DE4010784C2 - Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen - Google Patents

Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen

Info

Publication number
DE4010784C2
DE4010784C2 DE4010784A DE4010784A DE4010784C2 DE 4010784 C2 DE4010784 C2 DE 4010784C2 DE 4010784 A DE4010784 A DE 4010784A DE 4010784 A DE4010784 A DE 4010784A DE 4010784 C2 DE4010784 C2 DE 4010784C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
methyl
hydrogen
terpolymers
weight
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE4010784A
Other languages
English (en)
Other versions
DE4010784A1 (de
Inventor
Hans-Josef Dipl Chem Dr Buysch
Werner Prof Dipl Chem Kloeker
Helmut-Martin Dipl Chem Meier
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE4010784A priority Critical patent/DE4010784C2/de
Publication of DE4010784A1 publication Critical patent/DE4010784A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE4010784C2 publication Critical patent/DE4010784C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/38—Esters containing sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft duroplastische Terpolymerisate, hergestellt durch Polymerisation gemäß den Merkmalen von Patentanspruch 1.
Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der genannten Terpolymerisate zur Herstellung von optischen Form­ körpern.
Größere Schlagzähigkeit und die damit gegebene höhere Bruchsicherheit sowie geringes Gewicht und auch einfache Fertigung sind die Vorteile von optischen Formteilen, z. B. Linsen aus Kunststoff gegenüber denen aus Glas. Die verwendeten Kunststoffe müssen allerdings neben der erwähnten Bruchsicherheit noch eine Reihe anderer günstiger Eigenschaften aufweisen. Das Gewicht einer Linse kann um so geringer werden, je höher der Brechungsindex des verwendeten Materials ist.
Das zur Zeit primär eingesetzte Monomer für die Linsenherstellung ist Diethylenglykol-bisallylcarbonat. Das daraus gewonnene Polymerisat (CR 39) besitzt einen Brechungsindex (nD) von 1,49 und eine Abbe-Zahl von γD= 59. Dieses Material hat zwar hervorragende Eigenschaften, aber Linsen daraus sind dicker als entsprechende aus Glas. Es ist also wichtig, Kunststoffe mit höherem Brechungsindex zu entwickeln. Allerdings darf dieser höhere Brechungsindex nicht mit einer Absenkung der Abbe-Zahl γD einhergehen, die ein Maß für die Dispersion, d. h. für die Abhängigkeit des Brechungsindex von der Wellenlänge des Lichtes, darstellt. Je kleiner die Abbe- Zahl ist, desto größer ist die Dispersion, was zu Farberscheinungen und unzureichender Abbildungsschärfe im Randbereich der Linsen führen kann, d. h. aber, daß mit steigendem Brechungsindex die Abbe-Zahl einen hohen Wert behalten sollte. Dieser sollte möglichst oberhalb 35 liegen. Nun zeigen aber Kunststoffe in der Regel eine gegenläufige Korrelation von Brechungsindex und Abbe- Zahl:
Tabelle 1
Aus den Zahlen der Tabelle 1 folgt, daß es nicht schwierig ist, die Brechzahl n eines Kunststoffes zu erhöhen, wohl aber schwierig ist, gleichzeitig die Abbe-Zahl auf geeignetem Niveau zu halten. Die Aufgabe besteht also darin, eine hohe Brechzahl und eine hohe Abbe-Zahl bei der Herstellung eines Kunststoffes zu vereinen.
Es ist bekannt, daß bestimmte, mit Halogen (außer Fluor) substituierte Aromaten den Polymeren hohe Brechzahlen verleihen. So wird nach der EP-A 1 42 921 vorgeschlagen, Monomere der Formel IV
mit vernetzenden Monomeren, bevorzugt der Formel V
worin
R¹=-H, -CH₃,
X¹ und x¹=Halogen, außer Fluor, besonders Brom,
p=1 bis 5, q=1 bis 4, r=0 bis 4
bedeutet,
zu copolymerisieren, um zu Kunststoffen mit hohem Brechungsindex zu gelangen.
Die auf diese Weise zu erzielenden Brechzahlen sind zwar niedriger als die hohen der Tabelle 1, aber dafür sind die Abbe-Zahlen etwas höher. Allerdings wird von den vorgeschriebenen Monomeren gesagt, daß sie verfärbend wirken und hoch gereinigt werden müssen, damit diese Verfärbungen erträglich werden. Außerdem soll die Mitverwendung von Styrol für die Erzielung farbloser Polymerisate notwendig sein.
Alle Beispiele der obengenannten EP-A werden mit Brom enthaltenden Monomeren durchgeführt, was seinen Grund in der besonderen Steigerung der Brechzahl durch Bromsubstituenten findet. Dadurch erhält man Kunststoffe mit außerordentlich hohen Halogengehalten um 50 Gew.-% und mehr.
In der JP 59 007 901 (CA 101: 24 710m) wird vorgeschlagen, Monomere der Formel VI
worin
R=-H, -CH₃ und
s=0 bis 2 ist,
mit Aromaten enthaltenden Monomeren zu copolymerisieren.
Unter den dort genannten Monomeren befinden sich solche mit einer und solche mit zwei oder mehreren polymerisationsfähigen Doppelbindungen. Man erhält Polymere mit teilweise hohen Brechzahlen und verhältnismäßig Abbe-Zahlen, wie die folgende Tabelle 2 zeigt:
Tabelle 2
Die Betrachtung der Tabelle zeigt jedoch, daß immer dann Polymere erhalten werden, die für beide kritischen Zahlen relativ große Werte aufweisen, wenn Monomere mit je nur einer polymerisationsfähigen Doppelbindung eingesetzt werden, wie in den Versuchen 1, 2, 4, 5, 7, 8, 9 und 10.
In den anderen Beispielen, wo Monomere mit zwei polymerisationsfähigen Doppelbindungen verwendet werden, fallen die Zahlenpaare für die Brechung und Dispersion wesentlich ungünstiger aus. Die oben erläuterte Korrelation von Brech- und Abbe-Zahl kommt hier klar zum Ausdruck.
Daraus muß also geschlossen werden, daß bei vernetzender Polymerisation in Gegenwart des Monomers der Struktur VI hinsichtlich der optischen Daten weniger geeignete Polymerisate entstehen als bei nicht vernetzender. Für den praktischen Einsatz der Polymerisate für optische Formteile sind neben den optischen auch gewisse mechanische und chemische Mindestanforderungen zu erfüllen, wie auch in der EP-A 1 42 921 auf Seite 5 erläutert ist. Nicht vernetzte Polymere der hier besprochenen Art mit hohem Aromatengehalt sind in der Regel spröde, können deshalb nur schwierig geschnitten werden und sind nicht bruchsicher, zeigen bei Schleifvorgängen infolge des Thermoplastencharakters Schmiereffekte und sind außerdem unbeständig gegenüber Chemikalien und Lösungsmitteln.
Diese Erkenntnisse sind zwar sowohl in der EP-A 1 42 921 als auch in der DE-OS 29 28 242 (CA 93: 27 420u) berücksichtigt, und man hat Duromere mit hinreichender Chemikalienbeständigkeit vorgeschlagen.
Die Polymere der EP-A 1 42 921 sind jedoch wegen ihres hohen Bromgehaltes und der damit verbundenen Verfärbung für hochqualifizierte optische Formteile ungeeignet.
Unter den vielen in den Beispielen der DE-OS 29 28 242 be­ schriebenen Polymeren befindet sich kein einziges, das bei hohem Brechungsindex <1,56 eine Abbe-Zahl von <37 aufweist und damit den geforderten optischen Eigenschaften genügt.
Eine vernetzende Polymerisation aber ist notwendig, damit man einen möglichst schlagzähen, chemikalien- und lösungsmittelfreien und thermostabilen Kunststoff für Linsen erhält.
Nach der EP-A 1 42 921 wiederum mußte man annehmen, daß mit den dort vorgeschlagenen Monomeren ohne Styrol verfärbte Polymere entstehen und daß zwar im allgemeinen hohe Brechzahlen, aber unzureichende Abbe-Zahlen resultieren.
Eine UV-vernetzbare Harzkomposition für optische Linsen ist auch aus JP 63/159 460 bekannt. Sie besteht aus (Meth)Acrylsäure-phenyl(naphthyl-)estern, Tetrabrom­ bisphenol A-Derivaten, bei denen die phenolischen OH- Gruppen durch (Meth)Acryloyl-glykol-Reste verethert sind, und weiteren Comonomeren, zu denen u. a. Styrol und (Meth)Acrylsäureester mit einem überbrückten Perhydro­ naphthalin im Esterteil gehören.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Terpolymerisate, wie sie im Patentanspruch 1 gekennzeichnet sind.
Die erfindungsgemäßen Terpolymerisate sind Reaktions­ harzformstoffe. Sie haben duroplastische Eigenschaften (Duroplaste) und sind transparent.
Die erfindungsgemäßen Terpolymerisate weisen eine Brechzahl nD größer als 1,56 und eine Abbe-Zahl größer oder gleich 37 auf.
Die Herstellung der Reaktionsharzformstoffe erfolgt in an sich bekannter Weise durch Polymerisation bei Temperaturen von Raumtemperatur bis 160°C mittels thermisch chemisch oder durch Strahlung, z. B. durch UV-Strahlung, erzeugter Radikale. Gegebenenfalls kann die Restpolymerisation, vor allem bei Polymerisaten mit höheren Glasübergangstemperaturen, durch eine Wärmenachbehandlung (Temperung) oberhalb von 50°C, jedoch maximal bei einer Temperatur von +30°C oberhalb der Glastemperatur (Tg), vorzugsweise bei 80 bis 100°C erfolgen.
Erfindungsgemäße Monomere A) der Formel I sind z. B. Acrylate und Methacrylate von 3a,4,5,6,7,7a-Hexahydro- 4,7-methano-1H-inden-5(6)-ol und Octahydro-4,7-methano- 1H-inden-5-ol und deren Isomere, von mono- und Oligo-β- Hydroxyethyl- bzw. β-Hydroxypropyl-ether der genannten Indenole sowie deren Isomeren und Gemische.
Monomere B) im Sinne dieser Erfindung, die der Formel (II) entsprechen, sind Acrylester und Methacrylester, vorzugsweise Methacrylester von Bisphenolen, deren kernsubstituierten Derivaten wie Tetramethylbisphenol A oder F und/oder deren Ethoxylierungs- und/oder Propoxylie­ rungsprodukten, z. B. von Bisphenol A und F oder deren Gemische, mit einem Ethoxylierungs- bzw. Propoxylierungsgrad von 1 bis 2. Weitere geeignete Monomere der Formel (II) sind Acrylate und Methacrylate, vorzugsweise Methacrylate von Bisglycidylethern der genannten Bisphenole oder deren Gemische.
Geeignete Monomere C), die der Formel (III) entsprechen, sind z. B. Acrylsäure- und Methacrylsäureester von Mono-, Di-, Tri-, Tetra- und Pentachlorphenol sowie deren Ethoxylierungs- und Propoxylierungsprodukte.
Geeignete Polymerisationsinitiatoren im Sinne dieser Erfindung sind übliche organische Peroxide und gegebenenfalls Gemische der genantnen Verbindungen und/oder deren Zubereitungen, z. B. von 40 bis 60 Gew.-% Initiator in von 60 bis 40 Gew.-% Weichmacher auf Basis Phthalate, Adipate, Phosphate.
Für die Strahlenhärtung, vorzugsweise für die Härtung mit UV-Strahlen geeignete Initiatoren sind z. B. Benzophenon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, 2-Methyl-1,4- (methylthio)-phenyl-2-morpholinopropanon-1, Benzoin- ether, vorzugsweise Benzoinisopropyl- und -isobutyl- ether, Benzildiketale, vorzugsweise Benzildimethylketal, ferner Campherchinon und gegebenenfalls Gemische der genannten Verbindungen und/oder deren Zubereitungen, z. B. in Weichmachern und/oder den verwendeten und/oder anderen Reaktionspartnern.
Die Polymerisationsinitiatoren werden in einer Menge von 0,01 bis 10, vorzugsweise von 0,1 bis 4 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe der Monomeren (A+B+C), eingesetzt.
Geeignete Coinitiatoren für die Strahlenhärtung sind aliphatische tert. Amine, Aldehyde, aromatische tert. Amine (derart, wie sie z. B. bei den "Beschleunigern" beschrieben sind), z. B. N,N-Dimethyl- ethanolamin, N-Methyl-diethanolamin, Triethanolamin und Ester aus diesen Alkanolaminen, z. B. mit Benzoesäure, Acrylsäure oder Phthalsäuren; Benzaldehyde, Terephthal­ dialdehyd, Glutardialdehyd und Phenylacetaldehyd, p- N,N-dimethylaminobenzolsulfonsäurediallylamid.
Beschleuniger sind in den Reaktionsmassen lösliche anorganische, vorzugsweise organische Salze sowie Komplexverbindungen von Metallen, vorzugsweise von Cobalt und Vanadin, -Naphthenat, -Acetylacetonat, Vanadylacetylacetonat, Vanadyloctoat, Vanadylacetat, Vanadyl-p-Toluolsulfonat, Vanadylsalze von partiellen Phosphorsäureestern, ferner Amine, vorzugsweise tertiäre Alkylarylamine.
Die Beschleuniger werden in Mengen von 0,00001 bis 0,5 vorzugsweise von 0,00002 bis 0,1 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe der Monomeren (A+B+C) eingesetzt.
Zusatzbeschleuniger (Promotoren) für Härtungen mit Beschleunigern auf Basis von Co­ baltverbindungen sind die bei den Beschleunigern genannten Amine, vorzugsweise N,N-Dimethylanilin, N,N-Diethylanilin, N,N-Dimethyl-p-Toluidin, N,N-bis-β-hydroxyethyl- und/oder -propyl-p-Toluidin und/oder deren Ester, z. B. mit Adipinsäure, Phthalsäuren, C₂-C₁₀-Monocarbonsäuren.
Zusatzbeschleuniger für Vanadinverbindungen sind Thiole und Thiocarbonsäureester,vorzugsweise Thioglykolsäureester, wie z. B. in der DE-AS 2 025 410 beschrieben.
Die Zusatzbeschleuniger werden in Mengen von 0,001 bis 2 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 0,001 bis 1 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe der Monomeren (A+B+C) eingesetzt.
Inhibitoren sind übliche Chinone, Brenzcatechine, vorzugsweise tert.-Butyl-Brenzcatechin, sowie deren Mono-alkylether, ferner Chloranil und lösliche Kupfersalze und/oder -Komplexe, sowie Gemische der genannten Verbindungen.
Die Inhibitoren werden in Mengen von 0,00001 bis 0,5 Gew.-Teilen, vorzugsweise von 0,00001 bis 0,01 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Summe der Monomeren (A+B+C) eingesetzt.
Eine Variante des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, die Monomerengemische zunächst photochemisch so weit zu polymerisieren, daß die Formkörper für eine Entfernung aus der Form hinreichend stabil sind und dann thermisch ausgehärtet werden können. Dazu ist dann allerdings erforderlich, daß wenigstens ein thermischer und ein photochemischer Polymerisationsinitiator verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Terpolymerisate zur Herstellung von Formkörpern, insbesondere von optischen Formkörpern.
Diese dienen beispielsweise als Verbindungselemente für Lichtleiter, optoelektronische Bauelemente, Daten­ speicher, Linsen für optische Bauteile und Geräte sowie besonders als sphärische und asphärische Augen­ korrekturlinsen.
Beispiele Allgemeine Versuchsbeschreibung
Zwei Silikat-(Fenster-)Glasscheiben (200×270×3 mm) werden mit einem ca. 4 mm (runder Querschnitt) oder 1 mm (rechteckiger Querschnitt) dicken Weich-PVC-Dichtungsband an den zwei langen und einer kurzen Seite der Scheiben auf Abstand gehalten. An diesen Seiten wird die Kombination mittels drei Federstahlklammern (eckiger, U-förmiger Querschnitt, Länge der Klammern ca. 210 mm) fixiert.
Als Trennmittel diente eine 5%ige Lösung von Sojalecithin in Xylol.
Die Härtung erfolgte im allgemeinen bei Raumtemperatur (23°C), falls nicht anders angegeben.
Gehärtet wurde mittels organischer Peroxide und Beschleuniger und gegebenenfalls Zusatzbeschleuniger und gegebenenfalls Inhibitoren in einer senkrecht stehenden Form (im Wasserbad oder im Ölbad, falls angegeben), oder durch kontinuierliche oder Intervallbestrahlung in Gegenwart von UV-Initiatoren und - falls vermerkt - zusätzlich organischen Peroxiden.
Als Strahlungsquelle zur Strahlungshärtung dienten 4 Leuchtstoffröhren vom Typ TKL 40 W/09. Der Abstand der Leuchtstoffröhren von der Form betrug ca. 4,5 cm.
Die Wärmebehandlung erfolgte im allgemeinen über Nacht bei ca. 90°C. Die Formen wurden dann im Wärmeschrank auf ca. 30°C abgekühlt und anschließend entformt (falls nicht anders angegeben).
Abkürzungen der in den Beispielen benützten Verbindungen (Tabellen 3 und 4):
VA=(4,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-bisphenol A-bismethacrylat und deren Reaktionsnebenprodukte
VB=5(6)-β-Hydroxyethoxy-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-4,7- methano-1H-inden-methacrylat (Isomerengemisch)
VC=(β-Hydroxyethyl)-pentachlorphenol-methacrylat
VD=tert.Butyl-cyclohexyl-methacrylat
VE=Isobornylmethacrylat
VF=Styrol
Erläuterung der Versuche
Für die Verarbeitbarkeit, wie Schleifen und Fräsen der optischen Gläser, ist ein vernetzter Zustand unentbehrlich, da eine derartige Bearbeitung mit starker Wärmeentwicklung und Erweichen oder gar Schmelzen des Glases und einer Verschmierung der Werkzeuge einhergeht, wenn das optische Glas thermoplastisch verformbar, also nicht vernetzt und ausgehärtet ist. Zudem werden optische Gläser mit aggressiven Chemikalien gereinigt, die nicht vernetzte Materialien anquellen oder gar lösen. Deshalb sind nicht vernetzte Materialien für hochwertige optische Materialien nur sehr bedingt geeignet.
Vergleicht man nun das Ergebnis unserer Versuche der Tabelle 3 mit denen der Tabelle 2 so zeigen die erfindungsgemäß vernetzten Dreierkombinationen exakt jene guten Kombinationen und wünschenswerten optischen Daten, hohe Brech- und hohe Abbe-Zahl. Dies ist heute mehr und mehr unerläßlich, da bei hoher Brechzahl eine Mindest-Abbe-Zahl von 35 vorgeschrieben wird, damit insbesondere bei dicken Linsen - z. B. mit -6 Dioptrien - unter seitlichem Blickwinkel keine Verzerrungen der Bilder und der Farben auftreten, die eine Beeinträchtigung des Sehvermögens und damit Sicherheitsprobleme verursachen.
Die Terpolymeren aus den erfindungs­ gemäßen Monomeren A, B und C weisen die geforderten Eigenschaften in hohem Maße auf.
Solche optischen Daten konnten entsprechend den Vergleichsversuchen nicht mit anderen Copolymeren aus drei analogen Monomeren erhalten werden, auch nicht, wenn sie strukturell sehr ähnlich sind. Die Abbe-Zahlen liegen zwar relativ hoch, aber die Brechzahlen sinken ab. Will man die Brechzahl anheben, so sinkt aber die Abbe-Zahl unter das geforderte Limit. Zum Vergleich sind in der Tabelle 5 die meisten der in Tabelle 2 (Tabelle 1 des JP 59 007 901) genannten Polymere nachgearbeitet und auf Verarbeitbarkeit und Lösungsmittelbeständigkeit geprüft worden.
Zu Tabelle 5
Die Formkörper wurden analog JP 59-7901 zwischen Glasscheiben mit PVC-Dichtungen, Dicke 4 mm, hergestellt, gehärtet und getempert.
Peroxid: 0,2% Benzoylperoxid (Bp)
Härtung: 10 Stunden bei 60°C, 6 Stunden bei 80°C, entformen und 1 Stunde bei 100°C (Temperung).
Ausführungsbeispiele 1, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 13, 14, 15 wurden wegen Mißerfolges mit 0,2% Bp, mit 0,5% BCHPC 2 Stunden bei 50°C, 25 Stunden bei 65°C, 2 Stunden bei 80°C gehärtet und 15 Stunden bei 90°C getempert. 2 und 8 wurden in Gegenwart von 0,3% Benzyldimethylketol +19 Bp mit UV-Licht gehärtet und 15 Stunden bei 90°C getempert.
DCPA:
Dicyclopentenylacrylat
DCPMA: Dicyclopentenylmethacrylat
DCPOE: Dicyclopentenyloxyethylacrylat
DCPOEM: Dicyclopentenyloxyethylmethacrylat
a-NMA: α-N-Naphthylmethacrylat
VN: 2-Vinylnaphthalin
DVB: Divinylbenzol
St: Styrol
CSt: Chlorstyrol
PhMA: Phenylmethacrylat
BzMA: Benzylmethacrylat
BCHPC: Bis-(cyclohexyl-peroxy)-carbonat
DCSt: 2,6-Dichlorstyrol
DAIP: Diallylisophthalat
TAIC: Triallylisocyanurat
CIBzMA: o-Chlorbenzylmethacrylat
BrPhMA: p-Bromphenylmethacrylat
Br₃PhMA: 2,4,6-Tribromphenylmethacrylat
BPDMA: Bisphenol A-dimethacrylat
BMEPP: 2,2-Bis(4-methacryloyloxyethoxyphenyl)-propan
Nach den Ergebnissen der Versuche der Tabelle 5 sind praktisch alle Polymerisate der JP 59 007 901 unbrauchbar, weil sie entweder nicht vernetzt (Ausführungsbeispiele 1, 2, 4, 5 bis 7, 10 bis 12) sind und Lösungsmittel aufnehmen bei schwieriger oder unmöglicher Verarbeitbarkeit oder aber vernetzt (Ausführungsbeispiele 3, 8, 9, 13 bis 15) sind, die optischen Daten unbefriedigend sind und sogar schwer verarbeitbar und unbeständig gegen Lösemittel sind (Ausführungsbeispiele 8, 9, 15).
Ein Vergleich mit den in Tabelle 3 aufgeführten erfindungsgemäßen Polymeren weist deren Überlegenheit in den optischen Daten, der Verarbeitbartkeit und der Lösungsmittelbeständigkeit auf.

Claims (2)

1. Duroplastische Terpolymerisate, hergestellt durch Polymerisieren von Gemischen aus
  • A) von 25 bis 50 Gew.-% mindestens eines Monomeren der allgemeinen Formel (I) worin
    R₁ Wasserstoff oder Methyl,
    R₂, R₃ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
    a eine Zahl von 0 bis 2 und
    Z eine Einfach- oder Doppelbindung bedeuten
    und
  • B) von 25 bis 50 Gew.-% mindestens eines Monomeren der allgemeinen Formel (II) in der
    b für die Zahl 1,
    c für die Zahl 1,
    d für die Zahlen 0, 1, 2,
    e für die Zahlen 0, 1, 2,
    f für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,-M- den Rest -X- Wasserstoff oder Methyl,
    -A- die Reste R₄, R₅ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
    R₆, R₇ unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl,-C₂H₅, R₈, R₉ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl bedeuten
    und
  • C) von 10 bis 37 Gew.-% mindestens eines Monomeren der allgemeinen Formel (III) worin
    R₁₀ Wasserstoff oder Methyl
    g eine Zahl von 1 bis 5
    n die Zahl 1 und
    A die Reste bedeutet,
    wobei R₈ und R₉ unabhängig voneinander Wasser­ stoff oder Methyl bedeuten,
    in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines oder mehrerer Polymerisationsinitiatoren, eines oder mehrerer Beschleuniger, gegebenen­ falls eines oder mehrerer Zusatzbeschleuniger, gegebenenfalls bei Strahlenhärtung eines Co­ initiators, gegebenenfalls eines oder mehrerer Inhibitoren und gegebenenfalls anschließender Wärmenachbehandlung oberhalb 50°C.
2. Verwendung der Terpolymerisate gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von optischen Formkörpern.
DE4010784A 1990-04-04 1990-04-04 Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen Expired - Fee Related DE4010784C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4010784A DE4010784C2 (de) 1990-04-04 1990-04-04 Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4010784A DE4010784C2 (de) 1990-04-04 1990-04-04 Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE4010784A1 DE4010784A1 (de) 1991-10-10
DE4010784C2 true DE4010784C2 (de) 1994-11-03

Family

ID=6403695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4010784A Expired - Fee Related DE4010784C2 (de) 1990-04-04 1990-04-04 Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4010784C2 (de)

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6171528B1 (en) 1996-04-19 2001-01-09 Q2100, Inc. Methods and apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6464484B1 (en) 2002-03-30 2002-10-15 Q2100, Inc. Apparatus and system for the production of plastic lenses
US6557734B2 (en) 1999-03-19 2003-05-06 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
US6612828B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Q2100, Inc. Fill system with controller for monitoring use
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6655946B2 (en) 2001-02-20 2003-12-02 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units
US6676398B2 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader
US6676399B1 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies
US6698708B1 (en) 2000-03-30 2004-03-02 Q2100, Inc. Gasket and mold assembly for producing plastic lenses
US6702564B2 (en) 2001-02-20 2004-03-09 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders
US6709257B2 (en) 2001-02-20 2004-03-23 Q2100, Inc. Eyeglass lens forming apparatus with sensor
US6712331B2 (en) 2001-02-20 2004-03-30 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies with indicia
US6712596B1 (en) 1997-07-31 2004-03-30 Q2100, Inc. System for producing ultraviolet blocking lenses
US6716375B1 (en) 2000-03-30 2004-04-06 Q2100, Inc. Apparatus and method for heating a polymerizable composition
US6723260B1 (en) 2000-03-30 2004-04-20 Q2100, Inc. Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder
US6726463B2 (en) 2001-02-20 2004-04-27 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller
US6752613B2 (en) 2001-02-20 2004-06-22 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing
US6758663B2 (en) 2001-02-20 2004-07-06 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit
US6790022B1 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount
US6790024B2 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems
US6808381B2 (en) 2001-02-20 2004-10-26 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller
US6840752B2 (en) 2001-02-20 2005-01-11 Q2100, Inc. Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses
US6863518B2 (en) 2001-02-20 2005-03-08 Q2100, Inc. Mold filing apparatus having multiple fill stations
US6875005B2 (en) 2001-02-20 2005-04-05 Q1200, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device
US6893245B2 (en) 2001-02-20 2005-05-17 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller
US6899831B1 (en) 2001-02-20 2005-05-31 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus
US6926510B2 (en) 1998-09-25 2005-08-09 Q2100, Inc. Plastic lens systems and compositions
US6960312B2 (en) 2000-03-30 2005-11-01 Q2100, Inc. Methods for the production of plastic lenses
US6962669B2 (en) 2001-02-20 2005-11-08 Q2100, Inc. Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus
US7004740B2 (en) 2001-02-20 2006-02-28 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system
US7011773B2 (en) 2001-02-20 2006-03-14 Q2100, Inc. Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus
US7025910B2 (en) 2001-02-20 2006-04-11 Q2100, Inc Method of entering prescription information
US7037449B2 (en) 2001-02-20 2006-05-02 Q2100, Inc. Method for automatically shutting down a lens forming apparatus
US7044429B1 (en) 2002-03-15 2006-05-16 Q2100, Inc. Methods and systems for coating eyeglass lens molds
US7045081B2 (en) 2001-02-20 2006-05-16 Q2100, Inc. Method of monitoring components of a lens forming apparatus
US7051290B2 (en) 2001-02-20 2006-05-23 Q2100, Inc. Graphical interface for receiving eyeglass prescription information
US7052262B2 (en) 2001-02-20 2006-05-30 Q2100, Inc. System for preparing eyeglasses lens with filling station
US7060208B2 (en) 2001-02-20 2006-06-13 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens with a controller
US7074352B2 (en) 2001-02-20 2006-07-11 Q2100, Inc. Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus
US7083404B2 (en) 2001-02-20 2006-08-01 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using a mold holder
US7124995B2 (en) 2001-02-20 2006-10-24 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies and molds
WO2022090857A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and abbe number
US11667742B2 (en) 2019-05-03 2023-06-06 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and Abbe number
US11708440B2 (en) 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4222120B2 (ja) 2002-10-07 2009-02-12 Ｊｓｒ株式会社 光導波路形成用感光性樹脂組成物および光導波路
DE10254430A1 (de) * 2002-11-21 2004-06-03 Süd-Chemie AG LCST-Polymere

Cited By (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6171528B1 (en) 1996-04-19 2001-01-09 Q2100, Inc. Methods and apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6174465B1 (en) 1996-04-19 2001-01-16 Q2100, Inc. Methods for eyeglass lens curing using ultaviolet light
US6200124B1 (en) 1996-04-19 2001-03-13 Q1200 Apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6241505B1 (en) 1996-04-19 2001-06-05 Q2100, Inc. Apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6328445B1 (en) 1996-04-19 2001-12-11 Q2100, Inc. Methods and apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6280171B1 (en) 1996-06-14 2001-08-28 Q2100, Inc. El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light
US6939899B2 (en) 1997-07-31 2005-09-06 Q2100, Inc. Composition for producing ultraviolet blocking lenses
US6712596B1 (en) 1997-07-31 2004-03-30 Q2100, Inc. System for producing ultraviolet blocking lenses
US6926510B2 (en) 1998-09-25 2005-08-09 Q2100, Inc. Plastic lens systems and compositions
US6557734B2 (en) 1999-03-19 2003-05-06 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
US6964479B2 (en) 1999-03-19 2005-11-15 Q1200, Inc. Plastic lens system, compositions, and methods
US6634879B2 (en) 1999-03-19 2003-10-21 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
US7079920B2 (en) 1999-03-19 2006-07-18 Q2100, Inc. Plastic lens systems, compositions, and methods
US6729866B2 (en) 1999-03-19 2004-05-04 Q2100, Inc. Plastic lens systems
US6960312B2 (en) 2000-03-30 2005-11-01 Q2100, Inc. Methods for the production of plastic lenses
US6716375B1 (en) 2000-03-30 2004-04-06 Q2100, Inc. Apparatus and method for heating a polymerizable composition
US6698708B1 (en) 2000-03-30 2004-03-02 Q2100, Inc. Gasket and mold assembly for producing plastic lenses
US6723260B1 (en) 2000-03-30 2004-04-20 Q2100, Inc. Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder
US6632535B1 (en) 2000-06-08 2003-10-14 Q2100, Inc. Method of forming antireflective coatings
US6840752B2 (en) 2001-02-20 2005-01-11 Q2100, Inc. Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses
US7004740B2 (en) 2001-02-20 2006-02-28 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system
US6726463B2 (en) 2001-02-20 2004-04-27 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller
US6709257B2 (en) 2001-02-20 2004-03-23 Q2100, Inc. Eyeglass lens forming apparatus with sensor
US6752613B2 (en) 2001-02-20 2004-06-22 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing
US6758663B2 (en) 2001-02-20 2004-07-06 Q2100, Inc. System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit
US6790022B1 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount
US6790024B2 (en) 2001-02-20 2004-09-14 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems
US6808381B2 (en) 2001-02-20 2004-10-26 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller
US6702564B2 (en) 2001-02-20 2004-03-09 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders
US6863518B2 (en) 2001-02-20 2005-03-08 Q2100, Inc. Mold filing apparatus having multiple fill stations
US6875005B2 (en) 2001-02-20 2005-04-05 Q1200, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device
US6893245B2 (en) 2001-02-20 2005-05-17 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller
US6899831B1 (en) 2001-02-20 2005-05-31 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus
US6676399B1 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies
US6676398B2 (en) 2001-02-20 2004-01-13 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader
US6655946B2 (en) 2001-02-20 2003-12-02 Q2100, Inc. Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units
US6962669B2 (en) 2001-02-20 2005-11-08 Q2100, Inc. Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus
US6612828B2 (en) 2001-02-20 2003-09-02 Q2100, Inc. Fill system with controller for monitoring use
US6712331B2 (en) 2001-02-20 2004-03-30 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies with indicia
US7011773B2 (en) 2001-02-20 2006-03-14 Q2100, Inc. Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus
US7025910B2 (en) 2001-02-20 2006-04-11 Q2100, Inc Method of entering prescription information
US7037449B2 (en) 2001-02-20 2006-05-02 Q2100, Inc. Method for automatically shutting down a lens forming apparatus
US7124995B2 (en) 2001-02-20 2006-10-24 Q2100, Inc. Holder for mold assemblies and molds
US7045081B2 (en) 2001-02-20 2006-05-16 Q2100, Inc. Method of monitoring components of a lens forming apparatus
US7051290B2 (en) 2001-02-20 2006-05-23 Q2100, Inc. Graphical interface for receiving eyeglass prescription information
US7052262B2 (en) 2001-02-20 2006-05-30 Q2100, Inc. System for preparing eyeglasses lens with filling station
US7060208B2 (en) 2001-02-20 2006-06-13 Q2100, Inc. Method of preparing an eyeglass lens with a controller
US7074352B2 (en) 2001-02-20 2006-07-11 Q2100, Inc. Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus
US7083404B2 (en) 2001-02-20 2006-08-01 Q2100, Inc. System for preparing an eyeglass lens using a mold holder
US7044429B1 (en) 2002-03-15 2006-05-16 Q2100, Inc. Methods and systems for coating eyeglass lens molds
US6464484B1 (en) 2002-03-30 2002-10-15 Q2100, Inc. Apparatus and system for the production of plastic lenses
US11667742B2 (en) 2019-05-03 2023-06-06 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and Abbe number
US11708440B2 (en) 2019-05-03 2023-07-25 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
US11958923B2 (en) 2019-05-03 2024-04-16 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and abbe number
US12071497B2 (en) 2019-05-03 2024-08-27 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. High refractive index, high Abbe compositions
US12460032B2 (en) 2019-05-03 2025-11-04 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and Abbe number
WO2022090857A1 (en) * 2020-10-29 2022-05-05 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and abbe number
US11795252B2 (en) 2020-10-29 2023-10-24 Johnson & Johnson Surgical Vision, Inc. Compositions with high refractive index and Abbe number

Also Published As

Publication number Publication date
DE4010784A1 (de) 1991-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4010784C2 (de) Duroplastische Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen
DE4010783C2 (de) Duromere transparente Terpolymerisate und ihre Verwendung zur Herstellung von optischen Formteilen
DE2928242C2 (de) Hochbrechendes Mischpolymerisat in Form einer Linse
DE68929058T4 (de) Kunststofflinsenzusammensetzungen und verfahren zur herstellung
DE3146075C2 (de) Linse aus Kunststoffmaterial mit hohem Brechungsindex und geringer Streuung
DE69525236T2 (de) Aktinische strahlungshärtbare zusammensetzung und blattförmige linse
EP0562861B1 (de) Optische Material mit hohem Brechungsindex und Verfahren zur Herstellung
DE69119777T2 (de) Copolymerisationsverfahren und damit hergestelltes copolymer für die optik
DE3120965C2 (de)
DE69325143T2 (de) Härtbare, polymere Zusammensetzung
DE60111940T2 (de) Härtbare zusammensetzung und photochrome gehärtete gegenstände
CH662355A5 (de) Copolymer-harz und linsen aus kunststoff aus diesem copolymerharz.
DE60023562T2 (de) Lichtbeständiges mikrolinsenarray und harzzusammensetzung zur verwendung darin
DE69702364T2 (de) Polymerisierbare Farbstoffe und diese verwendende Linsen
DE69210539T2 (de) Giessharz für optische Zwecke
DE3834956C2 (de)
DE60102537T2 (de) Acryl ester verbindung und ihre verwendung
DE69210754T2 (de) Giessharz für optische Zwecke
DE3617755A1 (de) Copolymeres mit hohem brechungsindex
DE69019942T2 (de) Kontaktlinse.
DE3838350C2 (de) Schwefel enthaltende aliphatische Acrylverbindung und Verfahren zur Herstellung eines Gegenstands aus einem vernetzten Polymeren
DE60018221T2 (de) Zusammensetzungen und verfahren zur herstellung von ophtalmischen linsen
DE69314580T2 (de) Optischer Filter
KR102070462B1 (ko) 에폭시 아크릴계의 고굴절 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 고굴절 광학재료의 제조방법
DE3390081C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee