JP2016521306A - （メタ）アクリレート基及びオレフィン基を有する架橋剤を含む接着剤並びに方法 - Google Patents

Abstract

アルキルメタ（アクリレート）モノマーから誘導される重合単位を少なくとも５０重量％と、（メタ）アクリレート基及びＣ６〜Ｃ２０のオレフィン基を含む少なくとも１つの架橋モノマー０．２〜１５重量％とを含み、オレフィン基は置換されていてもよい、感圧性接着剤組成物が記載されている。別の実施形態において、ｉ）フリーラジカル重合性溶媒モノマーと、ｉｉ）１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を含む溶質（メタ）アクリルポリマーと、を含むシロップを含み、シロップが少なくとも１つの架橋モノマーを含むか、又は（メタ）アクリル溶質ポリマーが少なくとも１つの架橋モノマーから誘導される重合単位を含み、架橋モノマーが（メタ）アクリレート基及びＣ６〜Ｃ２０のオレフィン基を含み、オレフィン基は置換されていてもよい、接着剤組成物が記載されている。【選択図】 図１

Description

ＷＯ ２０１２／１７７３３７に記載の通り、アクリル系接着剤においては２つの主な架橋メカニズムが存在する。すなわち、他のモノマーとの多官能エチレン性不飽和基のフリーラジカル共重合、及びアクリル酸などの官能性モノマーによる共有結合又はイオン架橋である。別の方法は、共重合可能なベンゾフェノンなどのＵＶ架橋剤、又は、多官能性ベンゾフェノン及びトリアジンなどの後添加型光架橋剤を使用するものである。これまで、例えば、多官能性アクリレート、アセトフェノン、ベンゾフェノン及びトリアジンなどのような、様々な異なる材料が架橋剤として使用されてきた。しかしながら、前述の架橋剤は、次のうちの１つ以上を含むいくつかの欠点をもっている：高揮発性、特定のポリマー系との不適応性、好ましくない色生成、架橋反応を開始するための別の光活性化合物の必要性、及び酸素に対する高い感度。ＰＳＡが金属表面と接するエレクトロニクス産業や他の用途に固有の問題としては、腐食性副生成物の生成と、好ましくない色の生成が挙げられる。

したがって、産業は（例えば感圧性）接着剤用の代替架橋剤に利点を見出だすであろう。

一実施形態において、感圧性接着剤組成物は、アルキルメタ（アクリレート）モノマーから誘導される重合単位少なくとも５０重量％と、（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む少なくとも１つの架橋モノマー０．２〜１５重量％とを含み、オレフィン基は直鎖又は分枝鎖であり、置換されていてもよい、感圧性接着剤組成物が記載される。

別の実施形態において、感圧性接着剤組成物は、アルキルメタ（アクリレート）モノマーから誘導される重合単位少なくとも５０重量％と、（メタ）アクリレート基及び環状のＣ_６〜Ｃ_８のオレフィン基を含む少なくとも１つの架橋モノマー０．２〜１５重量％とを含み、オレフィン基は置換されていてもよい、感圧性接着剤組成物が記載される。

別の実施形態において、ｉ）フリーラジカル重合性溶媒モノマーと、ｉｉ）１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を含む溶質（メタ）アクリルポリマーと、を含み、シロップが少なくとも１つの架橋モノマーを含むか、又は（メタ）アクリル溶質ポリマーが少なくとも１つの架橋モノマーから誘導される重合単位を含み、架橋モノマーが（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、オレフィン基は直鎖、分枝鎖、又は環状であって、置換されていてもよい、接着剤組成物が記載される。

更に別の実施形態において、ａ）ｉ）フリーラジカル重合性溶媒モノマーと、ｉｉ）１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を含む溶質（メタ）アクリルポリマーと、を含むシロップを含み、シロップが少なくとも１つの架橋モノマーを含むか、又は（メタ）アクリル溶質ポリマーが少なくとも１つの架橋モノマーから誘導される重合単位を含み、架橋モノマーが（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、オレフィン基は置換されていてもよい、シロップを準備する工程と、
ｂ）シロップを基材に塗布する工程と、ｃ）塗布されたシロップを照射することにより、接着剤組成物を架橋させる工程とを含む、接着剤組成物を調製する方法が記載される。

更に別の実施形態において、ａ）有機溶媒中で、ｉ）１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、ｉｉ）（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、オレフィン基は置換されていてもよい架橋モノマーと、を重合する工程と、ｂ）重合したモノマーの溶液を基材に塗布する工程と、ｃ）溶液を硬化させることにより、接着剤組成物を架橋させる工程とを含む、接着剤組成物を調製する方法が記載される。

動的機械分析により測定されるタンデルタ、すなわち剪断損失弾性率（Ｇ”）の剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比率を示す図である。

本開示は、架橋可能な（例えばシロップ）組成物から調製される感圧性接着剤（ＰＳＡ）、及び物品を記載する。架橋された感圧性接着剤は、タック、剥離接着力、及び剪断保持力の適切なバランスを提供する。更に、塗布温度（ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）、典型的には室温（２５℃）での感圧性接着剤の貯蔵弾性率が、１Ｈｚの周波数で３×１０^５ダイン／ｃｍ未満である。いくつかの実施形態において、接着剤は、室温よりも高い塗布温度で感圧性接着剤である。例えば、塗布温度は、３０、３５、４０、４５、５０、５５、又は６５℃であってよい。この実施形態において、室温（２５℃）での感圧性接着剤の貯蔵弾性率は典型的には、１Ｈｚの周波数で３×１０^６ダイン／ｃｍ未満である。いくつかの実施形態において、室温（２５℃）での感圧性接着剤の貯蔵弾性率は、１Ｈｚの周波数で２×１０^６ダイン／ｃｍ未満又は１×１０^６ダイン／ｃｍ未満である。

「シロップ組成物」は、１つ以上の溶媒モノマー中の溶質ポリマーの溶液を指し、この組成物は、粘度が２５℃で１００〜８，０００ｃＰｓである。シロップの粘度は、溶媒モノマーの粘度よりも高い。

本明細書では、「（メタ）アクリロイル」は、（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリルアミドを包含する。

本明細書では、「（メタ）アクリル」は、メタクリル及びアクリルの両方を含む。

本明細書では、「（メタ）アクリレート」は、メタクリルレート及びアクリレートの両方を含む。

用語「アルキル」は、直鎖、分枝鎖、及び環状アルキル基を含み、非置換及び置換アルキル基の両方を含む。特に指定しない限り、アルキル基は、典型的には、１〜２０個の炭素原子を含有する。本明細書で使用するとき、「アルキル」の例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソプロピル、ｎ−オクチル、２−オクチル、ｎ−ヘプチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル及びノルボルニル、並びにこれらに類するものが挙げられるが、これらに限定されない。特に注記がない限り、アルキル基は、一価であっても多価であってもよい。

ヘテロアルキルという用語は、先程定義されたアルキル基であって、少なくとも１つのカテナリ（ｃａｔｅｎａｒｙ）炭素原子（すなわち鎖内のもの）が、Ｏ、Ｓ、又はＮなどのカテナリヘテロ原子で置き換えられたアルキル基を指す。

オレフィン基という用語は、１つ以上の二重結合を有する、不飽和脂肪族の直鎖、分枝鎖、又は環状（すなわち非置換）の炭化水素基を指す。１つの二重結合を含むものは、一般にアルケニル基と呼ばれる。いくつかの実施形態において、環状のオレフィン基は１０又は８個未満の炭素原子を含み、例えばシクロヘキセニルの場合がある。いくつかの実施形態において、オレフィン基は、以下に続いて記載される置換基を更に含んでもよい。オレフィン基は典型的には一価である。

「再生可能資源」は、１００年の時間枠内で補充できる天然資源を指す。資源は、自然に、又は農業技術を通じて補充され得る。再生可能資源は典型的には、植物（すなわち、様々な光合成生物のうちのいずれかであって、樹木を包含する全ての陸上植物を含む）、海藻及び藻などの原生生物、動物並びに魚である。これらは、天然由来、ハイブリッド、又は遺伝子操作された生物であってもよい。形成に１００年よりも長く掛かる、原油、石炭、及び泥炭などの天然資源は、再生可能資源であるとは見なされない。

ある基が本明細書で記載した式中に２回以上存在するとき、特に規定しない限り、各基は「独立に」選択される。

接着剤は、（メタ）アクリル酸エステルモノマー（（メタ）アクリレート酸エステルモノマー及びアルキル（メタ）アクリレートモノマーとも呼ばれる）などの、アクリル接着剤に一般的な１つ以上のモノマーから調製される（メタ）アクリルポリマーを含み、任意選択的に、酸官能性エチレン性不飽和モノマー、非酸官能性極性モノマー、及びビニルモノマーなどの、１つ以上の他のモノマーも含む。

（メタ）アクリルポリマーは、１〜１４個の炭素原子、好ましくは平均４〜１２個の炭素原子を含む（例えば非第三級）アルコールから誘導される１つ以上の（メタ）アクリレートエステルモノマーを含む。

モノマーの例としては、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかと、非第三級アルコールとのエステルが挙げられ、非第三級アルコールは、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、イソオクチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、２−プロピルヘプタノール、１−ドデカノール、１−トリデカノール、１−テトラデカノール、及びこれらに類するものなどがある。いくつかの実施形態において、好ましい（メタ）アクリレートエステルモノマーは、（メタ）アクリル酸とイソオクチルアルコールとのエステルである。

いくつかの好ましい実施形態において、モノマーは、（メタ）アクリル酸と、再生可能ソースから誘導されるアルコールとのエステルである。材料が再生可能資源から誘導されるかどうかを判定するための適切な技術は、米国特許出願公開第２０１２／０２８８６９２号に記載されるように、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１０に従う^１４Ｃ分析による。「生物由来の成分」を導くＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１０の適用は、放射性炭素による年代測定と同じ概念で構築されるが、年齢方程式（ａｇｅ ｅｑｕａｔｉｏｎ）は使用しない。分析は、現代の参照標準（ｍｏｄｅｒｎ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｓｔａｎｄａｒｄ）の有機放射性炭素（^１４Ｃ）の量に対する、未知サンプル中の有機放射性炭素（^１４Ｃ）の量の比率を導くことにより行われる。比率は、単位「ｐＭＣ」（パーセント現代炭素：ｐｅｒｃｅｎｔ ｍｏｄｅｒｎ ｃａｒｂｏｎ）と共に、百分率として報告される。

再生可能ソースから誘導される１つの適切なモノマーは２−オクチル（メタ）アクリレートであり、これは、従来技術によって、２−オクタノール、並びにエステル、酸及びハロゲン化アシルなどの（メタ）アクリロイル誘導体から調製できる。２−オクタノールは、ヒマシ油（又はそのエステル若しくはハロゲン化アシル）から誘導されるリシノール酸を水酸化ナトリウムで処理し、引き続いて共生成物のセバシン酸から蒸留することによって調製できる。再生可能であり得る他の（メタ）アクリレートエステルモノマーは、エタノール及び２−メチルブタノールから誘導されるものである。いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤組成物（例えば（メタ）アクリルポリマー及び／又はフリーラジカル重合性溶媒モノマー）は、ＡＳＴＭ Ｄ６８６６−１０、Ｂ法を使用した生物由来の成分の少なくとも２５、３０、３５、４０、４５、又は５０重量％を含む。他の実施形態において、（例えば感圧性）接着剤組成物は、生物由来の成分の少なくとも５５、６０、６５、７０、７５、又は８０重量％を含む。更に他の実施形態において、（例えば感圧性）接着剤組成物は、生物由来の成分の少なくとも８５、９０、９５、９６、９７、９９又は９９重量％を含む。

（例えば感圧性）接着剤（例えば（メタ）アクリルポリマー及び／又は溶媒モノマー）は、１つ以上の低Ｔｇ（メタ）アクリレートモノマーを含み、これは、ホモポリマーを形成するように反応させた場合、Ｔ_ｇが１０℃以下である。いくつかの実施形態において、低Ｔｇモノマーは、ホモポリマーを形成するように反応させた場合、Ｔ_ｇが０℃以下、−５℃以下、又は−１０℃以下である。これらのホモポリマーのＴ_ｇは、多くの場合、−８０℃以上、−７０℃以上、−６０℃以上、又は−５０℃以上である。これらのホモポリマーのＴ_ｇは、例えば、−８０℃〜２０℃、−７０℃〜１０℃、−６０℃〜０℃、又は−６０℃〜−１０℃の範囲にできる。

低Ｔｇモノマーは、式：
Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^１Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８
（式中、Ｒ^１はＨ又はメチルであり、Ｒ^８は、１〜２２個の炭素を有するアルキル、又は２〜２０個の炭素及び酸素若しくは硫黄から選択される１〜６個のヘテロ原子を有するヘテロアルキルである）を有していてもよい。アルキル基又はヘテロアルキル基は、線状、分枝状、環状、又はこれらの組み合わせであり得る。

代表的な低Ｔｇモノマーとしては、例えば、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソトリデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、及びドデシルアクリレートが挙げられる。

低Ｔｇヘテロアルキルアクリレートモノマーとしては、２−メトキシエチルアクリレート及び２−エトキシエチルアクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。

いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤（例えば（メタ）アクリルポリマー及び／又はフリーラジカル重合性溶媒モノマー）は、６個〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を有する低Ｔｇモノマーを含む。いくつかの実施形態において、低Ｔｇモノマーは、７個又は８個の炭素原子を有するアルキル基を有する。代表的なモノマーとしては、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−オクチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、及びラウリルメタクリレートが挙げられるが、これらに限定されない。同様に、２−エトキシエチルメタクリレートなどのいくつかのヘテロアルキルメタクリレートもまた使用することができる。

いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤（例えば（メタ）アクリルポリマー及び／又は溶媒モノマー）は、Ｔ_ｇが１０℃よりも高く、典型的には最低でも１５℃、２０℃又は２５℃、好ましくは最低でも５０℃の高Ｔ_ｇモノマーを含む。適切な高Ｔｇモノマーとしては、例えば、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｓ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ベンジルメタクリレート、３，３，５トリメチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、及びプロピルメタクリレート又は組み合わせが挙げられる。

いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルポリマーはホモポリマーである。他の実施形態において、（メタ）アクリルポリマーはコポリマーである。特に規定しない限り、ポリマーという用語はホモポリマー及びコポリマーの両方を指す。

コポリマーのＴ_ｇは、構成モノマーのＴ_ｇとその重量パーセントに基づいて、フォックスの式を用いて推定することができる。

アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、典型的には、（メタ）アクリルポリマー中に、全モノマー又は重合単位１００重量部を基準として、少なくとも８５、８６、８７、８８、８９、又は９０重量部から、９５、９６、９７、９８、又は９９重量部の量で存在する。高Ｔ_ｇモノマーが感圧性接着剤に含まれる場合、接着剤はこのような高Ｔｇモノマーを、少なくとも５、１０、１５、２０〜３０重量部を含んでもよい。（例えば感圧性）接着剤組成物が、粘着付与剤、シリカ、及びガラスバブルなどの非重合成分を含まない場合、全モノマー又は重合単位の重量部は、全接着剤組成物中に存在する重量％とほぼ同じである。しかしながら、（例えば感圧性）接着剤組成物が、このような非重合成分を含む場合、（例えば感圧性）接着剤組成物は、実質的により少ないアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び架橋モノマーを含んでもよい。（例えば感圧性）接着剤組成物は、アルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を少なくとも５０重量％含む。いくつかの実施形態において、感圧性接着剤組成物は、全モノマー１００重量部（又は全接着剤組成物の重量％）を基準として、１つ以上の低Ｔｇモノマーを少なくとも５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は９０重量部含む。接着剤が感圧性接着剤ではない実施方法では、接着剤は、全モノマー１００重量部（又は全接着剤組成物の重量％）を基準として、１つ以上の高Ｔｇモノマーを５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は９０重量部含んでもよい。（メタ）アクリルポリマーは、酸官能性モノマー（高Ｔｇモノマーの部分集合）を任意選択的に含んでよく、ここで酸官能性基は、カルボン酸などそれ自体酸であるか、又は、一部がアルカリ金属カルボン酸塩などの塩であってもよい。有用な酸官能性モノマーとしては、エチレン性不飽和カルボン酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和ホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。このような化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、マレイン酸、オレイン酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられる。

酸官能性モノマーは一般に、入手が容易なためエチレン性不飽和カルボン酸、すなわち（メタ）アクリル酸から選択される。更により強酸を所望の場合、酸性モノマーとしては、エチレン性不飽和スルホン酸及びエチレン性不飽和ホスホン酸が挙げられる。いくつかの実施形態において、酸官能性モノマーは一般に、全モノマー又は重合単位１００重量部を基準として、０．５〜１５重量部、好ましくは０．５〜１０重量部の量で使用される。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルポリマー及び／又はＰＳＡは、アクリル酸などの酸官能性モノマーから誘導される重合単位を、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１又は０重量％未満で含む。

（メタ）アクリルコポリマーは、任意選択的に非酸官能性極性モノマーなどの他のモノマーを含んでもよい。

好適な極性モノマーの代表的な例としては、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン；Ｎ−ビニルカプロラクタム；アクリルアミド；モノ−又はジ−Ｎ−アルキル置換アクリルアミド；ｔ−ブチルアクリルアミド；ジメチルアミノエチルアクリルアミド；Ｎ−オクチルアクリルアミド；２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートを含むポリ（アルコキシアルキル）（メタ）アクリレート；ビニルメチルエーテルを含むアルキルビニルエーテル；及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい極性モノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及びＮ−ビニルピロリドンからなる群から選択されるものが挙げられる。非酸官能性極性モノマーは、全モノマー１００重量部を基準として、０〜１０若しくは２０重量部、又は０．５〜５重量部の量で存在してもよい。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルポリマー及び／又はＰＳＡは、非酸極性モノマーから誘導される重合単位を、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１又は０重量％未満で含む。

使用するとき、（メタ）アクリレートポリマーに有用なビニルモノマーとしては、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル）、スチレン、置換スチレン（例えば、α−メチルスチレン）、ハロゲン化ビニル、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用するとき、ビニルモノマーは、酸官能性モノマー、アクリレートエステルモノマー及び極性モノマーを含まない。このようなビニルモノマーは一般に、全モノマー又は重合単位１００重量部を基準として、０〜５重量部、好ましくは１〜５重量部で使用される。いくつかの実施形態において、（メタ）アクリルポリマー及び／又はＰＳＡは、ビニルモノマーから誘導される重合単位を、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５、０．４、０．３、０．２、０．１又は０重量％未満で含む。

いくつかの実施形態において、ポリマーは、アリルエーテル、ビニルエーテル又はビニルエステルモノマー単位を全く含まない。

接着剤は、（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０オレフィン基を含む架橋モノマーを更に含む。オレフィン基は、少なくとも１つの炭化水素不飽和部を含む。いくつかの実施形態において、オレフィン基は置換基を含む。架橋モノマーは、式：

（式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、
Ｌは任意の結合基であり、かつ、
Ｒ２はＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基であって、オレフィン基は置換されていてもよい）を有してもよい。

架橋モノマーが（例えば二価）結合基を含む実施形態では、結合基（すなわちＬ）は典型的には、分子量が１０００ｇ／ｍｏｌｅ以下であり、いくつかの実施形態では、５００ｇ／ｍｏｌｅ、４００ｇ／ｍｏｌｅ、３００ｇ／ｍｏｌｅ、２００ｇ／ｍｏｌｅ、１００ｇ／ｍｏｌｅ、又は５０ｇ／ｍｏｌｅ以下である。

いくつかの実施形態において、架橋モノマーは（メタ）アクリレート基と、末端の炭化水素不飽和部を含む置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０オレフィン基とを含む。この実施形態において、炭化水素不飽和部は、式：
−Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４Ｒ^５
（式中、Ｒ^４及びＲ^５はＨであり、Ｒ^３はＨ又は（例えばＣ_１〜Ｃ_４）アルキルである）を有する。ウンデセニル（メタ）アクリレートは、このような末端の不飽和部を含む。

他の実施形態において、架橋モノマーは、（メタ）アクリレート基及び置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、これは少なくとも１つの炭化水素不飽和部を、置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基の骨格に含む。この実施形態において、炭化水素不飽和部は、式：
−Ｒ^３Ｃ＝ＣＲ^４Ｒ^５
（式中、Ｒ^４及びＲ^５は独立してアルキルであり、Ｒ^３はＨ又は（例えばＣ_１〜Ｃ_４）アルキルである）を有する。いくつかの実施形態において、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれメチルである。この実施形態において、Ｒ^４又はＲ^５は、Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基の末端のアルキル基である。シトロネリル（メタ）アクリレート、ゲラニオール（メタ）アクリレート及びファルネソール（メタ）アクリレートは、この種類の炭化水素不飽和部を含む。

いくつかの実施形態において、架橋モノマーは（メタ）アクリレート基と、骨格に２つ以上の炭化水素不飽和部を含む置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０オレフィン基とを含む。いくつかの例示的な架橋モノマーとしては、例えば、ゲラニオール（メタ）アクリレート（例えば、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニル］プロパ−２−エノエート）及びファルネソール（メタ）アクリレート（例えば、３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエニル］プロパ−２−エノエート）が挙げられる。

置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基の骨格の炭化水素不飽和部の更に別の実施形態において、Ｒ^３及びＲ^４は独立してＨ又は（例えばＣ_１〜Ｃ_４）アルキルであり、Ｒ^５は最大１８個の炭素原子を有する末端のアルキル基である。オレイル（メタ）アクリレートは、この種類の炭化水素不飽和部を含む。

典型的な実施形態において、置換されたＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基はカルボニル基を含まない。したがって、（メタ）アクリレート基は、カルボニル基を含む架橋モノマーの唯一の基である。したがって、架橋モノマーは、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、エステル、アミド、エノン、ハロゲン化アクリル、酸無水物、及びイミドなどの、カルボニルを含む他の基を含まない。したがって、架橋モノマーは、２種類の重合性官能基、すなわち単一の（メタ）アクリレート基及び１つ以上の炭化水素不飽和部を含むか、又はこれらからなる。

置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基は、直鎖、分枝鎖、又は環状であってもよい。更に、炭化水素不飽和部はいずれの位置にあってもよい。

架橋モノマーが単一の炭化水素不飽和部を含む場合、置換されたＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を、アルケニル基と見なしてもよい。いくつかの実施形態において、アルケニル基は直鎖を有する。いくつかの実施形態において、アルケニル基は分枝鎖を有し、これは一般に、直鎖に結合したペンダントメチル基を含む。

いくつかの例示的なアルケニル基を含む架橋モノマーとしては、シトロネリル（メタ）アクリレート、３−シクロヘキセンメチル（メタ）アクリレート、ウンデセニル（メタ）アクリレート、及びオレイルアクリレートが挙げられる。他のＣ_６〜Ｃ_２０アルケニル基としては、１−ヘキセニル、２−ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル−１−ペンテニル、２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ペンテニル、４−メチル−１−ペンテニル、１−メチル−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル；１，１−ジメチル−２−ブテニル；１，１−ジメチル−３−ブテニル；１，２−ジメチル−１−ブテニル；１，２−ジメチル−２−ブテニル；１，２−ジメチル−３−ブテニル；１，３−ジメチル−１−ブテニル；１，３−ジメチル−２−ブテニル；１，３−ジメチル−３−ブテニル；２，２−ジメチル−３−ブテニル；２，３−ジメチル−１−ブテニル；２，３−ジメチル−２−ブテニル；２，３−ジメチル−３−ブテニル；３，３−ジメチル−１−ブテニル；３，３−ジメチル−２−ブテニル；１，１，２−トリメチル−２−プロペニル；並びにヘプテニル、オクテニル、及びノネニルの異性体が挙げられる。

環状のアルケニル基としては、ジクロヘキセニル及びジシクロペンテニルが挙げられる。

Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基が少なくとも１つの炭化水素不飽和部を含む限り、Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基は任意選択的に置換基を含んでもよい。置換基は、架橋モノマーが、架橋に使用可能な少なくとも１つの炭化水素不飽和部を含むように選択され、これは、剪断値が測定可能かつ好ましくは大幅に増加することにより明白である。

いくつかの実施形態において、Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基はペンダント置換基を含む。例えば、Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基が２つ以上の炭化水素不飽和部を含む場合、追加の炭化水素不飽和部のうちの１つ以上を反応させて、ペンダント置換基をＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基骨格上に付加することができる。

他の実施形態において、Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基は、（メタ）アクリレート基とＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基との間に、ヘテロ原子（例えば酸素）又は（例えば二価）結合基（すなわち「Ｌ」）などの置換基を含んでもよい。例えば、（メタ）アクリレート基に反応させる前に、原料アルコールを鎖延長してもよい。いくつかの実施形態において、原料アルコールは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及びこれらの組み合わせなどの１つ以上のアルキレンオキシド基で鎖延長される。この種類の１つの例示的な架橋モノマーは、エトキシル化及び／又はプロポキシル化不飽和脂肪族アルコールの（メタ）アクリル酸のエステルである。このようなエトキシル化及び／又はプロポキシル化不飽和脂肪族アルコールの一部は、非イオン性界面活性剤として市販されている。したがって、Ｌはアルキレン（例えばエチレン）オキシド繰り返し単位を含むか、又はアルキレン（例えばエチレン）オキシド繰り返し単位からなる。この種類の１つの例示的な脂肪族アルコールは、Ｃｒｏｄａから「Ｂｒｉｊ Ｏ２」として入手可能である。このようなエトキシル化アルコールは、次の一般式：
Ｃ_１８Ｈ_３５（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＨ
を有する分子（式中ｎは１又は２である）の混合物を含む。

架橋モノマーは、対応するアルコールを、塩化アクリロイル、塩化メチレン及びトリエチルアミン、又はこれらの組み合わせ、例えば実施例に明記されるものと反応させることにより調製できる。架橋モノマーは、アクリル酸との直接エステル化によっても調製できる。

（メタ）アクリレート基及び置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む架橋モノマーの濃度は、典型的には、（例えば感圧性）接着剤組成物の少なくとも０．１、０．２、０．３、０．４又は０．５重量％であり、かつ最大１０、１１、１２、１３、１４、又は１５重量％に及び得る。しかしながら、このような架橋モノマーの濃度が増加する程、剥離接着力（ステンレス鋼に対して１８０°）は減少し得る。したがって、典型的な実施形態において、（メタ）アクリレート基及び置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む架橋モノマーの濃度は、９、８、７、６、又は５重量％以下であり、いくつかの好ましい実施形態では、４、３、２、又は１重量％以下である。

いくつかの実施形態において、架橋モノマーは、炭素原子を１８個、又は１６個、又は１４個、又は１２個未満有する分枝鎖のＣ_６〜Ｃ_２０を含み、例えばシトロネリルアクリレート及びゲラニオールアクリレートの場合がある。この実施形態において、このような架橋モノマー０．５重量％程度の少量で、高い剪断値（すなわち７０℃で１０，０００分を超える）と、高い接着力とを有する感圧性接着剤が得られる。分枝鎖のＣ_６〜Ｃ_２０基の鎖長が増加する程、同じ数の架橋を提供するために必要な架橋モノマーの量が増加する。例えば、ファルネソールアクリレートの場合、少なくとも０．７重量％又は０．８重量％で高い剪断値となった。シクロヘキサンメチルアクリレートの場合など、環状のＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基の場合、少なくとも２、３、４、又は５重量％で高い剪断値となった。ウンデセニルアクリレート及びオレイルアクリレートの場合など、直鎖Ｃ_６〜Ｃ_２０を含む架橋モノマーの場合、高い剪断値及び高い接着力は、約１重量％で得られた。より低い濃度のウンデセニルアクリレート及び置換されていてもよいオレイルアクリレートも、良好な特性のバランスを提供すると推測される。

（例えば感圧性）接着剤組成物は、（メタ）アクリレート基及び（置換されていてもよい）Ｃ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む単一の架橋モノマーを含んでもよく、又はこのような架橋モノマーの２つ以上の組み合わせを含んでもよい。更に、架橋モノマーは、同じ一般構造の２つ以上の異性体を含んでもよい。

好ましい実施形態において、架橋された接着剤組成物は、ステンレス鋼又はオレンジピール乾燥壁（ｏｒａｎｇｅ ｐｅｅｌ ｄｒｙｗａｌｌ）に対して、高い剪断値、すなわち、７０℃で１０，０００分よりも大きい剪断値を備え、これは実施例に記載されるテスト方法にしたがって決定される。架橋された感圧性接着剤は、目的の最終用途に依存して、様々な剥離接着力を呈することができる。いくつかの実施形態において、１８０度剥離接着力は、ステンレス鋼に対して少なくとも１５Ｎ／ｄｍである。他の実施形態において、１８０度剥離接着力は、ステンレス鋼に対して少なくとも２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、又は７５Ｎ／ｄｍである。１８０度剥離接着力は、典型的には、ステンレス鋼に対して１５０又は１００Ｎ／ｄｍ以下である。このような剥離接着値は、他の基材に接着する際にも達成可能である。

置換されていてもよいシトロネリル（メタ）アクリレート及びオレイル（メタ）アクリレートの場合など、いくつかの実施形態において、架橋モノマーは生物由来材料である。したがって、このような架橋モノマーの使用は、接着剤の生物由来材料の全含有量を増加することができる。更に、架橋モノマーは、少なくとも６個の炭素原子を含むオレフィン基を含むので、炭化水素不飽和部が架橋しない場合、架橋モノマーが低Ｔｇモノマーの機能を果たすことができる。これは、より高濃度のこのような架橋モノマーを利用することができる。更に、架橋モノマーは腐食性副生成物を形成せず、良好な色安定性を有する。いくつかの実施形態において、ＵＶ又は熱への曝露後の接着剤のｂ^＊は、実施例に記載されるテスト方法で、より詳細に記載されるように、１又は０．９、又は０．８、又は０．７、又は０．６、又は０．５、又は０．４、又は０．３未満である。いくつかの実施形態において、ＵＶ及び熱への曝露後の接着剤のｂ^＊は、実施例に記載されるテスト方法で、より詳細に記載されるように、２、又は１．５、又は１、又は０．９、又は０．８、又は０．７、又は０．６、又は０．５、又は０．４、又は０．３未満である。

（例えば感圧性）接着剤は、（メタ）アクリレート基及び置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を有する架橋剤に加えて、任意選択的に別の架橋剤を含んでもよい。いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤は、多官能（メタ）アクリレートを含む。有用な多官能性（メタ）アクリレートの例としては、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、及びテトラ（メタ）アクリレート、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジ（メタ）アクリレート、ポリウレタンジ（メタ）アクリレート、及びプロポキシル化グリセリントリ（メタ）アクリレート並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

一般的に、多官能性（メタ）アクリレートは、元のモノマー混合物の一部ではなく、（メタ）アクリルポリマーの形成後に続いて添加される。使用する場合、多官能（メタ）アクリレートは、典型的には、（メタ）アクリルポリマー中に、全モノマー含有量１００重量部に対して、少なくとも０．０１、０．０２、０．０３、０．０４、又は０．０５重量部、最大１、２、３、４、又は５重量部の量で使用される。

いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤は、塩素化トリアジン架橋化合物を更に含んでよい。トリアジン架橋剤は、式：

（式中、このトリアジン架橋剤のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４は独立して水素又はアルコキシ基であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４のうちの１〜３個は水素である）を有してもよい。アルコキシ基は、典型的には、１２個以下の炭素原子を有する。好ましい実施形態において、アルコキシ基は独立してメトキシ又はエトキシである。１つの代表的な種は、２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ビス（メトキシ）フェニル）−トリアジンである。このようなトリアジン架橋化合物は、米国特許第４，３３０，５９０号に更に記載される。

いくつかの実施形態において、（例えば感圧性）接着剤は、主として（全架橋の５０％、６０％、７０％、８０％、又は９０％よりも多い）又は排他的に、（メタ）アクリレート基及び置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む架橋モノマーからの架橋を含む。このような実施形態において、（例えば感圧性）接着剤は他の架橋化合物、特にアジリジン架橋剤、並びに多官能（メタ）アクリレート架橋剤、塩素化トリアジン架橋剤、及びメラミン架橋剤を含まない。

（メタ）アクリルコポリマー及び接着剤組成物は、溶媒重合、分散重合、無溶媒バルク重合、並びに紫外線、電子ビーム、及びガンマ線を使用するプロセスを含む放射線重合（ｒａｄｉａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）が挙げられるが、これらに限定されない様々な方法によって重合される。モノマー混合物は、コモノマーを重合させるのに効果的なタイプ及び量の重合開始剤、特に熱開始剤又は光開始剤を含んでよい。

典型的な溶液重合法は、モノマー、好適な溶媒、及び任意の連鎖移動剤を反応槽に加えること、フリーラジカル反応開始剤を添加すること、窒素でパージすること、並びに反応槽をバッチサイズ及び温度に応じて、反応が完了するまで、典型的には約１〜約２０時間、高温（例えば４０〜１００℃）で維持すること、によって実施される。典型的な溶媒の例としては、メタノール、テトラヒドロフラン、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、トルエン、キシレン、及びエチレングリコールアルキルエーテルが挙げられる。これらの溶媒は、単独で又はそれらの混合物として使用することができる。

有用な開始剤としては、熱又は光への曝露により、フリーラジカルを生成するものが挙げられ、このフリーラジカルは、モノマー混合物の（共）重合を開始する。開始剤は典型的には、全モノマー又は重合単位の約０．０００１〜約３．０重量部、好ましくは約０．００１〜約１．０重量部、より好ましくは約０．００５〜約０．５重量部の範囲の濃度で用いることができる。

適切な開始剤としては、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ｃｏ．から入手可能な、ＶＡＺＯ ６４（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））、ＶＡＺＯ ５２（２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル））、及びＶＡＺＯ ６７（２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル））などのアゾ化合物；並びに過酸化ベンゾイル及び過酸化ラウロイルなどの過酸化物、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるようなものが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい油溶性熱開始剤は、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）である。使用する場合、開始剤は、モノマー成分の１００重量部を基準として、約０．０５重量部〜約１重量部、好ましくは約０．１重量部〜約０．５重量部で、感圧性接着剤中に含まれてよい。

溶液重合から調製されるポリマーは、様々な方法で架橋できるペンダント不飽和基を有する。これは、熱又は光開始剤の添加と、続くコーティング後の熱又はＵＶ曝露を含む。ポリマーは、電子ビームへの曝露又はガンマ線照射により架橋してもよい。

（メタ）アクリルポリマーを調製する１つの方法としては、モノマーを部分的に重合させて、溶質（メタ）アクリルポリマー及び非重合溶媒モノマーを含むシロップ組成物を製造することが挙げられる。非重合溶媒モノマーは典型的には、溶質（メタ）アクリルポリマーを製造するために利用されるものと同じモノマーを含む。モノマーの一部が（メタ）アクリルポリマーの重合中に消費された場合、非重合溶媒モノマーは、溶質（メタ）アクリルポリマーを製造するために利用されるものと同じモノマーの少なくとも一部を含む。更に、一度（メタ）アクリルポリマーが形成されると、同じモノマー又は他のモノマーをシロップに添加できる。部分重合は、１つ又は２つ以上のフリーラジカル重合性溶媒モノマー中の（メタ）アクリル溶質ポリマーのコーティング可能な溶液を提供する。その後、部分重合させた組成物を適切な基材にコーティングし、更に重合させる。

いくつかの実施形態において、架橋モノマーが、（メタ）アクリルポリマーを形成するために利用されるモノマーに添加される。あるいは、又はこれに加えて、（メタ）アクリルポリマーが形成された後に、架橋モノマーをシロップに添加してもよい。架橋剤及び（メタ）アクリルポリマーを形成するために利用される他の（例えば（メタ）アクリレート）モノマーの（メタ）アクリレート基は、優先的に重合して、ペンダントＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を有するアクリル骨格を形成する。理論により束縛されることを意図しないが、ペンダントＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基の炭素−炭素二重結合の少なくとも一部が、シロップの放射線硬化（ｒａｄｉａｔｉｏｎ ｃｕｒｉｎｇ）中に互いに架橋すると推測される。他の反応メカニズムも起こり得る。

シロップ法は、溶媒又は溶液重合法に比較して、より高い分子量の材料を生じる点で、利点がある。このより高い分子量が、鎖の絡み合い量を増加させるため、凝集力が増加する。更に、高分子シロップポリマーにより架橋間の距離を大きくできるため、表面の湿潤性を増加させることができる。

（メタ）アクリレート溶媒モノマーの重合は、光開始剤の存在下で、シロップ組成物にエネルギーを与えることにより達成できる。エネルギーによって活性化される光開始剤は、例えば、重合を開始するために電離放射線が使用されている場合は、不要である場合がある。典型的には、光開始剤は、シロップ１００重量部に対して、少なくとも０．０００１重量部、好ましくは少なくとも０．００１重量部、より好ましくは少なくとも０．００５重量部の濃度で用いることができる。

シロップ組成物の好ましい調製方法は、光により開始されるフリーラジカル重合である。光重合法の利点は、１）モノマー溶液を加熱する必要がないことと、２）活性光源がオフになると光開始（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ）が完全に停止することである。コーティング可能な粘度を達成するための重合は、モノマーからポリマーへの変換が最大約３０％になるように行ってよい。重合は、所望の変換、及び粘度が達成されたときに、光源を除去し、溶液に空気泡（酸素）を送って増殖しているフリーラジカルを抑えることで停止させることができる。溶質ポリマーは、非モノマー溶媒の中で、従来の方法で調製し、その後高変換率（重合度）に変換してもよい。溶媒（モノマー又は非モノマー）を使用する際、溶媒は、シロップ組成物の形成前と形成後のどちらで（例えば、真空蒸留で）除去されてもよい。これは許容できる方法ではあるが、高度に変換された官能性ポリマーが関わるこの手順は、好ましいとは言えない。なぜなら、追加の溶媒除去工程が必要とされ、別の材料（非モノマー溶剤）が必要とされる場合があり、モノマー混合物内の高度に変換された高分子量の溶質ポリマーの溶解にはかなりの時間を必要とする場合があるからである。

重合は、シロップ組成物の成分の官能基と反応しない、酢酸エチル、トルエン及びテトラヒドロフランなどの溶媒が存在しない状態で行うことが好ましい。溶媒は、ポリマー鎖への多様なモノマーの取り込み率に影響し、ポリマーがゲル化又は溶液から沈殿するため、結果として分子量を一般に小さくする。したがって、（例えば感圧性）接着剤は、非重合性有機溶媒を含まなくてもよい。

有用な光開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル；商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１又はＥＳＡＣＵＲＥ ＫＢ−１光開始剤（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．，Ｗｅｓｔ Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ）で入手可能な２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン光開始剤、及びジメチルヒドロキシアセトフェノン等の置換されたアセトフェノン；２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノン等の置換されたα−ケトール；２−ナフタリン塩化スルフォニルなどの芳香族塩化スルフォニル；並びに１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（Ｏ−エトキシ−カルボニル）オキシム等の光活性オキシムが挙げられる。これらのうちの特に好ましいものは、置換されたアセトフェノンである。

好ましい光開始剤は、ノリッシュＩ開裂を起こして、アクリル二重結合に付加して開始できるフリーラジカルを生成する光学活性化合物である。光開始剤は、ポリマーが形成された後でコーティングされる混合物に添加することができ、すなわち、光開始剤はシロップ組成物に添加することができる。このような重合性光開始剤は、例えば、米国特許第５，９０２，８３６号及び第５，５０６，２７９号（Ｇａｄｄａｍら）に記載されている。

このような光開始剤は、全シロップ含有量１００重量部に対して、０．１〜１．０重量部の量で存在することが好ましい。したがって、光開始剤の消光係数が低いときは、比較的厚いコーティングを達成することができる。

シロップ組成物及び光開始剤に活性化ＵＶ線に照射して、モノマー成分を重合することができる。ＵＶ光源は、以下の２種類である：１）ブラックライト等の比較的低い光強度供給源であって、２８０〜４００ナノメートルの波長範囲にわたって、略１０ｍＷ／ｃｍ^２以下（米国国立標準技術研究所によって許可された手順にしたがって、例えば、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｔｉｏｎ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）によって製造されたＵＶＩＭＡＰ ＵＭ３６５Ｌ−Ｓ放射計を用いて測定される）を供給する供給源、及び２）略１０ｍＷ／ｃｍ^２超、好ましくは１５〜４５０ｍＷ／ｃｍ^２の強度を供給する中圧水銀ランプ等の比較的高い光強度供給源。シロップ組成物を完全に又は部分的に重合させるために化学線を用いる場合、強度は高く曝露時間は短いことが好ましい。例えば、６００ｍＷ／ｃｍ^２の強度と約１秒の曝露時間をうまく用いることができる。強度は、０．１〜１５０ｍＷ／ｃｍ^２、好ましくは０．５〜１００ｍＷ／ｃｍ^２、より好ましくは０．５〜５０ｍＷ／ｃｍ^２の範囲であり得る。

変換の程度は、前述のように照射中に重合媒質の屈折率を測定することによって監視することができる。有用なコーティング粘度は、最大３０％まで、好ましくは２〜２０％、より好ましくは５〜１５％、及び最も好ましくは７〜１２％の範囲の変換率（すなわち、入手可能な重合されたモノマーの百分率）により得られる。溶質ポリマーの分子量（重量平均）は典型的には、少なくとも１００，０００又は２５０，０００ｇ／ｍｏｌｅであり、好ましくは、少なくとも５００，０００ｇ／ｍｏｌｅ以上である。

本明細書に記載される（メタ）アクリルポリマーを調製するときは、温度７０℃未満（好ましくは５０℃以下）、反応時間２４時間未満、好ましくは１２時間未満、より好ましくは６時間未満で、光開始重合反応が実質的に完了する、すなわちモノマー成分がなくなると目的に適う。これらの温度幅、及び反応速度は、フリーラジカル重合阻害剤の必要性を除去し、このフリーラジカル重合阻害剤は、好ましくない、未熟な重合とゲル化に対して安定化させるためにアクリル系にしばしば追加されるものである。更に、阻害剤を添加すると、その系に残存する恐れのある本来無関係な材料を加えることになり、シロップ組成物の所望の重合及び架橋された感圧性接着剤の形成が阻害される。フリーラジカル重合阻害剤は、処理温度が７０℃以上で、反応時間が６〜１０時間を超える場合にしばしば必要とされる。

感圧性接着剤は、任意選択的に、１つ以上の従来の添加剤を含有してよい。好ましい添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、染料、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、並びに（例えばヒュームド）シリカ及びガラスバブルなどの（例えば無機）フィラーが挙げられる。

いくつかの実施形態において、感圧性接着剤はヒュームドシリカを含む。焼成シリカ（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ ｓｉｌｉｃａ）としても知られるヒュームドシリカは、四塩化ケイ素の火炎熱分解（ｆｌａｍｅ ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ）又は３０００℃の電気アーク中で気化させたケイ砂から作られる。ヒュームドシリカは、（例えば分枝状の）３次元一次粒子へと融解した非晶質シリカの微小液滴からなり、この３次元一次粒子は、より大きな粒子へと凝集する。凝集体は典型的には分解しないため、ヒュームドシリカの平均粒子径は、凝集体の平均粒子径である。ヒュームドシリカは、様々な世界的製造業者から市販されており、この製造業者としては、取引表示「Ａｅｒｏｓｉｌ」のＥｖｏｎｉｋ、取引表示「Ｃａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ」のＣａｂｏｔ、及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ−Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇが挙げられる。適切なヒュームドシリカのＢＥＴ表面積は、典型的には、少なくとも５０ｍ^２／ｇ、又は７５ｍ^２／ｇ、又は１００ｍ^２／ｇである。いくつかの実施形態において、ヒュームドシリカのＢＥＴ表面積は、４００ｍ^２／ｇ、又は３５０ｍ^２／ｇ、又は３００ｍ^２／ｇ、又は２７５ｍ^２／ｇ、又は２５０ｍ^２／ｇ以下である。ヒュームドシリカ凝集体は、好ましくは、一次粒子径が２０ｎｍ又は１５ｎｍ以下のシリカを含む。凝集粒子径は、実質的に一次粒子径より大きく、典型的には少なくとも１００ｎｍ以上である。

（例えばヒュームド）シリカの濃度は変更できる。形状適合性感圧性接着剤などのいくつかの実施形態において、接着剤は、（例えばヒュームド）シリカを少なくとも０．５、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、又は１．５重量％含み、いくつかの実施形態では、５、４、３、又は２重量％以下を含む。他の実施形態において、接着剤は、（例えばヒュームド）シリカを少なくとも５、６、７、８、９、又は１０重量％含み、典型的には（例えばヒュームド）シリカを２０、１９、１８、１７、１６、又は１５重量％以下含む。

いくつかの実施形態において、感圧性接着剤はガラスバブルを含む。適切なガラスバブルは、一般に密度が約０．１２５〜約０．３５ｇ／ｃｃの範囲である。いくつかの実施形態において、ガラスバブルは、密度が０．３０、０．２５、又は０．２０ｇ／ｃｃ未満である。ガラスバブルは一般に、粒子径の分布を有する。典型的な実施形態において、ガラスバブルの９０％は、（体積による）粒子径が、少なくとも７５マイクロメートルかつ１１５マイクロメートル以下である。いくつかの実施形態において、ガラスバブルの９０％は、（体積による）粒子径が、少なくとも８０、８５、９０、又は９５マイクロメートルである。いくつかの実施形態において、ガラスバブルは、圧壊強度（ｃｒｕｓｈ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が少なくとも２５０ｐｓｉ（１．７ＭＰａ）、かつ１０００、７５０、又は５００ｐｓｉ（６．９、４．８、又は３．４ＭＰａ）以下である。ガラスバブルは、３Ｍ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮを含む様々な供給源から市販されている。

ガラスバブルの濃度は変更できる。いくつかの実施形態において、接着剤は、ガラスバブルを少なくとも１、２、３、４又は５重量％含み、典型的にはガラスバブルを２０、１５、又は１０重量％以下含む。

ガラスバブルの含有により、接着剤の密度を減少できる。接着剤の密度を減少する別の方法は、空気又は他のガスを、接着剤組成物内へ取り込むことによる。例えば、（例えばシロップ）接着剤組成物は、例えば米国特許第４，４１５，６１５号に記載されるように、起泡剤（ｆｒｏｔｈｅｒ）に移すことができ、これは参照により本明細書に組み込まれる。窒素ガスを起泡剤内へ供給しながら、泡立てたシロップを、１対の透明な（例えば二軸延伸ポリエチレンテレフタレート）フィルムの間で、ロールコータのニップに送ることができる。シリコーン又はフッ素系界面活性剤は、泡立てたシロップに含まれる。様々な界面活性剤が知られており、米国特許第６，８５２，７８１号に記載されるコポリマー界面活性剤が挙げられる。

いくつかの実施形態において、粘着付与剤は使用されない。粘着付与剤が使用される場合、濃度は、（例えば硬化させた）接着剤組成物の５又は１０重量％〜４０、４５、５０、５５、又は６０重量％の範囲であり得る。

様々な種類の粘着付与剤としては、フェノール修飾テルペン及びロジンエステル、例えばロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステルが挙げられ、これらは取引表示「Ｎｕｒｏｚ」、「Ｎｕｔａｃ」（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、「Ｐｅｒｍａｌｙｎ」、「Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ」、「Ｆｏｒａｌ」（Ｅａｓｔｍａｎ）として入手可能である。ナフサ分解生成物により、典型的にＣ５及びＣ９モノマーから得られる炭化水素樹脂粘着付与剤も入手可能であり、商品名「Ｐｉｃｃｏｔａｃ」、「Ｅａｓｔｏｔａｃ」、「Ｒｅｇａｌｒｅｚ」、「Ｒｅｇａｌｉｔｅ」（Ｅａｓｔｍａｎ）、「Ａｒｋｏｎ」（Ａｒａｋａｗａ）、「Ｎｏｒｓｏｌｅｎｅ」、「Ｗｉｎｇｔａｃｋ」（Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ）、「Ｎｅｖｔａｃｋ」、ＬＸ（Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、「Ｈｉｋｏｔａｃ」、「Ｈｉｋｏｒｅｚ」（Ｋｏｌｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、「Ｎｏｖａｒｅｓ」（Ｒｕｔｇｅｒｓ Ｎｅｖ．）、「Ｑｕｉｎｔｏｎｅ」（Ｚｅｏｎ）、「Ｅｓｃｏｒｅｚ」（Ｅｘｘｏｎｍｏｂｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）、「Ｎｕｒｅｓ」、及び「Ｈ−Ｒｅｚ」（Ｎｅｗｐｏｒｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）として入手可能である。これらのうち、ロジンのグリセロールエステル及びロジンのペンタエリスリトールエステル、例えば取引表示「Ｎｕｒｏｚ」、「Ｎｕｔａｃ」、及び「Ｆｏｒａｌ」として入手可能なものが、生物由来材料と見なされる。

成分の種類及び量によって、感圧性接着剤が、様々な最終用途のための多種多様な特性を有するように配合できる。

１つの特定の実施形態において、接着剤組成物及び厚さは、特性の相乗的組み合わせを提供するように選択される。この実施形態において、接着剤は、形状適合性であること、きれいに除去できること、再使用可能であること、再活性化可能であること、及び粗面に対して良好な接着力を呈することを含む、属性のいずれか１つ又は組み合わせを有することを特徴とすることができる。

したがって、いくつかの実施形態において、ＰＳＡは形状適合性である。接着剤の形状適合性は、動的機械分析（実施例に記載されるテスト方法で決定される）などの様々な技術を使用して特徴付けることができ、これは、剪断損失弾性率（Ｇ”）、剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）、及び剪断損失弾性率（Ｇ”）の剪断貯蔵弾性率（Ｇ’）に対する比率として定義されるタンデルタを決定するために利用できる。本明細書で使用される際、「形状適合性」は、タンデルタが、２５℃及び１ヘルツで、少なくとも０．４以上を呈する（例えば第１）接着剤を指す。いくつかの実施形態において、（例えば第１）接着剤は、タンデルタが、２５℃及び１ヘルツで、少なくとも０．４５、０．５０、０．５５、０．６５、又は０．７０である。（例えば第１）接着剤の２５℃及び１ヘルツでのタンデルタは、典型的には、０．８０又は１．０以下である。いくつかの実施形態において、（例えば第１）接着剤のタンデルタは、１ヘルツ並びに温度４０℃、６０℃、８０℃、１００℃及び１２０℃で、１．０以下である。いくつかの実施形態において、第１接着剤層は、タンデルタが、１ヘルツ並びに温度４０℃、６０℃、８０℃、１００℃及び１２０℃で、少なくとも０．４以上である。

ＰＳＡ及び接着剤でコーティングされた物品は、平滑表面及び粗い表面の両方に対して良好な接着力を呈することができる。様々な粗面が知られており、例えば、「ノックダウン（ｋｎｏｃｋ ｄｏｗｎ）」及び「オレンジピール」などのテクスチャのある乾燥壁；シンダーブロック、粗い（例えばブラジル）タイル並びにテクスチャのあるセメントが挙げられる。ステンレス鋼、ガラス、及びポリプロピレンなどの平滑な表面は、光干渉法（ｏｐｔｉｃａｌ ｉｎｆｅｒｏｍｅｔｒｙ）により測定できる平均表面粗さ（Ｒａ）が１００ナノメートル未満であるのに対し、粗面は、平均表面粗さ（Ｒａ）が１マイクロメートル（１０００ナノメートル）、５マイクロメートル、又は１０マイクロメートルよりも大きい。

５又は１０マイクロメートルを超える粗さを有する表面は、触針形状測定で測定できる。標準（テクスチャのない）乾燥壁は、平均表面粗さ（Ｒａ）が約１０〜２０マイクロメートルであり、最大ピーク高さ（Ｒｔ、ＶｅｅｃｏのＶｉｓｏｎソフトウェアを使用）が１５０〜２００マイクロメートルである。オレンジピール及びノックダウン乾燥壁は、平均表面粗さ（Ｒａ）が２０、２５、３０、３５、４０、又は４５マイクロメートルよりも大きく、最大ピーク高さ（Ｒｔ）が２００、２５０、３００、３５０、又は４００マイクロメートルよりも大きい。オレンジピール乾燥壁は、平均表面粗さ（Ｒａ）が約５０〜７５マイクロメートルであることがあり、最大ピーク高さ（Ｒｔ）が４５０〜６５０マイクロメートルであることがある。ノックダウン乾燥壁は、平均表面粗さ（Ｒａ）が７５、８０、又は８５マイクロメートルよりも大きい、例えば９０〜１２０マイクロメートルの範囲を有することができ、最大ピーク高さ（Ｒｔ）が６５０〜８５０マイクロメートルであることができる。典型的な実施形態において、Ｒａは２００、１７５、又は１５０マイクロメートル以下であり、Ｒｔは１５００、１２５０、又は１０００マイクロメートル以下である。シンダーブロック及びブラジルタイルは、典型的には、オレンジピール乾燥壁と同様の平均表面粗さ（Ｒａ）を有する。

多くの形状適合性接着剤は、粗面に対して良好な初期接着力を呈するが、本明細書で記載されるＰＳＡ及び物品は、オレンジピール乾燥壁に対する剪断（質量２５０ｇで）少なくとも５００分を呈し得る。いくつかの実施形態において、ＰＳＡ及び物品は、オレンジピール乾燥壁に対する剪断（質量２５０ｇで）少なくとも１０００、２０００、３０００、４０００、５０００、６０００、７０００、８０００、９０００又は１０，０００分を呈することがある。

ＰＳＡ及び接着剤でコーティングされた物品は、紙からきれいに除去できる。「紙からきれいに除去できる」は、（実施例に明記されるテスト方法３による）テスト時に、接着剤を紙から除去した後に、紙が破れず、かつ汚染又は接着剤の残留物を紙が少しも有しないことを意味する。（実施例に明記されるテスト方法３による）紙への９０°剥離値は、典型的には、少なくとも２５Ｎ／ｄｍであり、２００又は１７５Ｎ／ｄｍ以下である。いくつかの実施形態において、紙への９０°剥離値は、５０、４５、又は４０Ｎ／ｄｍ以下である。

ＰＳＡ及び接着剤でコーティングされた物品は、再使用可能であってもよい。再使用可能とは、ＰＳＡ及び／又は接着剤でコーティングされた物品を、少なくとも１、２、３、４、又は５回、繰り返し除去でき、かつ紙に再接着できることを意味する。いくつかの実施形態において、初期の剥離接着力の少なくとも８０％、８５％、又は９０％を維持しながら、少なくとも５、１０、１５、又は２０回、紙に再接着できる（実施例で更に記載される「再使用性」テストによる）。

更に、いくつかの実施形態において、再活性化可能であってもよく、すなわち、接着剤層を石けんと水で洗浄することにより、汚染物質を除去できる。これは例えば、参照により本明細書に組み込まれるＷＯ ９６／３１５６４に記載されるテスト方法によりなされる。

本発明の接着剤を、従来のコーティング技術を用いて様々な可撓性及び非可撓性裏材上にコーティングして、接着剤コーティングされた材料を製造してよい。可撓性基材は、本明細書では、テープ裏材として従来利用され、又は任意の他の可撓性材料のものであり得る任意の材料として定義される。例としては、限定するものではないが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリメチル（メタ）アクリレート（ＰＭＭＡ）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、及びエチルセルロースが挙げられる。発泡裏材を使用することもできる。いくつかの実施形態において、裏材は、ポリ乳酸（ＰＬＡ）などの生物由来材料で構成される。

裏材はまた、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、セラミック材料などの合成若しくは天然材料の糸から形成される織布、又は天然、合成繊維若しくはこれらのブレンドのエアレイドウェブ（ａｉｒ ｌａｉｄ ｗｅｂ）などの不織布などの布地から製造されてもよい。また、裏材は、金属、金属化ポリマーフィルム、又はセラミックシート材料から製造されてもよく、ラベル、テープ、印、カバー、マーキング印などの、感圧性接着剤組成物が利用されていることが従来既知の任意の物品の形を取ってもよい。

裏材はプラスチック（例えば、二軸延伸ポリプロピレンなどのポリプロピレン、ビニル、ポリエチレン、ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタレートなど）、不織布（例えば、紙、布、不織布スクリム）、金属箔、発泡体（例えば、ポリアクリル、ポリエチレン、ポリウレタン、ネオプレン）、及び同様物から作ることができる。発泡体は、３Ｍ Ｃｏ．、Ｖｏｌｔｅｋ、Ｓｅｋｉｓｕｉ、及びその他などの様々な供給元から市販されている。発泡体は、発泡体の片面又は両面に接着剤を備える共押出シートとして形成してもよく、又は接着剤をその上に積層してもよい。接着剤が発泡体に積層される場合、発泡体又は任意の他の種類の裏材に対する接着剤の接着力を改善させるために、表面を処理することが望ましい場合もある。このような処理は、典型的には、接着剤、及び発泡体又は裏材の材料の性質に基づいて選択され、プライマー及び表面改質（例えば、コロナ処理、表面磨耗）が含まれる。適切なプライマーとしては、例えば、欧州特許第３７２７５６号、米国特許第５５３４３９１号、米国特許第６８９３７３１号、国際公開第２０１１／０６８７５４号、及び国際公開第２０１１／３８４４８号に記載されるものが挙げられる。

いくつかの実施形態において、裏材材料は、可視光の透過率が少なくとも９０パーセントの透明フィルムである。透明フィルムはグラフィックを更に含んでもよい。この実施形態において、接着剤も透明であってもよい。

上記組成物は、特定の基材に適するように修正された従来のコーティング技術を使用して基材にコーティングされ得る。例えば、これらの組成物は、ローラーコーティング、フローコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、スプレーコーティング、ナイフコーティング、及びダイコーティングのような方法により、様々な固体基材に塗布され得る。組成物は、溶解物からもコーティングできる。これらの様々なコーティング法は、基材上に厚さを変えて組成物を定置することを可能にするものであり、これにより組成物はより広い範囲で使用できるようになる。コーティングの厚さは、前述のように異なっていてよい。シロップ組成物は、その後のコーティングに望ましい任意の濃度のものでよいが、典型的にはモノマー中、５〜２０重量％ポリマー固体である。コーティング組成物を更に希釈、又は部分乾燥することにより、所望の濃度を得ることができる。コーティングの厚さは、約２５〜１５００マイクロメートル（乾燥厚さ）まで異なっていてよい。典型的な実施形態において、厚さは、約５０〜約２５０マイクロメートルの範囲である。多層ＰＳＡ又は物品が粗面に接合されるよう意図される場合、接着剤層の厚さは、平均粗さ（Ｒａ）から、最大ピーク高さ（Ｒｔ）よりもわずかに大きい値までの範囲である。 接着剤は、感圧性接着剤転写テープの形態で提供することもでき、このようなテープでは、後に永久基材に貼り付けるために、接着剤の層が剥離ライナー上に少なくとも１層、配置される。接着剤は、片面コート又は両面コートされたテープとして提供することもでき、このテープでは、接着剤が永久裏材上に配置される。

片面テープの場合、典型的には、接着剤が配置された面とは反対側の裏材表面側の面が、好適な剥離材によりコーティングされる。剥離材は既知であり、例えば、シリコーン、ポリエチレン、ポリカルバメート、ポリアクリル及び同様物のような材料が挙げられる。両面テープに関しては、本発明の接着剤が配置された面とは反対側の裏材表面上に、別の接着剤層が配置される。他方の接着剤層は、本発明の接着剤とは異なっていてもよく（例えば、従来のアクリル系ＰＳＡなど）、あるいは、同一の処方又は異なる処方を有する、本発明の接着剤と同様の接着剤であってもよい。典型的には、両面テープは、剥離ライナー上に適用される。追加のテープ構造体としては、米国特許第５，６０２，２２１号（Ｂｅｎｎｅｔｔら）に記載されるものが挙げられ、これは参照により本明細書に組み込まれる。

本発明の目的及び利点について、以下の実施例によって更に説明する。これらの実施例において列挙される特定の材料及びその量、並びにその他の条件及び詳細は、この発明を過度に制限するように使用されるべきではない。
［実施例］

本発明で使用する場合、全ての百分率及び部は、重量による。添加剤、例えば架橋剤、光開始剤、粘着付与剤などの量は、樹脂１００当たりの部（ｐｈｒ：ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｈｕｎｄｒｅｄ ｒｅｓｉｎ）で表され、ここで、樹脂１００部がポリマー骨格を形成するモノマー、例えばＩＯＡ、２ＯＡ、ＡＡの重量を表す。

５００ｍＬの広口瓶は、クォート（ｑｕａｒｔ）の広口瓶とした。

試験方法
試験方法１：剪断強度試験
テスト用ステンレス鋼（ＳＳ）プレートを、メチルエチルケトン及び清潔なＫｉｍｗｉｐｅ（登録商標）ティッシュ（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ）で３回洗浄することにより調製した。記載される接着剤フィルムをストリップ（幅１．２７ｃｍ）に切り、接着剤により、平坦で剛性のあるステンレス鋼プレートに接着した。この際、長さが正確に２．５４ｃｍのそれぞれの接着剤フィルムストリップを、接着するプレートに接触させた。２キログラム（４．５ポンド）のおもりを接着部分の上で転がした。結果として生じる接着フィルムストリップ付きプレートのそれぞれを、室温で１５分平衡化した。その後、サンプルを７０℃オーブンに移し、オーブン内で、５００ｇのおもりを接着フィルムストリップの自由端から吊るした。この際、全ての剥離力から守るために、パネルを垂直線から２°傾けた。接着剤フィルムストリップがプレートから解放される結果として、おもりが落ちた時間（分）を記録した。破壊がなかった場合、１０，０００分でテストを中止した。表において、これを１０，０００＋分と示す。それぞれのテープ（接着剤フィルムストリップ）の２つの試料をテストして、剪断強度テストを平均化し、表１〜７に報告される剪断値を得た。いくつかの場合において、サンプルを同じ方法で調製して吊るしたが、７０℃ではなく室温（ＲＴ）で吊るした。テストを実施した温度を、それぞれの表に示す。

試験方法２：１８０°剥離接着試験
剥離接着力は、接着剤でコーティングしたテスト試料をテストパネルから除去するのに必要な力とし、特定の角度及び除去速度で測定した。実施例において、この力はコーティングされたシートの１インチ幅当たりのオンスで表され、結果はＮ／ｄｍに正規化する。以下の手順が使用された。
剥離接着強度は、３０５ｍｍ／分（１２インチ／分）の剥離速度において、ＩＭＡＳＳ ＳＰ−２００滑り／剥離試験器（ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．，Ａｃｃｏｒｄ ＭＡから入手可能）を使用して、１８０°の剥離角度で測定した。ステンレス鋼（ＳＳ）テストパネルは、上記の通りに調製した。洗浄したパネルを室温で乾燥させた。接着剤でコーティングされたフィルムを、１．２７ｃｍ×２０ｃｍ（１／２インチ×８インチ）のテープに切った。テープを洗浄したパネル上で転がし、２．０ｋｇ（４．５ポンド）のゴムローラを２回通過させることにより、テストサンプルを調製した。調製したサンプルを、試験前に１５分２３℃／５０％ＲＨに保持した。それぞれの実施例につき４サンプルを試験した。結果の剥離接着力を、オンス／０．５インチからオンス／インチ（Ｎ／ｄｍ）に変換し、両方の値を表１〜７に報告した。

試験方法３：９０°剥離接着力テスト２［ＡＳＴＭ Ｄ ３３３０／Ｄ ３３３０Ｍ−０４］
ステンレス鋼（ＳＳ）基材を上記の通りに洗浄した。２つの１．０インチ（２．５４ｃｍ）×３．０インチ（７．６２ｃｍ）の接着剤のストリップを、５ｍｉｌ（１２７マイクロメートル）のテスト用アルミニウム箔裏材に積層し、（上記の通りに洗浄した）ステンレス鋼基材に接着した。接着は、それぞれの方向に２回、６．８ｋｇローラでテープ上を１２インチ／分（３０５ｍｍ／ｍｉｎ）で転がすことにより行った。９０°でテープを剥離するのに必要な力を、２５℃／５０％の湿度で２４時間保持後に、Ｉｎｓｔｒｏｎ（型番４４６５）で測定した。２つのテープサンプルの測定は、重量ポンド／インチの単位で、プラテン速度１２インチ／分（約３０５ｍｍ／分）で行った。結果を平均し、表８に記録した。

試験方法４：剪断強度試験２［ＡＳＴＭ Ｄ−３６５４／Ｄ ３６５４Ｍ ０６，ＰＳＴＣ−１０７］−ＦＯＲ ＳＳ １５
温度１５８°Ｆ（７０℃）での剪断テストのために、ステンレス鋼（ＳＳ）裏材を、（上記の通りに洗浄した）ステンレス鋼（ＳＳ）基材に接着し、１．０インチ（２．５４ｃｍ）×０．５インチ（１．２７ｃｍ）角を残して切り落とした。１ｋｇのおもりを、サンプル上に１５分置いた。５００ｇ（５Ｎ）の荷重をテスト用のテープサンプルに貼り付けた。それぞれのサンプルを破壊、及び／又は試験が終了するまで吊るした。破壊までの時間を記録した。サンプルを３回試験し、以下の表８に平均化した。

テスト方法５−黄変の判定
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を２インチ（５．０８ｃｍ）×３インチ（７．６２ｃｍ）の顕微鏡のガラススライド（ｇｌａｓｓ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｉｃ ｓｌｉｄｅ）に分注し、清潔なＫｉｍｗｉｐｅ（登録商標）ティッシュ（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ）で拭いて乾燥させ、ＩＰＡで全３回洗浄を繰り返し、風乾させた。２インチ（５．０８ｃｍ）×３（７．６２ｃｍ）インチの剥離ライナー裏材付き接着剤テープのストリップを、顕微鏡のガラススライドに接着した。接着は、それぞれの方向に２回、ハンドローラでテープ上を転がすことにより行った。その後、（保護する剥離ライナーを除去した）サンプルについて、Ｕｌｔｒａｓｃａｎｐｒｏ（登録商標）分光光度計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂ，Ｒｅｓｔｏｎ，ＶＡ）を使用して、ＣＩＥＬＡＢカラースケールでｂ^＊を測定した。サンプルを４つの条件下で測定し、以下の通りに定義した。
１．初期−ＵＶ又は熱エージングせずに測定される接着剤
２．ＵＶ−Ｆｕｓｉｏｎ ＵＶ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．，Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ，ＭＤによるＭｏｄｅｌ ＤＲＳ−１２０ Ｆｕｓｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｏｒを使用して、フュージョンＨ球（ｆｕｓｉｏｎ Ｈ ｂｕｌｂ）からの１．８１Ｊ／ｃｍ２のＵＶ Ａ光に曝露し、ＵＶ曝露の２４時間後に測定した接着剤
３．熱−Ｄｅｓｐａｔｃｈ ＬＦＤ Ｓｅｒｉｅｓオーブンで１００℃で１週間エージングし、オーブンから取り出して２４時間後に測定した接着剤
４．ＵＶ及び熱−ＵＶ（２）後に熱（３）の組み合わせ

サンプルを３回試験し、平均した結果を報告する。

試験方法６：紙表面での９０°の角度の剥離接着力テスト
テストサンプルから幅１インチ（２．５４ｃｍ）及び長さ３インチ（７．６２ｃｍ）超の試料を、縦方向（ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）に切り出す。接着剤の片面からライナーを除去し、アルミニウムパネル（２インチ×５インチ（５ｃｍ×１３ｃｍ））上に置く。接着剤の他の面からライナーを除去し、コピー紙^＊（１インチ（２．５４ｃｍ）幅、５インチ（７．６２ｃｍ）超）のストリップ上に、軽い指の圧力を使用して置く。それぞれの方向に１回、標準ＦＩＮＡＴテストローラ４．５ポンド（２ｋｇ）で、約１２インチ／分［３０５ｍｍ］／分の速度で転がす。テストパネルにストリップを貼り付けた後、Ｉｎｓｔｒｏｎ試験器を使用する前に、パネルサンプルを恒温恒湿（２５℃／５０％ ＲＨ）室で１０分保持する。テストパネルとストリップを水平の支持体に固定する。機械を３０５ｍｍ／分のつめ分離速度（ｊａｗ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｒａｔｅ）に設定する。テスト結果は、重量グラム／インチで測定してから、ニュートン／ｄｍに変換した。剥離値は、３回の９０°の角度の剥離測定値の平均である。

^＊利用されるコピー紙は、取引表示「Ｘ−９」（白色度（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）９２、２４ポンド（１１ｋｇ）（９０ｇｓｍ／１２Ｍ）、５００シート、８．５×１１（２１６ｍｍ×２７９ｍｍ））として、Ｂｏｉｓｅ（商標）から入手可能である。

テストした全ての実施例は、特に規定しない限り、コピー紙からきれいに除去できた。これは、接着剤の除去後に、紙が破れず、かつ汚染又は残留物を紙が少しも有しなかったことを意味する。

再使用性は、同じ接着剤サンプルを使用して、毎回新しい紙片でテスト方法６を繰り返すことにより決定でき、それぞれの再使用はサイクルと見なされる。

試験方法７：乾燥壁上の静的剪断試験
試験用の乾燥壁の調製
用いられる基材は、Ｈｏｍｅ Ｄｅｐｏｔ（Ｗｏｏｄｂｕｒｙ，ＭＮ）から得られる標準平滑乾燥壁とした。ノックダウン及びオレンジピール乾燥壁を、ＩＵＰＡＴ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ ｏｆ Ｐａｉｎｔｅｒｓ ａｎｄ Ａｌｌｉｅｄ Ｔｒａｄｅｓ，３２０５ Ｃｏｕｎｔｒｙ Ｄｒｉｖｅ，Ｌｉｔｔｌｅ Ｃａｎａｄａ，ＭＮ，ＵＳＡ）により調製した。ペイントローラを使用して、乾燥壁をＳｈｅｒｗｉｎ−Ｗｉｌｌｉａｍｓ Ｐｒｏ−Ｍａｒ ２００で下塗りした。次の塗料のコーティング前に、周囲条件で表面を最低４時間乾燥させた。新しいペイントローラを使用して、白色塗料（Ｖａｌｓｐａｒ Ｓｉｇｎａｔｕｒｅ，Ｈｉ−ｄｅｆ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｏｌｏｒ，Ｅｇｇｓｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｉｏｒ，＃２２１３９９，Ｕｌｔｒａ Ｗｈｉｔｅ／Ｂａｓｅ Ａ）を下塗りした乾燥壁に塗布し、同じ色の第２コーティングを塗布する前に、粘着性がなくなる（ｔａｃｋｌｅｓｓ）まで周囲条件で乾燥させた。ペイントした最終的な乾燥壁を周囲条件で一晩乾燥させた後、１２０℃オーブンに１週間置いた。サンプルをオーブンから取り出し、ドローナイフ（ｄｒａｗ ｋｎｉｆｅ）を使用して所望の寸法に切った。テストでの使用前に、Ｋｉｍ ｗｉｐｅ、ティッシュ、紙タオル、又は空気を使用してサンプルの塵を払い（溶媒での洗浄はしない）、切断から残った塵を除去した。

感圧性テープ協議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ、Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ．／ＵＳＡ）のＰＳＴＣ−１０７（手順Ｇ）に従い、高温で標準静的剪断試験を行った。テストは、方法で必要とされるように、７０°Ｆ／５０％の相対湿度で行った。調製した乾燥壁表面に接合される接着剤のサンプルエリアは、垂直方向に２．５４ｃｍ×幅方向に２．５４ｃｍとした（方法で必要とされる１．２７ｃｍ×１．２７ｃｍとはしなかった）。その後、６．８ｋｇのおもりを接合サンプルエリアの上部に１分置いた。６０秒間の保持時間の後、テスト試料を所望の温度の剪断スタンド内で吊るし、直ちに２５０ｇのおもりの荷重を掛けた。接着剤の接合が破壊するまでの時間を、分単位で記録した。

試験方法８：動的機械分析
実施例５５及び５６（２５ｍｉｌ（６３５マイクロメートル）厚さ）を、Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ Ｈｙｂｒｉｄ平行プレートレオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して、動的機械分析（ＤＭＡ：Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）により分析し、それぞれのサンプルの物理的特性を、温度の関数として特徴付けた。８ｍｍ円形ダイでＰＳＡの一部分を打ち抜き、剥離ライナーから取り外し、レオメータの直径８ｍｍの平行プレートの間の中心に置き、サンプルの端が上部及び下部プレートの端と同形になるまで圧縮することにより、レオロジーサンプルを調製した。平行プレート及びレオメータのシャフト周囲の炉のドア（ｆｕｒｎａｃｅ ｄｏｏｒ）を閉め、温度を２０℃で平衡化して１分保持した。次いで、平行プレートを角周波数１ヘルツで５％の一定のひずみ率で振動させながら、温度を３℃／分で２０℃から１２５又は１３０℃へ昇温した。結果を図１に示す。

材料
材料供給元は、材料の最初の使用時に列挙する。規定されない場合、溶媒及び試薬はＡｌｄｒｉｃｈから得られる。供給元は以下の通り実施例に列挙される。
Ａｌｄｒｉｃｈ−Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ
Ａｌｆａ−Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ，Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ
ＢＡＳＦ−ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ
ＥＭＤ−ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ
Ｄｕｐｏｎｔ−Ｅ．Ｉ ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ
Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ−Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｆｉｌｍ Ｉｎｃ．，Ｇｒｅｅｒ，ＳＣ
ＴＣＩ−ＴＣＩ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ
ＶＷＲ−ＶＷＲ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＬＣ．，Ｒａｄｎｏｒ，ＰＡ

調製例１−シトロネリルアクリレート（ＣｉＡ）

β−シトロネロール（３００．００ｇ、１．９２ｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、ヘキサン（１５００ｍＬ）、及びトリエチルアミン（２１２．４９ｇ、２．１０ｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）の混合物を氷浴で冷却した。塩化アクリロイル（１９０．０８ｇ、２．１０ｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）を５時間かけて滴下した。混合物を室温で１７時間撹拌した後、濾過した。溶液を真空下で濃縮し、水で洗浄した。溶媒を真空下で除去して粗油を得て、これを真空蒸留により精製した。７０〜７５℃、０．３０ｍｍＨｇ（０．０４ｋＰａ）で、無色の油（シトロネリルアクリレート２８２．８３ｇ）を回収した。

調製例２−ゲラニオールアクリレート（ＧｒＡ、［（２Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニル］プロパ−２−エノエート）

オーバーヘッドスターラ、滴下漏斗（ａｄｄｉｔｉｏｎ ｆｕｎｎｅｌ）及びコンデンサを取り付けた２リットルの丸底フラスコに、ゲラニオール（１９５ｇ、１．２５ｍｏｌ；Ａｌｆａ）、トリエチルアミン（１５２ｇ、１．５０ｍｏｌ）、及び塩化メチレン（５００ｍＬ；ＥＭＤ）を入れた後、氷浴で冷却し、混合物を撹拌した。塩化アクリロイル（１２４ｇ、１．３８ｍｏｌ）の塩化メチレン（１００ｍＬ）溶液を、４５分かけて滴下した。添加が完了すると、氷浴を取り外し、反応混合物を室温で一晩撹拌した。反応混合物を濾過して沈殿した塩を除去し、１０％塩酸水溶液１５０ｍＬで２回、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液１５０ｍＬで２回洗浄した。塩化メチレン溶液を炭酸カリウムで乾燥させ、濾過して、減圧下で溶媒を除去した。フェノチアジン（５０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ；ＴＣＩ）を添加し、減圧下で生成物を蒸留した。生成物を沸点範囲８７〜９２℃、圧力範囲０．５０〜０．６５ｍｍで回収した。蒸留物のＮＭＲ分析により、構造がゲラニオールアクリレートであると確認した。

調製例３−ファルネソールアクリレート（ＦｒＡ、［（２Ｅ，６Ｅ）−３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエニル］プロパ−２−エノエート）

試薬をファルネソール（１８１ｇ、０．８１ｍｏｌ；Ａｌｆａ）、トリエチルアミン（９９ｇ、０．９８ｍｏｌ）、塩化メチレン（３５０ｍＬ）、及び塩化アクリロイル（８１ｇ、０．９０ｍｏｌ）とし、塩化メチレン（９０ｍＬ）中としたことを除いて、ファルネソールアクリレートを調製例２に記載のように調製した。結果として生じる生成物を蒸留し、沸点範囲１１２〜１１８℃、圧力範囲０．１８〜０．２５ｍｍで回収した。蒸留物のＮＭＲ分析により、構造がファルネソールアクリレートであると確認した。

調製例４−３−シクロヘキセンメチルアクリレート（ＣＭＡ）

３−シクロヘキセンメタノール（９５．００ｇ、０．８５ｍｏｌ；Ａｌｄｒｉｃｈ）、塩化メチレン（３００ｍＬ）、及びトリエチルアミン（９４．１１ｇ、０．９３ｍｏｌ；ＥＭＤ）の混合物を氷浴で冷却した。塩化アクリロイル（８４．１７ｇ、０．９３ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。混合物を室温で１７時間撹拌した後、濾過した。溶液を真空下で濃縮した後、酢酸エチル（５００ｍＬ；ＶＷＲ）で希釈した。炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液及び食塩水で溶液を洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶媒を真空下で除去して粗油を得て、これを真空蒸留により精製した。無色の油（３−シクロヘキセンメチルアクリレート１２９．９２ｇ）を、６２〜６４℃、１．０ｍｍ Ｈｇ（０．１３ｋＰａ）で回収した。

調製例５−ウンデセニルアクリレート（ＵＤＡ）

ウンデセニルアルコール（６９．６６ｇ、０．４０９０ｍｏｌ；Ａｌｆａ）、トルエン（３００ｍＬ）、及びトリエチルアミン（４５．５３ｇ、０．４５ｍｏｌ）を、１０００ｍＬ三口丸底フラスコに加えた。この溶液を窒素雰囲気中で撹拌し、０℃に冷却した。塩化アクリロイル（４０．７３ｇ、０．４５ｍｏｌ）を、滴下漏斗によって、４時間かけて反応混合物に滴下した。その後、黄濁混合物をゆっくりと室温に温め、ロータリーエバポレータに配置して、トルエンを除去した。酢酸エチル（３００ｍＬ）を添加し、混合物をセライトで濾過し、飽和炭酸水素ナトリウムで洗浄した後、溶媒を真空下で除去した。黄色の粗油を真空蒸留により精製した。淡黄色の油（１０−ウンデセニルアクリレート５５／７５ｇ）を、９０〜９６℃、０．８８ｍｍ Ｈｇ（０．１２ｋＰａ）で回収した。

調製例６−オレイルアクリレート（ＯＡ）

オレイルアルコール（９０．００ｇ、０．３４ｍｏｌ；Ａｌｆａ）、塩化メチレン（３００ｍＬ）、及びトリエチルアミン（３８．４５ｇ、０．３８ｍｏｌ）の混合物を氷浴で冷却した。塩化アクリロイル（３４．８９ｇ、０．３８ｍｏｌ）を２時間かけて滴下した。混合物を室温で１７時間撹拌した後、濾過した。溶液を真空下で濃縮した。粗油をシリカゲルのカラムにのせ、ヘキサンで溶出した。溶出液を回収し、真空下で濃縮して、無色の油状液体（オレイルアクリレート６８．２５ｇ）を得た。

Ｂｒｉｊ ０２アクリレート（Ｂｒｉｊ Ｏ２ Ａ）は、米国特許出願公開第２０１２／０１５４８１１号にしたがって調製した。
［実施例］

実施例１〜５及び比較例Ｃ１〜Ｃ４
５００ｍＬの広口瓶に、２−オクチルアクリレート（２ＯＡ）２７０ｇ（９０重量％）、アクリル酸（ＡＡ；ＢＡＳＦ）３０ｇ（１０重量％）、光開始剤１（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１；ＢＡＳＦ）０．１２ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及び表１に示される（調製例からの）単官能アクリレートのうちの１つをｐｈｒ単位の量で入れることにより、組成物を調製した。モノマー混合物を窒素で１０分パージした後、コーティング可能なプレポリマーシロップ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度１００〜８０００ｃＰ）が形成されるまで、低強度ＵＶ Ａ光（１０ｍＷ／ｃｍ^２未満、アウトプットが主に３２０〜３９０ｎｍの間にあり、発光ピークが３５０ｎｍ付近にあり、これはＵＶ Ａスペクトル領域にあるため、ＵＶ Ａと呼ばれる）に曝露し、その後、追加の光開始剤１の０．４８ｇ（０．１６ｐｈｒ）を組成物に混合した。

プレ接着剤（すなわちシロップ）組成物を、剥離ライナー上に厚さ約５ｍｉｌ（１２７マイクロメートル）でコーティングし、窒素雰囲気下で更に３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からのＵＶＡ光に、表１に示すように様々な時間で曝露することにより硬化させ、感圧性接着剤（ＰＳＡ）を形成した。（ＥＩＴ Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡから入手可能な）低強度検出ヘッドを備えたＰｏｗｅｒｍａｐ（商標）放射計を使用して、全エネルギーを測定した。その後、下塗りした２ｍｉｌ（０．０５ミリメートル）ポリ（エチレンテレフタレート）裏材（取引表示Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ３ＳＡＢ ＰＥＴフィルム；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ）にＰＳＡを積層し、接着剤テスト用テープを形成した。

比較例Ｃ１及びＣ２は、プレ重合工程の前に架橋剤を添加しなかったことを除き、上記の通りに調製した。コーティング及び硬化前に、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）の量をプレ接着剤配合物に混合した。

比較例Ｃ３及びＣ４は、架橋剤を２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（３，４−ジメトキシフェニル）−トリアジン（Ｔ１）としたことを除き、Ｃ１及びＣ２に記載される通りに調製した。

７０℃での剪断接着力及び１８０°剥離接着力について、接着剤をテストした。結果を表１に示す。

実施例６〜１０、比較例Ｃ５〜Ｃ８
２ＯＡの代わりにイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）２７０ｇ（９０重量％）を使用し、表２に示される量の架橋剤を使用したことを除き、実施例１〜５に記載される通りに接着剤組成物及びテープを調製してテストした。試験結果を表２に示す。

比較例Ｃ５〜Ｃ６の接着剤テープは、比較例Ｃ１〜Ｃ２に記載される通りに調製してテストした。結果を表２に示す。

比較例Ｃ７〜Ｃ８の接着剤テープは、比較例Ｃ３〜Ｃ４に記載される通りに調製した。結果を表２に示す。

実施例１１〜２５
８オンスの広口瓶に、ＩＯＡを４５ｇと、ＡＡを５ｇと、光開始剤１を０．０２ｇと、表３に示す量と種類の（調製例からの）単官能アクリレートとを入れることにより、接着剤組成物を調製した。モノマー混合物を窒素で５分パージした後、粘度が増加してコーティング可能なシロップが調製されるまで、低強度の黒色球（ｂｌａｃｋ ｂｕｌｂ）からのＵＶ Ａ光（１５ワット、ピーク３６５ｎｍ）に曝露した。

追加の光開始剤１の０．０８ｇ（０．１６ｐｈｒ）をシロップに混合した。その後、組成物を透明の剥離ライナーの間に厚さ５ｍｉｌ（１２７マイクロメートル）でナイフコーティングし、表３に示すように、３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からのＵＶ Ａ光に曝露することにより硬化させた。合計ＵＶ曝露は、Ｕｖｉｒａｄ（登録商標）低エネルギーＵＶ積算放射計（Ｌｏｗ Ｅｎｅｒｇｙ ＵＶ Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｎｇ Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ）（ＥＩＴ，Ｉｎｃ．，Ｓｔｅｒｌｉｎｇ，ＶＡ）で測定した。実施例１〜５に記載の通りにテープを調製し、剪断及び剥離接着力についてテストした。結果を表３に示す。

実施例２８〜３３
単官能アクリレート架橋剤をシロップ組成物に添加せず、コーティング及び硬化前に混合したことを除き、実施例１１〜２７に記載される通りに、接着剤及びテープを調製してテストした。架橋剤の量及び試験結果を表４に示す。

実施例３４〜３９
実施例３４〜３７の組成物は、５００ｍＬの広口瓶に、ＩＯＡ ４６７．５ｇ（９３．５重量％）、ＡＡ ３２．５ｇ（６．５重量％）、光開始剤２（取引表示Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４；ＢＡＳＦ）０．２ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及び表５に示されるＣｉＡの量を入れることにより調製した。モノマー混合物を窒素で５〜１０分パージした後、コーティング可能なシロップが形成されるまで、低強度のＵＶ Ａ線に曝露した。

その後、追加の光開始剤２を１．７５ｇ（０．１６ｐｈｒ）及び粘着付与剤（取引表示Ｆｏｒａｌ ８５ＬＢ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）５０ｇ（１０ｐｈｒ）を、それぞれの組成物に混合した。その後、組成物を剥離ライナー上に、厚さ４ｍｉｌ（１０１．６マイクロメートル）でコーティングし、窒素雰囲気下で３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からのＵＶ Ａ光に曝露した後、高強度ＵＶ Ｃ光（１０ｍＷ／ｃｍ^２超、電球のアウトプットが、ＵＶ Ｃスペクトル領域内の２５０〜２６０ｎｍの間の単色に近いため、ＵＶ Ｃと呼ばれる）に曝露することにより硬化させ、ＰＳＡを形成した。合計ＵＶ曝露を実施例１〜５に記載の通りに測定し、表５に示す。接着剤テストのため、実施例１〜５のようにテープを調製した。

実施例３８の組成物及びテープは、ＩＯＡの代わりに２ＯＡを使用したことを除き、実施例３５と同じ方法で調製してテストした。全てのテープのテスト結果を表５に示す。

実施例３９の組成物及びテープは、粘着付与剤を取引表示Ｆｏｒａｌ ８５ＬＢの代わりに取引表示Ｒｅｇａｌｒｅｚ ６１０８（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）としたことを除き、実施例３５のように調製してテストした。

実施例４０〜４２
組成物は、５００ｍＬの広口瓶に、ＩＯＡ ４２０．８ｇ（９３．５重量％）、ＡＡ ２９．３（６．５重量％）ｇ、光開始剤２（取引表示Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４）０．１８ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及び表６に示されるＣｉＡの量を入れることにより調製した。モノマー混合物を窒素で５〜１０分パージした後、コーティング可能なシロップが調製されるまで、低強度の紫外線に曝露した。

追加の光開始剤２を１．５８ｇ（０．１６ｐｈｒ）、粘着付与剤（取引表示Ｆｏｒａｌ ８５ＬＢ）を２．４５ｇ（１０ｐｈｒ）、及び表６に示される量のトリアジンＴ２（２，４，−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシ）フェニル）−トリアジン）を、組成物に混合した。その後、プレ接着剤（シロップ）配合物を剥離ライナー上に厚さ４ｍｉｌ（１０１．６マイクロメートル）でコーティングし、窒素雰囲気下で３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からの８８３ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ Ａ光に曝露することにより硬化させた。合計ＵＶ曝露を実施例１〜５に記載の通りに測定した。その後、接着剤テストのため、下塗りしたポリ（エチレンテレフタレート）裏材（ＰＥＴ、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉフィルム）にＰＳＡを積層した。

実施例４３〜４６
実施例４３〜４５の組成物は、５００ｍＬの広口瓶に、ＩＯＡを３４６．９ｇ（８２．６重量％）、ＡＡを３．２ｇ（０．１重量％）、光開始剤１を０．１４ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及び表７に示されるＣｉＡの量を入れることにより調製した。モノマー混合物を窒素で５〜１０分パージした後、低強度の紫外線に曝露して、コーティング可能なシロップを形成した。

追加の光開始剤１を０．８４ｇ（０．１６ｐｈｒ）、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６）を０．２６ｇ、イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ）を７０ｇ（１７重量％）、及び粘着付与剤（取引表示Ｒｅｇａｌｒｅｚ ６１０８）を１００．８ｇ（２４ｐｈｒ）添加した。一晩回転させることにより、組成物を完全に混合し、剥離ライナー上に厚さ５ｍｉｌ（１２７マイクロメートル）でコーティングして、窒素雰囲気下で８２７ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ Ａ光に曝露した後、２３６ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ Ｃ光に曝露することにより硬化させ、実施例３４〜３９に記載されるように、ＰＳＡを形成した。合計ＵＶ曝露を実施例１〜５に記載の通りに測定した。その後、接着剤テストのため、下塗りしたポリ（エチレンテレフタレート）裏材（ＰＥＴ、Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉフィルム）にＰＳＡを積層した。結果を表７に示す。

実施例４６の組成物及びテープは、ＩＯＡの代わりに２ＯＡを使用して調製した。

実施例４７〜４８及び比較例Ｃ９〜Ｃ１０
実施例４７は、５００ｍＬの広口瓶に、ＩＯＡを３０６．３ｇ（８７．５重量％）、ＡＡを４３．８ｇ（１２．５重量％）、光開始剤１を０．１４ｇ（０，０４ｐｈｒ）、及びＣｉＡを２．１ｇ（０．６ｐｈｒ）入れることにより調製した。モノマー混合物を窒素で１０分パージした後、コーティング可能なシロップが形成されるまで低強度のＵＶ Ａ線に曝露し、その後、０．６７ｇ（０．１６ｐｈｒ）の光開始剤１を更に添加した。次に、取引表示ＨＤＫ Ｈ１５ヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）６．０ｇ（１．７ｐｈｒ）を添加し、シロップを取引表示Ｎｅｔｚｓｃｈ Ｍｏｄｅｌ ５０ Ｄｉｓｐｅｒｓａｔｏｒで混合した。ヒュームドシリカが完全に分散したら、ガラスバブル（Ｋ１５、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ ＭＮ）２８ｇ（８ｐｈｒ）を添加し、組成物を一晩回転させることにより完全に混合した。

その後、組成物を剥離ライナーの間に厚さ３８ｍｉｌ（９６５．２マイクロメートル）でナイフコーティングし、３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からの７４１ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶ Ａ光により硬化させて、ＰＳＡを形成した。合計ＵＶ曝露を実施例１〜５に記載の通りに測定した。

組成物及びテープ例Ｃ９は、ＣｉＡをシロップ組成物に添加せず、コーティング前にＨＤＤＡ０．１９ｇ（０．０５５ｐｈｒ）をシロップに添加したことを除き、実施例４７のように調製した。

実施例４８の組成物及びテープは、シロップ用組成物を、２ＯＡが３１５ｇ（９０重量％）、ＡＡが３５ｇ（１０重量％）、光開始剤１が０．１４ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及びＣｉＡが３．５ｇ（１ｐｈｒ）としたことを除き、実施例４７のように調製した。

例Ｃ１０の組成物及びテープは、実施例４８の組成物を使用したことを除き、例Ｃ９のように調製した。

実施例４７〜４８及びＣ９〜１０を接着剤テストのために調製し、テスト方法３及び４に概説される通りにテストした。

実施例３、３５〜３８、４０〜４２、及び４５、並びにＣ３の接着剤サンプルについて、上記の黄変を測定した。結果を表９に示す。

実施例４９〜５２及びＣ１１
接着剤組成物及びテープ４９は、ガラス瓶に、２ＯＡを５４ｇ（９０重量％）、ＡＡを６ｇ（１０重量％）、ＣｉＡを０．６ｇ（１ｐｈｒ）、Ｖａｚｏ ５２（Ｄｕｐｏｎｔ）を０．０６ｇ（０．１ｐｈｒ）、及び酢酸エチルを１４０ｇ入れることにより作製した。この混合物に窒素ガスを２０分パージし、瓶を密封して５２℃の水浴中に撹拌しながら２０時間置いた。その後、瓶を取り出して、空気を１分注入した。最終ポリマー溶液３０ｇを、光開始剤１が０．１７ｇ（２ｐｈｒ）入った広口瓶で合わせ、回転させて確実に完全に混合した。その後、厚さ２ｍｉｌ（０．０５ミリメートル）のＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ３ＳＡＢ ＰＥＴ上に、組成物を厚さ５ｍｉｌ（１２７マイクロメートル）でコーティングし、７０℃のオーブンで３０分乾燥させた。乾燥させた接着剤を剥離ライナーで覆い、９８２ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶＡ光に１０分を超えて曝露した。その後、剪断強度テストを７０℃ではなく室温で実施したことを除き、テスト方法１及び２にしたがって接着剤テストを実施した。結果を表１０に示す。

接着剤組成物及びテープ５０は、組成物を、２ＯＡが９０ｇ（９０重量％）、ＡＡが１０ｇ（１０重量％）、ＣｉＡが２ｇ（２ｐｈｒ）、イソオクチルチオグリコレートが０．０４ｇ（０．０４ｐｈｒ）、Ｖａｚｏ ６７（Ｄｕｐｏｎｔ）が０．１ｇ（０．１ｐｈｒ）、及び酢酸エチルが２３３．３ｇとし、また硬化を７６２ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶＡ光で１０分を超えて実施したことを除き、実施例４６と同じ方法で作製し、テストした。

接着剤組成物５１は、光開始剤を添加しなかったことを除き、実施例４９と全く同じ方法で作製し、テストした。接着剤組成物５２は、光開始剤を添加しなかったことを除き、組成物５０と全く同じ方法で作製した。

接着剤組成物及びテープＣ１１は、組成物がＣｉＡを含まず、硬化を２０１１ｍＪ／ｃｍ^２のＵＶＡ光で１０分を超えて実施したことを除き、実施例４９と同じ方法で作製し、テストした。

実施例５３〜５６
実施例５３及び５４は、５００ｍＬの広口瓶に、２ＯＡを３５０ｇ（１００重量％）、ＡＡを０ｇ（０重量％）、光開始剤１を０．１４ｇ（０．０４ｐｈｒ）、及び表１１によるＣｉＡを入れることにより調製した。モノマー混合物を窒素で１０分パージした後、コーティング可能なシロップが形成されるまで低強度のＵＶＡ線に曝露し、その後、０．６７ｇ（０．１６ｐｈｒ）の光開始剤１を更に添加した。次に、ＨＤＫ Ｈ１５ヒュームドシリカ（Ｗａｃｋｅｒ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）６．０ｇ（１．７ｐｈｒ）を添加し、シロップをＮｅｔｚｓｃｈ Ｍｏｄｅｌ ５０ Ｄｉｓｐｅｒｓａｔｏｒで混合した。ヒュームドシリカが完全に分散したら、ガラスバブル（Ｋ１５、３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ ＭＮ）２８ｇ（８ｐｈｒ）を添加し、組成物を一晩回転させることにより完全に混合した。

その後、剥離ライナーと下塗りした２ｍｉｌ（０．０５ミリメートル）のポリエチレンテレプタレート（ＰＥＴ）との間に、組成物を厚さ２５ｍｉｌ（６３５マイクロメートル）でコーティングし、３５０ ＢＬ電球（４０ワット、Ｏｓｒａｍ Ｓｙｌｖａｎｉａ）からの（表１１に示される）線量のＵＶ Ａ光により硬化させて、ＰＳＡを形成した。合計ＵＶ曝露を実施例１〜５に記載の通りに測定した。テスト方法６及び７にしたがって接着剤特性をテストし、表１１に示す。

実施例５５及び５６は、以下を除き、上記の通りに作製した：１）初期の組成物は、２ＯＡを３００ｇ（１００重量％）、ＡＡを０ｇ（０重量％）、光開始剤１を０．１２ｇ（０，０４ｐｈｒ）、及び表１１による量のＣｉＡを含み、２）プレポリマーシロップを調製した後、光開始剤１を０．５７ｇ（０．１６ｐｈｒ）、ＨＤＫＨ１５ヒュームドシリカを５．１ｇ（１．７ｐｈｒ）、及びガラスバブルを２４ｇ（８ｐｈｒ）添加した。レオロジー測定のために、コーティング可能なシロップを厚さ２５ｍｉｌ（６３５マイクロメートル）でコーティングし、同じ方法で硬化させた。

実施例５７〜６０
接着剤組成物及びテープ５７〜６０は、実施例１１〜２５と全く同じ方法で作製した。用いられた架橋剤及び接着剤特性を表１２に示す。ジシクロペンテニルアクリレート（ＤＰＡ）は、Ｍｏｎｏｍｅｒ−Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｗｉｎｄｈａｍ，ＮＨ，ＵＳＡ）から得た。エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート（ＥＧＤＡ）は、Ａｌｄｒｉｃｈから得た。

Claims (31)

1. アルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を少なくとも５０重量％と、
   （メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含む少なくとも１つの架橋モノマー０．２〜１５重量％とを含み、前記オレフィン基は直鎖又は分枝鎖であり、置換されていてもよい、感圧性接着剤組成物。
2. 前記感圧性接着剤が、１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を少なくとも５５、６０、６５、又は７０重量％含む、請求項１に記載の感圧性接着剤組成物。
3. 前記架橋モノマーが式：
   

   

   
   （Ｒ１はＨ又はＣＨ_３であり、
   Ｌは任意の結合基であり、
   Ｒ２は置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基である）
   を有する、請求項１又は２に記載の感圧性接着剤組成物。
4. Ｌが１つ以上のアルキレンオキシド基を含む、請求項３に記載の感圧性接着剤組成物。
5. 前記架橋モノマーが、シトロネリル（メタ）アクリレート、ゲラニオール（メタ）アクリレート、ファルネソール（メタ）アクリレート、ウンデセニル（メタ）アクリレート、及びオレイル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、請求項３又は４に記載の感圧性接着剤組成物。
6. 前記感圧性接着剤組成物が、６〜２０個の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレートの重合単位を少なくとも５０、５５、６０、６５、又は７０重量％含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
7. 前記感圧性接着剤が、全炭素含有量の少なくとも２５％の生物由来の成分を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
8. 前記感圧性接着剤が、２−オクチル（メタ）アクリレートから誘導される重合単位を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
9. 前記感圧性接着剤が、フィラーを更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
10. 前記フィラーが、ヒュームドシリカ、ガラスバブル、又はこれらの組み合わせを含む、請求項９に記載の感圧性接着剤組成物。
11. 前記感圧性接着剤組成物が粘着付与剤を更に含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
12. 前記感圧性接着剤組成物が、酸官能性モノマー、非酸官能性極性モノマー、ビニルモノマー、及びこれらの組み合わせから選択される少なくとも１つのモノマーから誘導される重合単位を更に含む、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
13. 前記感圧性接着剤が、多官能（メタ）アクリレート架橋剤、トリアジン架橋剤、又はこれらの組み合わせを更に含む、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
14. 前記感圧性接着剤は、硬化後に、ステンレス鋼に対して少なくとも１５Ｎ／ｄｍの１８０度剥離接着力を呈する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
15. 前記感圧性接着剤組成物が、酸官能性モノマーから誘導される重合単位を０〜１．０重量％含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
16. 前記感圧性接着剤組成物が、高Ｔｇモノマーから誘導される重合単位を０〜１０重量％含む、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
17. 前記感圧性接着剤組成物が、紙からきれいに除去できるか、若しくは再使用可能であるか、又は２５０ｇのおもりでのオレンジピール乾燥壁に対する剪断が少なくとも５００分であるか、あるいはこれらの組み合わせである、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物。
18. 剥離ライナー上に配置されている、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物を含む、感圧性接着剤物品。
19. 請求項１〜１６のいずれか一項に記載の感圧性接着剤組成物を裏材上に含む、感圧性接着剤物品。
20. ｉ）フリーラジカル重合性溶媒モノマーと、
    ｉｉ）１つ以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーから誘導される重合単位を含む溶質（メタ）アクリルポリマーと、
    を含むシロップを含み、
    前記シロップが少なくとも１つの架橋モノマーを含むか、又は前記（メタ）アクリル溶質ポリマーが少なくとも１つの架橋モノマーから誘導される重合単位を含み、前記架橋モノマーが（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、前記オレフィン基が直鎖、分枝鎖、又は環状であって、置換されていてもよい、接着剤組成物。
21. 前記接着剤が、請求項１〜１７の組み合わせのいずれか一つに記載の感圧性接着剤である、請求項２０に記載の接着剤組成物。
22. 前記接着剤が感圧性接着剤ではない、請求項２０に記載の接着剤組成物。
23. 前記シロップが非重合性溶媒を含まない、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
24. 請求項２０〜２３のいずれか一項に記載の接着剤の硬化反応生成物を含む、架橋された接着剤組成物。
25. 接着剤組成物を調製する方法であって、
    ａ）請求項２０〜２３に記載のシロップを準備する工程と、
    ｂ）前記シロップを基材に塗布する工程と、
    ｃ）前記塗布されたシロップを照射することにより、前記接着剤組成物を架橋させる工程とを含む、方法。
26. 前記接着剤が、請求項１〜１７の組み合わせのいずれか一つに記載の感圧性接着剤である、請求項２５に記載の方法。
27. 接着剤組成物を調製する方法であって、
    ａ）有機溶媒中で、
    ｉ）１つ以上のアルキルメタ（アクリレート）モノマーと、
    ｉｉ）（メタ）アクリレート基及びＣ_６〜Ｃ_２０のオレフィン基を含み、前記オレフィン基は置換されていてもよい、架橋モノマーと、
    を重合する工程と、
    ｂ）重合したモノマーの溶液を基材に塗布する工程と、
    ｃ）前記溶液を硬化させることにより、前記接着剤組成物を架橋させる工程とを含む、方法。
28. 前記硬化させることは放射線硬化を含む、請求項２７に記載の方法。
29. 前記硬化させることは熱硬化を含む、請求項２７に記載の方法。
30. 前記有機溶媒は、重合性溶媒ではない、請求項２７〜２９のいずれか一項に記載の方法。
31. 前記接着剤が、請求項１〜１７の組み合わせのいずれか一つに記載の感圧性接着剤である、請求項２７〜３０のいずれか一項に記載の方法。

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