DE3617755A1

DE3617755A1 - Copolymeres mit hohem brechungsindex

Info

Publication number: DE3617755A1
Application number: DE19863617755
Authority: DE
Inventors: Nagoya Nishinomiya Hyogo Imamura; Hisayuki Takarazuka Hyogo Kayanoki; Yoshio Itami Hyogo Sugiyama; Motoaki Kawanishi Hyogo Yoshida
Original assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Current assignee: Nippon Sheet Glass Co Ltd
Priority date: 1985-05-28
Filing date: 1986-05-27
Publication date: 1986-12-04
Also published as: GB2176794B; GB2176794A; AU596100B2; GB8612893D0; KR870011159A; FR2582658B1; FR2582658A1; AU5802386A

Description

Die Erfindung betrifft ein neues Copolymeres und insbesondere ein Copolymeres mit hohem Brechungsindex, hoher Abbe-Zahl, verminderter chromatischer Aberration und ausgezeichneter Schlagfestigkeit, Verformbarkeit, Polierbarkeit und Färbbarkeit (Tönbarkeit). Das Copolymere ist besonders gut zur Herstellung von optischen Linsen geeignet.

Es sind bislang schon verschiedene Kunstharze untersucht und vorgeschlagen worden, die anorganische Gläser, insbesondere optische Gläser, ersetzen können. So ist beispielsweise ein Polymeres im Gebrauch, das aus Diethylenglykolbisallylcarbonateinheiten als Hauptkomponente besteht. Dieses Polymere hat den Vorteil eines geringen Gewichts, der Sicherheit, der leichten Bearbeitbarkeit und Tönbarkeit. Diesen Erfordernissen können anorganische Gläser nicht genügen. Aufgrund seiner Vernetzung sind die mechanischen Eigenschaften dieses Polymeren gut. Es hat aber den Nachteil, daß sein Brechungsindex nur etwa 1,50 beträgt. Es sind auch schon Harze mit einem hohen Brechungsindex vorgeschlagen worden. So können zum Beispiel Harze, die große Mengen eines aromatischen Rings und von Halogen enthalten und die in den JP-OS'en 166214/1981, 136309/1984, 136310/1984 und 28412/1985 beschrieben werden und die einen hohen Brechungsindex haben, zu Linsen mit kleinerer Dicke als herkömmliche Linsen verarbeitet werden. Das in der JP-OS 166214/1981 beschriebene Harz hat jedoch eine sehr niedrige Abbe-Zahl von weniger als 35. Wenn die Abbe-Zahl niedrig ist, werden die Unterschiede des Brechungsindex in Abhängigkeit von den Wellenlängen groß (hoch dispergiert), und solche Materialien sind für die Herstellung von Linsen nicht zweckmäßig. Andererseits haben die in den JP-OS'en 136309/1984, 146310/1984 und 28412/1985 beschriebenen Harze zwar eine hohe Abbe-Zahl, aber den Nachteil eines niedrigen Ausmaßes der Vernetzung und schlechterer Lösungsmittelbeständigkeit.

In neuerer Zeit ist ein Harz entwickelt worden, das gleichzeitig einen hohen Brechungsindex und eine hohe Abbe-Zahl hat. Jedoch ist bei diesem Harz die Schlagfestigkeit, die für Kunststoffaugenglaslinsen zur Korrektur des Augenlichts erforderlich ist, nicht ausreichend. Weiterhin kann das Harz durch Gießen nicht zufriedenstellend verformt werden.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Copolymeres oder ein Harz zur Verfügung zu stellen, das einen hohen Brechungsindex, wenigdispergierte optische Eigenschaften und eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit, Verformbarkeit zu Linsen, Polierbarkeit und Tönbarkeit aufweist und das'zur Verarbeitung zu optischen Linsen geeignet ist.

Durch die Erfindung soll auch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Copolymeren oder Harzes zur Verfügung gestellt werden.

Durch die Erfindung soll weiterhin eine optische Linse mit hohem Brechungsindex, hoher Abbe-Zahl, niedrigdispergierten optischen Eigenschaften und ausgezeichneter Schlagfestigkeit und Tönbarkeit zur Verfügung gestellt werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Copolymeres mit hohem Brechungsindex, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es folgendes enthält:

(A) 1 bis 90 Gew.-% von ersten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem Monomeren der Formel

R¹

CH₀=C-COO-(CH₀CH₀Oi R² (I)

ζ £ 2. η

ableiten, worin R^x für ein Wasserstoff-, Chlor- oder

Bromatoin oder eine Methylgruppe steht, R für eine poiycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe steht und η den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat,

(B) 1 bis 8 0 Gew.-% von zweiten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem Monomeren ableiten, das minde-

R³

stens zwei Reste CH₀=C- enthält, welches Monomeres ein Ester eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit ei-

R³

ner ungesättigten Carbonsäure der Formel CH2=C-COOH ist, wobei R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe steht, und

(C) 5 bis 90 Gew.-% von dritten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren ableiten, welches dazu imstande ist, ein Homopolymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55 zu ergeben.

Das erfindungsgemäße Copolymere kann durch radikalische Polymerisation der folgenden Komponenten hergestellt werden:

(a) 1 bis 90 Gew.-% mindestens eines Monomeren der Formel I, wie oben angegeben, nachstehend als erstes Monomeres bezeichnet,

(b) 1 bis 80 Gew.-% mindestens eines Monomeren, das minde-

R³

stens zwei Reste CH₀=C- enthält, welches Monomeres ein Ester eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit einer ungesättigten Carbonsäure der Formel

R³

CH₀=C-COOH

3
worxn R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder

eine Methylgruppe steht, ist,

(c) 5 bis 90 Gew.-% mindestens eines radikalisch polymerisierbaren Monomeren (das nachstehend als drittes Monomeres bezeichnet wird), das dazu imstande ist, ein Homopo-

lymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55 zu ergeben, und

(d) gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-% eines weiteren radikalisch copolymerisierbaren Monomeren (nachstehend als viertes Monomeres bezeichnet).

Im folgenden wird das erfindungsgemäße Copolymere näher erläutert.

Erstes Monomeres

Das Monomere, von dem sich die ersten wiederkehrenden Einheiten des erfindungsgemäßen Copolymeren ableiten, wird durch die folgende Formel I

R¹ CH₂=C-COOfCH₂CH₂O)₁^R² (D

worin R ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine

2
Methylgruppe bedeutet, R für eine polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe steht und η den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat, dargestellt.

Die durch R angegebene "polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe" ist eine einwertige aliphatische Kohlenwasserstoff gruppe, die eine Vielzahl von alicyclischen Ringen enthält. Die alicyclischen Ringe bilden vorzugsweise einen kondensierten Ring mit mindestens zwei gemeinsamen Ringgliedern anstatt unabhängig voneinander vorzuliegen. Die polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe kann zusätzlich zu einem derartigen Ring eine kettenförmige Kohlenwasserstoff gruppierung einschließen. Eine solche polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe kann im allgemeinen 7 bis 30 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 7 bis 25 Kohlenstoff atome, enthalten. Die folgenden Gruppen können als spezielle Beispiele aufgeführt werden.

1 2

worin Y und Y jeweils für ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine Niedrigalkylgruppe stehen oder miteinander eine weitere Bindung bilden,

CH₃

una

-CH₂CH₂

Hierin wird die Bezeichnung "niedrig" dazu verwendet, eine Gruppierung oder Verbindung mit nicht mehr als 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise nicht mehr als 4 Kohlenstoffatomen, anzugeben.

Die Monomeren der Formel I sind beispielsweise in den JP-OS'en 16265/1983 und 7901/1984 beschrieben, und sie sind als solche bekannt. Erfindungsgemäß kann das Monomere der Formel I aus solchen bekannten Monomeren ausgewählt werden.

Zweites Monomeres

Das zweite Monomere, das die zweiten wiederkehrenden Einheiten des erfindungsgemäßen Copolymeren liefert, ist eine Ver-

R³

bindung, die mindestens zwei Reste der Formel CH₂=C- enthält und die ein Ester eines aliphatischen mehrwertigen Al-

kohols mit einer ungesättigten Carbonsäure der Formel CH₂=C-COOH ist.

Der aliphatische mehrwertige Alkohol, der zur Bildung des oben genannten Esters verwendet wird, ist eine normalerweise lineare oder verzweigte Verbindung, die mindestens 2, vor-

zugsweise 2 bis 8, Hydroxylgruppen (-0H) aufweist und die in der Kette ein Ethersauerstoffatom enthalten kann. Der aliphatische mehrwertige Alkohol kann im allgemeinen 2 bis 80 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 60 Kohlenstoffatome, haben. Spezielle Beispiele für solche aliphatischen mehrwertigen Alkohole sind die folgenden Verbindungen (1) bis (4).

4 4

(1) Alkylenglykole der Formel HO-R -OH, worin R für eine Al-

kylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, steht. Beispiele hierfür sind Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol und Neopentylglykol.

(2) Polyalkylenglykole der Formel HO-frR O-J-^-OH, worin R für eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, steht und m eine ganze Zahl von 2 bis 25, vorzugsweise 2 bis 18, ist. Beispiele hierfür sind Polyethylenglykole, wie Diethylenglykol, Tetraethylenglykol und Nonaethylenglykol, und Polypropylenglykole, wie Dipropylenglykol und Nonapropylenglykol.

(3) Dreiwertige Alkohole, wie

CH₂-OH CH₂-OH CH₂OCH₂CH₂OH

CH-OH , CH₃CH₀-C-CH₂-OH und CH₃CH₂-C-CH₂CH₂Ch₂OH . CH₂-OH CH₂-OH CH₂OCH₂CH₂OH

(4) Mehrwertige oder höhere Alkohole, wie

CH₀-OH CH₀-OH CH₀-OH

I Z 1 Z ,Z

HO-CH₂-C-CH₂-OH und HO-CH₀-C-CH₃-0-CH₂-C-CH₂-OH CH₂-OH CH₂-OH CH₂-OH

/» 36Ί7755

Wenn der mehrwertige Alkohol drei oder mehr Hydroxylgruppen hat, können eine oder mehrere dieser Hydroxylgruppen durchs^ eine Niedrigalkanoylgruppe, wie Acetyl oder Propionyl, geschützt werden, jedoch mit der Maßgabe, daß mindestens zwei Hydroxylgruppen als freie Gruppen vorliegen müssen.

Die ungesättigte Carbonsäure, die mit dem mehrwertigen Alkohol umgesetzt wird, ist eine Verbindung der folgenden Formel II

R³
CH₂=C-COOH (II)

worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe steht.

Die Veresterung des mehrwertigen Alkohols mit der ungesättigten Carbonsäure kann nach an sich bekannten Verfahrensweisen geschehen. Besonders gut geeignete Verbindungen als zweite Monomere für die Zwecke der vorliegenden Erfindung werden durch die folgenden Formeln III bis VI angegeben:

R³ R³

CH₂=C-COO-R⁴-OOC-C=CH₂ (III)

R³ R³

CH₂=C-COCHR⁵ 0^-OC-C=CH₂ (IV)

CH₂-O-A¹ CH-.CH--C-CH_n-O-A² (V)

CH²-O-A⁵ CH₂-O-A⁷

A⁴-O-CH--C-CH--O-CH-,-C-CH--0-A⁸ (VI) CH₂-O-A CH₂-O-A

In den obigen Formeln stellen mindestens zwei der Gruppen

12 3 3

A , A und A den Rest R dar, und die restliche

CH₂=C-CO-

Gruppe ist eine Alkanoylgruppe, wie Acetyl oder Propionyl;

4 9 mindestens zwei der Gruppen A bis A stellen den Rest

R³

CH₀=C-CO- dar. Die restliche Gruppe bzw. die restlichen Gruppen ist bzw. sind eine Alkanoylgruppe bzw. Alkanoylgrup-

3 4 5 pen, wie Acetyl oder Propionyl. R , R , R und η sind wie

oben definiert.

Diese zweiten Monomeren können entweder für sich oder als Gemisch aus zwei oder mehreren verwendet werden. Beispiele für geeignete zweite Monomeren sind Alkylenglykoldi(meth)-acrylate, wie 1,9-Nonandioldi(meth)acrylat und 1,6-Hexandioldi(meth)acrylat; Polyethylenglykoldi(meth)acrylate, wie Tetraethylenglykoldi(meth)acrylat und Nonaethylenglykoldi-(meth)acrylat; Polypropylenglykoldi(meth)acrylate, wie Dipropylenglykoldi(meth)acrylat und Nonapropylenglykoldi(meth) ■ acrylat; (Meth)acrylate von Trimethylolpropanderivaten, wie Trimethylolpropantri(meth)acrylat; und Poly(meth)acrylate von Pentaerythritderivaten, wie Pentaerythrittri(meth)acrylatmonoacetat, Pentaerythrittetra(meth)acrylat, Dipentaerythrithexa(meth)acrylat und Dipentaerythrittetra(meth)-acrylatdiacetat.

Unter diesen werden besonders 1,9-Nonandioldi(meth)acrylat, 1,12-Dodecandioldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldi(meth)-acrylat, Nonaethylenglykoldi(meth)acrylat, Nonapropylenglykoldi (meth) acrylat , Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Dipentaerythrithexa(meth)acrylat und Dipentaerythritpenta-(meth)acrylatmonoacetat bevorzugt.

Drittes Monomeres

Das dritte Monomere, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist ein radikalisch polymerisierbares Monomeres, das dazu imstande ist, ein Homopolymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55, vorzugsweise mindestens 1,57, zu ergeben.

Monomere, die dazu imstande sind, Homopolymers mit solch hohem Brechungsindex zu ergeben, sind als solche bekannt. Selbst wenn sie nicht bekannt sind, können sie leicht ausgewählt werden, indem man Homopolymere daraus synthetisiert und den Brechungsindex der Homopolymeren bestimmt. Solche Monomeren schließen radikalisch polymerisierbare Monomeren ein, die mindestens einen aromatischen Ring, vorzugsweise einen oder zwei aromatische Ringe, haben. Spezielle Beispiele hierfür sind:

(i) Verbindungen der Formel

(VII)

worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, X für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom steht, ρ den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat und q den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist.

Einzelbeispiele sind Phenyl(meth)acrylate, wie p-Bromphenyl(meth)acrylat, Tribromphenyl(meth)acrylat und 2,4-Dichlorphenyl(meth)acrylat; Phenoxyethyl-(meth)acrylate, wie p-Bromphenoxyethyl(meth)acrylat und Tribromphenoxyethyl (meth).acrylat; 2-Phenoxypropyl(meth)acrylate, wie 2-(Tribromphenoxy)propyl-(meth)acrylat; und Polyethylenglykolmonophenylether mono(meth)acrylate, wie Diethylenglykolmono(tribrom phenyl) ethermono (meth) acrylat und Triethylenglykolmono(tribromphenyl)ethermono(meth)acrylat.

(ii) Bisphenol-A-Derivate der folgenden Formel

N_n ,-ti / r,9

2/ ^CH3 ~~\4 (VIII)

O Q

worin R und R unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgrup-

12 3 4
pe stehen, Z , Z , Z und Z unabhängig voneinander jeweils für ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom stehen und r und s unabhängig voneinander jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 haben.

Einzelbeispiele sind 2,2-Bis(4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan und 2,2-Bis(4-methacryloxy-3,5-dichlorphenyl)propan.

(iii) Styrolverbindungen, wie Styrol, Chlorstyrol, Dichlorstyrol, Bromstyrol, Methylstyrol, Methoxystyrol und Diviny!benzol.

(iv) Acryl- oder Methacrylsäureester, wie Benzylacrylat, p-Chlorbenzylacrylat, o-Chlorbenzylacrylat, Dichlorbenzylacrylat, Trichlorbenzylacrylat, Brombenzylacrylat, Dibrompentylacrylat, Tribrombenzylacrylat, Benzylmethacrylat, p-Chlorbenzylmethacrylat, o-Chlorbenzylmethacrylat, m-Chlorbenzylmethacrylat, Dichlorbenzylmethacrylat, Trichlorbenzylmethacrylat, Brombenzylmethacrylat, Dxbrombenzylmethacrylat und Tribrombenzylmethacrylat.

(v) Allylverbindungen, wie Allylcinnamat, Diallylphthalat und Diallylisophthalat.

Diese dritten Monomeren können entweder für sich oder als Gemisch aus zwei oder mehreren verwendet werden. Von den dritten Monomeren werden die Verbindungen der Formeln VII

und VIII erfindungsgemäß bevorzugt- Besonders bevorzugt werden Tribromphenylmethacrylat, Tribromphenoxyethylacrylat, 2,2-Bis(4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan, Benzyl methacrylat, p-Chlorbenzylmethacrylat und p-Brombenzylmethacrylat.

Viertes Monomeres

Das erfindungsgemäße Copolymere kann gegebenenfalls wiederkehrende Einheiten (die nachstehend als vierte wiederkehrende Einheiten bezeichnet werden) enthalten, die sich von einem radikalisch copolymerisierbaren Monomeren (vierten Monomeren) ableiten, welches sich von den ersten bis dritten Monomeren unterscheidet. Hinsichtlich des vierten Monomeren bestehen keine besonderen Beschränkungen, solange es nicht die Eigenschaften des aus den ersten bis dritten Monomeren gebildeten Copolymeren nachteilig beeinflußt. Es können verschiedene radikalisch polymerisierbare Monomeren verwendet werden. Bevorzugte vierte Monomere sind solche, die die Eigenschaften des Copolymeren weiter verbessern. Wenn beispielsweise langkettige (besonders C_g- bis C-o-Alkyl) (Meth)-Acrylate, wie Dodecylmethacrylat und Stearylacrylat, und Polyalkylenglykolmono(meth)acrylate der Formel

RlO

¹ 12

CH, =C-CO(H CH₀CHOtT-R (IX)

2 2J₁₁ t

worin R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgrup-

12
pe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Niedrig-

alkylgruppe steht und t einen Wert von 1 bis 15 hat, wie Polyethylenglykolmono(meth)acrylat und Polypropylenglykolmono(meth)acrylat, als viertes Monomeres verwendet werden, kann die Schlagfestigkeit des resultierenden Copolymeren verbessert werden. Da weiterhin das Polyalkylenglykolmono (meth) acrylat auch die hydrophilen Eigenschaften des re-

sultierenden Copolymeren verbessert, hat in diesem Falle das Copolymere eine gute Haftung an der Glasform, beispielsweise beim Gießen von Linsen, und Linsen mit gutem Oberflächenzustand können erhalten werden.

Herstellung des Copolymeren

Das erfindungsgemäße Copolymere kann dadurch hergestellt werden, daß man die ersten bis dritten Monomeren, wie oben beschrieben, und gegebenenfalls das vierte Monomere radikalisch copolymerisiert.

Die Copolymerisation kann nach bekannten radikalischen Polymerisationsverfahren durchgeführt werden. Gewöhnlich wird eine Massenpolymerisation in Abwesenheit eines Polymerisationgslösungsmittels angewandt. Das Gußpolymerisationsverfahren ist besonders gut geeignet. So wird beispielsweise ein Gemisch, das die Monomeren und einen Polymerisationsinitiator enthält, in eine geeignete Form eingegeben, die durch Dichtungen oder Abstandsstücke gestützt sein kann. Das Gemisch wird erhitzt oder mit aktinischen Strahlen, wie Licht oder radioaktiven Strahlen, bestrahlt, um die Monomeren zu polymerisieren. Erforderlichenfalls ist es auch möglich, die Monomeren zuvor unter Bildung eines Präpolymeren oder eines Polymersirups zu copolymerisieren, bevor das Gemisch in die Form gegeben wird, und das Präpolymere oder den Polymersirup in die Form zu geben und die Polymerisation zu vervollständigen.

Ein Formkörper, bestehend aus dem erfindungsgemäßen Polymeren, kann in einer Stufe durch Anwendung des reaktiven Spritzgußverfahrens (RIM-Verfahren) hergestellt werden.

Die Verhältnismengen der ersten bis vierten Monomeren, die bei der Copolymerisation verwendet werden, können innerhalb der folgenden in der Tabelle angegebenen Bereiche liegen:

Bereiche der Verhältnismenqen (Gew.-%)

	Monomeres	Allgemein	Bevorzugt	Am meisten bevor zugt
1	. Monomeres	1 -	2 -	2 -
2	. Monomeres	1. -	5 -	15 -
3	. Monomeres	5 -	10 -	30 -
4	. Monomeres	0 -	0 -	0 -
- 90	- 70	- 50
- 80	- 70	- 60
- 90	- 80	- 80
- 40	- 30	■ 20

*) Die Gewichtsprozent sind auf das Gesamtgewicht der Monomeren bezogen.

Als Polymerisationsinitiatoren können alle beliebigen bekannten radikalischen Polymerisationsinitiatoren verwendet werden. Beispiele hierfür sind organische- Peroxide, wie Benzoylperoxid, Dixsöpropylperoxydicarbonat und Laurylperoxid, und Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril. Der Polymerisationsinitiator kann in einer Menge von im allgemeinen 0,03 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eingesetzt werden, obwohl seine jeweilige Menge beispielsweise nach Art und Reaktivitäten der verwendeten Monomeren variieren kann.

Wenn die Copolymerisation durch Erhitzen durchgeführt wird, liegt die Erhitzungstemperatur vorteilhafterweise im Bereich von 20 bis 12O⁰C, wobei 30 bis 100⁰C bevorzugt werden.

Das oben beschriebene ^polymerisationsverfahren liefert ein Copolymeres mit hohem Brechungsindex, das folgendes enthält:

(A) 1 bis 90 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 70 Gew.-%, mehr bevorzugt 2 bis 50 Gew.-%, der ersten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem ersten Monomeren ableiten,

(B) 1 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 70 Gew.-%, mehr bevorzugt 15 bis 60 Gew.-%, von zweiten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem zweiten Monomeren ableiten, und

(C) 5 bis 90 Gew.-%/ vorzugsweise 10 bis 80 Gew.-%, mehr bevorzugt 30 bis 80 Gew.-%, von dritten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem dritten Monomeren ableiten, und

(D) gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, mehr bevorzugt bis zu 20 Gew.-%, von vierten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem vierten Monomeren ableiten.

Antistatika, Ultraviolettabsorber, Hitzestabilisatoren, Antioxidantien etc. können in das Copolymere je nach dem vorgesehen Endzweck eingearbeitet werden. Im allgemeinen werden diese Additive zu dem Monomergemisch vor der Polymerisation gegeben. Sie können auch von der Oberfläche des Copolymeren nach der gleichen Methode eindringen gelassen werden, wie es bei dem Tönungsverfahren nach der Polymerisation der Fall ist.

Die Einarbeitung des Ultraviolettabsorbers kann die Witterungsbeständigkeit und die Lichtbeständigkeit des resultierenden Copolymeren verbessern. Beispiele für geeignete Ultraviolettabsorber sind Benzotriazole, Benzophenone, SaIicylsäureverbindungen, Cyanoacrylatverbindungen und Verbindungen, die als Ultraviolettstabilisatoren bekannt sind, wie gehinderte Amine, Nickelkomplexsalze und Benzoate. Der Ultraviolettabsorber kann in Mengen von 0,03 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der verwendeten Monomeren, eingesetzt werden.

Das Copolymere, das nach der obigen Polymerisation erhalten worden ist, kann erforderlichenfalls einer Nachbehandlung, beispielsweise einem Vergüten, unterworfen werden.

Es wurde festgestellt, daß, wenn mindestens eine der Verbindungen der Formeln III, V und VI als zweites Monomeres verwendet wird, selbst dann ein Copolymeres mit durchaus zufriedenstellenden Eigenschaften erhalten werden kann, wenn man das erste Monomere wegläßt.

Gemäß einem weiteren Gesichtspunkt dieser Erfindung wird daher ein Copolymeres zur Verfügung gestellt, das folgendes enthält:

(X) 1 bis 80 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem zweiten Monomeren, ausgewählt aus Verbindungen der Formeln III, V und VI, ableiten, und

(Y) 5 bis 90 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem dritten Monomeren ableiten, und

(Z) gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem vierten Monomeren ableiten.

Gewerbliche Verwendbarkeit

Das erfindungsgemäße Copolymere hat ausgezeichnete optische Eigenschaften, wie es durch seine höhere Abbe-Zahl, beispielsweise von mindestens 35, den höheren Brechungsindex, beispielsweise von mindestens 1,55, und eine geringere chromatische Aberration als im Falle der oben genannten bekannten Harze mit hohem Brechungsindex gezeigt wird. Weiterhin hat das erfindungsgemäße Copolymere eine ausgezeichnete Übertragbarkeit in eine Form (d.h. Verformbarkeit) beim Gießformen. Es hat eine niedrige Schrumpfung und eine ausge-

zeichnete Schlagfestigkeit, Färbbarkeit und Bearbeitbarkeit (zum Beispiel Polierbarkeit).

Das erfindungsgemäße Copolymere kann daher als Material für optische Linsen in Augengläsern bzw. Brillen und Kameras und für optische Elemente in optischen Kommunikationssystemen verwendet werden.

Zur Herstellung von optischen Linsen kann das erfindungsgemäße Copolymere gußpolymerisiert werden, wodurch direkt eine Linse erhalten werden kann. Alternativ kann das erfindungsgemäße Copolymere zuerst zu einer Platte oder einem Block verformt werden, aus der bzw. dem dann eine Linse herausgeschnitten werden kann. Danach erfolgen erforderlichenfalls ein Oberflächenpolieren und andere Behandlungen.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert.

Die Eigenschaften der in den Beispielen erhaltenen Copolymeren wurden nach den folgenden Methoden getestet:

(1) Brechungsindex und Abbe-Zahl

Gemessen mittels eines Abbe-Refraktometers.

(2) Schlagfestigkeit

Eine konkave Linse mit einer Mitteldicke von 2 mm wurde dem Stahlkugelfalltest gemäß den FDA-Standards unterworfen. Die Ergebnisse wurden anhand der folgenden Standards bewertet:

Ausgezeichnet: nicht gebrochen

Gut: geringfügig gebrochen

Schlecht: gebrochen

(3) Oberflächenzustand

Der Oberflächenzustand einer aus dem Copolymeren durch Gußpolymerisation geformten Linsenprobe wurde visuell beobachtet. Das Ergebnis wurde anhand der folgenden Standards bewertet:

Ausgezeichnet: vollständige Spiegeloberfläche Gut: teilweise erhöht oder vertieft

Schlecht: vollständig erhöht und vertieft

(4) Tönbarkeit

Die Polymerprobe wurde mit einem Dispersionsfarbstoff (Sumikaron Blue, ein Produkt von Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 10 Minuten lang bei 90⁰C getönt. Die Ergebnisse wurden anhand der folgenden Standards bewertet:

Gut: Die Tönbarkeit war CR-39 oder

höher.
Mittel: Die Tönbarkeit war geringfügig

niedriger als CR-39.

Schlecht: Die Tönbarkeit war erheblich

niedriger als CR-39.

Beispiel

Ein Gemisch aus 22 Gew.-Teilen Dicyclopentenyloxyethylacrylät (Verbindung der Formel I, worin R für H steht, η den

Wert 1 hat und R² für ^Ί^/<Κ^ steht) , 12 Gew.-Teilen PoIyethylenglykoldimethacrylat (Verbindung der Formel IV, worin R für Methyl steht, R für Ethylen steht und m den Wert hat), 8 Gew.-Teilen Polypropylenglykolmonomethacrylat (Verbindung der Formel IX, worin R für Methyl steht, R für

12
Methyl steht, R für Wasserstoff steht und t einen Wert von 5 bis 6 hat), 23 Teilen Tribromphenylmethacrylat,35 Gew.-Teilen

2,2-Bis(4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan, 3 Gew.-Teilen tert.-Butylperoxy-2-ethylhexanoat als radikalischer Polymerisationsinitiator und 1,0 Gew.-% 2-(2'-Hydroxy-3¹,5'-di-tert.-butylphenyl)-5-chlorbenzotriazol als Ultraviolettabsorber wurde in eine Glasform gegossen und mit Heißluft polymerisiert. Genauer gesagt, das Gemisch wurde 7 Stunden bei 50⁰C und 5 Stunden bei 6O⁰C gehalten. Sodann wurde die Temperatur über 4 Stunden auf 90⁰C erhöht, und das Gemisch wurde 4 Stunden lang bei 90⁰C gehalten. Der resultierende Copolymergegenstand wurde aus der Glasform herausgenommen und 2 Stunden bei 110⁰C nachgehärtet. Der resultierende Formkörper hatte einen Brechungsindex von 1,566 und eine Abbe-Zahl von 38,7. Wie in Tabelle I gezeigt, hatte er eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit, einen ausgezeichneten Oberflächenzustand, eine ausgezeichnete Tönbarkeit, eine ausgezeichnete Polierbarkeit und ausgezeichnete Lichtbeständigkeit. Diese Eigenschaften machen den Formkörper als Material für Linsen geeignet.

Beispiele 2 bis 14

In jedem Beispiel wurde ein Formkörper aus einem Copolymeren wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß die Monomeren in den in Tabelle I gezeigten Verhältnismengen anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Monomeren verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

Bei spiel	Zusammensetzung (Gew.-%)	Brechungs index	Abbe- Zahl	Schlagfe stigkeit	H	π	Oberflä chenzu stand	Tönbar- keit
1	DCPEA/PPMA/PEIiM (14)/Br .PhMA/Br-ΒΡΜΛ ^J (22/8/12/23/35)	1.566	38.7	ausge zeichnet	ausge zeichnet	gut
2	η (24/8/9/23/36)	1.569	37.5	η	η	η
3	* (25/8/5/18/44)	1.567	37.9	H	ν	n
4	If (18/8/12/31/33)	1.587	35.3	η	η	π
5	n (29/8/13/14/36)	1.561	40.8	η	η	η
6	DCPEA/PPMA/PEDM (14) /Bt^PhMA/Br.BPMA ^J (18/9/15/23/35)	1.564	39.2	η	η
7	tJopol MA/PPMA/PEDM(14JZBr^PhMAZBr.BPMA * (18Z9/15Z23Z35)	1.562	40.0	M	η

Tabelle I (Fortsetzung)

Bei spiel	Zusammensetzung (Gew.-%)	Brechungs index	Abbe- Zahl	Schlagfe stigkeit	Oberflä chen zu stand	Tönbar- keit
8	IBMA/PPMA/PEDM (14) /Br^PhMA/Bc .BPMA Ü8/9/15/23/35)	1.561	40.5	ausge zeichnet	ausge zeichnet	gut
9	DCPEA/PPMA/PEDM (14) /Br^PhOEtA/Bi: .BPMA (21/8/11/26/34)	1.565	38.6	Il	η	π
10	DCPEA/PPMA/PEDM (14) /BzMA/Br .BPMA (26/9/14/11/40)	1.556	44.5	η	N	M
11	DCPEA/PPMA/PEDM (14) /Br -.PhMA/BPMA (27/10/15/28/20)	1.566	38.5	η	η	η
12	DCPEA/PPMA/PEDM (14)/St/BPMA (34/12/19/9/26)	1.556	45.1	n	mittel	mittel
13	DCPEA/PPMA/PEDM (14) /DAIP (33/12/18/37)	1.551	48.5	n	ausge zeichnet	gut
14	DCPEA/PEDM (14)/Br^R-iMA/Br .BPMA ^J (24/17/17/42)	1.568	37.4	π	mittel	η

In Tabelle I wurden die folgenden Abkürzungen für die Monomeren verwendet:

DCPEA: PPMA:

PEDM (14):

Br₃PhMA: Br₄BPMA:

DCPMA:

Nopol MA:

IBMA:

Br₃PhOEtA:

BzMA:

BPMA:

DAIP:

Dicyclopentenyloxyethylacrylat Polypropylenglykolmonomethacrylat

(5 bis 6 Mol addiertes Propylenglykol) Polyethylenglykoldimethacrylat

(14 Mol addiertes Ethylenglykol) Tribromphenylmethacrylat

2,2-Bis(4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan

Dicyclopentanylmethacrylat Nopolmethacrylat Isobornylmethacrylat Tribromphenoxyethylacrylat Benzylmethacrylat Bisphenol-A-Dimethacrylat Diallylisophthalat

Beispiel 15

Ein Gemisch aus 2 6 Gew.-Teilen Dicyclopentenyloxyethylacrylat (DCPEA), 20 Gew.-Teilen Tetraethylenglykoldimethacrylat, 54 Gew.-Teilen Tribromphenylmethacrylat (Br₃PhMA), 2 Gew.-Teilen tert.-Butylperoxy(2-ethylhexanoat) als radikalischer Polymerisationsinitiator und 0,5 Gew.-Teil 2-(2'-Hydroxy-3',· 5'-di-tert.-butylphenyl) -5-chlorbenzotriazol als Ultraviolettabsorber wurde in eine Form gegossen, die aus einer Glasform und Dichtungen aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren bestand. Das Gemisch wurde im Verlauf von 20 Stunden auf eine Temperatur von 35°C bis 8O⁰C erhitzt. Der resultierende Copolymergegenstand wurde aus der Glasform herausgenommen und bei 100⁰C nachgehärtet. Der resultierende Formkörper hatte einen Brechungsindex von 1,571 und eine Abbe-Zahl von 41,4. Wie in Tabelle II gezeigt, zeigte der Formkörper eine ausgezeichnete Schlagfestigkeit, eine ausgezeichnete Polierbarkeit und eine ausgezeichnete Lichtbeständigkeit. Das Material war daher für optische Änwendungszwecke geeignet.

Beispiele 16 bis 41

In jedem Beispiel wurde ein Copolymergegenstand wie in Beispiel 15 mit der Ausnahme hergestellt, daß die Monomeren in den in Tabelle II gezeigten Verhältnismengen anstelle der Monomeren, die in Beispiel 15 verwendet worden waren, eingesetzt wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II

Bei spiel	Zusammensetzung (Gew.-%)	Brechungs index	Abbe- Zahl	Schlagfe stigkeit
15	DCPEA/Br₃PhMA/PEDM(4) (26/54/20)	1.571	41.4	ausgezeichn.
16	" (28/49/23)	1.563	42.8	H
17	DCPEA/Br₃PhMA/PEDM(4)/PEDM(9) (14/50/17/19)	1.558	43.3	n
18	(17/55/20/8)	1.565	41.4	■
19	DCPHA/Br₃PhMA/DEGDM/PEDM(9) (17/51/3/29)	1.554	43.5	H
20	DCPEA/Br₃Ph0EtA/HDA/PEDM(9) (18/54/15/13)	1.568	42.3	H
21	DCPEA/Br₃PhMA/TMPTM/PEDM(9) (20/54/13/12)	1.570	41.8	■
22	DCPEA/Br₃PhMA/DPPA/PEDM(9) (18/54/8/20)	1.567	42.5	η
23	DCPMA/Br₃PhMA/DPHA/PEDM(9) (17/53/6/24)	1.564	42.6	n
24	DCPMA/BrSt/PEDM(4) (20/60/20)	1.571	40.4	D
25	DCPEA/Br₃PhMA/NDA/PEDM(9) (10/56/23/11)	1.561	41.2	n
26	DCPEA/Br₃PhMA/NDMA/PEDM(9) (7/56/22/15)	1.560	42.1	M
27	DCPEA/Br₃PhMA/IlDA (35/50/15)	1.568	43.3	m
28	IBEMA/Br₃PhMA/NDA/PEDM(9) (8/58/19/15)	1.561	39.5	Il

Tabelle II.(Fortsetzung)

Bei spiel	Zusammensetzung (Gew.-%)	Brechungs index	Abbe- Zahl	Schlagfe stigkeit
29	DCPA/Br-jPhOEtA/NDA/PEDMO) (7/56/22/15)	1.558	42.6	ausgezeichn.
30	DCPEA/BrjPhMA/NDA/DoMA (15/56/23/6)	1.561	40.1	η
31	DCPEA/Br₃PhMA/DoDA (10/56/34)	1.562	40.7	η
32	DCPMA/BrBzMA/NDA (10/70/20)	1.560	41.8	N
33	DCPEA/BrSt/NDA/PEDMO) (10/60/20/10)	1.569	38.5	η
34	DCPEA/Br₃PhMA/DoDA/Br₄BPMA (10/30/30/20)	1.573	37.7	N
35	DCPEA/BzMA/Br,PhMA/NDA/PEDM(4)/PEDM(9) * (3/7/50/15/10/15)	1.5604	43.0	η η
36	Br₃PhMA/NDA/DoHA (60/20/20)	1.5625	38.8	mittel
37	Br₃PhMA/NDA/PEDM(9) (58/20/12)	1.5630	40.2	ausgezeichn.
38	Br₂St/TMPTM/PEDM(9) (60/15/25)	1.5612	39.3	■
39	Br₃PhMA/THPTM/StMA (58/12/30)	1.5605	41.1	m
40	BrBzMA/DPHA/PEDM(9) (70/15/15)	1.5568	41.9	η
41	BzMA/Br₃PhMA/DPHA/StMA (20/45/15/20)	1.5645	38.3	n

In Tabelle II wurden folgende Abkürzungen für die Monomeren verwendet (die Abkürzungen in Tabelle I sind auch für die Tabelle II gültig)ί

Polyethylenglykoldimethacrylat (4 Mol addiertes Ethylenglykol) Polyethylenglykoldimethacrylat (9 Mol addiertes Ethylenglykol) Diethylenglykoldimethacrylat 1,6-Hexandioldiacrylat Trimethylolpropantrimethacrylat Dipentaerythritpentaacrylatmonoacetat 1,9-Nonandioldiacrylat 1,9-Nonandioldimethacrylat Isobornyloxyethylmethacrylat Dodecylmethacrylat
1,12-Dodecandioldiacrylat Brombenzylmethacrylat Bromstyrol
Dibromstyrol
Stearylmethacrylat
Benzylmethacrylat
Dipentaerythrithexaacrylat

PEDM	(4)	■
PEDM	(9)
DEGDM	:
HDA:
TMPTM	:
DPPA:
NDA:
NDMA:
IBEMA	:
DoMA:
DoDA:
BrBzMA:
BrSt:
Br₂St;
StMA:
BzMA:
DPHA:

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. Copolymeres mit hohem Brechungsindex, dadurch gekennzeichnet , daß es folgendes enthält:

R¹
CH₉=C-COO-(CH₂CH₂(H-R² (I)

ableiten, worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder

2 Bromatom oder eine Methylgruppe steht, R für eine poiycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe steht und η den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat,

(B) 1 bis 80 Gew.-% von zweiten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem Monomeren ableiten, das minde-

R³

stens zwei Reste CH₉=C- enthält, welches Monomeres ein Ester eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit ei-

ner ungesättigten Carbonsäure der Formel CH₉=C-COOH ist, wobei R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methy!gruppe steht, und

Original ihspec.ed

(C) 5 bis 90 Gew.-* von dritten wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren ableiten, welches dazu imstande ist, ein Homopolymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55 zu ergeben.

2. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η -

zeichnet, daß die durch R in der Formel I angegebene polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe 7 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist und insbesondere die Gruppe

1 2
worin Y und Y jeweils ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Niedrigalkylgruppe bedeuten oder miteinander eine weitere Bindung bilden,

die Gruppe

oder

die Gruppe

ist.

3. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Monomere eine Verbindung ist, die aus der Gruppe Verbindungen der folgenden Formeln III bis VI

CH₂ ^C-COO-R⁴ -GOC-C=CfL

(III)

CH-=C-C00-fR⁵O9 OC-C=CH,, (IV)

2 ICL 2.

CH₂-O-A¹

CH^CH₀-C-CH₀-O-A² (V)

CH₂-O-A

und 2 5 7

CH-O-A CH₂-O-A

A⁴-0-CH_o-C-CH₀-O-CH₀-C-CH₀-O-A⁸ (VI)

CH₂-O-A⁰ CH₂-O-A^

ausgewählt ist, wobei R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder

4 Bromatom oder eine Methylgruppe steht, R für eine Alkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, R für eine Alkylengruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen steht, mindestens

R³

12 3 '

zwei der Gruppen A , A und A den Rest CH₂=C-CO- darstellen und die restliche Gruppe eine Alkanovlgruppe ist, minde-

R³

4 9 '

stens zwei der Gruppen A bis A den Rest CH₂=C-CO- darstellen und die restliche Gruppe bzw. die restlichen Gruppen eine Alkanoylgruppe ist bzw. Alkanoylgruppen sind und m eine ganze Zahl von 2 bis 25 ist.

4. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das dritte Monomere aus der Gruppe Verbindungen der folgenden Formel VII

_6 _D7 X_ CH₂=C-COOfCH₂CHCH--f' /> (VII)

worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, X für ein Chlor-, Brom- oder Jodatom steht, ρ den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat und q den Wert 0 hat oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist,

und Bisphenol-A-Derivate der folgenden Formel VIII

(VIII)

8 9

worin R und R unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe

12 3 4 stehen und Z , Z , Z und Z unabhängig voneinander für ein Wasserstoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom stehen und r und s unabhängig voneinander jeweils den Wert 0, 1, 2 oder 3 haben,

ausgewählt ist.

5. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das zweite Monomere aus der Gruppe 1,9-Nonandioldi(meth)acrylat, 1,12-Dodecandioldi(meth)acrylat, Tetraethylenglykoldx(meth)acrylat, Nonaethylenglykoldi-(meth)acrylat, Trimethylolpropantri(meth)acrylat, Dipentaerythrithexa(meth)acrylat und Dipentaerythritpenta(meth)-acrylatmonoacetat ausgewählt ist.

6. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das dritte Monomere aus der Gruppe Tribromphenylmethacrylat, Tribromphenoxyethylacrylat, 2,2-Bis (4-methacryloxyethoxy-3,5-dibromphenyl)propan, Benzylmethacrylat, p-Chlorbenzylmethacrylat und p-Brombenzylmethacrylat ausgewählt ist.

7. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 bis 70 Gew.-I erste wiederkehren de Einheiten (A), 5 bis 70 Gew.-% zweite wiederkehrende Einheiten (B) und 10 bis 80 Gew.-% dritte wiederkehrende Einheiten (C) enthält.

8. Copolymeres nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß es weiterhin bis zu 40 Gew.-% wiederkehrende Einheiten enthält, die sich von mindestens einem vierten radikalisch polymerisierbaren Monomeren ableiten, das sich von den ersten bis dritten Monomeren unterscheidet.

9. Copolymeres nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet , daß das vierte Monomere aus der Gruppe Cg-C₂₃-Alkyl(meth)acrylate und Polyalkylenglykolmono(meth)-acrylate der Formel

R¹⁰

CH₀=C-CO(HCH,CHOf-R¹² (IX) R¹¹

worin R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine

12
Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Niedrigalkylgruppe steht und t einen Wert von 1 bis 15 hat,

ausgewählt ist.

10. Verfahren zur Herstellung eines Copolymeren mit hohem Brechungsindex, dadurch gekennzeichnet , daß man

(a) 1 bis 90 Gew.-% von mindestens einem ersten Monomeren der Formel

R¹ CH-=C-COO-tCH-CH,CH R² (I)

worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder

2
eine Methylgruppe steht, R für eine polycyclische aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe steht und η den Wert 0, 1, 2 oder 3 hat,

(b) 1 bis 80 Gew.-% von mindestens einem zweiten Monomeren, das mindestens zwei Reste der Formel

R³

CH„=C-

enthält, worin R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Methylgruppe steht, welches Monomeres ein Ester eines aliphatischen mehrwertigen Alkohols mit einer ungesättigten Carbonsäure der Formel

R³

CH₉=C-COOH 3 ^Δ

worin R die obige Definition hat, ist, und

(c) 5 bis 90 Gew.-% von mindestens einem dritten radikalisch polymerisierbaren Monomeren, das dazu imstande ist, ein Homopolymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55 zu ergeben, und

(d) gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-% von mindestens einem radikalisch polymerisierbaren vierten Monomeren, das sich von den ersten bis dritten Monomeren unterscheidet,

radikalisch copolymerisiert.

11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß man die Copolymerisation durch Gußpolymerisation durchführt.

12. Optische Linse, dadurch gekennzeichnet , daß sie aus einem Copolymeren nach Anspruch 1 besteht.

13. Copolymeres mit hohem Brechungsindex, dadurch gekennzeichnet , daß es folgendes enthält:

(X) 1 bis 80 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem der Monomeren der folgenden Formeln

f R³

CH₂=C-COO-R⁴-OOC-C=CH₂ (III)

₀OA

¹ 2

CH₀CH₀-C-CH₀-O-A^ (V)

CH₂-0-A^J

CH²-O-A⁵ CH₂-O-A⁷

A^O-CH₀-C-CH₀-O-CH₀-C-CH₀-O-A⁸ (VI)

Z₁ Z -- / , ^q

CH₂-O-A CH₂-O-A

ableiten, worm R für ein Wasserstoff-, Chlor- oder

4 Bromatom oder eine Methylgruppe steht, R für eine Alkylengruppe mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, minde-

R³

12 3 '

stens zwei der Gruppen A , A und A den Rest CH₀=C-CO-darstellen und die restliche Gruppe eine Alkanoylgruppe

4 9 ist, mindestens zwei der Gruppen A bis A den Rest

CH₂=C-CO- darstellen und die restliche Gruppe eine Alkanoylgruppe ist bzw. die restlichen Gruppen Alkanoylgruppen sind, und

(Y) 5 bis 90 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten, die sich von mindestens einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren ableiten, das dazu imstande ist, ein Homopolymeres mit einem Brechungsindex von mindestens 1,55 zu ergeben.

14. Copolymeres nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet , daß es weiterhin bis zu 40 Gew.-% von wiederkehrenden Einheiten enthält, die sich von mindestens einem radikalisch polymerisierbaren Monomeren ableiten, das sich von den Monomeren (X) und (Y) unterscheidet.