)にて20分間、20mW/cm(上部10mW/cm、及び下部10mW/cm)にて20分間、並びに、30mW/cm(上部15mW/cm、及び下部15mW/cm)にて30分間、両側で435nmのLED光を使用して、合計で90時間、上部及び下部から硬化させた。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。ベース曲線モールドを、ピンセットを使用して前方の曲線モールドから分離し、あらゆるバリのポリマーを取り除いた。レンズが依然として付着している前方の曲線モールドを、少なくとも1分間、4℃の冷蔵庫に配置した。冷えたモールドを取り出し、モールドの逆側に力を適用して、レンズを機械的に外した。
各実施例に関して、レンズをメタノールで抽出し、PBSで勾配平衡化し、上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、マクロ小胞又はマクロ輝化物について分析し、暗視野顕微鏡検査による暗視野顕微鏡写真は、図4に示すとおりである。マクロ小胞又はマクロ輝化物のサイズは、計数するのに十分大きく、4つのレンズにおける、レンズ1個当たりのマクロ小胞又はマクロ輝化物の数の範囲を、表10に示す。
Figure 2022531027000041
Figure 2022531027000042

3つのポリマーボタン、両面測定、6つの測定の平均
乾燥法
4つのレンズ
大部分に関して、実施例44~51は、目に見えるマクロ輝化物を示さずに、約1.52を超える屈折率、及び約47より大きいアッベ数を含む、特性の優れたバランスを示した。
実施例52~55
実施例44~51の手順に従い、表11に列挙するRMMからレンズを調製した。各実施例に関して、レンズをメタノールで抽出し、PBSで勾配平衡化し、上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、マクロ小胞又はマクロ輝化物について分析した。4つのレンズを分析し、各実施例に関して、最も大きな数のマクロ輝化物を有するレンズの暗視野顕微鏡写真は、図5に示すとおりである。
Figure 2022531027000043
実施例45、及び52~55において、PEG-OH360の量が減少し、TCDAの量が増加すると、マクロ輝化物のレベルは、図5に示すように増加した。
実施例56~71
ポリマーボタンのみに関しては、光源が、5~6mW/cmの強度を有するTL03光であったことを除いて、実施例44~51に関する手順に従い、表12に列挙するRMMからポリマーボタン及びレンズを調製した。各実施例に関して、屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、及び含水量を測定し、表13に列挙した。ボタンの両面における乾燥屈折率及びアッベ数を25℃にて測定し、平均を報告した。ボタンの両面における湿潤屈折率を、PBS中に14日間37℃で懸濁した後に25℃で測定し、平均を報告した。湿潤屈折率測定の前に、ボタンの表面を、きれいな吸い取り紙で完全に拭き取り、表面の/過剰なPBSを取り除いた。屈折率の差(ΔRI)を、湿潤屈折率-乾燥屈折率として定義する。含水量測定のために、乾燥ボタンを秤量し、脱イオン水中で37℃にてインキュベートし、含水量を「水和法」により、7日目及び14日目に測定した。各実施例に関して、レンズをメタノールで抽出し、PBSで勾配平衡化し、上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、暗視野顕微鏡検査により、マクロ小胞又はマクロ輝化物について分析した。マクロ小胞又はマクロ輝化物は、計数するのに十分大きく、4つのレンズで観察された、レンズ1個当たりのマクロ小胞又はマクロ輝化物の数の範囲を、表13に示す。各実施例に関して、レンズをメタノールで抽出し、乾燥させて、上記「マイクロ輝化物試験方法」に記載の手順に従い、マイクロ輝化物の密度を分析した。暗視野顕微鏡検査により測定した結果を、表13に列挙する。
Figure 2022531027000044
Figure 2022531027000045

3つのボタン、両面測定、6つの測定の平均
水和法
4つのレンズを評価した
4つのレンズからの平均密度
大部分に関して、実施例56~66は、目に見えるマクロ輝化物を示さず、低いマイクロ輝化物密度を示しながら、約1.52を超える屈折率、及び約48より大きいアッベ数を含む、特性の優れたバランスを示した。実施例56の配合物において、PEAがPEMAによって置き換えられているとき、乾燥RIは1.528864(0.000084)であった。14日後の37℃での湿潤RIは1.520183(0.000694)であった。ΔRIは0.008681であった。25℃におけるアッベ数は51.46(4.99)であった。7日目及び14日目における、37℃での%WCはそれぞれ、3.45(0.03)及び4.08(0.04)であった。T(第1及び第2の走査)はそれぞれ、9.7℃及び6.6℃であった。レンズ1個当たりのマクロ輝化物の範囲は、1未満であった。2.3/mmのマイクロ輝化物密度を有する実施例66、及び、13.3/mmのマイクロ輝化物密度を有する実施例70からの、個別のレンズの暗視野顕微鏡写真を、図6に示す。
実施例72~84
ポリマーボタンのみに関しては、光源が、5~6mW/cmの強度を有するTL03光であったことを除いて、実施例44~51に関する手順に従い、表14に列挙するRMMからポリマーボタン及びレンズを調製した。各実施例に関して、屈折率、アッベ数、ガラス転移温度、及び含水量を測定し、表15に列挙した。ポリマーボタンの両面における乾燥屈折率及びアッベ数を25℃にて測定し、平均を報告した。ポリマーボタンの両面における湿潤屈折率を、PBS中に14日間37℃で懸濁した後に25℃で測定し、平均を報告した。湿潤屈折率測定の前に、ポリマーボタンの表面を、きれいな吸い取り紙で完全に拭き取り、表面の/過剰なPBSを取り除いた。屈折率の差(ΔRI)を、湿潤屈折率-乾燥屈折率として定義する。含水量測定のために、乾燥ポリマーボタンを秤量し、脱イオン水中で37℃にてインキュベートし、含水量を「水和法」により、7日目及び14日目に測定した。各実施例に関して、4つのレンズをメタノールで抽出し、PBSで勾配平衡化し、上記「マクロ輝化物試験方法」の手順に従い、マクロ小胞又はマクロ輝化物について分析した。各実施例に関して、最小数及び最大数のマクロ小胞又はマクロ輝化物を有するレンズの暗視野顕微鏡写真を、図7~11に示す。3日間、PBS中で37℃にて、実施例72~74のレンズをインキュベートした一方で、5日間、PBS中で37℃にて、実施例75~84のレンズをインキュベートした。マクロ小胞又はマクロ輝化物は、計数するのに十分大きく、4つのレンズで観察されたマクロ小胞の数の範囲を、表15に列挙する。
Figure 2022531027000046
Figure 2022531027000047

3つのポリマーボタン、両面測定、6つの測定の平均
乾燥法
4つのレンズ
実施例72~84において、14~16重量%のPEG-OH360、及び4~6重量%のHEMAを有する配合物は、図7~11に示すように、低レベルのマクロ輝化物を示した。
実施例85~88
黄色照明下にて、表16に記載するRMMを、少なくとも3分間窒素ガスをスパージすることで脱気させ、上部空間を窒素ガスで再充填した後、すぐに0.1%(体積/体積)酸素ガスを有し、周囲温度の内部温度を有する窒素ガス大気圧を有する充填ボックスに移した。約350マイクロリットルのRMMを、2つのガラス板の間に配置し、クランプで互いに保持したOリングの中に分配し、その後、装置を、55℃~60℃の温度に維持した硬化ボックスに移し、3~4mW/cmの強度を有するTL03光を使用して15分間、続いて、6~7mW/cmの強度を有するTL03光を使用して更に15分間、硬化した。硬化したアセンブリを手作業で型から取り出した。ポリマーボタンは全て透明であり、粘着性ではなかった。ポリマーボタンは全て、あらゆる溶媒で抽出されなかった。各実施例に関して、乾燥屈折率、湿潤屈折率、アッベ数、及び含水量を測定し、表17に列挙した。
ポリマーボタンの両面における乾燥屈折率及びアッベ数を25℃にて測定し、平均を報告した。ポリマーボタンの両面における湿潤屈折率を、PBS中に7日間37℃で懸濁した後に25℃で測定し、平均を報告した。湿潤屈折率測定の前に、ポリマーボタンの表面を、きれいな吸い取り紙で完全に拭き取り、表面の/過剰なPBSを取り除いた。屈折率の差(ΔRI)を、湿潤屈折率-乾燥屈折率として定義する。含水量測定のために、ポリマーボタンをPBSで、37℃にて7日間インキュベートし、次いで、上記の「乾燥法」を使用して、含水量を測定した。
Figure 2022531027000048
Figure 2022531027000049

3つのポリマーボタン、両面測定、6つの測定の平均
乾燥法

完全性の理由から、本開示の様々な態様を、以下の番号付けした項で説明する。
第1項.a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
c.トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、
を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
第2項.疎水性モノマーが疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、第1項に記載の組成物。
第3項.疎水性(メタ)アクリレートが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第2項に記載の組成物。
第4項.疎水性(メタ)アクリレートが脂環式(メタ)アクリレートである、第3項に記載の組成物。
第5項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7aヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、第4項に記載の組成物。
第6項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第5項に記載の組成物。
第7項.脂環式(メタ)アクリレートがエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレートである、第6項に記載の組成物。
第8項.反応性モノマー混合物が、約40~約90重量%、約50~約80重量%、又は約50~約70重量%の量で、脂環式(メタ)アクリレートを含む、第4~7項のいずれか1つに記載の組成物。
第9項.疎水性(メタ)アクリレートが脂肪族(メタ)アクリレートである、第3項に記載の組成物。
第10項.脂肪族(メタ)アクリレートがC~C18アルキル(メタ)アクリレートである、第9項に記載の組成物。
第11項.C~C18アルキル(メタ)アクリレートが、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第10項に記載の組成物。
第12項.C~C18アルキル(メタ)アクリレートがn-ヘキシルアクリレートである、第11項に記載の組成物。
第13項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、又は約1~約10重量%の量で、脂肪族(メタ)アクリレートを含む、第9~12項のいずれか1つに記載の組成物。
第14項.疎水性(メタ)アクリレートが芳香族(メタ)アクリレートである、第3項に記載の組成物。
第15項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第14項に記載の組成物。
第16項.芳香族(メタ)アクリレートが2-フェニルエチルアクリレートである、第15項に記載の組成物。
第17項.芳香族(メタ)アクリレートが2-フェニルエチルメタクリレートである、第15項に記載の組成物。
第18項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである、第15項に記載の組成物。
第19項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルメタクリレートと3-フェニルプロピルアクリレートの組み合わせである、第15項に記載の組成物。
第20項.反応性モノマー混合物が、約7~約25重量%、約10~約20重量%、又は約12~約15重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む、第14~19項のいずれか1つに記載の組成物。
第21項.反応性モノマー混合物が少なくとも1種の親水性モノマーを含む、第1~20項のいずれか1つに記載の組成物。
第22項.少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルピロリドン、N-ビニルN-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第21項に記載の組成物。
第23項.少なくとも1種の親水性モノマーがポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、第22項に記載の組成物。
第24項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、並びにこれらの組み合わせから選択される、第23項に記載の組成物。
第25項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが、約約200g~約1000g/mol、又は約200g/mol~約400g/molの数平均分子量(M)を有する、第23項又は第24項に記載の組成物。
第26項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが以下の式を有し、
Figure 2022531027000050

式中、R及びRは水素及びメチルからそれぞれ独立して選択され、mは2~25の整数である、第23項に記載の組成物。
第27項.Rがメチルであり、Rが水素である、第26項に記載の組成物。
第28項.mが2~8の整数である、第26項及び27項のいずれか1つに記載の組成物。
第29項.反応性モノマー混合物が、約1~約40重量%、約10~約30重量%、約12~約22重量%、又は約14~約20重量%の量で、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、第1~28項のいずれか1つに記載の組成物。
第30項.反応性モノマー混合物が少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、第1~29項のいずれか1つに記載の組成物。
第31項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第30項に記載の組成物。
第32項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第31項に記載の組成物。
第33項.反応性モノマー混合物が、約1及び約10重量%、約2~約8重量%、又は約4~約6重量%の量で、少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、第1~32項のいずれか1つに記載の組成物。
第34項.反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの組み合わせを含む、第1~33項のいずれか1つに記載の組成物。
第35項.親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)含有(メタ)アクリレートモノマーであり、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートである、第34項に記載の組成物。
第36項.親水性モノマーがポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、第35項に記載の組成物。
第37項.トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートである、第1~36項のいずれか1つに記載の組成物。
第38項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、約3~約15重量%、又は約3~約10重量%の量で、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤を含む、第1~37項のいずれか1つに記載の組成物。
第39項.疎水性モノマーがエチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレートであり、親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートである、
第1~38項のいずれか1つに記載の組成物。
第40項.反応性モノマー混合物がポリアミドを更に含む、第1~39項のいずれか1つに記載の組成物。
第41項.ポリアミドが、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される、第40項に記載の組成物。
第42項.ポリアミドがポリ(ビニルピロリドン)である、第41項に記載の組成物。
第43項.ポリアミドがコポリマーである、第40項に記載の組成物。
第44項.反応性モノマー混合物が、約0.1重量%~約5重量%、約0.5重量%~約3重量%、又は約0.5重量%~約2重量%の量で、ポリアミドを含む、第40~43項のいずれか1つに記載の組成物。
第45項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、第1~44項のいずれか1つに記載の組成物。
第46項.UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、第45項に記載の組成物。
第47項.反応性モノマー混合物が、約0.1~約5重量%、約1~約4重量%、又は約1~約3重量%の量で、UV/HEV吸収化合物を含む、第45項又は第46項に記載の組成物。
第48項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、第1~47項のいずれか1つに記載の組成物。
第49項.約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、第1~48項のいずれか1つに記載の組成物。
第50項.組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する、組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、又は、組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
第1~49項のいずれか1つに記載の組成物。
第51項.フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、第1~50項のいずれか1つに記載の組成物。
第52項.第1~51項のいずれか1つに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
第53項.眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、第52項に記載の眼科用デバイス。
第54項.眼科用デバイスが眼内レンズを含む、第53項に記載の眼科用デバイス。
第55項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第1~51項のいずれか1つに記載の組成物を提供することと、
b.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
第56項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第55項に記載の方法。
第57項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第56項に記載の方法。
第58項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第1~51項のいずれか一項に記載の組成物からブランクを準備することと、
b.ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
を含む、方法。
第59項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第58項に記載の方法。
第60項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第59項に記載の方法。
第61項.フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、第55~60項のいずれか1つに記載の方法。
第62項.眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、第55~61項のいずれか一項に記載の方法。
第63項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、装置を、第1~51項のいずれか1つに記載の組成物から成形することを含む、方法。
第64項.a.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、
b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
第65項.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、2つ以上の個別の単環式脂環式環、又は、1つの二環式、三環式、架橋、縮合、及び/若しくはスピロ環式脂環式環系を含む、第64項に記載の組成物。
第66項.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2,2-ビス(シクロペント-1-エン-1-イルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、第64項又は第65項に記載の組成物。
第67項.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーがエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、第64~66項のいずれか1つに記載の組成物。
第68項.反応性モノマー混合物が、約40~約90重量%、約50~約80重量%、又は約50~約70重量%の量で、2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーを含む、第64~67項のいずれか1つに記載の組成物。
第69項.反応性モノマー混合物が少なくとも1種の親水性モノマーを含む、第64~68項のいずれか1つに記載の組成物。
第70項.少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルピロリドン、N-ビニルN-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第69項に記載の組成物。
第71項.少なくとも1種の親水性モノマーがポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、第69項に記載の組成物。
第72項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレート、並びにこれらの組み合わせから選択される、第71項に記載の組成物。
第73項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが、約約200g~約1000g/mol、又は約200g/mol~約400g/molの数平均分子量(M)を有する、第71項又は第72項に記載の組成物。
第74項.ポリ(エチレングリコール)含有モノマーが以下の式を有し、
Figure 2022531027000051

式中、R及びRは水素及びメチルからそれぞれ独立して選択され、mは2~25の整数である、第71項に記載の組成物。
第75項.Rがメチルであり、Rが水素である、第74項に記載の組成物。
第76項.mが2~8の整数である、第74項及び75項のいずれか1つに記載の組成物。
第77項.反応性モノマー混合物が、約1~約40重量%、約10~約30重量%、約12~約22重量%、又は約14~約20重量%の量で、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、第64~76項のいずれか1つに記載の組成物。
第78項.反応性モノマー混合物が少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、第64~77項のいずれか1つに記載の組成物。
第79項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第78項に記載の組成物。
第80項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第79項に記載の組成物。
第81項.反応性モノマー混合物が、約1及び約10重量%、約2~約8重量%、又は約4~約6重量%の量で、少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、第64~80項のいずれか1つに記載の組成物。
第82項.反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの組み合わせを含む、第64~81項のいずれか1つに記載の組成物。
第83項.親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)含有(メタ)アクリレートモノマーであり、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートである、第82項に記載の組成物。
第84項.親水性モノマーがポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、第83項に記載の組成物。
第85項.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーがエチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートであり、少なくとも1種の親水性モノマーがポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択される、第64~84項のいずれか1つに記載の組成物。
第86項.反応性モノマー混合物が、1つの脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを更に含む、第64~85のいずれか1つに記載の組成物。
第87項.1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートが、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を諷する、第86項に記載の組成物。
第88項.1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第86項に記載の組成物。
第89項.1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第88項に記載の組成物。
第90項.反応性モノマー混合物が、約10~約25重量%、約10~約20重量%、又は約12~約15重量%の量で、1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートを含む、第86~89項のいずれか1つに記載の方法。
第91項.反応性モノマー混合物が少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを更に含む、第64~90項のいずれか1つに記載の組成物。
第92項.少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第91項に記載の組成物。
第93項.少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートが2-フェニルエチルアクリレートである、第91項又は第92項に記載の組成物。
第94項.反応性モノマー混合物が、約10~約25重量%、約10~約20重量%、又は約12~約15重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む、第91~93項のいずれか1つに記載の組成物。
第95項.反応性モノマー混合物が、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、第64~94項のいずれか1つに記載の組成物。
第96項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む、第95項に記載の組成物。
第97項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第95項又は第96項に記載の組成物。
第98項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第95~97項のいずれか1つに記載の組成物。
第99項.反応性モノマー混合物が、約1~約10重量%、約2~約8重量%、又は約4~約6重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む、第95~98項のいずれか1つに記載の組成物。
第100項.架橋剤が、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第64~99項のいずれか1つに記載の組成物。
第101項.架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、第64~100項のいずれか1つに記載の組成物。
第102項.脂環式架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであり、第101項に記載の組成物。
第103項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、約3~約15重量%、又は約3~約10重量%の量で、架橋剤を含む、第64~102項のいずれか1つに記載の組成物。
第104項.反応性モノマー混合物がポリアミドを更に含む、第64~103項のいずれか1つに記載の組成物。
第105項.ポリアミドが、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される、第104項に記載の組成物。
第106項.ポリアミドがポリ(ビニルピロリドン)である、第105項に記載の組成物。
第107項.ポリアミドがコポリマーである、第104項に記載の組成物。
第108項.反応性モノマー混合物が、約0.1重量%~約5重量%、約0.5重量%~約3重量%、又は約0.5重量%~約2重量%の量で、ポリアミドを含む、第104~107項のいずれか1つに記載の組成物。
第109項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、第64~108項のいずれか1つに記載の組成物。
第110項.UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、第109項に記載の組成物。
第111項.反応性モノマー混合物が、約0.1~約5重量%、約1~約4重量%、又は約1~約3重量%の量で、UV/HEV吸収化合物を含む、第109項又は第110項に記載の組成物。
第112項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、第64~111項のいずれか1つに記載の組成物。
第113項.約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、第64~112項のいずれか1つに記載の組成物。
第114項.組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する、組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、又は、組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
第64~113項のいずれか1つに記載の組成物。
第115項.フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、第64~114項のいずれか1つに記載の組成物。
第116項.第64~115項のいずれか1つに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
第117項.眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、第116項に記載の眼科用デバイス。
第118項.眼科用デバイスが眼内レンズを含む、第117項に記載の眼科用デバイス。
第119項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
c.第64~115項のいずれか1つに記載の組成物を提供することと、
d.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
第120項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第119項に記載の方法。
第121項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第120項に記載の方法。
第122項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
c.第64~115項のいずれか一項に記載の組成物からブランクを準備することと、
d.ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
を含む方法。
第123項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第122項に記載の方法。
第124項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第123項に記載の方法。
第125項.フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、第119~124項のいずれか1つに記載の方法。
第126項.眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、第119~125項のいずれか一項に記載の方法。
第127項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、装置を、第64~115項のいずれか1つに記載の組成物から成形することを含む、方法。
第128項.a.少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと、
b.少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、
c.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
d.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
第129項.脂環式(メタ)アクリレートが、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む、第128項に記載の組成物。
第130項.脂環式(メタ)アクリレートが、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1つの脂環式基を有する、第128項又は第129項に記載の組成物。
第131項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、第128項又は第129項に記載の組成物。
第132項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第128項又は第129項に記載の組成物。
第133項.反応性モノマー混合物が、約20~約80重量%、約40~約80重量%、又は約60~約80重量%の量で、脂環式(メタ)アクリレートを含む、第128~132項のいずれか1つに記載の組成物。
第134項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第128~133項のいずれか1つに記載の組成物。
第135項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルアクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、3-フェニルプロピルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される、第134項に記載の組成物。
第136項.芳香族(メタ)アクリレートが、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1種の脂肪族基を有する、第128~133項のいずれか1つに記載の組成物。
第137項.芳香族(メタ)アクリレートがシンナミル(メタ)アクリレートである、第136項に記載の組成物。
第138項.反応性モノマー混合物が、約5~約50重量%、約10~約40重量%、又は約15~約40重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む、第128~137項のいずれか1つに記載の組成物。
第139項.脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、第128~138項のいずれか1つに記載の組成物。
第140項.脂肪族(メタ)アクリレートが、少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を含む少なくとも1種の脂肪族基を有する、第128~139項のいずれか1つに記載の組成物。
第141項.脂肪族(メタ)アクリレートが、4~8個の炭素原子を含有する直鎖アルキル基を含む、第128~139項のいずれか1つに記載の組成物。
第142項.脂肪族(メタ)アクリレートがn-ヘキシルアクリレートである、第141項に記載の組成物。
第143項.反応性モノマー混合物が、1~40重量%、約1~約20重量%、又は約1~約10重量%の量で、脂肪族(メタ)アクリレートを含む、第128~142項のいずれか1つに記載の組成物を含む。
第141項.架橋剤が、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第128~143項のいずれか1つに記載の組成物。
第145項.架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、第144項に記載の組成物。
第146項.非脂環式架橋剤がエチレングリコールジメタクリレートである、第145項に記載の組成物。
第147項.架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、第146項に記載の組成物。
第148項.脂環式架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであり、第147項に記載の組成物。
第149項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、約3~約15重量%、又は約3~約10重量%の量で、脂環式架橋剤を含む、第148項又は第148項に記載の組成物。
第150項.反応性モノマー混合物がポリアミドを更に含む、第128~149項のいずれか1つに記載の組成物。
第151項.ポリアミドが、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニル-N-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される、第150項に記載の組成物。
第152項.ポリアミドがポリ(ビニルピロリドン)である、第151項に記載の組成物。
第153項.ポリアミドがコポリマーである、第150項に記載の組成物。
第154項.反応性モノマー混合物が、約0.1重量%~約5重量%、約0.5重量%~約3重量%、又は約0.5重量%~約2重量%の量で、ポリアミドを含む、第150~153項のいずれか1つに記載の組成物。
第155項.少なくとも1種のヒドロキシシリコーンモノマーを更に含む、第128~154項のいずれか1つに記載の組成物。
第156項.ヒドロキシシリコーンモノマーが、モノ-n-ブチル末端モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピルオキシ)-プロピル末端ポリジメチルシロキサン、3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、3-(3-(1,5-ジ-tert-ブチル-1,1,3,5,5-ペンタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせを含む、第155項に記載の組成物。
第157項.反応性モノマー混合物が、約1~約25重量%、約5~約20重量%、又は約10~約20重量%の量で、ヒドロキシシリコーンモノマーを含む、第155項又は第156項に記載の組成物。
第158項.少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、第128~157項のいずれか1つに記載の組成物。
第159項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む、第158項に記載の組成物。
第160項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第159項に記載の組成物。
第161項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第160項に記載の組成物。
第162項.反応性モノマー混合物が、約1~約25重量%、約5~約20重量%、又は約10~約20重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む、第158~161項のいずれか1つに記載の組成物。
第163項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、第128~162項のいずれか1つに記載の組成物。
第164項.UV/HEV吸収化合物が、式Iの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、第163項に記載の組成物。
第165項.反応性モノマー混合物が、約0.1~約5重量%、約1~約4重量%、又は約1~約3重量%の量で、UV/HEV吸収化合物を含む、第163項又は第164項に記載の組成物。
第166項.少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む、第128~165項のいずれか1つに記載の組成物。
第167項.親水性モノマーが、ビニルピロリドン、N-ビニル-N-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第166項に記載の組成物。
第168項.親水性モノマーが、少なくとも1つの二重結合を有する少なくとも1種の脂肪族基を有する、第166項に記載の組成物。
第169項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、第128~168項のいずれか1つに記載の組成物。
第170項.約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、第128~169項のいずれか1つに記載の組成物。
第171項.組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する、組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、又は、組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
第128~170項のいずれか1つに記載の組成物。
第172項.フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、第128~171項のいずれか1つに記載の組成物。
第173項.第128~172項のいずれか1つに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
第174項.眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、第173項に記載の眼科用デバイス。
第175項.眼科用デバイスが眼内レンズを含む、第174項に記載の眼科用デバイス。
第176項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第128~172項のいずれか1つに記載の組成物を提供することと、
b.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
第177項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第176項に記載の方法。
第178項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第177項に記載の方法。
第179項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、形成することが、
a.第128~172項のいずれか組成物からブランクを準備し、ブランクから眼科用デバイスをマシニングすること、又は
b.第128~172項のいずれかに記載の組成物からレンズを成形すること、又は
c.第128~172項のいずれかに記載の組成物からレンズを成形し、マシニングにより表面を精製すること
のいずれかにより実施される、方法。
第180項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第179項に記載の方法。
第181項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第290項に記載の方法。
第182項.フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、第176~181項のいずれか1つに記載の方法。
第183項.眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、第176~182項のいずれか一項に記載の方法。
第184項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、装置を、第128~172項のいずれか1つに記載の組成物から成形することを含む、方法。
第185項.a.少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートと、
b.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
第186項.脂環式(メタ)アクリレートが、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む、第185項に記載の組成物。
第187項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体類、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、第185項又は第186項に記載の組成物。
第188項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第185~187項のいずれか1つに記載の組成物。
第189項.反応性モノマー混合物が、約20~約80重量%、約40~約80重量%、又は約60~約80重量%の量で、脂環式(メタ)アクリレートを含む、第185~188項のいずれか1つに記載の組成物。
第190項.脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、第185~189項のいずれか1つに記載の組成物。
第191項.脂肪族(メタ)アクリレートが、4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、第190項に記載の組成物。
第192項.脂肪族(メタ)アクリレートがイソブチルアクリレート又はn-ヘキシルアクリレートである、第191項に記載の組成物。
第193項.反応性モノマー混合物が、約1~約40重量%、約1~約20重量%、又は約1~約10重量%の量で、脂肪族(メタ)アクリレートを含む、第185~192項のいずれか1つに記載の組成物を含む。
第194項.架橋剤が、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第185~193項のいずれか1つに記載の組成物。
第195項.架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、第194項に記載の組成物。
第196項.非脂環式架橋剤がエチレングリコールジメタクリレートである、第195項に記載の組成物。
第197項.架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、第194項に記載の組成物。
第198項.脂環式架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであり、第197項に記載の組成物。
第199項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、約1~約15重量%、又は約1~約5重量%の量で、架橋剤を含む、第185~198項のいずれか1つに記載の組成物。
第200項.芳香族(メタ)アクリレートを更に含む、第185~199項のいずれか1つに記載の組成物。
第201項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第200項に記載の組成物。
第202項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルアクリレート、2-フェニルエチルメタクリレート、3-フェニルプロピルアクリレート、及びこれらの組み合わせから選択される、第201項に記載の組成物。
第203項.反応性モノマー混合物が、約5~約50重量%、約10~約40重量%、又は約15~約40重量%の量で、芳香族(メタ)アクリレートを含む、第200~202項のいずれか1つに記載の組成物。
第204項.少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、第185~203項のいずれか1つに記載の組成物。
第205項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子を有する直鎖、分枝鎖、又は環式ヒドロキシアルキル基を含む、第204項に記載の組成物。
第206項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第205項に記載の組成物。
第207項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第206項に記載の組成物。
第208項.反応性モノマー混合物が、約1~約25重量%、約5~約20重量%、又は約10~約20重量%の量で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを含む、第204~207項のいずれか1つに記載の組成物。
第209項.反応性モノマー混合物が、少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む、第185~209項のいずれか1つに記載の組成物。
第210項.少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルピロリドン、N-ビニルN-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第209項に記載の組成物。
第211項.反応性モノマー混合物がポリアミドを更に含む、第185~209項のいずれか1つに記載の組成物。
第212項.ポリアミドが、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニルN-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される、第211項に記載の組成物。
第213項.ポリアミドがポリ(ビニルピロリドン)である、第212項に記載の組成物。
第214項.ポリアミドがコポリマーである、第213項に記載の組成物。
第215項.反応性モノマー混合物が、約0.1重量%~約5重量%、約0.5重量%~約3重量%、又は約0.5重量%~約2重量%の量で、ポリアミドを含む、第185~214項のいずれか1つに記載の組成物。
第216項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、第185~215項のいずれか1つに記載の組成物。
第217項.UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、第216項に記載の組成物。
第218項.反応性モノマー混合物が、約0.1~約5重量%、約1~約4重量%、又は約1~約3重量%の量で、UV/HEV吸収化合物を含む、第216項又は第217項に記載の組成物。
第219項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、第185~218項のいずれか1つに記載の組成物。
第220項.約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、第185~219項のいずれか1つに記載の組成物。
第221項.組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する、組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、又は、組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
第185~220項のいずれか1つに記載の組成物。
第222項.フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、第185~221項のいずれか1つに記載の組成物。
第223項.第185~222項のいずれか1つに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
第224項.眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、第223項に記載の眼科用デバイス。
第225項.眼科用デバイスが眼内レンズを含む、第224項に記載の眼科用デバイス。
第226項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第185~225項のいずれか1つに記載の組成物を提供することと、
b.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
第227項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第226項に記載の方法。
第228項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第227項に記載の方法。
第229項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第185~225項のいずれか一項に記載の組成物からブランクを準備することと、
b.ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
のいずれかを含む、方法。
第230項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第229項に記載の方法。
第231項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第230項に記載の方法。
第232項.フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、第226~231項のいずれか1つに記載の方法。
第233項.眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、第226~232項のいずれか一項に記載の方法。
第234項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、第185~225項のいずれか1つに記載の組成物から装置を成形することを含む、方法。
第235項.a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
b.以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
Figure 2022531027000052

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される組成物。
第236項.疎水性モノマーが疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、第235項に記載の組成物。
第237項.疎水性(メタ)アクリレートが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第236項に記載の組成物。
第238項.疎水性(メタ)アクリレートが脂肪族(メタ)アクリレートである、第237項に記載の組成物。
第239項.脂肪族(メタ)アクリレートがC~C18アルキル(メタ)アクリレートである、第238項に記載の組成物。
第240項.C~C18アルキル(メタ)アクリレートが、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、2-プロピルヘプチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第239項に記載の組成物。
第241項.C~C18アルキル(メタ)アクリレートがn-ヘキシルアクリレートである、第240項に記載の組成物。
第242項.疎水性(メタ)アクリレートが芳香族(メタ)アクリレートである、第237項に記載の組成物。
第243項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第242項に記載の組成物。
第244項.芳香族(メタ)アクリレートが2-フェニルエチルアクリレートである、第243項に記載の組成物。
第245項.芳香族(メタ)アクリレートが2-フェニルエチルメタクリレートである、第243項に記載の組成物。
第246項.芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルアクリレートと2-フェニルエチルメタクリレートの組み合わせである、第243項に記載の組成物。
第247項:芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチルメタクリレート及び3-フェニルプロピルアクリレートの組み合わせである、第243項に記載の組成物。
第248項.疎水性(メタ)アクリレートが脂環式(メタ)アクリレートである、第237項に記載の組成物。
第249項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7aヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート、(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イルPEG(メタ)アクリレート誘導体類及び(1R,3S,5f,7r)-2-メチルアダマンタン-2-イル(メタ)アクリレート誘導体、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される、第248項に記載の組成物。
第250項.脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第249項に記載の組成物。
第251項.Rがアルケニル又はシクロアルケニル部分を含む、第235~250項のいずれか1つに記載の組成物。
第252項.Rが、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル、ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデニル、又はアリル部分を含む、第251項に記載の組成物。
第253項.式(I)のアクリレートモノマーが、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、2-(シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、シクロペント-3-エン-1-イルアクリレート、2-(シクロペント-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、2-(シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキス-3-エン-1-イルアクリレート、2-(2-(2-(2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチルアクリレート、N,N-ジアリルアクリルアミド、アリルアクリレート、及び2-(アリルオキシ)エチルアクリレートから選択される、第235~250項のいずれか1つに記載の組成物。
第254項.組成物がヒドロキシル基含有モノマーを更に含む、第235~253のいずれか1つに記載の組成物。
第255項.ヒドロキシル基含有モノマーがヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートである、第254項に記載の組成物。
第256項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第255項に記載の組成物。
第257項.ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが4-ヒドロキシブチルアクリレート又は2-ヒドロキシエチルメタクリレートである、第256項に記載の組成物。
第258項.ヒドロキシル基含有モノマーがヒドロキシシリコーンモノマーである、第254項に記載の組成物。
第259項.ヒドロキシシリコーンモノマーが、3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート(SiMAA)、モノ-n-ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(mPDMS)、及び、モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピル)-プロピルエーテル末端モノ-n-ブチル末端ポリジメチルシロキサン(OH-mPDMS)から選択される、第258項に記載の組成物。
第260項.反応性モノマー混合物が、少なくとも1種の親水性モノマーを更に含む、第235~259項のいずれか1つに記載の組成物。
第261項.少なくとも1種の親水性モノマーが、ビニルピロリドン、N-ビニルN-メチルアセトアミド、N-メチルメタクリルアミド、N-ビニルアセトアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ヒドロキシエチルアクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、第260項に記載の組成物。
第262項.架橋剤が、非脂環式架橋剤、脂環式架橋剤、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第235~261項のいずれか1つに記載の組成物。
第263項.架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、第262項に記載の組成物。
第264項.非脂環式架橋剤がエチレングリコールジメタクリレートである、第263項に記載の組成物。
第265項.架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、第262項に記載の組成物。
第266項.脂環式架橋剤がトリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートであり、第265項に記載の組成物。
第267項.反応性モノマー混合物が、約1~約20重量%、約3~約15重量%、又は約3~約10重量%の量で、架橋剤を含む、第235~266項のいずれか1つに記載の組成物。
第268項.架橋剤が以下の式を有し、
Figure 2022531027000053

式中、nは5~50の整数である、第235~261項のいずれか1つに記載の組成物。
第269項.nが15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、又は25である、第268項に記載の組成物。
第270項.nが20である、第269項に記載の組成物。
第271項.反応性モノマー混合物が、約15重量%~約22重量%、又は約16重量%~約20重量%の量で架橋剤を含む、第134~136項のいずれか1つに記載の組成物。
第272項.架橋剤が、約18重量%の量で反応性モノマー混合物中に存在する、第271項に記載の組成物。
第273項.反応性モノマー混合物がポリアミドを更に含む、第235~272項のいずれか1つに記載の組成物。
第274項.ポリアミドが、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(N-ビニルN-メチルアセトアミド)、ポリ(N-ビニル-アセトアミド)、ポリ(ジメチルアクリルアミド)、及びこれらのコポリマー又は混合物から選択される、第273項に記載の組成物。
第275項.ポリアミドがポリ(ビニルピロリドン)又はポリ(N-ビニルN-メチルアセトアミド)である、第274項に記載の組成物。
第276項.ポリアミドがコポリマーである、第273項に記載の組成物。
第277項.反応性モノマー混合物が、約0.1重量%~約5重量%、又は約0.25重量%~約2重量%の量で、ポリアミドを含む、第273~276項のいずれか1つに記載の組成物。
第278項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、第235~277項のいずれか1つに記載の組成物。
第279項.UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、第278項に記載の組成物。
第280項.反応性モノマー混合物が、約0.1~約5重量%、約1~約4重量%、又は約1~約3重量%の量で、UV/HEV吸収化合物を含む、第278項又は第279項に記載の組成物。
第281項.反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、第235~280項のいずれか1つに記載の組成物。
第282項.約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、第235~281項のいずれか1つに記載の組成物。
第283項.組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有する、組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、又は、組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
第235~282項のいずれか1つに記載の組成物。
第284項.フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、第235~283項のいずれか1つに記載の組成物。
第285項.第235~284項のいずれか1つに記載の組成物を含む、眼科用デバイス。
第286項.眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、第285項に記載の眼科用デバイス。
第287項.眼科用デバイスが眼内レンズを含む、第286項に記載の眼科用デバイス。
第288項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第235~284項のいずれか1つに記載の組成物を提供することと、
b.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
第289項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第288項に記載の方法。
第290項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第289項に記載の方法。
第291項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.第235~284項のいずれか一項に記載の組成物からブランクを準備することと、
b.ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
のいずれかを含む、方法。
第292項.眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、第291項に記載の方法。
第293項.抽出した眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、第292項に記載の方法。
第294項.フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、第288~293項のいずれか1つに記載の方法。
第295項.眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、第288~294項のいずれか一項に記載の方法。
第296項.眼科用デバイスを作製するための方法であって、装置を、第235~284項のいずれか1つに記載の組成物から成形することを含む、方法。
〔実施の態様〕
(1) a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
c.トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、
を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
(2) 前記疎水性モノマーが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、実施態様1に記載の組成物。
(3) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される脂環式(メタ)アクリレートである、実施態様2に記載の組成物。
(4) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、C~C18アルキル(メタ)アクリレートから選択される脂肪族(メタ)アクリレートである、実施態様2に記載の組成物。
(5) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される芳香族(メタ)アクリレートである、実施態様2に記載の組成物。
(6) 前記反応性モノマー混合物が、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択されるポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、実施態様1~5のいずれかに記載の組成物。
(7) 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、実施態様1~6のいずれかに記載の組成物。
(8) 前記反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの混合物を含み、前記親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、実施態様1~7のいずれかに記載の組成物。
(9) 前記トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートである、実施態様1~8のいずれかに記載の組成物。
(10) a.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、
b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
(11) 前記2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、2つ以上の個別の単環式脂環式環、又は、1つの二環式、三環式、架橋、縮合、及び/若しくはスピロ環式脂環式環系を含む、実施態様10に記載の組成物。
(12) 前記2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、実施態様10又は11に記載の組成物。
(13) 前記反応性モノマー混合物が、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択されるポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、実施態様10~12のいずれかに記載の組成物。
(14) 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、実施態様10~13のいずれかに記載の組成物。
(15) 前記反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの混合物を含み、前記親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、実施態様10~14のいずれかに記載の組成物。
(16) 前記反応性モノマー混合物が、1つの脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを更に含む、実施態様10~15のいずれかに記載の組成物。
(17) 前記1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、実施態様16に記載の組成物。
(18) 前記反応性モノマー混合物が、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを更に含む、実施態様10~17のいずれかに記載の組成物。
(19) 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択されるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、実施態様10~18のいずれかに記載の組成物。
(20) 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、実施態様10~19のいずれかに記載の組成物。
(21) 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、実施態様20に記載の組成物。
(22) a.少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、
b.少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、
c.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
d.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
(23) 前記脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、実施態様22に記載の組成物。
(24) 前記芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、実施態様22又は23に記載の組成物。
(25) 前記脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子、又は4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、実施態様22~24のいずれかに記載の組成物。
(26) 前記脂肪族(メタ)アクリレートがn-ヘキシルアクリレートである、実施態様25に記載の組成物。
(27) 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、実施態様22~26のいずれかに記載の組成物。
(28) 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、実施態様22~26のいずれかに記載の組成物。
(29) 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、実施態様28に記載の組成物。
(30) a.少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、
b.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
(31) 前記脂環式(メタ)アクリレートが、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む、実施態様30に記載の組成物。
(32) 前記脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、実施態様30~31のいずれかに記載の組成物。
(33) 前記脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子、又は4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、実施態様30~32のいずれかに記載の組成物。
(34) 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、実施態様30~33のいずれかに記載の組成物。
(35) 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、実施態様30~34のいずれかに記載の組成物。
(36) 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、実施態様35に記載の組成物。
(37) 芳香族(メタ)アクリレート又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、実施態様30~36のいずれかに記載の組成物。
(38) a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
b.以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
Figure 2022531027000054

式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、
c.少なくとも1種の架橋剤と、
を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される組成物。
(39) 前記疎水性モノマーが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、実施態様38に記載の組成物。
(40) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、C~C18アルキル(メタ)アクリレートから選択される脂肪族(メタ)アクリレートである、実施態様39に記載の組成物。
(41) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される芳香族(メタ)アクリレートである、実施態様39に記載の組成物。
(42) 前記疎水性(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7aヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される脂環式(メタ)アクリレートである、実施態様39に記載の組成物。
(43) Rが、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル、ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデニル、又はアリル部分を含む、実施態様38~42のいずれかに記載の組成物。
(44) 前記式(I)のアクリレートモノマーが、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、2-(シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、シクロペント-3-エン-1-イルアクリレート、2-(シクロペント-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、2-(シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキス-3-エン-1-イルアクリレート、2-(2-(2-(2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチルアクリレート、N,N-ジアリルアクリルアミド、アリルアクリレート、及び2-(アリルオキシ)エチルアクリレートから選択される、実施態様38~43のいずれかに記載の組成物。
(45) 前記反応性モノマー混合物が、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、実施態様38~44のいずれかに記載の組成物。
(46) 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、実施態様38~45のいずれかに記載の組成物。
(47) 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、実施態様38~46のいずれかに記載の組成物。
(48) 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、実施態様47に記載の組成物。
(49) 前記架橋剤が以下の式を有し、
Figure 2022531027000055

式中、nは5~50の整数である、実施態様38~45のいずれかに記載の組成物。
(50) 前記反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、実施態様1~49のいずれかに記載の組成物。
(51) 前記UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、実施態様50に記載の組成物。
(52) 前記反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、実施態様1~51のいずれかに記載の組成物。
(53) 約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、実施態様1~52のいずれかに記載の組成物。
(54) 前記組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有するか、前記組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有するか、又は、前記組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
実施態様1~53のいずれかに記載の組成物。
(55) 前記フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、実施態様1~54のいずれかに記載の組成物。
(56) 実施態様1~55のいずれかに記載の組成物を含む眼科用デバイス。
(57) 前記眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー(corneal outlay)、又は角膜インサートを含む、実施態様56に記載の眼科用デバイス。
(58) 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.実施態様1~55のいずれかに記載の組成物を提供することと、
b.眼科用デバイスを形成することと、
を含む、方法。
(59) 前記眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、実施態様58に記載の方法。
(60) 抽出した前記眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、実施態様59に記載の方法。
(61) 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
a.実施態様1~55のいずれかに記載の組成物からブランクを準備することと、
b.前記ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
を含む方法。
(62) 前記眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、実施態様61に記載の方法。
(63) 抽出した前記眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、実施態様62に記載の方法。
(64) フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、実施態様58~63のいずれかに記載の方法。
(65) 前記眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、実施態様58~64のいずれかに記載の方法。
(66) 眼科用デバイスを作製するための方法であって、前記デバイスを、実施態様1~55のいずれかに記載の組成物から成形することを含む、方法。

Claims (66)

  1. a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
    b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
    c.トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤と、
    を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
    少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
  2. 前記疎水性モノマーが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、シクロヘキシルメチルメタクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルメタクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される脂環式(メタ)アクリレートである、請求項2に記載の組成物。
  4. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、C~C18アルキル(メタ)アクリレートから選択される脂肪族(メタ)アクリレートである、請求項2に記載の組成物。
  5. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される芳香族(メタ)アクリレートである、請求項2に記載の組成物。
  6. 前記反応性モノマー混合物が、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択されるポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの混合物を含み、前記親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレート架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジアクリレートである、請求項1~8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. a.2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーと、
    b.親水性モノマー及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマー、並びにこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のモノマーと、
    c.少なくとも1種の架橋剤と、
    を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
    少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
  11. 前記2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、2つ以上の個別の単環式脂環式環、又は、1つの二環式、三環式、架橋、縮合、及び/若しくはスピロ環式脂環式環系を含む、請求項10に記載の組成物。
  12. 前記2つ以上の脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートモノマーが、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレートである、請求項10又は11に記載の組成物。
  13. 前記反応性モノマー混合物が、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択されるポリ(エチレングリコール)含有モノマーである、少なくとも1種の親水性モノマーを含む、請求項10~12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーを含む、請求項10~13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記反応性モノマー混合物が、親水性モノマーとヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーの混合物を含み、前記親水性モノマーが、ポリ(エチレングリコール)メタクリレート及びポリ(エチレングリコール)メチルエーテルメタクリレートから選択され、前記ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートモノマーが2-ヒドロキシエチルアクリレートである、請求項10~14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 前記反応性モノマー混合物が、1つの脂環式環を含有する少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートを更に含む、請求項10~15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 前記1つの脂環式環を含有する脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、請求項16に記載の組成物。
  18. 前記反応性モノマー混合物が、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス(フェニルチオ)-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートを更に含む、請求項10~17のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 前記反応性モノマー混合物が、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択されるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、請求項10~18のいずれか一項に記載の組成物。
  20. 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、請求項10~19のいずれか一項に記載の組成物。
  21. 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、請求項20に記載の組成物。
  22. a.少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、
    b.少なくとも1種の芳香族(メタ)アクリレートと、
    c.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
    d.少なくとも1種の架橋剤と、
    を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
    少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
  23. 前記脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、請求項22に記載の組成物。
  24. 前記芳香族(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、請求項22又は23に記載の組成物。
  25. 前記脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子、又は4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、請求項22~24のいずれか一項に記載の組成物。
  26. 前記脂肪族(メタ)アクリレートがn-ヘキシルアクリレートである、請求項25に記載の組成物。
  27. 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、請求項22~26のいずれか一項に記載の組成物。
  28. 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、請求項22~26のいずれか一項に記載の組成物。
  29. 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、請求項28に記載の組成物。
  30. a.少なくとも1種の脂環式(メタ)アクリレートと、
    b.少なくとも1種の脂肪族(メタ)アクリレートと、
    c.少なくとも1種の架橋剤と、
    を含む反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製され、
    少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも39のアッベ数を示す、組成物。
  31. 前記脂環式(メタ)アクリレートが、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む、請求項30に記載の組成物。
  32. 前記脂環式(メタ)アクリレートが、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメチルアクリレート、2-シクロヘキシルエチルアクリレート、3-シクロヘキシルプロピルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される、請求項30~31のいずれか一項に記載の組成物。
  33. 前記脂肪族(メタ)アクリレートが、1~25個の炭素原子、又は4~8個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐アルキル基を含む、請求項30~32のいずれか一項に記載の組成物。
  34. 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、請求項30~33のいずれか一項に記載の組成物。
  35. 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、請求項30~34のいずれか一項に記載の組成物。
  36. 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、請求項35に記載の組成物。
  37. 芳香族(メタ)アクリレート又はヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、請求項30~36のいずれか一項に記載の組成物。
  38. a.少なくとも1種の疎水性モノマーと、
    b.以下の式(I)の、少なくとも1種のアクリレートモノマーであって、
    Figure 2022531027000056
    式中、Rは水素及びメチルから選択され、Rは少なくとも1個の炭素-炭素二重結合を有する非芳香族部分である、少なくとも1種のアクリレートモノマーと、
    c.少なくとも1種の架橋剤と、
    を含む、反応性モノマー混合物のフリーラジカル重合により作製される組成物。
  39. 前記疎水性モノマーが、脂肪族(メタ)アクリレート、芳香族(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される疎水性(メタ)アクリレートモノマーである、請求項38に記載の組成物。
  40. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、C~C18アルキル(メタ)アクリレートから選択される脂肪族(メタ)アクリレートである、請求項39に記載の組成物。
  41. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、2-フェニルエチル(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、4-クロロフェノキシエチル(メタ)アクリレート、3-フェニルプロピル(メタ)アクリレート、4-フェニルブチル(メタ)アクリレート、3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、1,3-ビス-フェニルチオール-2-プロピル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレングリコール)フェニルエーテル(メタ)アクリレート、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される芳香族(メタ)アクリレートである、請求項39に記載の組成物。
  42. 前記疎水性(メタ)アクリレートが、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルPEG(メタ)アクリレート誘導体類、シクロヘキシル(メタ)アクリレート誘導体類、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、2-シクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3-シクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、ノルボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル誘導体類、ノルボルニル誘導体類、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、ポリ(エチレン)グリコールジシクロペンテニルエーテル(メタ)アクリレート、2-(((3aR,4R,5S,7R,7aR)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イル)オキシ)エチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7aヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-オクタヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、及びこれらの任意の組み合わせから選択される脂環式(メタ)アクリレートである、請求項39に記載の組成物。
  43. が、シクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル、ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル、ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデニル、又はアリル部分を含む、請求項38~42のいずれか一項に記載の組成物。
  44. 前記式(I)のアクリレートモノマーが、((1R,2S,4R)-ビシクロ[2.2.1]へプト-5-エン-2-イル)メチルアクリレート、2-(((3aS,4R,6S,7R,7aR)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-6-イル)オキシ)エチルアクリレート、(3aS,4S,5R,7S,7aS)-3a,4,5,6,7,7a-ヘキサヒドロ-1H-4,7-メタノインデン-5-イルアクリレート、2-(シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロペンタ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、シクロペント-3-エン-1-イルアクリレート、2-(シクロペント-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルアクリレート、2-(シクロヘキサ-2,4-ジエン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エチルアクリレート、シクロヘキス-3-エン-1-イルアクリレート、2-(2-(2-(2-(シクロヘキス-3-エン-1-イルオキシ)エトキシ)エトキシ)エトキシ)エチルアクリレート、N,N-ジアリルアクリルアミド、アリルアクリレート、及び2-(アリルオキシ)エチルアクリレートから選択される、請求項38~43のいずれか一項に記載の組成物。
  45. 前記反応性モノマー混合物が、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを更に含む、請求項38~44のいずれか一項に記載の組成物。
  46. 前記架橋剤が、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセロールトリ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリ(エチレングリコール)ジ(メタ)アクリレート、ビス(2-ヒドロプロピル(メタ)アクリレート)末端ポリジメチルシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせから選択される非脂環式架橋剤である、請求項38~45のいずれか一項に記載の組成物。
  47. 前記架橋剤が、1~4個の脂環式環を有する脂環式基を含む脂環式架橋剤である、請求項38~46のいずれか一項に記載の組成物。
  48. 前記脂環式架橋剤が、トリシクロ[5.2.1.02,6]デカンジメタノールジ(メタ)アクリレートである、請求項47に記載の組成物。
  49. 前記架橋剤が以下の式を有し、
    Figure 2022531027000057
    式中、nは5~50の整数である、請求項38~45のいずれか一項に記載の組成物。
  50. 前記反応性モノマー混合物中に少なくとも1種のUV/HEV吸収化合物を更に含む、請求項1~49のいずれか一項に記載の組成物。
  51. 前記UV/HEV吸収化合物が、式IIの化合物、2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリルイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール、2-(2-シアノ-2-(9H-チオキサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(9H-キサンテン-9-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、2-(2-シアノ-2-(10-メチルアクリジン-9(10H)-イリデン)アセトアミド)エチルメタクリレート、3-(3-(tert-ブチル)-5-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル)プロピルメタクリレート、又はこれらの任意の組み合わせである、請求項50に記載の組成物。
  52. 前記反応性モノマー混合物中に少なくとも1種の希釈剤を更に含む、請求項1~51のいずれか一項に記載の組成物。
  53. 約0重量%~約15重量%、約1重量%~約10重量%、又は約1重量%~約8重量%の含水量を有する、請求項1~52のいずれか一項に記載の組成物。
  54. 前記組成物が、少なくとも1.45の屈折率、及び少なくとも45のアッベ数を有するか、前記組成物が、少なくとも1.48の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有するか、又は、前記組成物が、少なくとも1.50の屈折率、及び少なくとも50のアッベ数を有する、
    請求項1~53のいずれか一項に記載の組成物。
  55. 前記フリーラジカル重合が、ビスアシルホスフィンオキシド開始剤を使用する光重合である、請求項1~54のいずれか一項に記載の組成物。
  56. 請求項1~55のいずれか一項に記載の組成物を含む眼科用デバイス。
  57. 前記眼科用デバイスが、眼内レンズ、コンタクトレンズ、角膜インレー、角膜アウトレー、又は角膜インサートを含む、請求項56に記載の眼科用デバイス。
  58. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    a.請求項1~55のいずれか一項に記載の組成物を提供することと、
    b.眼科用デバイスを形成することと、
    を含む、方法。
  59. 前記眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、請求項58に記載の方法。
  60. 抽出した前記眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、請求項59に記載の方法。
  61. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、
    a.請求項1~55のいずれか一項に記載の組成物からブランクを準備することと、
    b.前記ブランクから眼科用デバイスをマシニングすることと、
    を含む方法。
  62. 前記眼科用デバイスを溶媒により抽出する工程を更に含む、請求項61に記載の方法。
  63. 抽出した前記眼科用デバイスを、少なくとも1種の水溶液で水和する工程を更に含む、請求項62に記載の方法。
  64. フェムト秒2光子レーザーを使用する照射工程を更に含む、請求項58~63のいずれか一項に記載の方法。
  65. 前記眼科用デバイスを滅菌する工程を更に含む、請求項58~64のいずれか一項に記載の方法。
  66. 眼科用デバイスを作製するための方法であって、前記デバイスを、請求項1~55のいずれか一項に記載の組成物から成形することを含む、方法。
JP2020566260A 2019-05-03 2020-05-01 高反応性指数、高アッベ組成物 Pending JP2022531027A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201962843054P 2019-05-03 2019-05-03
US62/843,054 2019-05-03
PCT/IB2020/054152 WO2020225686A1 (en) 2019-05-03 2020-05-01 High reactive index, high abbe compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2022531027A true JP2022531027A (ja) 2022-07-06
JPWO2020225686A5 JPWO2020225686A5 (ja) 2023-03-31

Family

ID=73017136

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020566260A Pending JP2022531027A (ja) 2019-05-03 2020-05-01 高反応性指数、高アッベ組成物

Country Status (7)

Country Link
US (3) US11667742B2 (ja)
EP (1) EP3962411A4 (ja)
JP (1) JP2022531027A (ja)
KR (1) KR20220004931A (ja)
CN (1) CN112292100A (ja)
AU (1) AU2020270003A1 (ja)
WO (1) WO2020225686A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7538242B2 (ja) 2020-03-19 2024-08-21 アルコン インク. 高い酸素透過率及び高い屈折率を有するインサート材料

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US11708440B2 (en) 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
EP3962411A4 (en) * 2019-05-03 2023-01-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. HIGHLY REACTIVE COMPOSITIONS WITH HIGH ABBE NUMBER
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
JP2023547481A (ja) 2020-10-29 2023-11-10 ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド 高い屈折率及びアッベ数を有する組成物
WO2022236030A1 (en) * 2021-05-06 2022-11-10 Lung Biotechnology Pbc Controlling the size of 3d printing hydrogel objects using hydrophilic monomers, hydrophobic monomers, and crosslinkers
WO2022236116A1 (en) 2021-05-06 2022-11-10 Lung Biotechnology Pbc Modified 3d-printed objects and their uses
CN115838452B (zh) * 2021-09-18 2024-09-06 华为技术有限公司 树脂及制备方法、树脂组合物、光学膜、胶粘剂、聚合物
TWI793944B (zh) * 2021-12-24 2023-02-21 永勝光學股份有限公司 過濾藍光之眼用鏡片及過濾藍光之眼用鏡片的製作方法
WO2024119022A1 (en) * 2022-12-02 2024-06-06 Kemira Oyj Real time monitoring of polymer mixtures using refractometry

Family Cites Families (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131729A (en) 1978-04-21 1978-12-26 Espe Fabrik Pharmazeutischer Praparate Gmbh Dental compositions comprising acrylic esters of tricyclo [5.2.1.02,6 ] decane polymers
US4573998A (en) 1982-02-05 1986-03-04 Staar Surgical Co. Methods for implantation of deformable intraocular lenses
US4731079A (en) 1986-11-26 1988-03-15 Kingston Technologies, Inc. Intraocular lenses
FR2653778B1 (fr) 1989-10-30 1994-09-23 Essilor Int Procede de preparation d'une composition de revetement a indice de refraction eleve a base de polysiloxanes et de titanates et composition obtenue.
DE4010784C2 (de) 1990-04-04 1994-11-03 Bayer Ag Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen
US5290892A (en) 1990-11-07 1994-03-01 Nestle S.A. Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers
US5223862A (en) 1991-04-08 1993-06-29 Corning Incorporated High-index, organic lens member
JPH05202346A (ja) * 1992-01-27 1993-08-10 Matsushita Electric Ind Co Ltd 接着剤
JP3155327B2 (ja) 1992-03-27 2001-04-09 三菱化学株式会社 高屈折率光学材料およびその製造法
US5233007A (en) 1992-04-14 1993-08-03 Allergan, Inc. Polysiloxanes, methods of making same and high refractive index silicones made from same
US5272013A (en) 1992-08-21 1993-12-21 General Electric Company Articles made of high refractive index phenol-modified siloxanes
JPH0726193A (ja) 1993-06-25 1995-01-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 誘電体用塗料及びフィルムコンデンサ
US5910537A (en) 1994-07-22 1999-06-08 Staar Surgical Company Inc. Biocompatible, optically transparent, ultraviolet light absorbing, polymeric material based upon collagen and method of making
US5694195A (en) 1994-09-30 1997-12-02 Signet Armorlite, Inc. Polyester resin-based high index ophthalmic lenses having improved optical uniformity and/or tintability
ATE262857T1 (de) 1994-10-06 2004-04-15 Vladimir Feingold Intraokulare kontaktlinse
WO1996038486A1 (en) * 1995-05-30 1996-12-05 Sola International Holdings Ltd. High index/high abbe number composition
US6313251B1 (en) 1995-05-30 2001-11-06 Sola International Holdings, Ltd. High index/high abbe number composition
US5648402A (en) 1995-06-01 1997-07-15 Nunez; Ivan M. Contact lenses from highly permeable siloxane polyol material
DE69625161T2 (de) 1995-06-07 2003-04-17 Alcon Laboratories, Inc. Material für ophtalmische linsen mit hohem brechungsindex
AUPN772896A0 (en) 1996-01-24 1996-02-15 Sola International Holdings Ltd Process for preparing optical articles
AU734097B2 (en) 1996-05-23 2001-06-07 Sola International Holdings Ltd UV curable high index vinyl esters
PT1003795E (pt) 1997-08-12 2004-06-30 Alcon Mfg Ltd Polimeros para lentes oftalmicas
JP3641110B2 (ja) 1997-08-20 2005-04-20 株式会社メニコン 軟質眼内レンズ用材料
FR2774998A1 (fr) 1998-02-19 1999-08-20 Ecole Polytech Materiau photochromique a variation stable d'indice de refraction et/ou de birefringence
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6491721B2 (en) 1998-04-15 2002-12-10 Alcon Manufacturing, Ltd. Toric intraocular lens material
US6353069B1 (en) 1998-04-15 2002-03-05 Alcon Manufacturing, Ltd. High refractive index ophthalmic device materials
US6313187B2 (en) 1998-04-15 2001-11-06 Alcon Manufacturing, Ltd. High refractive index ophthalmic device materials prepared using a post-polymerization cross-linking method
US6416550B2 (en) 1998-04-15 2002-07-09 Alcon Manufacturing, Ltd. Method of selecting an intraocular lens material
CN1160431C (zh) * 1998-08-20 2004-08-04 Dsm有限公司 光盘用胶粘剂
US6329485B1 (en) 1998-12-11 2001-12-11 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index hydrogel compositions for ophthalmic implants
AUPP997899A0 (en) 1999-04-23 1999-05-20 Sola International Holdings Ltd Photocurable composition for preparing lenses
DE60110967T2 (de) 2000-03-27 2005-10-27 Mitsui Chemicals, Inc. Polythiol, polymerisierbare Zusammensetzung, Harz und Linse und Verfahren zur Herstellung der Thiolverbindung
WO2002021165A1 (fr) 2000-09-07 2002-03-14 Seed Co., Ltd. Lentille en resine synthetique et son procede de production
JP4857489B2 (ja) 2001-06-19 2012-01-18 三菱瓦斯化学株式会社 光学材料用脂肪族環状化合物
US6723816B2 (en) 2001-11-02 2004-04-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based siloxane difunctional macromonomers
US7169874B2 (en) 2001-11-02 2007-01-30 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
JP2003137938A (ja) * 2001-11-07 2003-05-14 Daiso Co Ltd 光学的特性に優れた硬化性組成物
US7767779B2 (en) 2001-11-14 2010-08-03 Essilor International Compagnie Generale D'optique High index and high impact resistant polythiourethane/urea material, method of manufacturing same and its use in the optical field
US7217778B2 (en) 2002-02-08 2007-05-15 Ophtec B.V. High refractive index flexible silicone
US6852793B2 (en) 2002-06-19 2005-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Low water content, high refractive index, flexible, polymeric compositions
JP3957592B2 (ja) 2002-08-20 2007-08-15 三井化学株式会社 メタクリル系樹脂およびその用途
US7295749B2 (en) 2003-05-26 2007-11-13 Omron Corporation Curable resin composition, optical component and optical waveguide
DE10344411A1 (de) 2003-09-25 2005-04-28 Roehm Gmbh Hydrogel
CA2552500C (en) 2003-12-30 2012-10-16 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lens materials suitable for insertion through a small bore cartridge
JP2007535592A (ja) 2004-04-30 2007-12-06 ポリマーズ・オーストラリア・プロプライエタリー・リミテッド ポリエーテルオリゴマーを含有するフォトクロミック組成物および物品
US20070159594A9 (en) 2004-05-13 2007-07-12 Jani Dharmendra M Photochromic blue light filtering materials and ophthalmic devices
WO2006043409A1 (ja) 2004-10-22 2006-04-27 Kaneka Corporation 高屈折率を有するイミド樹脂及びこれを用いたレンズ用熱可塑性樹脂組成物及びレンズ
WO2006095750A1 (ja) 2005-03-09 2006-09-14 Hoya Corporation (メタ)アクリレート化合物およびその製造方法、(メタ)アクリレート系共重合体、(メタ)アクリレート系共重合体の製造方法ならびに軟性眼内レンズ
US7279538B2 (en) 2005-04-01 2007-10-09 Bausch & Lomb Incorporated Aromatic-based polysiloxane prepolymers and ophthalmic devices produced therefrom
US8053078B2 (en) 2005-04-11 2011-11-08 Abbott Medical Optics Inc. Medical devices having soft, flexible lubricious coatings
US7857848B2 (en) 2005-05-05 2010-12-28 Key Medical Technologies, Inc. Infinite refractive index gradient (IRIG) polymers for ocular implant and contact lens applications
JP4459859B2 (ja) 2005-05-23 2010-04-28 電気化学工業株式会社 組成物及びそれを用いる部材の仮固定方法
US7297160B2 (en) 2005-06-15 2007-11-20 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing macromonomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
US7632904B2 (en) 2005-06-15 2009-12-15 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index, hydrophilic, arylsiloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
JP4480641B2 (ja) 2005-07-08 2010-06-16 電気化学工業株式会社 組成物及びそれを用いる部材の仮固定方法
JP5132045B2 (ja) 2005-09-13 2013-01-30 電気化学工業株式会社 組成物及びそれを用いた部材の仮固定方法
JP4796368B2 (ja) 2005-09-29 2011-10-19 Hoya株式会社 高屈折率樹脂の製造方法
ATE503783T1 (de) 2005-12-01 2011-04-15 Coronis Gmbh Polymerzusammensetzung mit hohem brechungsindex
US7423108B2 (en) 2005-12-16 2008-09-09 Bausch & Lomb Incorporated High refractive-index siloxy-containing monomers and polymers, and ophthalmic devices comprising such polymers
JP2007169560A (ja) 2005-12-26 2007-07-05 Denki Kagaku Kogyo Kk 組成物及びそれを用いた部材の仮固定方法
JP5016224B2 (ja) 2006-01-16 2012-09-05 電気化学工業株式会社 組成物及びそれを用いた部材の仮固定方法
US20070222095A1 (en) 2006-03-23 2007-09-27 Diana Zanini Process for making ophthalmic lenses
US7763682B2 (en) 2006-03-27 2010-07-27 Abbott Medical Optics Inc. Hybrid intraocular lens materials for small incision surgery
JP4932300B2 (ja) 2006-03-28 2012-05-16 電気化学工業株式会社 仮固定用組成物及びそれを用いた部材の仮固定方法
KR100818631B1 (ko) 2006-09-08 2008-04-01 건양대학교산학협력단 플라스틱 안경렌즈용 고굴절률 하드코팅용액의 제조방법 및그에 의해 제조된 하드코팅용액.
JP2010519369A (ja) 2007-02-20 2010-06-03 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高屈折率モノマー、それらの組成物及び使用
JP2009227778A (ja) 2008-03-21 2009-10-08 Mitsubishi Rayon Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物の製造方法及び積層体。
JP2009256662A (ja) 2008-03-26 2009-11-05 Nagase Chemtex Corp シルセスキオキサン誘導体及びその製造方法
JP5293932B2 (ja) 2008-04-19 2013-09-18 川崎化成工業株式会社 9,10−エタノアントラセン骨格を有する新規なモノ(メタ)アクリレート化合物及びその製造法
TWI506333B (zh) * 2008-12-05 2015-11-01 Novartis Ag 用以傳遞疏水性舒適劑之眼用裝置及其製造方法
US8293858B1 (en) 2009-01-14 2012-10-23 Novartis Ag Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing a reactive NVP macromer
US8148445B1 (en) 2009-01-14 2012-04-03 Novartis Ag Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials containing a multi-arm PEG macromer
US8222360B2 (en) 2009-02-13 2012-07-17 Visiogen, Inc. Copolymers for intraocular lens systems
JP2011038050A (ja) 2009-08-18 2011-02-24 Mitsubishi Gas Chemical Co Inc 光硬化性組成物、硬化方法及び硬化物
US8470948B2 (en) 2009-08-28 2013-06-25 Florida State University Research Foundation, Inc. High refractive index polymers
US20110177256A1 (en) 2010-01-19 2011-07-21 Xerox Corporation Curing process
US8853291B2 (en) 2010-02-26 2014-10-07 Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. Curable resin composition, cured article thereof, and optical material
TWI605066B (zh) * 2010-03-29 2017-11-11 Nippon Steel & Sumikin Chem Co Soluble polyfunctional (meth) acrylate copolymer, its manufacturing method, curable resin composition, and hardened | cured material
EP2554624B1 (en) 2010-04-01 2014-11-05 Tokuyama Corporation Photochromic curable composition
TWI473823B (zh) 2010-06-21 2015-02-21 Novartis Ag 具有經降低的閃光之高折射率、丙烯酸系眼科裝置材料
US9622853B2 (en) 2010-07-05 2017-04-18 Jagrat Natavar DAVE Polymeric composition for ocular devices
AU2011282604B2 (en) 2010-07-30 2014-06-26 Alcon Inc. A silicone hydrogel lens with a crosslinked hydrophilic coating
JP5781384B2 (ja) * 2010-08-02 2015-09-24 新日鉄住金化学株式会社 硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP5696890B2 (ja) 2010-09-14 2015-04-08 Dic株式会社 光学材料用高屈折組成物、及びその硬化物
EP2460858B1 (de) 2010-12-02 2014-01-22 EMS-Patent AG Polyamidformmassen auf Basis von Mischungen aus transparenten Copolyamiden und aliphatischen Homopolyamiden zur Herstellung von transparenten Formteilen
CN102140149B (zh) 2010-12-30 2013-03-06 长兴化学工业(中国)有限公司 水性乳液组成物、由其制得的乳液树脂及其用途
TWI517861B (zh) 2011-02-08 2016-01-21 諾華公司 低黏度疏水性眼科裝置材料
US9427493B2 (en) 2011-03-07 2016-08-30 The Regents Of The University Of Colorado Shape memory polymer intraocular lenses
TWI551646B (zh) 2011-06-03 2016-10-01 諾華公司 疏水性丙烯酸系眼內水晶體材料
JP5679332B2 (ja) 2011-06-29 2015-03-04 川崎化成工業株式会社 10−アシルオキシ−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノアントラセン−9−イル−(メタ)アクリレート化合物、その製造法及びその重合物
CN102925062A (zh) 2011-08-12 2013-02-13 汉高股份有限公司 光学透明的双固化粘合剂
AU2012308325A1 (en) 2011-09-16 2014-05-01 Benz Research And Development Corp. Hydrophobic intraocular lens
US20130083287A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
US9820850B2 (en) 2012-03-05 2017-11-21 Key Medical Technologies, Inc. Polymers and methods for ophthalmic applications
US8681428B1 (en) 2012-04-03 2014-03-25 Rockwell Collins, Inc. High refractive index, polarization insensitive nano-rod based plasmonic metamaterials for lenses
JP5863039B2 (ja) 2012-05-02 2016-02-16 川崎化成工業株式会社 9,10−ビス{[2−(メタ)アクリロイルオキシ]アルコキシ}−1,2,3,4−テトラヒドロ−1,4−メタノアントラセン化合物、その製造法及びその重合物
WO2013190575A1 (en) 2012-06-21 2013-12-27 Council Of Scientific & Industrial Research High refractive index (meth) acrylates
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
JPWO2014054698A1 (ja) 2012-10-02 2016-08-25 日産化学工業株式会社 含ケイ素高分岐ポリマーを含む硬化性組成物
CN104620137B (zh) 2012-10-15 2019-04-09 诺华股份有限公司 具有降低粘性的高折射率眼科装置材料
US10441676B2 (en) 2013-01-15 2019-10-15 Medicem Institute s.r.o. Light-adjustable hydrogel and bioanalogic intraocular lens
JP2016521306A (ja) 2013-04-15 2016-07-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (メタ)アクリレート基及びオレフィン基を有する架橋剤を含む接着剤並びに方法
KR101776540B1 (ko) 2013-08-02 2017-09-07 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 포토크로믹 광학 재료의 제조 방법
WO2015068839A1 (ja) 2013-11-11 2015-05-14 新日鉄住金化学株式会社 重合性化合物、それを用いた樹脂組成物、樹脂硬化物および光学材料
JP6166479B2 (ja) 2013-12-04 2017-07-19 ノバルティス アーゲー 高い屈折率および最小限のグリスニングを有する軟質アクリル材料
WO2015084786A1 (en) 2013-12-04 2015-06-11 Novartis Ag Soft hydrophobic acrylic materials
GB201403978D0 (en) 2014-03-06 2014-04-23 Mark Ennovy Personalized Care Ltd Contact lens material
PL3140332T3 (pl) 2014-05-07 2020-06-29 Tubitak Formulacja i sposób wytwarzania do produkcji soczewek wewnątrzgałkowych (IOL)
KR102381307B1 (ko) 2014-06-11 2022-03-31 주식회사 동진쎄미켐 광경화성 수지 조성물
CA2965740C (en) 2014-12-16 2019-11-26 Novartis Ag Hydrophobic acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
CA2965742C (en) 2014-12-16 2019-10-01 Novartis Ag Low-water content acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
WO2016133656A1 (en) 2015-02-16 2016-08-25 Novartis Ag Wet-pack intraocular lens materials with high refractive index
CN105985750B (zh) 2015-06-01 2019-06-28 东莞市派乐玛新材料技术开发有限公司 Uv-湿气双固化液态光学胶及其制备方法与应用
CN105985749B (zh) 2015-06-01 2019-06-28 东莞市派乐玛新材料技术开发有限公司 Uv固化液态光学胶及其制备方法与应用
KR102036278B1 (ko) 2015-07-21 2019-10-25 주식회사 엘지화학 광학용 점착제 조성물 및 광학용 점착 필름
US10213943B2 (en) 2015-09-11 2019-02-26 Toyo Gosei Co., Ltd. Composition
GB201519188D0 (en) * 2015-10-30 2015-12-16 Knauf Insulation Ltd Improved binder compositions and uses thereof
FR3043403B1 (fr) 2015-11-10 2019-06-28 Acrylian Copolymere acrylique, hydrophobe, reticule, a base d'alcool cinnamique, pour lentilles intraoculaires.
CN106729975B (zh) 2015-11-19 2020-04-14 爱博诺德(北京)医疗科技股份有限公司 用于制造人工晶体的材料
WO2017103704A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Novartis Ag Method and system for transporting a packaging shell of an ophthalmic lens package
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
US10371865B2 (en) * 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
CA3031618C (en) 2016-07-28 2019-10-22 Menicon Co., Ltd Material for intraocular lenses
US10408947B2 (en) 2016-09-06 2019-09-10 General Electric Company Direct attached tungsten 3-D printed collimator to scintillator array
US20190338092A1 (en) 2017-02-02 2019-11-07 Ares Materials Inc. Flexible color filter and method of manufacturing
JPWO2018212063A1 (ja) 2017-05-19 2020-03-19 東レ株式会社 コンタクトレンズ用組成物、およびコンタクトレンズとその製造方法
TW201905075A (zh) * 2017-06-05 2019-02-01 瑞士商諾華公司 高折射率、高阿貝數的人工晶狀體材料
CA3064161A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 Alcon Inc. Intraocular lens compositions
KR20200094724A (ko) 2017-06-29 2020-08-07 프로퓨사 인코퍼레이티드 다중-분석물 감지 조직-통합 센서
US11667111B2 (en) 2017-07-06 2023-06-06 Ares Materials Inc. Method for forming flexible cover lens films
CN111183164B (zh) 2017-10-05 2022-10-04 Agc株式会社 固化性组合物及固化物
US20200255709A1 (en) 2017-10-17 2020-08-13 Ares Materials Inc. Optically clear adhesives using semi-interpenetrating polymer networks
TWI692502B (zh) 2017-12-29 2020-05-01 法商阿科瑪法國公司 可固化組成物
SG11202004722WA (en) 2018-01-22 2020-08-28 Alcon Inc Cast-molding process for producing uv-absorbing contact lenses
CN111491588A (zh) 2018-01-31 2020-08-04 株式会社目立康 人工晶状体
CN109337591B (zh) 2018-09-17 2021-03-30 东莞市派乐玛新材料技术开发有限公司 一种低挥发性紫外光固化光学结构胶及其制备方法
CN109438614B (zh) 2018-10-23 2021-01-22 上海应用技术大学 一种水性树脂乳液及其制备方法
EP3962411A4 (en) * 2019-05-03 2023-01-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. HIGHLY REACTIVE COMPOSITIONS WITH HIGH ABBE NUMBER
US11708440B2 (en) 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
JP2023547481A (ja) 2020-10-29 2023-11-10 ジョンソン・アンド・ジョンソン・サージカル・ビジョン・インコーポレイテッド 高い屈折率及びアッベ数を有する組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7538242B2 (ja) 2020-03-19 2024-08-21 アルコン インク. 高い酸素透過率及び高い屈折率を有するインサート材料

Also Published As

Publication number Publication date
US11667742B2 (en) 2023-06-06
US11958923B2 (en) 2024-04-16
EP3962411A1 (en) 2022-03-09
EP3962411A4 (en) 2023-01-25
KR20220004931A (ko) 2022-01-12
WO2020225686A1 (en) 2020-11-12
CN112292100A (zh) 2021-01-29
US20240218102A1 (en) 2024-07-04
US20200347167A1 (en) 2020-11-05
US20230265230A1 (en) 2023-08-24
AU2020270003A1 (en) 2020-12-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2022531027A (ja) 高反応性指数、高アッベ組成物
JP7562420B2 (ja) 高屈折率、高アッベ型組成物
US11795252B2 (en) Compositions with high refractive index and Abbe number
US7276544B2 (en) Process for manufacturing intraocular lenses with blue light absorption characteristics
US8043369B2 (en) Biomedical devices
JP2021515762A (ja) Uv及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤
US6918931B2 (en) Prepolymers with yellow dye moiety
EA018219B1 (ru) Интраокулярная линза
HUE029332T2 (en) Multi-arm macromonomers, containing polymeric materials and contact lenses
US10106637B2 (en) Polymers and methods for ophthalmic applications
US20160194424A1 (en) Monomers for use in a polymerizable composition and high refractive index polymer for opthalmic applications
US20240209129A1 (en) Ophthalmic lens materials and devices made thereof
EP3207076A1 (en) Polymers and methods for opthalmic applications
JP2021501251A (ja) 着色光学レンズ用の光応答性形状変化ポリマー組成物
WO2023225332A1 (en) Tri-arm star bottlebrush polymer with defined viscosity and optical properties for use in a novel intraocular lens

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230323

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230323

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20240411

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240430

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240731

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20240924