JPS5846236B2 - 感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は粘着性アクリル系ポリマーの架橋剤としてア
クリル系イソシアネートプレポリマーを用いた感圧性接
着剤組成物に関する。

感圧性接着剤は包装用、封缶用、文具用、結束用、ラベ
ル用などの各種目的で用いる感圧性接着テープ、感圧性
接着シートなどとして広く利用されており、とくに粘着
性アクリル系ポリマーを主体とした感圧性接着剤は広範
囲の接着特性が得られることから近年多く用いられるよ
うになってきた。

ところでこの種の接着剤は一般に凝集力が不足し、とく
に高温で接着剤が流れたり被着体に接着剤が残る問題が
あることから、従来接着剤中に適宜の架橋剤を配合して
この架橋剤によってポリマーを架橋させることにより凝
集力を向上させる方法が採用されている。

そしてこのような架橋剤としてはその反応性の面から有
機ポリイソシアネート化合物がもつとも好適なものとし
て汎用されている。

ところがかかる架橋剤を用いた感圧性接着剤はその接着
特性が必らずしも満足すべきものとはならず、とくに高
温における接着性が悪くなっていわゆる感温比特性に劣
る欠点があった。

この発明者らは、この種の接着剤の広範囲な研究におい
て、上記従来の架橋剤では粘着性アクリル系ポリマーと
の分子構造が本質的に相違するため上記ポリマーに対す
る相溶性が悪く、多量使用のときは白濁、沈澱したり、
また少量使用のときでも外見上溶解していてもミクロ的
にみると溶解していないことが多く、結果として架橋が
不均一になって接着特性を損なうものであると考え、粘
着性アクリル系ポリマーに対して良好に相溶しかつ反応
性のよい架橋剤を探究することによって前記欠点を回避
するべく鋭意研究を続けた結果、遂にこの発明を完成す
るに至ったものである。

すなわちこの発明は分子内にインシアネート基と反応す
る官能基を持った粘着性アクリル系ポリマー１００重量
部に上記ポリマーの架橋剤としてアクリル系イソシアネ
ートプレポリマー０．５〜３０重量部を配合してなる感
圧性接着剤組成物であって、かつ上記プレポリマーはイ
ンシアネート基と反応する官能基を１分子当たり平均１
．７〜５．０個有する低分子量アクリル系共重合体に有
機ジイソシアネート化合物を上記共重合体の官能基に対
してイソシアネート基が約２倍当量となる割合で反応さ
せて得られるものであることを特徴とする感圧性接着剤
組成物に係るものである。

このようにこの発明においては架橋剤としてその基本骨
格が粘着性アクリル系ポリマーと類似する特定のアクリ
ル系イソシアネートプレポリマーを使用したものであっ
て、この架橋剤は上記ポリマーに対する相溶性がよく、
またその分子量も従来用いられてきた通常の有機ポリイ
ソシアネート化合物に較べて比較的大きいため接着特性
に対する悪影響がほとんどなく、ために凝集力と接着力
とに共にすぐれ、感温比特性が高度に改善された感圧性
接着剤組成物を得ることに成功したものである。

この発明において適用される粘着性アクリル系ポリマー
としては、分子内にインシアネート基と反応する官能基
を持つものであればよく、従来公知のものを広く適用で
きる。

すなわち一般にアクリル酸アルキルエステルを生モノマ
ーとし必要に応じて上記モノマーと共重合可能な他のモ
ノマーを併用しかつこれらモノマーとともに分子内にイ
ソシアネート基と反応する官能基を持ったモノマーを使
用して、これらを常法によって共重合させてなる粘着性
を有する高分子量のポリマーが用いられる。

上記のアクリル酸アルキルエステルとしては、粘着特性
の面からアクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸デシルなどのアルキル基の炭素数が２〜１２個
の範囲にあるものが用いられる。

またこの主モノマーと共重合可能な他のモノマーとして
はアルキル基の炭素数が上記範囲外のアクリル酸アルキ
ルエステルのほか、メタクリル酸アルキルエステル、酢
酸ビニル、ビニルエーテルなどの各種七ツマ−を広く使
用できる。

なおこれらの共重合可能な他のモノマーは主モノマーと
の合計量巾約５０重最多以下の割合とされる。

また分子内にインシアネート基と反応する官能基を持っ
たモノマーとしては、たとえば上記官能基として第一級
および第二級アミノ基（以下、単にアミノ基という）、
水酸基、カルボキシル基、アミド基などを有するモノマ
ーがある。

アミン基を有する七ツマ−の具体例としてはＮ−１−ブ
チルアミノエチルアクリレート、Ｎ−１−プチルアミノ
エチルメククリレート、Ｎ−１−ブチルアミノブチルア
クリレート、アミンエチルビニルエーテルなどが挙げら
れる。

水酸基を有するモノマーとしては２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、２−ヒドロキシビニルエーテ
ルなどが挙げられる。

またカルボキシル基を有するモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸などを挙げることができる。

さらにアミド基を有するモノマーの具体例としてはアク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどが挙げ
られる。

上記イソシアネート基と反応する官能基を持ったモノマ
ーの使用割合は一般に全モノマー中０．１〜１０重量多
柱度である。

使用量が少なすぎるとこの発明の適用に当たって架橋点
が少なくなって凝集力が不足し、また逆に多くなりすぎ
ると架橋過多により接着剤が固くなる傾向があって粘着
感に不足をきたすので、いずれも好ましくない。

これら七ツマ−の共重合は公知の方法に準じて行なわれ
、溶液重合、エマルジョン重合、塊状重合、懸濁重合の
いずれの重合法を採用してもよい。

とくに好適には溶液重合法を採用するのがよく、これに
よれば得られるポリマー溶液にこの発明の架橋剤をその
まま配合し、溶解させるだけで目的とする感圧性接着剤
組成物が得られるから、架橋剤の配合作業が容易となる
。

溶液重合に用いる溶剤としてはトルエン、酢酸エチル、
ベンゼン、メチルエチルケトン、酢酸イソブチル、メチ
ルイソブチルケトンなどの汎用溶剤が挙げられる。

共重合に当たって使用する重合開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド、アブビスイソブチロニトリル
、アブビスバレロニトリル、アゾビスシアノバレリアン
酸、アブビスシアノペンタノール、過酸化修酸なと公知
のものが広く用いられる。

またポリマー溶液の粘度を適切なものとするために、必
要に応じてラウリルメルカプタン、ブチルメルカプタン
、四臭化炭素、２−メルカプト酢酸、２−メルカプトエ
タノール、２−アミノエタンチオール、三臭化酢酸など
の公知の連鎖移動剤を使用して、粘着性アクリル系ポリ
マーの分子量を調節することもできる。

この発明において架橋剤として使用するアクリル系イソ
シアネートプレポリマーは、まず分子内にインシアネー
ト基と反応する官能基を持った低分子量アクリル系共重
合体をつくり、次いでこれと有機ジインシアネート化合
物とを反応させることによりつくられる。

上記低分子量アクリル系共重合体の調製は、般にアクリ
ル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アル
キルエステルと必要に応じてこれらと共重合可能な他の
モノマーを使用し、かつ分子内にイソシアネート基と反
応する官能基を持ったモノマーを併用して、これらを溶
液重合ないし塊状重合させることにより、またこの重合
に当たって使用する重合開始剤ないし連鎖移動剤として
とくに分子内にイソシアネート基と反応する官能基を持
ったものを選定使用することによって、行なわれる。

ここで上記官能基含有モノマー、あるいはこのモノマー
と上記官能基を持った重合開始剤および／または連鎖移
動剤とによって共重合体分子内に上記官能基を導入させ
ることができる。

粘着性アクリル系ポリマーにおいてはその粘着特性の面
から生モノマーとしてアルキル基の炭素数が２〜１２個
のアクリル酸アルキルエステルを使用するが、架橋剤形
成用の低分子量アクリル系共重合体にはとくにこのよう
な特性が強く要求されるわけでｌｉないため、主モノマ
ーとしては前述の如く広範囲のアクリル酸アルキルエス
テルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステルが用
いられる。

一方各七ノマーおよび重合開始剤ないし連鎖移動剤の種
類は粘着性アクリル系ポリマーに関し触れたものとほと
んど同じである。

生モノマーに対して共重合可能な他のモノマーの使用割
合は、主モノマーとの合計量中通常約５０重量幅以下の
範囲とされる。

またイソシアネート基と反応する官能基を持ったモノマ
ーの使用割合は、同官能基を持った重合開始剤および／
または連鎖移動剤を使用するかどうか、また目的とする
共重合体の分子量などを勘案した上で、共重合体分子内
に導入させるべき官能基数に応じて決められる。

しかし一般的には生モノマーおよびこれと共重合可能な
他の七ツマー１００重量部に対して０．５〜４０重量部
程度とするのがよい。

この量が少なすぎると共重合体分子内に所定の官能基数
を導入させにくく、逆に多くなりすぎると官能基数が過
多になるおそれがある。

重合開始剤はこれを多量に使用することによって目的と
する共重合体の分子量を低下させることができるが、こ
の場合重合発熱が犬となるから・必らずしも好ましくな
い。

したがって通常の使用量、すなわち生モノマーおよびこ
れと共重合可能な他のモノマー１００重量部に対して０
．１〜２．０重量部程度でよい。

連鎖移動剤の使用は共重合体の分子量を調節するために
重要であり、一般に主モノマーおよびこれと共重合可能
な他の七ツマー１００重量部に対して０．３〜２０重量
部の範囲とするのが望ましい。

使用量が少なすぎると共重合体の分子量が大きくなりす
ぎて粘暇が高くなるため有機ジイソシアネート化合物と
の反応に当たり装置上問題を生じたりまた反応中にゲル
化をおこす心配がある。

逆に多く使用しすぎると共重合体の分子量が小さくなり
すぎて粘着性アクリル系ポリマーとの相溶性を損ねるお
それがある。

このようにして得られる低分子量アクリル系共重合体は
１分子中に平均１．７〜５．０個の官能基を有している
ことが必要で、その分子量は通常１．０００〜３０，０
００程度とされる。

官能基数が１７個より少なくなると粘着性アクリル系ポ
リマーに対する架橋効果が低くなり充分な凝集力が得ら
れない。

また５、０個より多くなると有機ジイソシアネート化合
物との反応時にゲル化してしまうなどの問題がある。

分子量は相溶性ど凝集力との両面から一般に前記範囲と
されるのが好適である。

次にかかる低分子量アクリル系共重合体と有機ジイソシ
アネート化合物とを反応させることにより、架橋剤とし
てのアクリル系イソシアネートプレポリマーを合成する
。

ここで用いる有機ジイソシアネート化合物は遊離のイソ
シアネート基を分子内の任意の位置に２個有する。

たとえば４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、３．３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、４，４′−シクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、
ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、４、４’−イソプロビリデンシンクロヘ
キシルイソシアネートなどがあり、これらの一種または
二種以上を使用する。

有機ジイソシアネート化合物の使用量は、低分子量アク
リル系共重合体の官能基に対して約２倍当量となるよう
にする。

低分子量アクリル系共重合体中の官能基と有機ジイソシ
アネート化合物中のイソシアネート基との当量比を約１
：２とすることによって生成物たるアクリル系イソシア
ネートプレポリマーの分子内に遊離のイソシアネート基
を導入させる。

低分子量アクリル系共重合体と有機ジイソシアネート化
合物とを反応させるには通常の方法にしたがって行なえ
ばよく、たとえば所定割合の有機ジイソシアネートを溶
剤とともに反応器に仕込み、これに所定割合の低分子量
アクリル系共重合体を単独でもしくは上記の共重合体の
粘度が高い場合は適宜の溶剤に希釈して攪拌下に滴下す
る方法で行なえばよい。

ここに用いられる溶剤としてはトルエン、ベンゼン、メ
チルエチルケトン、酢酸エチルなどが挙げられる。

反応温度および反応時間は、官能基の種類や有機ジイソ
シアネートの種類および溶剤の種類によって異なるが、
通常は室温〜１５０℃の範囲の温度で数時間〜数十時間
程度反応させればよい。

また反応温度の低下や反応時間の短縮化のために反応促
進触媒を用いることもできる。

その具体例としてはジブチルチンジラウレート、ジブチ
ルチンジラウレート、オクチル酸スズ、オクチル酸鉛、
モノブチルチンオキシド、ジオクチルチンジラウレート
、オクチル酸マンガンの如き有機金属化合物、Ｎ、Ｎ−
ジメチルシクロヘキシルアミン、トリーｎ−ブチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジル
アミン、■、８−ジアザビシクロ〔５，４，６）ウンデ
セン−７の如きアミン化合物およびこれらの塩などが挙
げられる。

これらの反応促進触媒は低分子量アクリル系共重合体１
００重量部に対して０．０１〜５重量部の割合で添加す
るのがよい。

この発明においてはかくして得られるアクリル系イソシ
アネートプレポリマーを架橋剤として、これを前述の粘
着性アクリル系ポリマーに配合して感圧性接着剤組成物
とする。

上記架橋剤の配合割合は粘着性アクリル系ポリマー１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部とすることが必要
で、この範囲から外れると満足すべき接着特性が得られ
ない。

すなわち０．５重量部より少なくなると粘着性アクリル
系ポリマーの架橋不足となって凝集力を充分に改善でき
ず、とくに高温での接着剤の軟化がみられ、また３０重
量部より多くなると架橋過多となって粘着感に乏しいも
のとなる。

なおアクリル系イソシアネートプレポリマー合成時に前
述した反応促進触媒を使用すると、かかるプレポリマー
を粘着性アクリル系ポリマーに配合したとき、上記触媒
がプレポリマーと粘着性アクリル系ポリマーとの反応促
進剤としても作用するため、粘着テープなどの生産速度
に好結果が持たらされる。

一方このような反応促進触媒はアクリル系イソシアネー
トプレポリマー合成時の使用の有無にかかわらず、粘着
性アクリル系ポリマーにプレポリマーを配合した後に添
加するようにしてもよい。

この発明の感圧性接着剤組成物にはその他目的に応じて
フェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロン樹脂、石油樹
脂などの一般の感圧性接着剤に配合される公知の添加剤
を配合することができる。

この発明の感圧性接着剤組成物を用いて感圧性接着テー
プ、シートなどの製品を得るには、たとえば合成樹脂製
もしくは変性天然物製のフィルム、紙、各稀有、金属箔
、金属化プラスチック箔、アスベスト、ガラス繊維など
の各種基材に通常の装置を用いて塗布し、短時間加熱乾
燥させればよい。

これによって凝集力および接着力にすぐれる各種製品を
得ることができる。

以下にこの発明の実施例を記載する。

以下において部および係とあるはそれぞれ重量部および
重量％を意味するものとする。

実施例 １ 〈粘着性アクリル系ポリマーの調製〉 アクリル酸ｎ−ブチル９５部とアクリル酸５部とをトル
エン１００部に溶解し、これを窒素気流中で徐々に攪拌
しなから内温を６５℃にした。

約６０分でフラスコ内を窒素置換した後、ペンジイルパ
ーオキシ１１部を加えた。

約２０分後に重合が始まり発熱してきたが水冷などの手
段で内温を６５℃に制御した。

発熱が穏やかになってから内温を８０℃まで昇温し発熱
が完全に止まった時点でトルエンを１３３部加えて重合
を終了した。

重合発熱時間は４時間３０分であった。

このときの重合率は９７６饅で、また得られた粘着性ア
クリル系ポリマー溶液の固形分含量は２９．３％、粘度
は１６０ポイズ（３０℃、Ｂ型粘度計による）であった
。

〈架橋剤の調製〉 アクリル酸ｎ−ブチル３０部、メタクリル酸メチル７０
部、Ｎ−１−ブチルアミノエチルメタクリレート１４．
１部および２−アミノエタンチオール２．８部を混合し
、この混合物の３０係とトルエン５０部を３０Ｑｃｃ四
つ目フラスコに入れて窒素を流通させながら攪拌下に７
０℃まで加温した。

フラスコ内を約６０分間窒素置換した後、ｄ、ｄ’−ア
ゾビスイソブチロニトリル０．１部を加えた。

重合による発熱がやや穏やかになってから上記混合物の
残りの７０係にｄ、ｄ′−アゾビスイソブチロニトリル
０．２部を加えたものを滴下漏斗を用いてフラスコ内に
徐々に滴下した。

滴下時間は２時間であり、以後発熱が認められなくなっ
た時点で重合を終了した。

このときの重合率（１５０℃で３０分間加熱乾燥後秤量
）は９８．８％で、得られた低分子量アクリル系共重合
体の平均分子量（蒸気圧浸透法による）は４，８００．
１分子当たりのアミノ基数（ミクロキエルダール法と分
子量より算出）は３１であった。

次いで上記反応後の共重合体溶液を加熱して共沸脱水し
た後、これに４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２５．２部およびオクチル酸スズ０．１部を混入し
、８０℃で４時間反応させた。

反応後のイソシアネート含量（ジブチルアミンによる定
量）は固形分換算で３係であった。

この方法で得られたアクリル系インシアネートプレポリ
マー溶液を、以下架橋剤Ａと称する。

〈感圧性接着剤組成物の調製〉 前記粘着性アクリル系ポリマー溶液に、この溶液のポリ
マー１００部に対してアクリル系イソシアネートプレポ
リマーが１０．５部となるように前記架橋剤Ａを配合し
て、この発明の感圧性接着剤組成物とした。

実施例 ２〜４ 〈架橋剤の調製〉 次の第１表に記載される反応原料を使用して、実施例１
に記載の方法に準じて三種の低分子量アクリル系共重合
体をつくった。

これらの重合率、平均分子量および１分子当たりの官能
基数は第１表に併記されるとおりであった。

上記方法で得た三種の低分子量アクリル系共重合体１０
０部に、それぞれ下記の第２表に示される有機ジイソシ
アネート化合物と触媒ないし有機溶剤を同表に併記され
る割合で添加して、かつ同表に示される反応条件で反応
させた。

反応後の各※イソシアネート含量は同表に併記されると
おりであった。

これらの方法で得られたアクリル系インシアネートプレ
ポリマーないしプレポリマー溶液を、以下それぞれ架橋
剤Ｂ、Ｃ，Ｄと称する。

〈感圧性接着剤組成物の調製〉 上記方法で得た架橋剤Ｂ、Ｃ，Ｄを、それぞれ実施例１
において調製した粘着性アクリル系ポリマー溶液に、こ
の溶液のポリマー１００部に対して架橋剤中のアクリル
系イソシアネートプレポリマーの含量が下記の第３表に
示される割合となるように配合して、この発明の三種の
感圧性接着剤組成物とした。

比較例 １ 実施例１において調製した粘着性アクリル系ポリマー溶
液に、この溶液のポリマー１００部に対してコロネート
Ｌ（１モルのトリメチロールプロパンに３モルのトルイ
レンジイソシアネートを付加させてなる有機イソシアネ
ート化合物）２，５部を配合して、感圧性接着剤組成物
とした。

上記実施例１〜４および比較例１に係る感圧性接着剤組
成物を使用して、これを０．０２５ｍｍ厚のポ４ノエス
テルフイルムに通常の被覆装置を用いて塗布し、１３０
℃で１０分間加熱乾燥して、接着剤層の厚みが０．０３
ｍｍの感圧性接着テープをつくった。

各接着テープの接着力をＪ １５−Ｃ−２１０７＝６３
１に準じて各種温度で測定した結果、および凝集力とし
てベークライト板にて荷重５００ｇ、２０℃で１時間後
のクリープずれ距離を測定した結果は、それぞれ下記の
第４表に示されるとおりであった。

実施例 ５〜９ 〈粘着性アクリル系ポリマーの調製〉 アクリル酸２−エチルヘキシル１００部、アクリル酸エ
チル２０部、メタアクリル酸４部、２ヒドロキシエチル
アクリレート０．３部、ｌ−／ｌｚエン４１４部および
アゾビスイソブチロニトリル０．３部を使用して、実施
例１に記載の方法に準じて粘着性アクリル系ポリマー溶
液をつくった。

このときの重合率は９８．５％で、また溶液の固形分含
量は２９．６多、粘度（３０°Ｃ）は１５０ポイズであ
った。

〈架橋剤の調製〉 実施例１〜４で調製した架橋剤Ａ−Ｄのほかに、次の方
法で別種の架橋剤を調製した。

すなわちまずアクリル酸オクチル１００部、アクリロニ
トリル３０部、メタクリル酸１，６部、ブチルメルカプ
タン０５部、ベンゾイルパーオキシド０．５部およびト
ルエン７０部を用いて、実施例１に記載の方法に準じて
低分子量アクリル系共重合体溶液をつくった。

このときの重合率は９９．７係で、共重合体の平均分子
量は２０．０００．１分子当たりの官能基数は２．１で
あった。

次に上記共重合体溶液に、この溶液のポリマー１００部
に対してキシリデンジイソシアネート１．４部、オクチ
ル酸スズ０．５部および酢酸エチル１００部を加え、１
２０℃で５時間反応させた。

反応後のイソシアネート含量は０．４５％であった。

この方法で得られたアクリル系インシアネートプレポリ
マー溶液を、以下架橋剤Ｅと称する。

〈感圧性接着剤組成物の調製〉 上記架橋剤Ｅ並びに実施例１〜４において得た架橋剤Ａ
−Ｄを用いて、これらをそれぞれ前記方法でつくった粘
着性アクリル系ポリマー溶液に、この溶液のポリマー１
００部に対してアクリル系イソシアネートプレポリマー
の含量が下記の第５表に示される割合となるように配合
して、この発明の五種の感圧性接着剤組成物とした。

比較例 ２ 実施例５〜９において調製した粘着性アクリル系ポリマ
ー溶液に、この溶液のポリマー１００部に対してタケ１
−４Ｄ−１１ＯＮ（１モルのトリメチロールプロパンに
３モルのキシリデンジイソシアネートを付加した有機イ
ンシアネート化合物）１部を配合して、感圧性接着剤組
成物とした。

上記実施例５〜９および比較例２に係る感圧性接着剤組
成物を用いて、前記同様にして感圧性接着テープをつく
り、その接着力および凝集力を調べた結果は、下記の第
６表に示されるとおりであった。

実施例 １０〜１４ 〈粘着性アクリル系ポリマーの調製〉 アクリル酸ヘプチル１００部、酢酸ビニル２０部、イタ
コン酸３部、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート０
．９部、酢酸エチル４１３部およびアブビスシアノバレ
リアン酸０．５部を使用して、実施例１に記載の方法に
準じて粘着性アクリル系ポリマー溶液をつくった。

このときの重合率は９５．３多で、固形分含量は２８．
６％、粘度（３０℃）は１３０ポイズであった。

〈感圧性接着剤組成物の調製〉 上記方法で調製した粘着性アクリル系ポリマー溶液に、
前述の架橋剤Ａ−Ｅを、それぞれ上記ポリマー溶液のポ
リマー１００部に対してアクリル系イソシアネートプレ
ポリマーの含量が下記の第７表に示される割合となるよ
うに配合して、発明の五種の感圧性接着剤組成物とした
。

この 比較例 ３ 実施例１０〜１４において調製した粘着性アクリル系ポ
リマー溶液に、この溶液のポリマー１００部に対して、
タケネートＤ−１４ＯＮ（１モルのトリメチロールプロ
パンに３モルのイソフオロンジイソシアネートを付加し
た有機インシアネート化合物）０．８部を配合して、感
圧性接着剤組成物とした。

上記実施例１０〜１４および比較例３に係る感圧性接着
剤組成物を用いて、前記同様にして感圧性接着テープを
つくり、その接着力および凝集力を調べた結果は、下記
の第８表に示されるとおりであった。

実施例 １５〜１８ 〈粘着性アクリル系ポリマーの調製〉 アクリル酸ｎ−ブチル１００部、アクリロニトリル８部
、アクリル酸５部、トルエン３７７部およびベンゾイル
パーオキシド１．５部を使用して、実施例１に記載の方
法に準じて粘着性アクリル系ポリマー溶液をつくった。

このときの重合率は９６．４係、固形分含量は２８．９
咎、粘度（３０℃）は１９０ポイズであった。

〈感圧性接着剤組成物の調製〉 上記方法で調製した粘着性アクリル系ポリマー溶液に、
前述の架橋剤Ａ−Ｄを、それぞれ上記ポリマー溶液のポ
リマー１００部に対してアクリル系イソシアネートプレ
ポリマーの含量が下記の第９表に示される割合となるよ
うに配合して、この発明の四種の感圧性接着剤組成物と
した。

比較例 ４ 実施例１５〜１８において調製した粘着性アクノル系ポ
リマー溶液に、この溶液のポリマー１００部に対して、
コロネートＨＬ（１モルのトリメチロールプロパンに３
モルのへキサメチレンジイソシアネートを付加させてな
る有機インシアネート化合物）２．５部を配合して、感
圧性接着剤組成物とした。

上記実施例１５〜１８および比較例４に係る感圧性接着
剤組成物を用いて、前記同様にして感圧性接着テープを
つくり、その接着力および凝集力を調べた結果は、下記
の第１０表に示されるとおりであった。

以上の第４表、第６表、第８表および第１０表の結果か
ら明らかなように、この発明のアクリル系イソシアネー
トプレポリマーを架橋剤とした組成物によれば、従来の
通常の有機ポリイソシアネート化合物を架橋剤としたも
のに較べて高温での接着力が良好となっており、凝集力
の向上とともに接着力の改善を図れることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子内にインシアネート基と反応する官能基を持っ
   た粘着性アクリル系ポリマー１００重量部に上記ポリマ
   ーの架橋剤としてアクリル系イソシアネートプレポリマ
   ー０．５〜３０重量部を配合してなる感圧性接着剤組成
   物であって、かつ上記プレポリマーはインシアネート基
   と反応する官能基を１分子当たり平均１．７〜５．０個
   有する低分子量アクリル系共重合体に有機ジイソシアネ
   ート化合物を上記共重合体の官能基に対してインシアネ
   ート基が約２倍当量となる割合で反応させて得られるも
   のであることを特徴とする感圧性接着剤組成物。