JP7203244B2 - 粘着剤、粘着テープ、電化製品、車載部材、及び固定方法 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤、粘着テープ、粘着シート、粘着剤、粘着テープ又は粘着シートを有する電化製品及び車載部材、並びに、粘着剤又は粘着テープを用いた固定方法に関する。

従来から、電化製品、車両、住宅及び建材などにおいて各種の部品を固定するために、粘着剤よりなる粘着剤層を備える粘着テープが広く用いられている。粘着剤としては、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレートなどのアクリル（メタ）アクリレート由来の構成単位を主成分とするアクリル系ポリマーを含有する粘着剤が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。

特開２０１５－０２１０６７号公報 特開２０１５－１２０８７６号公報

近年、各企業の生産拠点のグローバル化により、粘着テープを用いた組み立ても様々な環境下で行われるようになっている。例えば、電化製品や車載部材などの高温環境下でも性能が求められる製品も、寒冷地において組み立てられることがあり、粘着剤に高温下における高い保持力と、低温下でも容易に被着体に貼り付けられる低温貼り付け性が求められることがある。

低温貼り付け性は、低温環境下における高い流動性を必要とする一方で、高温下での保持力を向上させるためには、高温環境下における凝集力を必要するが、一般的な粘着剤は、これら両方の特性を満たすことが難しいことがある。さらに、粘着剤は一般的に極性の低い被着体には接着力を高くしにくいが、車載部材や電化製品の部品は、ポリプロピレン樹脂に代表されるポリオレフィン系樹脂などの極性の低い樹脂が多く使用されているため、これら用途では、極性の低い被着体に対する接着力を高くする必要がある。

一方で、石油資源の枯渇や、石油由来製品の燃焼による二酸化炭素の排出が問題視されている。そこで、医療分野や包装材料分野を中心に、石油由来材料に代えて生物由来材料を用いることにより、石油資源を節約する試みがなされるようになってきている。このような試みは、あらゆる分野に波及してきており、粘着剤や粘着テープの分野でも生物由来材料の使用が求められるようになっている。

本発明者らの検討によると、従来汎用的に使用されるｎ－ブチルアクリレート由来の構成単位を主成分とするアクリル系粘着剤は、高温下における保持力、低温貼り付け性、及びポリオレフィン樹脂などの低極性の被着体に対する接着性のいずれも良好にできることがあることが判明している。しかし、ｎ－ブチルアクリレートなどの炭素数が小さいアルキル（メタ）アクリレートは、石油由来で製造され、生物由来の炭素の含有率（すなわち、バイオ率）を十分に向上させることができない。

そこで、本発明は、バイオ率を高くしつつも、高温下における保持力、低温貼り付け性、及びポリオレフィン樹脂などの低極性の被着体に対する接着性のいずれも良好にできる粘着剤及び粘着シートを提供することを課題とする。

本発明者らは、鋭意検討の結果、粘着剤に使用されるポリマーのモノマー成分を所定のものとし、かつｔａｎδ（２３℃）を特定の範囲内とすることで上記課題を解決できることを見出し、以下の本発明を完成させた。すなわち、本発明は、以下の［１］～［３２］を要旨とする。
［１］下記一般式（１）で表されるモノマー（Ａ１）、及び下記一般式（２）で表されるモノマー（Ｂ１）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ）由来の構成単位を４８質量％以上含有するポリマー（Ｘ１）を含有し、
２３℃における貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）、損失弾性率をＧ”（２３℃）とすると、Ｇ” （２３℃）／Ｇ’（２３℃）で求められるｔａｎδ（２３℃）が０．８～１．３である粘着剤。

式（１）中、Ｒ^１がＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^２が－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎが７～１４の整数を表す。式（２）中、Ｒ^３は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。
［２］前記ポリマー（Ｘ１）の重量平均分子量が２０万～１００万である上記［１］に記載の粘着剤。
［３］架橋度が１０～７０％である上記［１］又は［２］に記載の粘着剤。
［４］０℃における貯蔵弾性率をＧ’（０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］が５．０～６．５である上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［５］２３℃における貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）とすると、ｌｏｇＧ’（２３℃）［Ｐａ］が４．８～５．５である上記［１］～［４］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［６］８０℃における貯蔵弾性率をＧ’（８０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（８０℃）［Ｐａ］が、４．１～４．８であることを上記［１］～［５］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［７］ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以下である上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［８］生物由来の炭素の含有率が４０質量％以上である上記［１］～［７］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［９］粘着付与剤をさらに含む上記［１］～［８］のいずれか１つに記載の粘着剤。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の粘着剤からなる粘着剤層を備える粘着テープ。
［１１］基材をさらに備え、前記粘着剤層が前記基材の少なくとも一方の面に設けられる、上記［１０］に記載の粘着テープ。
［１２］前記基材が、不織布、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及び発泡体から選択されるいずれかである上記［１１］に記載の粘着テープ。
［１３］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の粘着剤、又は上記［１０］～［１２］のいずれか１つに記載の粘着テープを用いて、電化製品を構成する部品、又は車載部材を固定する固定方法。
［１４］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の粘着剤を備え、前記粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下である粘着シート。
［１５］前記粘着剤における下記一般式（３）で表される硬軟度（Ｓ）が５００００以上１８００００以下である上記［１４］に記載の粘着シート。
Ｓ＝Ｍｗ×Ｒ_ｓｏｌ／Ｄ （３）
式（３）中、Ｍｗが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量を表し、Ｒ_ｓｏｌが前記粘着剤におけるゾル分率を表し、Ｄが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度を表す。
［１６］前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度（Ｄ）が１．６以上３未満である上記［１４］又は［１５］に記載の粘着シート。
［１７］前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が１９００００以上７０００００以下である上記［１４］～［１６］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［１８］前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が４５質量％以上７５質量％以下である上記［１４］～［１７］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［１９］前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が２．５℃以下である上記［１４］～［１８］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［２０］前記粘着剤のバイオ率が５１％以上である上記［１４］～［１９］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［２１］前記ポリマー（Ｘ１）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が４８質量％以上である上記［２０］に記載の粘着シート。
［２２］生物由来成分を含む粘着剤を備える粘着シートであって、前記粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下である粘着シート。
［２３］前記粘着剤における下記一般式（３）で表される硬軟度（Ｓ）が５００００以上１８００００以下である上記［２２］に記載の粘着シート。
Ｓ＝Ｍｗ×Ｒ_ｓｏｌ／Ｄ （３）
式（３）中、Ｍｗが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量を表し、Ｒ_ｓｏｌが前記粘着剤におけるゾル分率を表し、Ｄが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度を表す。
［２４］前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度（Ｄ）が１．６以上３未満である上記［２２］又は［２３］に記載の粘着シート。
［２５］前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が１９００００以上７０００００以下である上記［２２］～［２４］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［２６］前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が４５質量％以上７５質量％以下である上記［２２］～［２５］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［２７］前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が２．５℃以下である上記［２２］～［２６］のいずれか１つに記載の粘着シート。
［２８］前記粘着剤のバイオ率が５１％以上である上記［２２］～［２７］のいずれか１つ請求項２２～２７のいずれか１項に記載の粘着シート。
［２９］前記粘着剤が、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ａ２）、及び下記一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ２）由来の構成単位を４８質量％以上含有するポリマー（Ｘ２）を含有する上記［２２］～［２８］のいずれか１つに記載の粘着シート。

式（４）中、Ｒ^４がＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^５が－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎが７～２０の整数を表し、式（５）中、Ｒ^６は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。
［３０］前記ポリマー（Ｘ２）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が４８質量％以上である上記［２９］に記載の粘着シート。
［３１］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の粘着剤、又は上記［１０］～［１２］のいずれか１つに記載の粘着テープ、又は上記［１４］～［３０］のいずれか１つに記載の粘着シートを備える電化製品。
［３２］上記［１］～［９］のいずれか１つに記載の粘着剤、上記［１０］～［１２］のいずれか１つに記載の粘着テープ、又は上記［１４］～［３０］のいずれか１つに記載の粘着シートを備える車載部材。

本発明の粘着剤及び粘着シートによれば、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性のいずれもが良好になる。

微小せん断ずれ変位測定試験装置を用いた凝集力試験の概略、及びＡ部拡大図を示す。

＜＜第１の発明＞＞
以下、本発明の第１の発明について実施形態を用いて詳細に説明する。
＜粘着剤＞
［ポリマー（Ｘ１）］
本発明の粘着剤は、ポリマー（Ｘ１）を含有する。ポリマー（Ｘ１）は、下記一般式（１）で表されるモノマー（Ａ１）、及び下記一般式（２）で表されるモノマー（Ｂ１）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ１）由来の構成単位を含有する。なお、本明細書において、用語「モノマー（Ｙ１）」は、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ｂ１）を纏めて説明するためにも使用する。

式（１）中、Ｒ^１はＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^２は－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎは７～１４の整数を表す。式（２）中、Ｒ^３は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。

本発明では、モノマー（Ａ１）、及びモノマー（Ｂ１）由来の構成単位の少なくともいずれかを含有することで、後述するｔａｎδ（２３℃）を適切な範囲に調整しやすくなり、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性も良好にしやすくなる。また、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ｂ１）は、生物由来原料から製造しやすく、後述するバイオ率を高くしやすくなる。

ポリマー（Ｘ１）は、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ｂ１）のうちの一方又は両方のモノマー由来の構成単位を含有すればよいが、モノマー（Ａ１）由来の構成単位を含有することが好ましい。ポリマー（Ｘ１）がモノマー（Ａ１）由来の構成単位を有すると、ｔａｎδ（２３℃）を所望の範囲内に調整しやすくなり、また、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性も良好にしやすくなる。

式（１）におけるＲ^２のアルキル基（－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）、及び式（２）におけるＲ^３のアルキル基（－Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１）は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、ｔａｎδ（２３℃）を適切な範囲にしやすくする観点から直鎖状が好適である。また、ｔａｎδ（２３℃）を適切な範囲にしやすくする観点から、Ｒ^２におけるｎは７～１０が好ましく、７がより好ましい。また、粘着性能を良好にする観点から、式（１）においてＲ^１はＨであることが好ましい。
したがって、ポリマー（Ｘ１）は、一般式（１）におけるｎが７～１０で、かつＲ^２が直鎖状であるモノマー（Ａ１）由来の構成単位を含有することが好ましく、ｎが７で、かつＲ^２が直鎖状であるモノマー（Ａ１）由来の構成単位を含有することがより好ましく、この場合におけるモノマー（Ａ１）はＲ^１がＨであることがさらに好ましい。

上記モノマー（Ａ１）としては、具体的には例えば、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマー（Ａ１）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、モノマー（Ｂ１）としては、具体的には例えば、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ノナン酸ビニル等が挙げられる。これらのモノマー（Ｂ１）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記したモノマー（Ａ１）、（Ｂ１）の中では、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートが好ましく、中でもｎ－ヘプチルアクリレートがより好ましい。ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートを使用すると、ｔａｎδ（２３℃）を適切な範囲にすることで、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性を向上させやすくなる。
なお、本明細書では、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの一方又はこれら両方を意味する用語として使用し、他の類似する用語も同様である。

また、上記一般式（１）、（２）において、Ｒ^２及びＲ^３は、生物由来の炭素であることが好ましい。Ｒ^２及びＲ^３を生物由来の炭素とすることで後述するバイオ率を高くできる。Ｒ^２及びＲ^３それぞれが生物由来の炭素であるモノマー（Ａ１）、（Ｂ１）は、動植物等から採取される飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸を原料として、これをアルコール化、エステル化することにより、安価かつ容易に入手することが可能である。

本発明においてモノマー（Ｙ１）（すなわち、モノマー（Ａ１）及びモノマー（Ｂ１）から選択される少なくとも１種のモノマー）由来の構成単位の含有量は、ポリマー（Ｘ１）において４８質量％以上である。この含有量が４８質量％未満であると、ｔａｎδ（２３℃）を適切な範囲に調整しにくくなる。また、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性の全てを良好にすることが難しくなる。
ｔａｎδ（２３℃）を所望の範囲内に調整し、かつバイオ率を高くしながらも、上記した各種性能を向上させる観点から、モノマー（Ｙ１）由来の構成単位の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。また、モノマー（Ｙ１）由来の構成単位の含有量は、例えば後述する官能基含有モノマーを所定量含有させるために、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下がさらに好ましい。

また、モノマー（Ａ１）は、上記のとおり、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。ポリマー（Ｘ１）においてｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、ｔａｎδ（２３℃）の観点、及びバイオ率を高くしつつ上記した各種性能を向上させる観点から、４８質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。また、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下がさらに好ましい。

ポリマー（Ｘ１）は、上記モノマー（Ａ１）、モノマー（Ｂ１）以外の、他のモノマー由来の構成単位を含有することが好ましい。他のモノマーは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの重合性の炭素－炭素二重結合を有するモノマーであるとよい。他のモノマーとしては、極性基を含有するモノマー（以下、「極性基含有モノマー（Ｃ）」ともいう）が好ましい。ポリマー（Ｘ１）が極性基含有モノマー（Ｃ）由来の構成単位を含有することで、粘着剤の粘着力を高めやすくなり、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性なども向上させやすくなる。
極性基としては、活性水素を有する官能基であり、具体的には、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。極性基は、後述する架橋剤と反応可能な官能基であってもよい。極性基含有モノマー（Ｃ）は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
極性基含有モノマー（Ｃ）としては、カルボキシ基を含有するモノマー（以下、「カルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）」ともいう）、及び水酸基を含有するモノマー（以下、「水酸基含有モノマー（Ｃ２）」ともいう）のうちいずれかを含有することが好ましく、これらを併用することがより好ましい。

カルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）としては、アクリル酸、メタアクリル酸、クロトン酸等が挙げられる。これらの中では、アクリル酸及びメタアクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
ポリマー（Ｘ１）におけるカルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）由来の構成単位の含有量は、０．５～１０質量％が好ましい。（Ｃ１）由来の構成単位の含有量を上記範囲内とすることで、粘着剤の粘着力が適切に高くなり、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性などを向上させやすくなる。これら観点から、カルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）由来の構成単位の含有量は、１～８質量％がより好ましく、２～６質量％がさらに好ましい。

水酸基含有モノマー（Ｃ２）としては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５－ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート、アリルアルコール等が挙げられる。これらの中でも、水酸基を有する（メタ）アクリレートが好ましく、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。

ポリマー（Ｘ１）における水酸基含有モノマー（Ｃ２）由来の構成単位の含有量は、粘着剤の各種性能を向上させる観点から、０．１～１５質量％が好ましく、０．０５～１０質量％が好ましく、０．１～５質量％がさらに好ましい。また、水酸基含有モノマー（Ｃ２）は、カルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）と併用することが好ましく、併用する場合の水酸基含有モノマー（Ｃ２）由来の構成単位の含有量は、０．０１～５質量％が好ましく、０．０５～２質量％がより好ましく、０．１～０．９質量％がさらに好ましい。カルボキシ基含有モノマー（Ｃ１）と併用する場合には、このように少量でも粘着剤の粘着力などを向上させ、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性などを向上させやすくなる。

また、アミド基を含有するモノマーとしては、イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
モノマー（Ａ１）、（Ｂ１）以外の他のモノマーとしては、官能基含有モノマー以外を使用してもよく、一般式（１）で示される化合物以外のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。そのようなアルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基の炭素数が１～６のアルキル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、５，７，７－トリメチル－２－（１，３，３－トリメチルブチル）オクタノール－１と（メタ）アクリル酸とのエステル、ベヘニル（メタ）アクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート等の炭素数１５～２４程度のアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、他のモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環構造を有する（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有する（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマー、（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基を有するモノマー、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレン等が挙げられる。
極性基含有モノマー以外の他のモノマーも、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記他のモノマーは、後述するバイオ率を向上させる観点から、生物由来の炭素を含むものであることが好ましいが、生物由来の炭素を含まず、石油由来のモノマーであってもよい。

ポリマー（Ｘ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万～１００万であることが好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）を２０万以上とすると、粘着剤のせん断強度などを高めて、粘着剤の高温下における保持力を高くできる。また、１００万以下とすると、粘着剤の粘着力を良好にして、低温貼り付け性、低極性の被着体に対する接着性などを向上させやすくなる。
これら観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましく、また、９０万以下がより好ましく、８０万以下がさらに好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合開始剤の使用量、重合温度等の重合条件、重合方法などを適宜選択することにより適宜調整できる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

ポリマー（Ｘ１）は、粘着剤において主成分となるものである。粘着剤におけるポリマー（Ｘ１）の含有量は、適切な粘着性能を付与するために、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。また、粘着付与剤、架橋剤などのポリマー（Ｘ１）以外の成分を粘着剤に所定量配合できるように、粘着剤におけるポリマー（Ｘ１）は、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がさらに好ましく、９２質量％以下がさらに好ましい。

（ポリマー（Ｘ１）の製造方法）
ポリマー（Ｘ１）は、上記原料となるモノマーの混合物を重合開始剤の存在下にてラジカル反応させることによって得ることができる。
ラジカル反応の方式は特に限定されず、例えば、リビングラジカル重合、フリーラジカル重合等が挙げられる。リビングラジカル重合によれば、フリーラジカル重合と比較してより均一な分子量及び組成を有する共重合体が得られ、低分子量成分等の生成を抑えることができ、上記粘着剤の凝集力が高くなる。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。

重合方法として溶液重合を用いる場合、反応溶剤として、例えば、酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルスルホキシド、エタノール、アセトン、ジエチルエーテル等が挙げられる。これらの反応溶剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

上記重合開始剤は特に限定されず、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物等が挙げられる。上記有機過酸化物として、例えば、１，１－ビス（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（２－エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート等が挙げられる。上記アゾ化合物として、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独で用いてもよく、複数を併用してもよい。

また、リビングラジカル重合の場合には、上記重合開始剤として、例えば、有機テルル重合開始剤が挙げられる。上記有機テルル重合開始剤は、リビングラジカル重合に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例えば、有機テルル化合物、有機テルリド化合物等が挙げられる。なお、リビングラジカル重合においても、上記有機テルル重合開始剤に加えて、重合速度の促進を目的として上記重合開始剤としてアゾ化合物を用いてもよい。

［粘着付与剤］
本発明の粘着剤は、上記ポリマー（Ｘ１）に加えて、粘着付与剤を含有することが好ましい。粘着付与剤を含有することで、粘着剤の粘着性が向上する。また、低極性の被着体に対する接着性なども良好にしやすくなる。さらに、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）を後述する上限値以下となるように粘着付与剤を含有させることで低温貼り付け性が良好になる。
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、重合ロジンエステル樹脂などのロジンエステル系樹脂、水添ロジン系樹脂等のロジン系粘着付与剤や、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂等のテルペン系粘着付与剤や、クマロンインデン系樹脂、脂環族飽和炭化水素系樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５－Ｃ９共重合系石油樹脂等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記した中では、ロジン系粘着付与剤、テルペン系粘着付与剤が好ましい。これら粘着付与剤は、生物由来原料から容易に合成でき、バイオ率を向上しやすくなる。例えば、ロジン系粘着付与剤は、松脂等の天然樹脂に由来し、また、テルペン系粘着付与剤は、植物の精油等に由来する。また、粘着付与剤としては、特にロジン系粘着付与剤が好適である。ロジン系粘着付与剤を使用することで、ポリプロピレン樹脂に代表されるポリオレフィン系樹脂などの低極性の被着体に対する接着性を優れたものにしやすくなる。

粘着付与剤の軟化点は、１２０℃以上が好ましい。上記したポリマー（Ｘ１）は比較的ガラス転移温度が低くなる傾向にあり、高温時における保持力が低くなりやすいが、軟化点が比較的高い粘着付与剤と併用することで、高温時における保持力が低くなることを防止できる。そのような観点から、粘着付与剤の軟化点は、１３０℃以上がより好ましく、１４０℃以上がさらに好ましい。また、粘着付与剤の軟化点は、粘着剤に適切な粘着性能を付与する観点から、１６５℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましく、１５５℃以下がさらに好ましい。なお、軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準拠して測定することができる。

粘着剤が粘着付与剤を含む場合、粘着付与剤の含有量は特に限定されないが、ポリマー（Ｘ１）１００質量部に対して、１０～５０質量部が好ましい。粘着付与剤の含有量を上記下限値以上とすると、低温貼り付け性及び低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、高温下における保持力が低下することを防止できる。以上の観点から、粘着付与剤の含有量は、１２～４０質量部がより好ましく、１５～３５質量部がさらに好ましく、特に好ましくは１８～３０質量部である。

［架橋剤］
本発明の粘着剤は、架橋剤が配合され、架橋されることが好ましい。すなわち、粘着剤は、上記したポリマー（Ｘ１）、又はポリマー（Ｘ１）及び粘着付与剤に加えて、架橋剤を含有する粘着剤組成物を架橋したものであることが好ましい。架橋剤は、例えばポリマー（Ｘ１）が有する極性基との反応により、粘着剤を架橋させてもよい。
架橋剤としては、例えばイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等が挙げられる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、イソシアネート系架橋剤がより好ましい。

イソシアネート系架橋剤は、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物等が挙げられる。これらの中でも、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物が好ましい。
イソシアネート系架橋剤の市販品としては、コロネートＬ－４５、コロネートＬ－５５Ｅ（東ソー社製）等の各種ポリイソシアネート化合物、スミジュールＮ（住友バイエルウレタン社製）等のビューレットポリイソシアネート化合物、デスモジュールＩＬ、ＨＬ（バイエルＡＧ社製）、コロネートＥＨ（日本ポリウレタン社製）等のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、スミジュールＬ（住友バイエルウレタン社製）、コロネートＬ、コロネートＨＬ（日本ポリウレタン社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。

エポキシ系架橋剤は、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に限定されず、例えば、ジグリシジルアニリン、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１、６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，３－ビス（Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアミノエチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－ｍ－キシレンジアミン等が挙げられる。
エポキシ系架橋剤の市販品としては、例えば、Ｅ－ＡＸ、Ｅ－５Ｃ（綜研化学社製）等が挙げられる。
架橋剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

粘着剤における架橋剤の配合量は、ポリマー（Ｘ１）の種類、架橋度などの所望する物性などに応じて適宜変更すればよいが、ポリマー（Ｘ１）１００質量部に対して、例えば０．１～２０質量部、好ましくは０．４～８質量部、より好ましくは０．７～４質量部である。

（架橋度）
本発明の粘着剤の架橋度は、１０～７０％であることが好ましい。架橋度を上記範囲内とすることで、高温下における保持力、低温貼り付け性、低極性の被着体に対する接着性などを良好にしやすくなる。このような観点から、粘着剤の架橋度は、２０％以上がより好ましく、３０％以上がさらに好ましく、また、６０％以下が好ましく、５０％以下がさらに好ましい。粘着剤の架橋度は、ゲル分率で示され、その測定方法は、実施例に示す通りである。粘着剤の架橋度は、架橋剤の配合量などを変更することで適宜調整できる。

［その他の添加剤］
本発明の粘着剤は、必要に応じて、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤等を含有していてもよい。これらの添加剤としても、バイオ率を高める観点から、可能な範囲で生物由来の材料を選択することが好ましい。

＜貯蔵弾性率＞
（ｔａｎδ（２３℃））
本発明の粘着剤は、２３℃における貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）、及び２３℃における損失弾性率をＧ”（２３℃）とすると、Ｇ”（２３℃）／Ｇ’（２３℃）で表されるｔａｎδ（２３℃）が０．８～１．３である。ｔａｎδ（２３℃）が０．８未満となったり、１．３を超えたりすると、高温下における保持力、低温貼り付け性、及びポリオレフィン樹脂などの低極性の被着体に対する接着性の全てを満たすことが難しくなる。これら観点から、ｔａｎδ（２３℃）は、０．８５以上が好ましく、０．８８以上がより好ましく、また、１．２以下が好ましく、１．１以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい。

ｔａｎδ（２３℃）は、ポリマー（Ｘ１）に使用されるモノマー成分の種類、量などにより調整でき、例えば、モノマー（Ａ１）、（Ｂ１）の式（１）、（２）におけるＲ^２、Ｒ^３を直鎖にしたり、ｎ、ｍの値を小さくしたりすることで、ｔａｎδ（２３℃）が大きくなる傾向になる。さらに、粘着付与樹脂やモノマー配合を調整し、ガラス転移温度（Ｔｇ）を－２５５～１５℃の範囲内にすることによってもｔａｎδ（２３℃）を所望の範囲内に調整しやすくなる。また、ポリマー（Ｘ１）の分子量によっても調整でき、例えば、ポリマー（Ｘ１）の分子量を小さくすると、ｔａｎδ（２３℃）の値が小さくなる傾向にある。

（２３℃における貯蔵弾性率）
２３℃における貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）とすると、ｌｏｇＧ’（２３℃）［Ｐａ］は、好ましくは４．８～５．５である。ｌｏｇＧ’（２３℃）［Ｐａ］を上記範囲内とすることで、常温下における粘着特性を向上させ、例えば常温下における低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくなる。このような観点から、ｌｏｇＧ’（２３℃）［Ｐａ］は、より好ましくは４．８５～５．４、さらに好ましくは４．９～５．３である。

（８０℃における貯蔵弾性率）
８０℃における貯蔵弾性率をＧ’（８０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（８０℃）［Ｐａ］は、好ましくは４．１～４．８である。ｌｏｇＧ’（８０℃）［Ｐａ］を上記範囲内とすることで、高温下における凝集力などが良好となり、高温下における粘着性及び保持力を向上させることができる。このような観点から、ｌｏｇＧ’（８０℃）［Ｐａ］は、より好ましくは４．１５～４．７５、さらに好ましくは４．２～４．７である。

（０℃における貯蔵弾性率）
０℃における貯蔵弾性率をＧ’（０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］は、好ましくは５．０～６．５である。ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］を上記範囲内とすることで、低温貼り付け性を良好にしやすくなる。そのような観点から、ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］は、より好ましくは５．４～６．４、さらに好ましくは５．５～６．３である。
なお、ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］とは、単位「Ｐａ」で表される貯蔵弾性率の対数を意味する。他の同様の表現も同義である。

０℃、２３℃、及び８０℃における貯蔵弾性率Ｇ’は、ポリマー（Ｘ１）に使用されるモノマー成分の種類、量などにより調整でき、例えば、モノマー（Ａ１）、モノマー（Ｂ１）の種類、含有量などを上記説明したとおりに設定することで上記範囲内に調整しやすくなる。また、各温度における貯蔵弾性率Ｇ’は、重量平均分子量、架橋度によっても調整でき、例えば重量平均分子量や架橋度を高くすると各温度における貯蔵弾性率Ｇ’は高くなる傾向となる。さらには、分子量分布によっても調整できる。例えば、貯蔵弾性率Ｇ’は、分子量分布を狭くすると上がり、広くすると下がる傾向にある。

（ガラス転移温度（Ｔｇ））
本発明の粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１５℃以下である。１５℃以下とすることで、ｔａｎδ（２３℃）を大きくしやすくなり、高温下における保持力、低温貼り付け性なども良好となりやすい。これら観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１０℃以下、より好ましくは５℃以下である。粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特に限定されないが、高温下における保持力を向上させる観点などから、例えば－４０℃以上、好ましくは－２８℃以上、より好ましくは－２５℃以上、さらに好ましくは－２０℃以上である。
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ポリマー（Ｘ１）を構成するモノマーの種類、量により調整できる。また、粘着付与剤の種類、量などでも調整でき、例えば、粘着付与剤として軟化点を高いものを使用したり、その粘着付与剤の量を多くしたりすることで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなりやすい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、さらに、微粒子などを添加することによっても調整できる。

上記各温度における貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”は、高分子動的粘弾性測定装置を使用して、後述する実施例記載の測定条件にて測定して得た値である。ｔａｎδ(２３℃)は、測定された２３℃における貯蔵弾性率Ｇ’（２３℃）および損失弾性率Ｇ”（２３℃）から求めた値である。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、高分子動的粘弾性測定装置を使用して、後述する実施例記載の測定条件にて測定される。

（バイオ率）
本発明の粘着剤は、生物由来の炭素の含有率（以下、「バイオ率」ともいう）が４０質量％以上であることが好ましい。一般的にバイオ率４０質量％以上が「バイオベース製品」であることの目安となる。バイオベース製品は、再生可能な有機資源を使用することで石油資源を節約でき、また、石油由来製品の燃焼による二酸化炭素の排出量を減らすことができ、環境への負荷を低減できる。これら観点からバイオ率は５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、バイオ率は、高ければ高いほどよく、１００質量％以下であればよい。
生物由来の炭素には一定割合の放射性同位体（Ｃ－１４）が含まれるのに対し、石油由来の炭素にはＣ－１４がほとんど含まれない。そのため、バイオ率は、粘着剤または後述する粘着テープに含まれるＣ－１４の濃度を測定することによって算出することができる。具体的には、多くのバイオプラスチック業界で利用されている規格であるＡＳＴＭ Ｄ６８６６に準じて測定することができる。

（タック値）
本発明の粘着剤は、タック試験により測定した２３℃における粘着テープの剥離限界値が４００ｇｆ・ｓ以上であることが好ましい。なお、タック試験は、次のようにして行われる。
まず、タック試験機（例えば、レスカ社製のＴＡＣ－１０００等）の２３℃に設定したプレート上に、粘着剤層が上になるようにして粘着テープを載せる。なお、粘着テープの非測定面は、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のフィルムで裏打ちされる。次いで、粘着テープに対して、プローブ温度２３℃、押付け速度２ｍｍ／ｓ、押付け荷重１００ｇｆで直径５ｍｍの円柱状のステンレス製のプローブを押付け、その状態で０．１秒間保持する。その後、引き上げ速度０．２ｍｍ／ｓでプローブを引き上げていく。この間の粘着テープにかかる力を測定する。
なお、以上の説明は、粘着剤が粘着テープを構成する場合の例を説明したが、粘着テープを構成しない場合も同様にタック試験機の２３℃に設定したプレート上に粘着剤を配置して同様に測定するとよい。

上記剥離限界値とは、上記タック試験により測定した２３℃における粘着テープにかかる力を示す力－時間曲線において、力が０を示す時間Ｔ_１から最大力（ピークトップ）を示す時間までの積分値を意味する。タック試験において、粘着テープに対してプローブを押付けると、力－時間曲線は下降し、その後、プローブを引き上げ始めると、力－時間曲線は上昇していく。力が０を示す時間Ｔ_１から最大力（ピークトップ）を示す時間Ｔ_２までの積分値を算出し、これを剥離限界値とする。
上記剥離限界値を上記範囲に調整することにより、高温高湿下かつ復元力がかかる状況下でも粘着テープの剥離を抑制することができる。上記剥離限界値の好ましい下限は４５０ｇｆ・ｓ、より好ましい下限は５００ｇｆ・ｓである。また、上記剥離限界値の上限は特に限定されない。

（粘着剤の作製）
本発明の粘着剤は、例えば粘着剤組成物を調製し、粘着剤組成物より形成さればよい。粘着剤組成物は、粘着剤を形成するための成分からなり、具体的にはポリマー（Ｘ１）に加えて、必要に応じて配合される粘着付与剤、架橋剤、その他の添加剤などを含有するものである。粘着剤組成物は、有機溶剤等の希釈溶液により希釈されていてもよい。希釈溶液は、ポリマー（Ｘ１）を合成するときに使用した溶媒でもよいし、ポリマー（Ｘ１）を合成した後に加えられたものでもよい。
粘着剤組成物は、必要に応じて加熱して乾燥などすることで架橋され、粘着剤となるとよい。粘着剤は、通常は粘着テープなどに使用されるものであり、粘着剤層を構成するとよい。

＜粘着テープ＞
本発明の粘着テープは、上記粘着剤からなる粘着剤層を備える粘着テープである。粘着テープは、基材を有しないノンサポートテープあってもよいし、基材を有する粘着テープであってもよいが、基材を有する粘着テープであることが好ましい。なお、粘着テープは後述の通り粘着シートということがある。
ノンサポートテープは、基材を有さずに、粘着剤層単層の状態で使用される両面粘着テープである。基材を有する粘着テープは、基材と、基材の少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層とを備える。この場合、粘着テープは、基材の両面に粘着剤層が設けられ、両面粘着テープとして使用されてもよいし、基材の片面のみに粘着剤層が設けられ、片面粘着テープとして使用されてもよい。各粘着テープにおいて、露出する粘着剤層の表面には、適宜剥離シートが貼付されて保護されてもよい。剥離シートは、剥離シート基材の少なくとも一方の面に剥離剤が塗布されて剥離面となるものであり、剥離面が粘着剤層に接触するように貼付されるとよい。
なお、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープでは、少なくとも一方の粘着剤層が上記した本発明の粘着剤で構成されればよい。

［基材］
粘着テープに使用される基材は、特に限定されないが、樹脂フィルム、不織布、又は発泡体のいずれかであることが好ましい。
樹脂フィルムを構成する樹脂成分としては、具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンフラノエート（ＰＥＦ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）等のポリエステル（ＰＥＳ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などのポリオレフィン、ポリウレタン（ＰＵ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリアミド（ＰＡ）等が挙げられる。これら樹脂成分は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。樹脂フィルムとしては、上記した中では、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）が好ましい。ＰＥＴフィルムは、機械強度が良好であり、粘着剤層を適切に支持できる。また、ＰＥＴフィルムは、バイオ率が高い製品が商業的に入手可能であり、粘着テープとしてのバイオ率も高くしやすくなる。

不織布としては、樹脂成分よりなる不織布であってもよいし、パルプなどの樹脂成分以外の繊維を使用した不織布であってもよい。樹脂成分以外の繊維を使用した不織布は、樹脂成分以外の繊維単独で形成されてもよいし、樹脂成分以外の繊維と樹脂繊維の両方より形成されてもよい。樹脂成分としては、例えば、上記した樹脂フィルムを構成する樹脂成分として列挙されたものから適宜選択して使用すればよい。また、パルプを使用した不織布は、バイオ率が高い製品が商業的に入手可能であり、粘着テープとしてのバイオ率も高くしやすくなる。
また、発泡体を基材として使用する場合、発泡体は、樹脂成分としてＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡなどのポリオレフィン樹脂を使用したポリオレフィン樹脂発泡体、ポリウレタン樹脂を使用したポリウレタン発泡体などが挙げられる。

樹脂フィルム、不織布、及び発泡体を構成する樹脂成分は、例えば、石油由来の樹脂、動植物由来の樹脂、石油及び動植物の両方に由来する樹脂のいずれを使用してもよいが、粘着テープをバイオベース製品とするために、動植物由来の樹脂を少なくとも含むことが好ましい。例えば、基材がＰＥＴフィルムである場合には、動植物由来のＰＥＴを使用すればよい。また、基材としてポリオレフィン樹脂発泡体などを使用する場合などには、発泡体を構成するポリオレフィン樹脂に動植物由来のものを使用すればよい。

各粘着テープにおいて、基材の厚さは、特に限定されないが、例えば、１～２０００μｍであるとよい。また、基材の厚さの好適な範囲は、使用する基材の種類によって異なり、例えば基材が樹脂フィルム、不織布である場合には、好ましくは１～１００μｍ、より好ましくは５～５０μｍである。これら基材の厚さを５～１００μｍとすることで、柔軟性を損なうことなく粘着テープに一定の機械強度を付与できる。
また、基材が発泡体である場合には、基材の厚さは、好ましくは５０～２０００μｍである。上記範囲内となることで高い耐衝撃性を発揮しながら、被着体の形状に沿って密着させて貼り合わせる高い柔軟性を発揮することができる。

各粘着テープにおいて、粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば５～２００μｍ程度であればよく、好ましくは１０～１００μｍである。粘着剤層の厚みがこの範囲内であると、得られる粘着テープは充分な粘着力を発揮することができる。
また、粘着テープの総厚さ（基材と粘着剤層の厚さの合計）は、１０～４００μｍであることが好ましい。粘着テープの総厚みがこの範囲内であると、得られる粘着テープは、充分な粘着力を発揮することができる。

（凝集力）
本発明の粘着テープは、凝集力試験により測定した２３℃におけるズレ量が５００μｍ以下であることが好ましく、４００μｍ以下であることがより好ましく、３００μｍ以下であることがさらに好ましく、２５０μｍ以下であることが特に好ましい。また、本発明の粘着剤は、凝集力試験により測定した８０℃におけるズレ量が１２００μｍ以下であることが好ましく、１０００μｍ以下であることがより好ましく、８００μｍ以下であることがさらに好ましい。２３℃及び８０℃におけるズレ量が上記のように小さくなると、粘着剤層の凝集力が大きくなり、常温下、及び高温下における保持力が向上する。
なお、上記ズレ量は、３分間せん断方向に所定の荷重を作用させたときに発生するズレ量であり、詳しい測定方法は後述する。

また、上記のとおりに３分間せん断方向に荷重を作用させた後、上記ズレ量（荷重除去前のズレ量）に対する、荷重を除去して回復したときのズレ量（荷重除去後のズレ量）の割合は、ずれ変位回復率（％）と定義される。ずれ変位回復率（％）は、５０％以下であることが好ましく、４０％以下であることがより好ましく、３０％以下であることがさらに好ましく、また、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることがさらに好ましい。回復率が、上記のような範囲になると、粘着テープを圧着した際の被着体への追従性がよくなり、貼付け性や粘着力が向上する。

ズレ量は、図１に示した微小せん断ずれ変位測定試験装置（旭精工社製、剪断クリープ測定装置、ＮＳＴ１）を用いた凝集力試験により測定できる。具体的には以下の通りである。
まず、試験対象となる両面粘着テープの一方の面の剥離シートを剥がし、両面粘着テープの一方の露出した粘着剤層の表面にコロナ処理を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼り付けた。その後、幅１ｃｍ×縦１２ｃｍにカットして試験片５とする。装置の温調器４を２３℃又は８０℃に設定し、設定温度で安定するまで放置する。温調器４は、２以上の温調器を適宜組み合わせてもよい。
試験片５の他方の剥離シートをその端部から３ｃｍ程度剥がして除去し、露出した粘着剤層を、接着面積が５ｍｍ×２０ｍｍになるよう被着体３に貼り付ける。この際、剥離シート８は、端部以外の部分において粘着剤層７に貼付されるままである。試験片５の他方の露出した粘着剤層７の表面を、接着面積が５ｍｍ×２０ｍｍになるよう被着体３に貼り付ける。被着体３はＳＵＳ製である。
貼り付け面上に端面を鏡面処理した石英製のブロック２（石英ガラスにクロム蒸着したもの）を載せる。ブロック２の端面の鏡面処理面１０には、レーザー干渉計１（例えば、キーエンス製「ＳＩ－Ｆ１」）からのレーザー光が照射されるようにする。
試験片５を２００ｇのおもり６につなぐワイヤーにとりつけ、その状態で放置し、５分間恒温化する。５分後に試験片５におもり６の荷重を加えて、試験片５に対し水平方向へのせん断負荷を与える。荷重を加えてから３分後において、レーザー干渉計１によって試験片５上のブロック２の変位を検出し、その検出値を粘着剤のズレ量とする。

また、上記のとおりに荷重を加え、３分経過後に荷重を除去し、荷重除去した後のさらに３分経過後のズレ量（荷重除去後）を測定して、上記のとおり荷重除去前に測定したズレ量をズレ量（荷重除去前）として、ズレ量（荷重除去後）／ズレ量（荷重除去前）×１００（％）をずれ変位回復率（％）とする。なお、ズレ量（荷重除去後）は、ズレ量（荷重除去前）と同様にレーザー干渉計１で測定する。ずれ変位回復率（％）の具体的な算出方法は、以下の通りである。
ずれ変位回復率（％）＝（荷重除去３分後のずれ変位（μｍ））／（荷重負荷３分後のずれ変位（μｍ））×１００
なお、以上の説明は、両面粘着テープにおけるズレ量の測定方法を示したが、片面粘着テープでも一方の粘着剤層表面にＰＥＴフィルムを貼り付けることを省略する以外同様に行うとよい。また、両面粘着テープは、基材を有しないノンサポートテープでも同様に測定できる。また、両面粘着テープは、剥離シートが粘着剤層に貼付されていない場合には、その剥離する工程などを省略して同様に行うとよい。

（粘着テープのバイオ率）
本発明の粘着テープは、上記した粘着剤と同様の観点から、バイオ率が４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、バイオ率は、高ければ高いほどよく、１００質量％以下であればよい。なお、粘着テープは、一般的に各構成部材（例えば、粘着剤層、及び基材）によってバイオ率が異なる。そのため、バイオ率は、各構成部材のバイオ率を求め、各構成部材の質量を重み付けとして加重平均により算出するとよい。

（粘着テープの製造方法）
粘着テープの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができる。例えば、まず、必要に応じて有機溶剤などで希釈された粘着剤組成物を用意し、粘着剤組成物を剥離シートなどの支持体上に塗布して、必要に応じて加熱して乾燥して、粘着剤層を形成すればよい。剥離シートに粘着剤組成物を塗布する場合には、剥離シートの剥離面上に塗布するとよい。剥離シートなどの支持体上に形成した粘着剤層は、さらに基材に貼り合わせて、基材を有する粘着テープが得られる。また、粘着剤組成物を基材に直接塗布して必要に応じて加熱して乾燥することで、基材上に粘着剤層を設けた粘着テープを得てもよい。
なお、両面粘着テープを作成する場合には、上記いずれかの方法で基材の両面それぞれに粘着剤層を形成すればよい。
また、ノンサポートテープを製造する場合には、剥離シートに粘着剤組成物を塗布して、必要に応じて加熱して乾燥して、粘着剤層を形成することで得ることができる。この場合、形成された粘着剤層には、剥離シートをさらに貼り合わせて、粘着剤層を保護してもよい。ノンサポートテープでは、粘着剤層は、剥離シートから剥離されて使用されるとよい。

（粘着剤の用途）
本発明の粘着剤及び粘着テープの用途は特に限定されないが、電化製品、車両用途において使用されることが好ましい。例えば電化製品においては、電化製品を構成する部品の固定に使用されることが好ましい。具体的には、電化製品において、部品同士を粘着剤又は粘着テープにより固定させるとよい。したがって、本発明は、上記粘着剤又は粘着テープを備える電化製品も提供するものである。電化製品としては、特に限定されないが、携帯電子機器、テレビなどの各種ディスプレイ、洗濯機、冷蔵庫、食器用洗浄機、掃除機、プリンタ、各種オーディオ機器などが挙げられる。

また、車両用途では、例えば、車載部材の固定に使用することが好ましい。車載部材としては、車両用内装材が挙げられ、例えば、天井パネル、ドアパネル、インストルメントパネルなどの車載用パネル、カーエアコン、ドアトリム、制振部材、エンブレム、加飾フィルム、止水部材などが挙げられる。車載部材は、例えば粘着剤又は粘着テープを介して車両に固定されるとよい。したがって、本発明は、上記粘着剤又は粘着テープを備える車載部材も提供するものである。

電化製品及び車両内部は、高温に晒されることがあるが、本発明の粘着剤は、高温環境下でも高い保持力を発揮するので、電化製品の部品や車載部材を安定的に固定させることができる。一方で、電化製品及び車両の組み立ては、寒冷地で行われることがあるが、寒冷地で行われても、粘着剤又は粘着テープを容易に電化製品の部品又は車載部材に貼り付けることができるので、組み立て性が良好となる。さらに、電化製品の部品、又は車載部材などは、ポリプロピレン樹脂に代表されるポリオレフィン系樹脂などから構成され低極性であることがあるが、これらが低極性であっても、本発明の粘着剤又は粘着テープを使用すれば、高い接着力で貼り付けることができる。

＜＜第２の発明＞＞
以下、本発明の第２の発明について実施形態を用いて詳細に説明する。

［粘着シート］
本発明の粘着シートは、植物由来成分を含む粘着剤を備えたものである。例えば、後述するように粘着剤に含有するポリマー（Ｘ２）は、植物由来のモノマー成分を構成単位として含むとよい。また、粘着付与剤などのポリマー（Ｘ２）以外の成分も、植物由来成分を含有してもよい。植物由来成分を含む粘着剤を備えていないと、粘着シートのバイオ率を高くすることは難しい。

（粘着剤）
本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、上記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、上記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下である。これにより、粘着シートのバイオ率を高くし、かつ低温貼り付け性を良好にしつつ、高温下における保持力、及び低極性の被着体に対する接着性のいずれも良好にすることができる。

＜ゾル分のピークトップ分子量（Ｍｔｐ）＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）は、１３７０００以上３０００００以下である。上記ピークトップ分子量が１３７０００未満であると、高温下における保持力及び低極性の被着体に対する接着性が悪化する場合がある。また、上記ピークトップ分子量が３０００００よりも大きいと、低極性の被着体に対する接着性が悪化する場合がある。このような観点から、上記ピークトップ分子量は、好ましくは１３８０００以上２２００００以下であり、より好ましくは１３８０００以上２０００００以下である。なお、粘着剤のゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量は、ＧＰＣ測定により得られた分子量分布において、ピークトップとなる分子量の値であり、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、ゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）は、主成分であるポリマーのゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量であり、粘着付与剤（ＴＦ）由来のピークは含めないものとする。
粘着剤のゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量は、重合方法により粘着剤を構成するポリマーの分子量及び分子量分布を変えたり、架橋剤の配合量を変えたり、オリゴマー等の低分子量成分を配合したりすることにより調整することができる。

＜ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）は９０質量％以下である。粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％よりも高いと、高温下における保持力が悪くなる場合がある。そして、本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）は、好ましくは４５質量％以上７５質量％以下である。上記ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が４５質量％以上であると、バイオ率を高くしつつ、低極性の被着体に対する接着性をさらに改善することができる。また、上記ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が７５質量％以下であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力をさらに改善することができる。このような観点から、上記ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）は、より好ましくは５０質量％以上７０質量％以下であり、さらに好ましくは５５質量％以上７０質量％以下であり、よりさらに好ましくは５８質量％以上７０質量％以下である。なお、上記ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）は、重合方法により粘着剤を構成するポリマーの分子量及び分子量分布を変えたり、架橋剤の配合量を変えたり、オリゴマー等の低分子量成分を配合したりすることにより調整することができる。

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は５℃以下である。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃よりも高いと、低温貼り付け性が悪くなる場合がある。このような観点から、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは２．５℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは－１℃以下である。上記ガラス転移温度（Ｔｇ）の範囲の上限値は特に限定されないが、高温下における保持力を向上させる観点などから、好ましくは－２０℃以上であり、より好ましくは－１８℃以上であり、さらに好ましくは－１７℃以上である。なお、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、粘着剤のポリマーを構成するモノマーの種類、量により調整できる。さらに、粘着付与剤の種類、量などでも調整でき、例えば、粘着付与剤として軟化点を高いものを使用したり、その粘着付与剤の量を多くしたりすることで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高くなりやすい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、さらに、微粒子などを添加することによっても調整できる。

＜硬軟度（Ｓ）＞
本発明の粘着シートの粘着剤における下記一般式（３）で表される硬軟度（Ｓ）は、好ましく５００００以上１８００００以下である。硬軟度（Ｓ）は粘着剤の柔らかさを表すパラメータである。硬軟度（Ｓ）が所定範囲内であると、粘着剤は、柔らかすぎることなく、硬すぎることなく、優れた粘着性能を示す。
Ｓ＝Ｍｗ×Ｒ_ｓｏｌ／Ｄ （３）
式（３）中、Ｍｗが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量を表し、Ｒ_ｓｏｌが前記粘着剤におけるゾル分率を表し、Ｄが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度を表す。
硬軟度（Ｓ）が５００００以上であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力、及び低極性の被着体に対する接着性をさらに良好にすることができる。また、硬軟度（Ｓ）が１８００００以下であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力をさらに良好にすることができる。このような観点から、硬軟度（Ｓ）は、より好ましくは５５０００以上１２００００以下であり、さらに好ましくは６００００以上１１２０００以下である。なお、硬軟度（Ｓ）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、硬軟度（Ｓ）は、重合方法により粘着剤を構成するポリマーの分子量及び分子量分布を変えたり、架橋剤の配合量を変えたり、オリゴマー等の低分子量成分を配合したりすることにより調整することができる。

＜分散度（Ｄ）＞
本発明の粘着シートの粘着剤におけるゾル分のＧＰＣによる分散度（Ｄ）は、好ましくは１．６以上３未満である。分散度（Ｄ）が１．６以上であると、バイオ率を高くしつつ、低極性の被着体に対する接着性をさらに良好にすることができる。また、分散度（Ｄ）が３未満であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力をさらに良好にすることができる。このような観点から、分散度（Ｄ）は、より好ましくは１．８以上３未満であり、さらに好ましくは１．９以上３未満であり、よりさらに好ましくは２．０以上３未満である。なお、分散度（Ｄ）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、ゾル分のＧＰＣによる分散度（Ｄ）は、主成分であるポリマーのゾル分のＧＰＣによる分散度であり、粘着付与剤（ＴＦ）由来のピークによる分子量は含めないものとする。
分散度（Ｄ）は、重合方法により粘着剤を構成するポリマーの分子量を変えたり、架橋剤の配合量を変えたり、オリゴマー等の低分子量成分を配合したりすることにより調整することができる。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１９００００以上７０００００以下である。上記重量平均分子量（Ｍｗ）が１９００００以上７０００００以下であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力及び低極性の被着体に対する接着性をさらに改善することができる。このような観点から、上記重量平均分子量（Ｍｗ）は、より好ましくは２０００００以上６０００００以下であり、さらに好ましくは２２００００以上５５００００以下であり、よりさらに好ましくは２４００００以上４６００００以下である。なお、重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述の実施例に記載の方法で測定することができる。また、ゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）は、主成分であるポリマーのゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量であり、粘着付与剤（ＴＦ）由来のピークによる分子量は含めないものとする。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合方法により粘着剤を構成するポリマーの分子量及び分子量分布を変えたり、架橋剤の配合量を変えたり、オリゴマー等の低分子量成分を配合したりすることにより調整することができる。

＜バイオ率＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、生物由来の炭素の含有率（以下、「バイオ率」ともいう）が５１質量％以上であることが好ましい。バイオ率５１質量％以上とすることで、粘着剤を「バイオベース製品」とすることができる。バイオベース製品は、再生可能な有機資源を使用することで石油資源を節約でき、また、石油由来製品の燃焼による二酸化炭素の排出量を減らすことができ、環境への負荷を低減できる。これらの観点からバイオ率は５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、バイオ率は、高ければ高いほどよく、１００質量％以下であればよい。なお、バイオ率の測定方法は、第１の発明の項目で説明したので、省略する。

＜ポリマー（Ｘ２）＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、ポリマー（Ｘ２）を含有することが好ましい。ポリマー（Ｘ２）は、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ａ２）、及び下記一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ２）由来の構成単位を含有する。なお、本明細書において、用語「モノマー（Ｙ２）」は、モノマー（Ａ２）及びモノマー（Ｂ２）を纏めて説明するためにも使用する。

式（４）中、Ｒ^４はＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^５は－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎは７～２０の整数を表す。式（５）中、Ｒ^６は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。なお、一般式（４）で表されるモノマー（Ａ２）は、ｎは７～２０の整数を表す点で、一般式（１）で表されるモノマー（Ａ１）と異なり、一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ２）は、一般式（２）で表されるモノマー（Ｂ１）と同じものである。

本発明では、モノマー（Ａ２）、及びモノマー（Ｂ２）由来の構成単位の少なくともいずれかを含有することで、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくなる。また、モノマー（Ａ２）及びモノマー（Ｂ２）は、生物由来原料から製造しやすく、後述するバイオ率を高くしやすくなる。

ポリマー（Ｘ２）は、モノマー（Ａ２）及びモノマー（Ｂ２）のうちの一方又は両方のモノマー由来の構成単位を含有すればよいが、モノマー（Ａ２）由来の構成単位を含有することが好ましい。ポリマー（Ｘ２）がモノマー（Ａ２）由来の構成単位を有すると、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくなる。

式（４）におけるＲ^５のアルキル基（－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）、及び式（４）におけるＲ^６のアルキル基（－Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１）は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよいが、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性の観点から直鎖状が好適である。また、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくする観点から、Ｒ^５におけるｎは７～１８が好ましく、７～１４がより好ましく、７がさらに好ましい。また、粘着性能を良好にする観点から、式（４）においてＲ^４はＨであることが好ましい。
したがって、ポリマー（Ｘ２）は、一般式（４）におけるｎが７～１８で、かつＲ^５が直鎖状であるモノマー（Ａ２）由来の構成単位を含有することが好ましく、ｎが７で、かつＲ^５が直鎖状であるモノマー（Ａ２）由来の構成単位を含有することがより好ましく、この場合におけるモノマー（Ａ２）はＲ^４がＨであることがさらに好ましい。

上記モノマー（Ａ２）としては、具体的には例えば、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、２－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－ウンデシル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート（ミリスチル（メタ）アクリレート）、ｎ－オクタデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマー（Ａ２）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、モノマー（Ｂ２）としては、具体的には例えば、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、カプリル酸ビニル、ノナン酸ビニル等が挙げられる。これらのモノマー（Ｂ２）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記したモノマー（Ａ２）、（Ｂ２）の中では、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート及びｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートが好ましく、中でもｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートがより好ましく、ｎ－ヘプチルアクリレートがさらに好ましい。ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート及びｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートを使用すると、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性を向上させやすくなる。
なお、本明細書では、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及びメタクリレートの一方又はこれら両方を意味する用語として使用し、他の類似する用語も同様である。

また、上記一般式（４）、（５）において、Ｒ^５及びＲ^６は、生物、特に植物由来の炭素であることが好ましい。Ｒ^５及びＲ^６を生物由来の炭素とすることで後述するバイオ率を高くできる。Ｒ^５及びＲ^６それぞれが生物由来の炭素であるモノマー（Ａ２）、（Ｂ２）は、動植物等から採取される飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸を原料として、これをアルコール化、エステル化することにより、安価かつ容易に入手することが可能である。

本発明においてモノマー（Ｙ２）（すなわち、モノマー（Ａ２）及びモノマー（Ｂ２）から選択される少なくとも１種のモノマー）由来の構成単位の含有量は、ポリマー（Ｘ２）において４８質量％以上であることが好ましい。この含有量が４８質量％以上であると、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性の全てを良好にすることが容易になる。
バイオ率を高くしながらも、上記した各種性能を向上させる観点から、モノマー（Ｙ２）由来の構成単位の含有量は、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上がよりさらに好ましい。また、モノマー（Ｙ２）由来の構成単位の含有量は、例えば後述する官能基含有モノマーを所定量含有させるために、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下がさらに好ましい。

また、モノマー（Ａ２）は、上記のとおり、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－テトラデシル（メタ）アクリレート及びｎ－オクタデシル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。ポリマー（Ｘ２）においてこれら（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、バイオ率を高くしつつ上記した各種性能を向上させる観点から、４８質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。また、これら（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下がさらに好ましい。

また、モノマー（Ａ２）は、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートを含むことが好ましく、ｔａｎδ（２３℃）の観点、及びバイオ率を高くしつつ上記した各種性能を向上させる観点から、主モノマーとしてｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートを含むことがより好ましい。ポリマー（Ｘ２）においてｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、具体的には、４８質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。また、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量は、９９質量％以下が好ましく、９８質量％以下がより好ましく、９７．５質量％以下がさらに好ましい。なお、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートは、ｎ－ヘプチルアクリレートであることが好ましい。

ポリマー（Ｘ２）は、上記モノマー（Ａ２）、モノマー（Ｂ２）以外の、他のモノマー由来の構成単位を含有することが好ましい。他のモノマーは、ビニル基、（メタ）アクリロイル基などの重合性の炭素－炭素二重結合を有するモノマーであるとよい。他のモノマーとしては、極性基を含有するモノマー（以下、「極性基含有モノマー（Ｃ）」ともいう）が好ましい。ポリマー（Ｘ２）が極性基含有モノマー（Ｃ）由来の構成単位を含有することで、粘着剤の粘着力を高めやすくなり、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性なども向上させやすくなる。
極性基としては、活性水素を有する官能基であり、具体的には、カルボキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基等が挙げられる。極性基は、後述する架橋剤と反応可能な官能基であってもよい。極性基含有モノマー（Ｃ）は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。なお、極性基含有モノマー（Ｃ）は、第１の発明の項目で説明したものと同様であるので、説明は省略する。

ポリマー（Ｘ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２０万以上１１０万以下であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）を２０万以上とすると、粘着剤のせん断強度などを高めて、粘着剤の高温下における保持力を高くできる。また、１１０万以下とすると、粘着剤の粘着力を良好にして、低温貼り付け性、低極性の被着体に対する接着性などを向上させやすくなる。
これら観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０万以上がより好ましく、４０万以上がさらに好ましく、また、１０５万以下がより好ましく、１００万以下がさらに好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）は、重合開始剤の使用量、重合温度等の重合条件、重合方法などを適宜選択することにより適宜調整できる。
なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。

ポリマー（Ｘ２）は、粘着剤において主成分となるものである。粘着剤におけるポリマー（Ｘ２）の含有量は、適切な粘着性能を付与するために、例えば５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上である。また、粘着付与剤、架橋剤などのポリマー（Ｘ２）以外の成分を粘着剤に所定量配合できるように、粘着剤におけるポリマー（Ｘ２）は、９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下がさらに好ましく、９２質量％以下がさらに好ましい。

ポリマー（Ｘ２）の低分子量成分がゾル分となるので、重合方法によりポリマー（Ｘ２）の分子量及び分子量分布を変えることにより、粘着剤のゾル分の上記特性を調整することができる。また、架橋剤の配合量を変えることにより、ポリマー（Ｘ２）の低分子量成分が架橋せずに粘着剤中に残るので、架橋剤の配合量を変えることにより、粘着剤のゾル分の上記特性を調整することができる。ポリマー（Ｘ２）の低分子量成分には、例えば、ポリマー（Ｘ２）の原料となるモノマー由来のオリゴマーが挙げられる。

＜ポリマー（Ｘ２）の製造方法＞
ポリマー（Ｘ２）は、上記原料となるモノマーの混合物を重合開始剤の存在下にてラジカル反応させることによって得ることができる。これにより、ポリマー（Ｘ２）の分子量分布をかなり広くすることができ、ゾル分率を高くすることができる。
ラジカル反応の方式は特に限定されず、例えば、フリーラジカル重合、リビングラジカル重合等が挙げられる。フリーラジカル重合によれば、リビングラジカル重合と比較して分子量分布を広くすることができ、これにより低分子量成分の生成量を大きくすることができる。その結果、上記粘着剤のゾル分をより増やすことができ、バイオ率を高くしつつも、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体に対する接着性のいずれもさらに良好にできる。重合方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、溶液重合（沸点重合又は定温重合）、エマルジョン重合、懸濁重合、塊状重合等が挙げられる。なかでも、合成が簡便であることから、溶液重合が好ましい。なお、ポリマー（Ｘ２）の製造方法は、第１の発明の項目で説明したポリマー（Ｘ１）の製造方法と同様であるので、説明は省略する。

本発明の粘着シートにおける粘着剤では、上記製造方法により得られたポリマーに、低分子量成分（Ｚ）を加えてポリマー（Ｘ２）としてもよい。上述したように、重合方法によりポリマー（Ｘ２）の分子量及び分子量分布を変えることにより、本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分の上記特性を上述の範囲内に入るよう調整することができる。しかし、低分子量成分（Ｚ）を用いても、本発明の粘着シートにおける粘着剤のゾル分の上記特性を上述の範囲内に入るよう調整できる。また、低分子量成分（Ｚ）は粘着付与剤としての機能も有する。
低分子量成分（Ｚ）は、上記ポリマー（Ｘ２）の原料となるモノマーのオリゴマーであることが好ましい。したがって、低分子量成分（Ｚ）は、上述の一般式（４）で表されるモノマー（Ａ２）、及び上述の一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ２）由来の構成単位を含有するオリゴマーであることが好ましい。なお、低分子量成分（Ｚ）に用いられるモノマーは、上述のポリマー（Ｘ２）の項目で既に説明したので、低分子量成分（Ｚ）に用いられるモノマーの説明は省略する。

ポリマー（Ｘ２）と同様に、上記したモノマー（Ａ２）、（Ｂ２）の中で、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート及びオクタデシル（メタ）アクリレートが好ましく、中でもｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートがより好ましく、ｎ－ヘプチルアクリレートがさらに好ましい。したがって、低分子量成分（Ｚ）は、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートオリゴマー、テトラデシル（メタ）アクリレートオリゴマー及びオクタデシル（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましく、中でもｎ－ヘプチル（メタ）アクリレートオリゴマーがより好ましく、ｎ－ヘプチルアクリレートオリゴマーがさらに好ましい。
ポリマー（Ｘ２）における低分子量成分（Ｚ）の含有量は、特に限定されず、ゲル分率の各種特性が上記範囲内となるように適宜調整すればよい。

＜粘着付与剤＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、上記ポリマー（Ｘ２）に加えて、粘着付与剤を含有することが好ましい。なお、ポリマー（Ｘ２）に加える粘着付与剤は、以下で述べるとおり含有量を除いて、第１の発明の項目で説明したポリマー（Ｘ１）に加える粘着付与剤と同様であるので、説明は省略する。

粘着剤が粘着付与剤を含む場合、粘着付与剤の含有量は特に限定されないが、ポリマー（Ｘ２）１００質量部に対して、１０質量部以上５０質量部以下が好ましい。粘着付与剤の含有量を上記下限値以上とすると、低温貼り付け性及び低極性の被着体に対する接着性を良好にしやすくなる。また、上記上限値以下とすることで、高温下における保持力が低下することを防止できる。以上の観点から、第２の発明では、粘着付与剤の含有量は、１２質量部以上４０質量部以下がより好ましく、１４質量部以上３０質量部以下がさらに好ましい。

＜架橋剤＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、架橋剤が配合され、架橋されることが好ましい。すなわち、粘着剤は、上記したポリマー（Ｘ２）、又はポリマー（Ｘ２）及び粘着付与剤に加えて、架橋剤を含有する粘着剤組成物を架橋したものであることが好ましい。なお、ポリマー（Ｘ２）に加える架橋剤は、以下で述べるとおり配合量を除いて、第１の発明の項目で説明したポリマー（Ｘ１）に加える架橋剤と同様であるので、説明は省略する。

粘着剤における架橋剤の配合量は、ポリマー（Ｘ２）の種類、架橋度などの所望する物性などに応じて適宜変更すればよいが、第２の発明では、ポリマー（Ｘ２）１００質量部に対して、例えば０．１質量部以上２０質量部以下、好ましくは０．５質量部以上８質量部以下、より好ましくは０．６質量部以上４質量部以下である。

＜その他の添加剤＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、必要に応じて、シランカップリング剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、可塑剤、乳化剤、軟化剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤等を含有していてもよい。これらの添加剤としても、バイオ率を高める観点から、可能な範囲で生物由来の材料を選択することが好ましい。

＜粘着剤の作製＞
本発明の粘着シートにおける粘着剤は、例えば粘着剤組成物を調製し、粘着剤組成物より形成されればよい。粘着剤組成物は、粘着剤を形成するための成分からなる。粘着剤組成物は、好ましくは上述のポリマー（Ｘ２）を含む。粘着剤組成物は、必要に応じて、粘着付与剤、架橋剤、その他の添加剤などをさらに含有してもよい。粘着剤組成物は、有機溶剤等の希釈溶液により希釈されていてもよい。希釈溶液は、ポリマー（Ｘ２）を合成するときに使用した溶媒でもよいし、ポリマー（Ｘ２）を合成した後に加えられたものでもよい。
粘着剤組成物は、必要に応じて加熱して乾燥などすることで架橋され、粘着剤となるとよい。粘着剤は、本発明の粘着シートに使用されるものである。架橋する際の加熱温度を適宜設定することで、ゾル分のピークトップ分子量を適宜調整できる。
架橋時の加熱温度としては、特に限定されないが、例えば９０℃以上１３０℃以下、好ましくは１００℃以上１２０℃以下である。また、加熱時間は、例えば３０秒以上１０分以下、好ましく１分以上５分以下である。また、架橋反応をさらに進行させるために、粘着剤を乾燥した後、養生することが好ましい。養生温度は、好ましくは２０℃以上６０℃以下であり、より好ましくは３０℃以上５０℃以下である。また、養生時間は、好ましくは１日以上１０日以下であり、より好ましくは２日以上５日以下である。

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、上記粘着剤を備えたものであり、具体的には上記粘着剤からなる粘着剤層を備えるものである。粘着シートは、基材を有しない粘着シートであってもよいし、基材を有する粘着シートであってもよいが、基材を有する粘着シートであることが好ましい。
基材を有しない粘着シートは、例えばノンサポートテープである。ノンサポートテープは、基材を有さずに、粘着剤層単層の状態で使用される両面粘着テープである。基材を有する粘着シートは、例えば粘着テープである。粘着テープは、基材と、基材の少なくとも一方の面に設けられる粘着剤層を備える。この場合、粘着テープは、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープであってもよいし、基材の片面のみに粘着剤層が設けられ、片面粘着テープであってもよい。
なお、基材の両面に粘着剤層を有する両面粘着テープでは、少なくとも一方の粘着剤層が上記した粘着剤で構成されればよい。

粘着シートにおいて、露出する粘着剤層の表面には、適宜剥離シートが貼付されて保護されてもよい。剥離シートは、剥離シート基材の少なくとも一方の面に剥離剤が塗布されて剥離面となるものであり、剥離面が粘着剤層に接触するように貼付されるとよい。

［基材］
粘着シートに使用される基材は、特に限定されないが、樹脂フィルム、不織布、又は発泡体のいずれかであることが好ましい。なお、粘着シートに使用される基材は、第１の発明の項目で記載されていた粘着テープの基材と同様であるので、説明は省略する。

粘着シートにおいて、粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、例えば５μｍ以上２００μｍ以下程度であればよく、好ましくは１０μｍ以上１００μｍ以下である。粘着剤層の厚みがこの範囲内であると、得られる粘着シートは充分な粘着力を発揮することができる。
また、粘着シートの総厚さ（基材と粘着剤層の厚さの合計）は、１０μｍ以上２２００μｍ以下であることが好ましい。粘着シートの総厚みがこの範囲内であると、得られる粘着シートは、充分な粘着力を発揮することができる。

（タック値）
本発明の粘着シートの粘着剤は、タック試験により測定した２３℃における粘着テープの剥離限界値が９０ｇｆ・ｓ以上であることが好ましい。なお、タック試験は、次のようにして行われる。
まず、タック試験機（例えば、レスカ社製のＴＡＣ－１０００等）の２３℃に設定したプレート上に、厚み２３μｍのＰＥＴ基材に５０μｍの厚みで粘着層を塗り、粘着層が上になるようにして粘着テープを載せる。タック試験機に付いているサンプル抑えで上からテープを固定する。次いで、粘着テープに対して、プローブ温度２３℃、押付け速度５ｍｍ／ｓ、押付け荷重１００ｇｆで直径５ｍｍの円柱状のステンレス製のプローブを押付け、その状態で１０秒間保持する。その後、引き上げ速度５ｍｍ／ｓでプローブを引き上げていく。この間の粘着テープにかかる力を測定する。
なお、以上の説明は、粘着剤が粘着テープを構成する場合の例を説明したが、粘着テープを構成しない場合も同様にタック試験機の２３℃に設定したプレート上に粘着剤を配置して同様に測定するとよい。

上記剥離限界値とは、上記タック試験により測定した２３℃における粘着テープにかかる力を示す力－時間曲線において、力が０を示す時間Ｔ１から最大力（ピークトップ）を示す時間までの積分値を意味する。タック試験において、粘着テープに対してプローブを押付けると、力－時間曲線は下降し、その後、プローブを引き上げ始めると、力－時間曲線は上昇していく。力が０を示す時間Ｔ１から最大力（ピークトップ）を示す時間Ｔ２までの積分値を算出し、これを剥離限界値とする。
上記剥離限界値を上記範囲に調整することにより、高温高湿下かつ復元力がかかる状況下でも粘着テープの剥離を抑制することができる。上記剥離限界値の好ましい下限は１００ｇｆ・ｓ、より好ましい下限は１１０ｇｆ・ｓである。また、上記剥離限界値の上限は特に限定されない。

＜バイオ率＞
本発明の粘着シートは、上記した粘着剤と同様の観点から、バイオ率が４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましい。また、バイオ率は、高ければ高いほどよく、１００質量％以下であればよい。なお、粘着シートは、一般的に各構成部材（例えば、粘着剤層、及び基材）によってバイオ率が異なる。そのため、バイオ率は、各構成部材のバイオ率を求め、各構成部材の質量を重み付けとして加重平均により算出するとよい。

（粘着シートの製造方法）
粘着シートの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法により製造することができる。なお、粘着シートの製造方法は、第１の発明の項目で記載されていた粘着テープの製造方法と同様であるので、説明は省略する。

（粘着シートの用途）
本発明の粘着シートの用途は特に限定されないが、電化製品、車両用途において使用されることが好ましい。なお、なお、粘着シートの製造方法は、第１の発明の項目で記載されていた粘着剤及び粘着テープの用途と同様であるので、説明は省略する。

本発明は、第１の発明及び第２の発明を組み合わせたものであってもよい。

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。

＜＜第１の実施例＞＞
［測定及び評価方法］
各物性の測定、及び評価は以下の要領で行った。
＜弾性率＞
各温度における貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”及びガラス転移温度（Ｔｇ）は、高分子動的粘弾性測定装置「ｉｔｋＤＶＡ－２００」（アイティー計測制御社製）により下記条件にて測定した。
測定モード：せん断
昇温速度：５℃／分
測定温度範囲：－３０～１５０℃
設定歪み：０．１％
振動数：１０Ｈｚ
測定試料は、本実施例、比較例では、各例で調製した粘着剤組成物溶液を、最終的に得られる試料形状が厚み０．１ｍｍ、幅０．６ｍｍ、長さ１０ｍｍとなるように成形し、各例における粘着剤層の形成時と同じ条件で加熱乾燥することにより作製した。

＜重量平均分子量＞
ポリマー（Ｘ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＧＰＣ装置「ＨＬＣ８２２ＧＰＣ」（東ソー社製）により測定し、ポリスチレン換算値で求めた。具体的には、得られたポリマー（Ｘ１）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）によって５０倍希釈して得られた希釈液をフィルター（材質：ポリテトラフルオロエチレン、ポア径：０．２μｍ）で濾過し、測定サンプルを調製した。この測定サンプルをゲルパーミエーションクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ社製、２６９０ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ Ｍｏｄｅｌ）に供給して、サンプル流量１ミリリットル／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリマー（Ｘ１）のポリスチレン換算の分子量を測定して、重量平均分子量を求めた。

＜架橋度＞
粘着剤（試料）をＷ１（ｇ）採取し、採取した試料を酢酸エチル中に２３℃にて２４時間浸漬した際の不溶解分を２００メッシュの金網で濾過した。金網上の残渣を１１０℃の条件下で１時間乾燥し、乾燥後の質量Ｗ２（ｇ）を測定し、下記式によりゲル分率（架橋度）を算出した。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１
＜バイオ率＞
粘着剤のバイオ率はＡＳＴＭ ６８６６に準拠して測定した。

＜低温貼り付け性＞
ＪＩＳ Ｚ－１５２８「両面粘着テープ」に準じ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断した両面粘着テープの一方の面を、０℃下で厚み２ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのポリプロピレン板（タキロン社製、ＰＰ１３００）に接着長さが７５ｍｍとなるように貼り合わせた。両面粘着テープの他方の面をＰＥＴフィルムでバッキングした後、０℃下で２ｋｇローラーを１往復させて圧着し接着試験片を作成した。得られた接着試験片を０℃の雰囲気下に６０分間放置した後、インストロン試験機を用いて、０℃環境下で引張り速度２００ｍｍ／分で引張り、剥離角度１８０°でポリプロピレン板から剥離し、剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度の結果に基づき、低温貼り付け性を以下の評価基準で評価した。
Ａ：剥離強度が５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：剥離強度が３Ｎ／２５ｍｍ以上５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：３Ｎ／２５ｍｍ未満である。

＜ＰＰ粘着力＞
ＪＩＳ Ｚ－１５２８「両面粘着テープ」に準じ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断した両面粘着テープの一方の面を、２３℃、５０％ＲＨ下で厚み２ｍｍ、幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのポリプロピレン板（タキロン社製、ＰＰ１３００）に接着長さが７５ｍｍとなるように貼り合わせた。両面粘着テープの他方の面をＰＥＴフィルムでバッキングした後、２３℃、５０％ＲＨ下で２ｋｇローラーを１往復させて圧着し接着試験片を作成した。得られた接着試験片を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に２０分間放置した後、インストロン試験機を用いて、引張り速度２００ｍｍ／分で引張り、剥離角度１８０°でポリプロピレン板から剥離して、２３℃で剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度の結果に基づき、ＰＰ粘着力を以下の評価基準で評価した。
Ａ：剥離強度が１５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上１５Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。

＜高温下における保持力＞
ＪＩＳＺ－１５２８に準じ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断した両面粘着テープの一方の面を、２３℃で厚み１．５ｍｍ、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの冷間圧延ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４板）に接着長さが２５ｍｍとなり、長さ７５ｍｍ分の両面粘着テープがＳＵＳ３０４板の端部からはみ出すように、長さ方向においてずらして貼り合わせた。その後、両面粘着テープの他方の面をＰＥＴフィルムでバッキングした後、２ｋｇローラーを１往復させて圧着し接着試験片を作成した。
得られた接着試験片を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下に２０分間放置した後、接着試験片のはみ出した両面粘着テープ側を下側にして、４０℃の恒温乾燥機中で鉛直に１時間懸垂した。次いで、両面粘着テープの下端に１ｋｇの荷重を懸けて４０℃、２４時間鉛直に懸垂し、１時間後の接着部分のズレ距離（ｍｍ）を測定した。ズレ距離により、以下の評価基準で評価した。
Ａ：ズレ距離が０．５ｍｍ未満である。
Ｂ：ズレ距離が０．５ｍｍ以上２ｍｍ未満である。
Ｃ：ズレ距離が２ｍｍ以上である。

実施例、比較例で使用した成分は、以下のとおりである。
＜モノマー（Ａ１）＞
（主モノマー）
ｎ－ヘプチルアクリレート（ＨＡ（Ｃ７））：
ｎ－ヘプチルアクリレートは、一般式（１）においてＲ^２が生物由来の炭素である化合物であり、アクリル酸とｎ－ヘプチルアルコールとのエステル化反応により調製した。ｎ－ヘプチルアルコールは、ひまし油由来のリシノール酸を原料として、これをクラッキングすることによって調製した。
（コモノマー）
２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）：三菱ケミカル社製
＜他のモノマー＞
ブチルアクリレート（ＢＡ）：三菱ケミカル社製
アクリル酸（ＡＡｃ）：日本触媒社製
２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）：大阪有機化学工業社製
＜粘着付与剤（ＴＦ）＞
重合ロジンエステル樹脂、水酸基価４６、軟化点１５０℃、生物由来炭素含有率９５質量％
＜架橋剤＞
ポリイソシアネート系架橋剤、東ソー社製、「コロネートＬ－４５」

（実施例１）
［ポリマー（Ｘ１）の合成］
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ｎ－ヘプチルアクリレート（ＨＡ（Ｃ７））９６．９質量部、アクリル酸（ＡＡｃ）２．９質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．２質量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、４時間重合反応を行い、ポリマー（Ｘ１）含有溶液を得た。得られたポリマー（Ｘ１）について、重量平均分子量を測定したところ、６０万であった。

［両面粘着テープの作製］
得られたポリマー（Ｘ１）含有溶液に、ポリマー（Ｘ１）１００質量部に対して架橋剤０．８質量部、粘着付与剤１５質量部を加え、粘着剤組成物溶液を調製した。この粘着剤組成物溶液を、一方の面が剥離処理した剥離シートの剥離面に、粘着剤組成物溶液を塗布して、加熱して乾燥させて、粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層を基材としての不織布の両面に転写して、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープを得た。
得られた両面粘着テープの粘着剤層より粘着剤を採取して架橋度及びバイオ率を測定した。また、粘着剤組成物溶液より測定試料を作成して貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”及びガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。さらに、両面粘着テープを用いて、低温貼り付け性、ＰＰ接着力、及び高温下における保持力を評価した。評価結果を表２に示す。

（実施例２、３）
粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（実施例４）
ポリマー（Ｘ１）の製造において重合反応の時間を５時間に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（実施例５）
ポリマー（Ｘ１）の製造において重合反応の時間を５．５時間に変更した。さらに、架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（実施例６）
ポリマー（Ｘ１）を作成する際のモノマーの配合量を表１に示す割合に変更し、かつ粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例１）
ポリマー（Ｘ１）の製造において重合反応の時間を７時間に変更した。さらに、粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例２）
ポリマー（Ｘ１）の製造において重合反応の時間を２．５時間に変更した。さらに、粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例３）
ポリマー（Ｘ１）を作成する際のモノマーの種類、及び配合量を表１に示すとおりに変更し、かつ粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

※分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）である。
※モノマーの質量部は、ポリマー（Ｘ１）を合成する際に配合されたモノマー全量を１００質量部としたときの値である。ポリマー（Ｘ１）は、表１に記載の各モノマー由来の構成単位を表１に記載の量で含むとみなすことができる。
※粘着付与剤（ＴＦ）及び架橋剤の配合量は、ポリマー（Ｘ１）１００質量部に対する質量部である。

以上の各実施例では、粘着剤が、モノマー（Ａ１）由来の構成単位を所定量以上含むポリマー（Ｘ１）を含み、かつｔａｎδ（２３℃）を０．８～１．３にすることで、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体（ポリプロピレン樹脂）に対する接着性がいずれも良好となった。それに対して、各比較例では、ポリマー（Ｘ１）がモノマー（Ａ１）由来の構成単位を所定量以上含まず、あるいは、ｔａｎδ（２３℃）が範囲外であったためであったため、バイオ率を高くしつつ、高温下における保持力、低温貼り付け性、及び低極性の被着体（ポリプロピレン樹脂）に対する接着性の全てを良好にすることはできなかった。

＜＜第２の実施例＞＞
［測定及び評価方法］
各物性の測定、及び評価は以下の要領で行った。
＜ピークトップ分子量（Ｍｔｐ）＞
粘着テープから採取した粘着剤をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に漬け、室温で２４時間振蘯浸漬を行った。その後、２００メッシュのフィルターで上記粘着剤のサンプルを取出し、浸漬液をフィルターで濾過し、得られた濾液を、上記粘着剤のゾル分を含むサンプル溶液とした。得られたサンプル溶液を、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ、例えばＷａｔｅｒｓ社製「ｅ２６９５」）に供給して、移動相にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を使用し、サンプル流量１ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃の条件でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算分子量の分子量分布を測定した。カラムとしては、例えば、ｓｈｏｄｅｘ社製「ＧＰＣ ＫＦ－８０６Ｌ」を２本直列に接続して用いた。得られた分子量分布曲線から、粘着剤のゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）を算出した。なお、粘着付与剤（ＴＦ）由来のＧＰＣによるピークは含めないものとした。したがって、粘着剤のゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）は、粘着剤の主成分であるポリマーのゾル分のＧＰＣによるピークトップ分子量である。

＜重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（Ｄ）、ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）及び硬軟度（Ｓ）、＞
上述のピークトップ分子量（Ｍｔｐ）の測定と同様にして、ＧＰＣを用いて、粘着剤のゾル分の重量平均分子量及び数平均分子量を測定した。そして、得られた重量平均分子量を数平均分子量で割り算してゾル分の分散度（Ｄ）を算出した。また、以下の方法によりゲル分率を測定し、１００質量％からゲル分率を引き算して、ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）を算出した。以上、得られた重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（Ｄ）及びゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）から硬軟度（Ｓ）を算出した。なお、粘着付与剤（ＴＦ）由来のＧＰＣによるピークは含めないものとした。したがって、粘着剤のゾル分の重量平均分子量（Ｍｗ）及び分散度（Ｄ）は、粘着剤の主成分であるポリマーのゾル分の重量平均分子量及び分散度である。

粘着剤（試料）をＷ１（ｇ）採取し、採取した試料をＴＨＦ中に２３℃にて２４時間浸漬した際の不溶解分を２００メッシュの金網で濾過した。金網上の残渣を１１０℃の条件下で１時間乾燥し、乾燥後の質量Ｗ２（ｇ）を測定し、下記式によりゲル分率を算出した。
ゲル分率（質量％）＝１００×Ｗ２／Ｗ１

＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
第１の実施例のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定方法と同様な方法で、ガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。

＜バイオ率＞
粘着剤のバイオ率はＡＳＴＭ ６８６６に準拠して測定した。

＜弾性率＞
各温度における貯蔵弾性率Ｇ’、及び損失弾性率Ｇ”は、第１の実施例の弾性率の測定方法と同じ条件で測定した。なお、各温度における貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”、及びｔａｎδは、一部の実施例、比較例の結果のみを示す。

＜ＰＰ粘着力＞
第１の実施例のＰＰ粘着力と同様な方法で、２３℃の剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。剥離強度の結果に基づき、ＰＰ粘着力を以下の評価基準で評価した。
Ａ：剥離強度が１３Ｎ／２５ｍｍ以上である。
Ｂ：剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ以上１３Ｎ／２５ｍｍ未満である。
Ｃ：剥離強度が１０Ｎ／２５ｍｍ未満である。

＜高温下の保持力＞
第１の実施例の高温下の保持力と同様な方法で、１時間後の接着部分のズレ距離（ｍｍ）を測定した。ズレ距離により、以下の評価基準で評価した。
Ａ：ズレ距離が０．５ｍｍ以下である。
Ｂ：ズレ距離が０．５ｍｍ超１ｍｍ未満である。
Ｃ：ズレ距離が１ｍｍ以上である。

＜低温貼り付け性＞
第１の実施例の低温貼り付け性と同様な方法で、低温貼り付け性を評価した。

実施例、比較例で使用した成分は、以下のとおりである。
＜モノマー（Ａ２）＞
（主モノマー）
ｎ－ヘプチルアクリレート（ＨＡ（Ｃ７））：
ｎ－ヘプチルアクリレートは、一般式（２）においてＲ^５が植物由来の炭素である化合物であり、アクリル酸とｎ－ヘプチルアルコールとのエステル化反応により調製した。ｎ－ヘプチルアルコールは、ひまし油由来のリシノール酸を原料として、これをクラッキングすることによって調製した。
＜他のモノマー＞
アクリル酸（ＡＡｃ）：日本触媒社製
２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）：大阪有機化学工業社製
＜粘着付与剤（ＴＦ）＞
重合ロジンエステル樹脂、水酸基価４６、軟化点１５０℃、植物由来炭素含有率９５質量％
＜架橋剤＞
ポリイソシアネート系架橋剤

（実施例７）
［ポリマー（Ｘ２）の合成］
反応容器内に、重合溶媒として酢酸エチルを加え、窒素でバブリングした後、窒素を流入しながら反応容器を加熱して還流を開始した。続いて、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に投入し、ｎ－ヘプチルアクリレート（ＨＡ（Ｃ７））９６．９質量部、アクリル酸（ＡＡｃ）２．９質量部、２－ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）０．２質量部を２時間かけて滴下添加した。滴下終了後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１質量部を酢酸エチルで１０倍希釈した重合開始剤溶液を反応容器内に再度投入し、３．５時間重合反応を行い、ポリマー（Ｘ２）含有溶液を得た。得られたポリマー（Ｘ２）について、重量平均分子量を測定したところ、５０万であった。

［両面粘着テープの作製］
得られたポリマー（Ｘ２）含有溶液に、ポリマー（Ｘ２）１００質量部に対して粘着付与剤２５質量部、架橋剤２．４質量部を加え、粘着剤組成物溶液を調製した。この粘着剤組成物溶液を、一方の面が剥離処理した剥離シートの剥離面に、粘着剤組成物溶液を塗布して、１００℃で３分加熱して乾燥させて、粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層を基材としての不織布の両面に転写して、基材の両面に粘着剤層が設けられた両面粘着テープを得た。
得られた両面粘着テープの粘着剤層より粘着剤を採取して、ピークトップ分子量（Ｍｔｐ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、分散度（Ｄ）、ゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）、硬軟度（Ｓ）及びバイオ率を測定した。また、粘着剤組成物溶液より測定試料を作製してガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。さらに、両面粘着テープを用いて、ＰＰ接着力、高温下における保持力、及び低温貼り付け性を評価した。評価結果を表２に示す。

（実施例８、９）
粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（実施例１０～１４）
ポリマー（Ｘ２）の製造において重合反応の時間を変更して、ポリマー（Ｘ２）の重量平均分子量を、５０万から８０万に変更した。さらに粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様に実施した。

（実施例１５～１７）
ポリマー（Ｘ２）の製造において重合反応の時間を変更して、ポリマー（Ｘ２）の重量平均分子量を、５０万から１００万に変更した。さらに粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例４）
ポリマー（Ｘ２）の製造において重合反応の時間を変更して、ポリマー（Ｘ２）の重量平均分子量を、５０万から８０万に変更した。さらに粘着付与剤（ＴＦ）の配合量を表１に記載の質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例５）
粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例６）
ポリマー（Ｘ２）の製造において重合反応の時間を変更して、ポリマー（Ｘ２）の重量平均分子量を、５０万から１２０万に変更した。さらに粘着付与剤（ＴＦ）、及び架橋剤の配合量を表１に記載の質量部に変更した。それ以外は実施例１と同様に実施した。

（比較例７）
架橋剤の配合量を表３に記載の質量部に変更した以外は実施例１と同様に実施した。

※分子量は、重量平均分子量（Ｍｗ）である。
※モノマーの質量部は、ポリマー（Ｘ２）を合成する際に配合されたモノマー全量を１００質量部としたときの値である。ポリマー（Ｘ２）は、表１に記載の各モノマー由来の構成単位を表１に記載の量で含むとみなすことができる。
※粘着付与剤（ＴＦ）及び架橋剤の配合量は、ポリマー（Ｘ２）１００質量部に対する質量部である。

以上の各実施例では、粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下であった。その結果、低極性の被着体（ポリプロピレン樹脂）に対する接着性、高温下における保持力、及び低温貼り付け性がいずれも良好となった。それに対して、各比較例では、粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下の範囲から外れていたか、粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％よりも高いか、または、粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃よりも高かった。このため、バイオ率を高くしつつ、低極性の被着体（ポリプロピレン樹脂）に対する接着性、高温下における保持力、及び低温貼り付け性の全てを良好にすることはできなかった。

Claims (24)

1. 下記一般式（１）で表されるモノマー（Ａ１）、及び下記一般式（２）で表されるモノマー（Ｂ１）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ）由来の構成単位を７０質量％以上含有するポリマー（Ｘ１）を含有し、
   ２３℃における測定周波数１０Ｈｚの貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）、２３℃における測定周波数１０Ｈｚの損失弾性率をＧ”（２３℃）とすると、Ｇ” （２３℃）／Ｇ’（２３℃）で求められるｔａｎδ（２３℃）が０．８～１．３であり、
   生物由来の炭素の含有率が６０質量％以上であり、
   前記ポリマー（Ｘ１）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が４８質量％以上である粘着剤。
   

   

   
   式（１）中、Ｒ^１がＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^２が－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎが７～１４の整数を表す。式（２）中、Ｒ^３は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。
2. 前記粘着剤において、前記ポリマー（Ｘ１）の含有量が６０質量％以上であり、
   前記ポリマー（Ｘ１）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が７０質量％以上である請求項１に記載の粘着剤。
3. 前記ポリマー（Ｘ１）の重量平均分子量が２０万～１００万である請求項１又は２に記載の粘着剤。
4. 架橋度が１０～７０％である請求項１～３のいずれか１項に記載の粘着剤。
5. ０℃における測定周波数１０Ｈｚの貯蔵弾性率をＧ’（０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（０℃）［Ｐａ］が５．０～６．５である請求項１～４のいずれか１項に記載の粘着剤。
6. ２３℃における測定周波数１０Ｈｚの貯蔵弾性率をＧ’（２３℃）とすると、ｌｏｇＧ’（２３℃）［Ｐａ］が４．８～５．５である請求項１～５のいずれか１項に記載の粘着剤。
7. ８０℃における測定周波数１０Ｈｚの貯蔵弾性率をＧ’（８０℃）とすると、ｌｏｇＧ’（８０℃）［Ｐａ］が、４．１～４．８であることを請求項１～６のいずれか１項に記載の粘着剤。
8. ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５℃以下である請求項１～７のいずれか１項に記載の粘着剤。
9. 粘着付与剤をさらに含む請求項１～８のいずれか１項に記載の粘着剤。
10. 請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤からなる粘着剤層を備える粘着テープ。
11. 基材をさらに備え、前記粘着剤層が前記基材の少なくとも一方の面に設けられる、請求項１０に記載の粘着テープ。
12. 前記基材が、不織布、ポリエチレンテレフタレートフィルム、及び発泡体から選択されるいずれかである請求項１１に記載の粘着テープ。
13. 請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤、又は請求項１０～１２のいずれか１項に記載の粘着テープを用いて、電化製品を構成する部品、又は車載部材を固定する固定方法。
14. 請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤を備え、
    前記粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、
    前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、
    前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下である粘着シート。
15. 生物由来成分を含む粘着剤を備える粘着シートであって、
    前記粘着剤のゾル分のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるピークトップ分子量（Ｍｔｐ）が１３７０００以上３０００００以下であり、
    前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が９０質量％以下であり、
    前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が５℃以下であり、
    前記粘着剤が、下記一般式（４）で表されるモノマー（Ａ２）、及び下記一般式（５）で表されるモノマー（Ｂ２）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマー（Ｙ２）由来の構成単位を７０質量％以上含有するポリマー（Ｘ２）を含有し、
    前記粘着剤の生物由来の炭素の含有率が６０質量％以上であり、
    前記ポリマー（Ｘ２）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が４８質量％以上である粘着シート。
    

    

    
    式（４）中、Ｒ^４がＨ又はＣＨ_３を表し、Ｒ^５が－Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１を表し、ｎが７～２０の整数を表し、式（５）中、Ｒ^６は－Ｃ（＝Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１を表し、ｍは６～１３の整数を表す。
16. 前記粘着剤において、前記ポリマー（Ｘ２）の含有量が６０質量％以上であり、
    前記ポリマー（Ｘ２）において、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート由来の構成単位の含有量が７０質量％以上である請求項１５に記載の粘着シート。
17. 前記粘着剤における下記一般式（３）で表される硬軟度（Ｓ）が５００００以上１８００００以下である請求項１５又は１６に記載の粘着シート。
    Ｓ＝Ｍｗ×Ｒ_ｓｏｌ／Ｄ （３）
    式（３）中、Ｍｗが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量を表し、Ｒ_ｓｏｌが前記粘着剤におけるゾル分率を表し、Ｄが前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度を表す。
18. 前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる分散度（Ｄ）が１．６以上３未満である請求項１５～１７のいずれか１項に記載の粘着シート。
19. 前記粘着剤のゾル分のＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）が１９００００以上７０００００以下である請求項１５～１８のいずれか１項に記載の粘着シート。
20. 前記粘着剤のゾル分率（Ｒ_ｓｏｌ）が４５質量％以上７５質量％以下である請求項１５～１９のいずれか１項に記載の粘着シート。
21. 前記粘着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）が２．５℃以下である請求項１５～２０のいずれか１項に記載の粘着シート。
22. 前記粘着剤のバイオ率が５１％以上である請求項１５～２１のいずれか１項に記載の粘着シート。
23. 請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤、又は請求項１０～１２のいずれか１項に記載の粘着テープ、又は請求項１３～２０のいずれか１項に記載の粘着シートを備える電化製品。
24. 請求項１～９のいずれか１項に記載の粘着剤、請求項１０～１２のいずれか１項に記載の粘着テープ、又は請求項１４～２２のいずれか１項に記載の粘着シートを備える車載部材。

Images