CN114729249B - 粘合剂组合物、粘合带、电子设备部件或车载部件的固定方法、以及电子设备部件或车载部件的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供能够相对于平滑面和粗糙面中的任一种均发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带、以及使用了该粘合带的电子设备部件或车载部件的固定方法和制造方法。本发明包括为含有具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物。

Description

粘合剂组合物、粘合带、电子设备部件或车载部件的固定方 法、以及电子设备部件或车载部件的制造方法
技术领域
本发明涉及相对于平滑面和粗糙面中的任一者均能够发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，本发明涉及具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带、以及使用了该粘合带的电子设备部件或车载部件的固定方法和制造方法。
背景技术
以往，在电子部件、车辆、住宅和建材中固定部件时，广泛使用了具有含有粘合剂的粘合剂层的粘合带(例如，专利文献1～3)。具体而言，例如，为了将用于保护便携电子设备的表面的盖板粘接于触摸面板模块或显示面板模块、或者将触摸面板模块与显示面板模块进行粘接，而使用了粘合带。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2015－052050号公报
专利文献2：日本特开2015－021067号公报
专利文献3：日本特开2015－120876号公报
发明内容
发明要解决的课题
作为粘合力优异的粘合剂，广泛使用了含有丙烯酸系共聚物的丙烯酸系粘合剂。
作为构成丙烯酸系共聚物的丙烯酸系单体，例如可使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，通过使用丙烯酸丁酯作为主成分，从而可以使粘合剂发挥优异的粘合力。然而，这样的粘合剂虽然在相对于平滑面的粘合力上优异，但相对于凹凸的追随性低，相对于粗糙面的粘合力是不充分的。另一方面，通过使用丙烯酸2－乙基己酯作为主成分，从而能够提高粘合剂相对于凹凸的追随性。然而，这样的粘合剂原本相对于被粘物的粘合力是不充分的，难以相对于平滑面和粗糙面中的任一者均发挥优异的粘合力。
本发明的目的在于提供能够相对于平滑面和粗糙面中的任一种均发挥优异的粘合力(特别是，比(甲基)丙烯酸丁酯系的粘合剂和(甲基)丙烯酸2－乙基己酯系的粘合剂更优异的相对于粗糙面的粘合力)的粘合剂组合物。另外，本发明的目的在于提供：具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带、以及使用了该粘合带的电子设备部件或车载部件的固定方法和制造方法。
用于解决课题的手段
本发明是含有具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物。
需要说明的是，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸意指丙烯酸或甲基丙烯酸。丙烯酸系共聚物可以是甲基丙烯酸系共聚物。
以下对本发明进行详述。
本发明人等发现，对于含有丙烯酸系共聚物的粘合剂组合物而言，在构成丙烯酸系共聚物的各种丙烯酸系单体当中，特别是通过使用(甲基)丙烯酸正庚酯，从而可得到能够相对于平滑面和粗糙面中的任一者均发挥优异的粘合力的粘合剂组合物，从而完成了本发明。
本发明的粘合剂组合物含有具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的丙烯酸系共聚物。由此，本发明的粘合剂组合物能够相对于平滑面和粗糙面中的任一者均发挥优异的粘合力。
其理由虽不确定，但可举出：(甲基)丙烯酸正庚酯的正庚基是直链状的，因而通过使上述丙烯酸系共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元，由此含有本发明的粘合剂组合物的粘合剂层的凝集力上升，剥离阻力变大。另外，也可举出：上述丙烯酸系共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元，由此上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)降低，并且含有本发明的粘合剂组合物的粘合剂层在常温下的储能模量降低，该粘合剂层相对于凹凸的追随性提高。另外也可举出：相比于碳数为偶数的烃，碳数为奇数的烃具有分子彼此的堆积(日文：パッキング)不易进行，熔点变低的倾向。碳数为奇数的直链状的正庚基也与此同样地不易堆积，因而通过使上述丙烯酸系共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元，由此侧链不易堆积，易于发挥柔软性，含有本发明的粘合剂组合物的粘合剂层相对于凹凸的追随性提高。
上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元中的(甲基)丙烯酸正庚酯可以仅由源自石油的材料形成，但优选包含源自生物的材料。
近年来，石油资源的枯竭、源自石油的产品的燃烧所产生的二氧化碳的排放被视为问题。因此，正在尝试通过使用源自生物的材料代替源自石油的材料来节约石油资源。
如果上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元中的(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物的材料，则在节约石油资源的观点上优选。另外，如果上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元中的(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物的材料，则由于源自生物的材料原本是通过摄入大气中的二氧化碳而生成的，因而被认为即使将其燃烧，作为总量而言也不会增加大气中的二氧化碳，从削减二氧化碳的排放量的观点出发也优选。
在上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元中的(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物的材料的情况下，该(甲基)丙烯酸正庚酯优选通过作为源自生物的材料的正庚醇与(甲基)丙烯酸的酯化来合成。
上述作为源自生物的材料的正庚醇例如可以通过以从动植物等采集的材料(例如，源自蓖麻油的蓖麻油酸等)作为原料、并将其进行裂解来廉价且容易地获取。
上述丙烯酸系共聚物中的上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量没有特别限定，但优选的下限为25重量％。
如果上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量为25重量％以上，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。另外，如果上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量为25重量％以上，则在上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元中的(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物的材料的情况下，能够提高粘合剂组合物整体的源自生物的材料的含有率。上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量的更优选的下限为48重量％，进一步优选的下限为60重量％，进一步更优选的下限为70重量％，更进一步优选的下限为80重量％。
上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量的上限没有特别限定，可以为100重量％，但由于上述丙烯酸系共聚物优选也具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元等，因而优选的上限为99重量％，更优选的上限为97重量％。
上述丙烯酸系共聚物中的上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸系共聚物的质谱分析和1H－NMR测定、并根据源自(甲基)丙烯酸正庚酯的氢的峰的积分强度比而算出。
上述丙烯酸系共聚物优选还具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
通过使上述丙烯酸系共聚物具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元，由此含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝集力上升，相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。
上述具有交联性官能团的单体没有特别限定，例如可举出具有羟基的单体、具有羧基的单体、具有缩水甘油基的单体、具有酰胺基的单体、具有腈基的单体等。其中，从含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝胶分数的调节容易的方面出发，优选具有羟基的单体和具有羧基的单体，更优选具有羟基的单体。
作为上述具有羟基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯等具有羟基的丙烯酸系单体。作为上述具有羧基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸等具有羧基的丙烯酸系单体。作为上述具有缩水甘油基的单体，例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等具有缩水甘油基的丙烯酸系单体。作为上述具有酰胺基的单体，例如可举出羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、异丙基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的丙烯酸系单体。作为上述具有腈基的单体，例如可举出(甲基)丙烯腈等具有腈基的丙烯酸系单体。
这些具有交联性官能团的单体可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述丙烯酸系共聚物中的源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量没有特别限定，但优选的下限为0.01重量％，优选的上限为20重量％。如果源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量为上述范围内，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量的更优选的下限为0.1重量％，更优选的上限为10重量％，进一步优选的下限为0.5重量％，进一步优选的上限为5重量％。
上述丙烯酸系共聚物中的源自上述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸系共聚物的质谱分析和1H－NMR测定、并根据源自各单体的氢的峰的积分强度比算出。
对于本发明的粘合剂组合物而言，本发明人等进一步研究了提高在施加应力时也不剥离的保持力(特别是，在施加剪切方向的应力时也不剥离的剪切保持力)、以及因被粘物变形时所产生的应力等也不剥离的耐回弹性。其中，通过调整源自上述具有交联性官能团的单体(特别是上述具有羟基的单体)的结构单元的含量，由此含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝集力上升，保持力和耐回弹性提高，但是发现：若仅调整上述结构单元的含量，则保持力和耐回弹性的提高是不充分的。
对此，本发明人等发现：通过将与上述丙烯酸系共聚物的每个分子链中存在的羟基量有关的由下式(1)表示的值X设为特定范围，由此可得到优异的保持力和耐回弹性。即，上述丙烯酸系共聚物的由下式(1)表示的值X优选为2以上且50以下。
[数学式1]
Figure BDA0003645999800000061
式(1)中，Mwpolymer表示丙烯酸系共聚物的重均分子量，WOH表示源自具有羟基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物中所占的含量(重量份)，Wtotal表示构成丙烯酸系共聚物的全部单体的含量(重量份)，MOH表示具有羟基的单体的分子量，n表示具有羟基的单体的羟值。在具有源自两种以上的具有羟基的单体的结构单元的情况下，得出各个单体的值X，将它们进行相加而算出值X。
上述值X是与上述丙烯酸系共聚物的每个分子链中存在的羟基量有关的值。通过使上述值X为2以上，由此上述丙烯酸系共聚物的每个分子链的交联性官能团的数量增加，易于制备保持力也优异的粘合剂组合物。通过使上述值X为50以下，从而易于调整含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝胶分数和交联度。其结果是，易于制备保持力和耐回弹性优异的粘合剂组合物。上述值X的更优选的下限为5，更优选的上限为30，进一步优选的上限为26.9，更进一步优选的上限为20。
调整上述值X的方法没有特别限定，可举出：选择上述具有羟基的单体的种类或调整其含量的方法、调整上述丙烯酸系共聚物的重均分子量的方法等。
更具体而言，作为提高上述值X的方法，例如可举出：增大上述丙烯酸系共聚物的重均分子量的方法、增加上述具有羟基的单体的含量的方法、减小上述具有羟基的单体的分子量的方法、增大上述具有羟基的单体的羟值的方法等。作为降低上述值X的方法，例如可举出：减小上述丙烯酸系共聚物的重均分子量的方法、减少上述具有羟基的单体的含量的方法、增大上述具有羟基的单体的分子量的方法、减小上述具有羟基的单体的羟值的方法等。
上述丙烯酸系共聚物可以具有除了上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元和上述源自具有交联性官能团的单体的结构单元以外的、源自其他单体的结构单元。
上述其他单体没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7－三甲基－2－(1,3,3－三甲基丁基)辛醇－1与(甲基)丙烯酸的酯、在直链状的主链上具有1或2个甲基的总碳数18的醇与(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸花生酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用，也可以并用两种以上。
另外，作为上述其他单体，例如也可举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2－丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。此外，作为上述其他单体，例如也可以使用乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯、苯乙烯等用于一般的丙烯酸系聚合物的各种单体。这些其他单体可以单独使用，也可以并用两种以上。
其中，作为上述其他单体，优选为从(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2－苯氧基乙酯中选择的至少一种单体。通过具有源自这些单体的结构单元，由此粘合剂组合物相对于包含聚碳酸酯等的树脂被粘物的粘合力提高。另外，通过具有源自这些单体的结构单元，由此粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。其中，由于存在源自生物的材料，并且容易提高后述的源自生物的碳的含有率，因而更优选为从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体。
上述丙烯酸系共聚物中的源自上述从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量没有特别限定，但优选的下限为1重量％，优选的上限为40重量％。如果上述结构单元的含量为1重量％以上，则粘合剂组合物相对于包含聚碳酸酯等的树脂被粘物的粘合力更加提高。另外，如果上述结构单元的含量为1重量％以上，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。如果上述结构单元的含量为40重量％以下，则上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)降低，含有粘合剂组合物的粘合剂层相对于凹凸的追随性提高，因而特别是相对于粗糙面的粘合力更加提高。源自上述从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量的更优选的下限为5重量％，进一步优选的下限为10重量％。源自上述从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量的更优选的上限为30重量％，进一步优选的上限为25重量％，进一步更优选的上限为20重量％。
上述丙烯酸系共聚物可以具有源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元。
上述具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯没有特别限定，在上述(甲基)丙烯酸酯中，例如可举出(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7－三甲基－2－(1,3,3－三甲基丁基)辛醇－1与(甲基)丙烯酸的酯、在直链状的主链上具有1或2个甲基的总碳数18的醇与(甲基)丙烯酸的酯、(甲基)丙烯酸山萮酯、(甲基)丙烯酸花生酯等。
上述丙烯酸系共聚物中的上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量没有特别限定，但优选的上限为50重量％。如果上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为50重量％以下，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的更优选的上限为48.5重量％，进一步优选的上限为40重量％，进一步更优选的上限为30重量％。
上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的下限没有特别限定，可以为0重量％。在含有上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的情况下，其含量的优选的下限为1重量％，更优选的下限为5重量％。
上述丙烯酸系共聚物中的源自上述从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量可以通过进行上述丙烯酸系共聚物的质谱分析和1H－NMR测定、并根据源自各单体的氢的峰的积分强度比来算出。上述丙烯酸系共聚物中的上述源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量也可以通过进行上述丙烯酸系共聚物的质谱分析和1H－NMR测定、并根据源自各单体的氢的峰的积分强度比来算出。
上述具有交联性官能团的单体和上述其他单体优选包含源自生物的材料，但也可以仅由源自石油的材料形成。
理论上，也可以将构成上述丙烯酸系共聚物的丙烯酸系单体全部设为包含源自生物的材料的单体。从粘合剂组合物的成本、生产率的观点出发，可以采用包含比较廉价且容易获取的源自生物的材料的单体，并将其与仅由源自石油的材料形成的单体进行组合。
上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限定，但优选为－20℃以下。如果上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)为－20℃以下，则含有粘合剂组合物的粘合剂层相对于凹凸的追随性提高，因而特别是相对于粗糙面的粘合力更加提高。上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)更优选为－30℃以下，进一步优选为－40℃以下，进一步更优选为－50℃以下。上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)的下限没有特别限定，通常为－90℃以上，优选为－80℃以上。
上述丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)例如可以通过差示扫描量热测定来求得。
上述丙烯酸系共聚物的重均分子量没有特别限定，但优选的下限为20万，优选的上限为200万。如果上述丙烯酸系共聚物的重均分子量为上述范围内，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述丙烯酸系共聚物的重均分子量的更优选的下限为40万，更优选的上限为180万，进一步优选的下限为50万，进一步优选的上限为150万。
需要说明的是，重均分子量是指根据GPC(Gel Permeation Chromatography：凝胶渗透色谱)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。具体而言，通过四氢呋喃(THF)将丙烯酸系共聚物稀释50倍，将所得到的稀释液用过滤器(材质：聚四氟乙烯，孔径：0.2μm)进行过滤，由此制备测定样品。接着，将该测定样品供给至凝胶渗透色谱仪(Waters公司制，商品名“2690Separations Model”或其同等品)，在样品流量1毫升/分钟、柱温40℃的条件下进行GPC测定。测定丙烯酸系共聚物的聚苯乙烯换算分子量，并将该值作为丙烯酸系共聚物的重均分子量。
上述丙烯酸系共聚物可以通过使成为原料的单体混合物在聚合引发剂的存在下进行自由基反应来得到。
自由基反应的方式没有特别限定，例如可举出活性自由基聚合、游离基聚合等。与游离基聚合相比，根据活性自由基聚合，可得到具有更加均匀的分子量和组成的共聚物，能够抑制低分子量成分等的生成，因而含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝集力上升，相对于平滑面和粗糙面的粘合力提高。
聚合方法没有特别限定，可以使用以往公知的方法。作为聚合方法，例如可举出溶液聚合(沸点聚合或恒温聚合)、UV聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合等。其中，从粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高的方面出发，优选溶液聚合和UV聚合。此外，从能够易于向所得到的丙烯酸系共聚物混合增粘树脂、进一步提高粘合剂组合物的粘合力的方面出发，更优选溶液聚合。
在使用溶液聚合作为聚合方法的情况下，作为反应溶剂，例如可举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮、二甲基亚砜、乙醇、丙酮、二乙醚等。这些反应溶剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
上述聚合引发剂没有特别限定，例如可举出有机过氧化物、偶氮化合物等。作为上述有机过氧化物，例如可举出1,1－双(叔己基过氧化)－3,3,5－三甲基环己烷、过氧化新戊酸叔己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,5－二甲基－2,5－双(2－乙基己酰过氧化)己烷、过氧化－2－乙基己酸叔己酯、过氧化－2－乙基己酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化－3,5,5－三甲基己酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯等。作为上述偶氮化合物，例如可举出偶氮二异丁腈、偶氮二环己烷甲腈等。这些聚合引发剂可以单独使用，也可以并用两种以上。
另外，在活性自由基聚合的情况下，作为上述聚合引发剂，例如可举出有机碲聚合引发剂。上述有机碲聚合引发剂如果是一般用于活性自由基聚合的有机碲聚合引发剂，则没有特别限定，例如可举出有机碲化合物、有机碲化物化合物。需要说明的是，在活性自由基聚合中，除了上述有机碲聚合引发剂以外，以聚合速度的促进为目的，也可以使用偶氮化合物作为上述聚合引发剂。
本发明的粘合剂组合物优选不含有表面活性剂。通过不含有表面活性剂，由此粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。
为了使本发明的粘合剂组合物不含有上述表面活性剂，优选在得到上述丙烯酸系共聚物时不使用上述表面活性剂。为此，例如，作为得到上述丙烯酸系共聚物时的聚合方法，采用溶液聚合、UV聚合等即可。
需要说明的是，所谓的本发明的粘合剂组合物不含有上述表面活性剂意指：本发明的粘合剂组合物中的上述表面活性剂的含量为3重量％以下，优选为1重量％以下。
上述表面活性剂的含量例如可以通过使用液相色谱质谱(例如，岛津制作所公司制NEXCERA、Thermo Fisher Scientific公司制Exactive等)对粘合剂组合物进行测定来求得。更具体而言，将粘合剂组合物的乙酸乙酯溶液用过滤器(材质：聚四氟乙烯，孔径：0.2μm)进行过滤。将所得到的滤液约10μL注入液相色谱质谱并在下述条件下进行分析。根据与上述表面活性剂对应的峰在粘合剂组合物中所占的面积比，可求得上述表面活性剂的含量。需要说明的是，优选地，对于每个表面活性剂种类，制作粘合剂组合物中的表面活性剂的含量已知的样品，制成表示表面活性剂含量与峰面积比的关系的校准曲线，进行分析。
柱：Thermo Fisher Scientific公司制，Hypersil GOLD(2.1×150mm)
流动相：乙腈
柱温：40℃
流速：1.0mL/分钟
离子化方法：ESI
毛细管温度：350℃
从可适度调节凝胶分数的观点出发，优选本发明的粘合剂组合物还含有交联剂。
上述交联剂没有特别限定，例如可举出异氰酸酯系交联剂、氮丙啶系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物型交联剂等。其中，从粘合剂组合物对于被粘物的密合性优异的方面出发，优选异氰酸酯系交联剂。
本发明的粘合剂组合物中的上述交联剂的含量没有特别限定，但相对于上述丙烯酸系共聚物100重量份的优选的下限为0.05重量份，优选的上限为7重量份。如果上述交联剂的含量为上述范围内，则含有粘合剂组合物的粘合剂层的凝胶分数得以适度调节，相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述交联剂的含量的更优选的下限为0.1重量份，更优选的上限为5重量份。
需要说明的是，上述交联剂的含量表示上述交联剂的固体成分的量。
本发明的粘合剂组合物优选还含有增粘树脂。通过含有增粘树脂，粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。
上述增粘树脂没有特别限定，例如可举出：松香酯系增粘树脂、萜烯系增粘树脂、香豆酮－茚系增粘树脂、脂环族饱和烃系增粘树脂、C5系石油增粘树脂、C9系石油增粘树脂、C5－C9共聚系石油增粘树脂等。这些增粘树脂可以单独使用，也可以并用两种以上。其中，优选从松香酯系增粘树脂和萜烯系增粘树脂中选择的至少1种。
作为上述松香酯系增粘树脂，例如可举出聚合松香酯系树脂、氢化松香酯系树脂等。作为上述萜烯系增粘树脂，例如可举出萜烯系树脂、萜烯酚系树脂等。
上述松香酯系增粘树脂和上述萜烯系增粘树脂优选是源自生物的。作为源自生物的松香酯系增粘树脂，例如可举出源自松脂等天然树脂的松香酯系增粘树脂。作为源自生物的萜烯系增粘树脂，例如可举出源自植物的精油等的萜烯系增粘树脂等。
本发明的粘合剂组合物中的上述增粘树脂的含量没有特别限定，但相对于上述丙烯酸系共聚物100重量份的优选的下限为10重量份，优选的上限为60重量份。如果上述增粘树脂的含量为上述范围内，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述增粘树脂的含量的更优选的下限为15重量份，更优选的上限为50重量份，进一步优选的上限为35重量份。
本发明的粘合剂组合物根据需要可以含有硅烷偶联剂、增塑剂、软化剂、填充剂、颜料、染料等添加剂等。
本发明的粘合剂组合物中，源自生物的碳的含有率优选为10重量％以上。源自生物的碳的含有率为10重量％以上这一点成为“生物基产品”的基准。如果上述源自生物的碳的含有率为10重量％以上，则从节约石油资源、削减二氧化碳的排放量的观点出发是优选的。上述源自生物的碳的含有率的更优选的下限为40重量％以上，进一步优选的下限为60重量％。上述源自生物的碳的含有率的上限没有特别限定，可以为100重量％。
需要说明的是，源自生物的碳包含一定比例的放射性同位素(C－14)，与此相对地，源自石油的碳几乎不含C－14。因此，上述源自生物的碳的含有率可以通过测定粘合剂组合物中所含的C－14的浓度来算出。具体而言，可以依据许多生物塑料行业中所利用的标准即ASTM D6866－20进行测定。
另外，具有含有本发明的粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带也是本发明之一。
上述粘合剂层的凝胶分数没有特别限定，但优选的下限为10重量％，优选的上限为70重量％。如果上述凝胶分数为上述范围内，则上述粘合剂层相对于凹凸的追随性提高，因而特别是相对于粗糙面的粘合力更加提高。上述凝胶分数的更优选的下限为20重量％，更优选的上限为50重量％。
上述凝胶分数如下所述地测定。
首先，将粘合带裁切为20mm×40mm的平面长方形而制作试验片，将试验片在乙酸乙酯中在23℃浸渍24小时后，从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用下式算出凝胶分数。需要说明的是，试验片未层叠有用于保护粘合剂层的脱模膜。
凝胶分数(重量％)＝100×(W2－W0)/(W1－W0)
(W0：基材的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
本发明的粘合带能够相对于平滑面和粗糙面中的任一者均发挥优异的粘合力。关于本发明的粘合带，依据JIS Z 0237：2009测定而得的相对于玻璃的180°剥离力的优选的下限为5N/25mm，更优选的下限为7N/25mm。上述180°剥离力的上限没有特别限定，越高越优选，但实质上为25N/25mm左右。
上述依据JIS Z 0237：2009测定而得的相对于玻璃的180°剥离力如下所述地测定。首先，将粘合带裁切为宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片载置于玻璃板(表面粗糙度Ra＝0.2μm，例如Shenzhen Sun Global Glass公司制，2mm浮法玻璃等)以成为其粘合剂层与玻璃板相向的状态后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，由此进行贴合。其后，在23℃、50％湿度下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z0237：2009，在23℃、50％湿度的条件下，将该试验样品以拉伸速度300mm/分钟的条件沿180°方向剥离，测定粘合力(N/25mm)。
需要说明的是，在粘合带是没有基材的非支撑带或在基材的两面具有粘合剂层的两面粘合带的情况下，在另一个(不进行测定的一侧)的粘合剂层表面上，形成厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(例如Futamura Chemical公司制，FE2002或其同等品)作为衬底后，进行向玻璃板的贴合。
关于本发明的粘合带，依据JIS Z 0237：2009测定而得的相对于聚碳酸酯板(PC板)的180°剥离力的优选的下限为5N/25mm，更优选的下限为7N/25mm。上述180°剥离力的上限没有特别限定，越高越优选，但实质上为25N/25mm左右。
上述依据JIS Z 0237：2009测定而得的相对于PC板的180°剥离力与相对于玻璃的180°剥离力同样地测定。作为被粘物，使用PC板(表面粗糙度Ra＝0.2μm，C.I.TAKIRON公司制，PC－1600，厚度2mm，或其同等品)代替玻璃板。
本发明的粘合带中的上述粘合剂层的厚度没有特别限定，但优选的下限为3μm，优选的上限为300μm。如果上述粘合剂层的厚度为上述范围内，则粘合剂组合物相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述粘合剂层的厚度的更优选的下限为5μm，进一步优选的下限为10μm。上述粘合剂层的厚度的更优选的上限为200μm，进一步优选的上限为100μm。
本发明的粘合带可以是没有基材的非支撑带，可以是在基材的一个面具有粘合剂层的单面粘合带，也可以是在基材的两面具有粘合剂层的两面粘合带。
上述基材没有特别限定，可以使用以往公知的基材，但为了提高粘合带整体的源自生物的材料的含有率，优选使用源自生物的基材。
作为上述源自生物的基材，例如可举出：源自植物的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)、聚乳酸(PLA)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚琥珀酸丁二醇酯(PBS)等聚酯(PES)所形成的膜和无纺布等。另外，也可举出：源自植物的聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚氨酯(PU)、三乙酰纤维素(TAC)、纤维素、聚酰胺(PA)等所形成的膜和无纺布等。
从基材强度的观点出发，上述基材优选为由PES形成的膜或由PA形成的膜。此外，从耐热性、耐油性的观点出发，优选为由PA形成的膜。
作为上述由PA形成的膜的构成物，例如可举出以蓖麻油作为原料的尼龙11、尼龙1010、尼龙610、尼龙510、尼龙410等、以纤维素作为原料的尼龙56等。
另外，从通过减少新的石油资源的使用量、抑制二氧化碳的排放量来谋求环境负荷降低的观点考虑，可以采用使用了再生资源的基材。作为资源的再生方法，例如可举出以下方法：回收包装容器、家电、汽车、建筑材料、食品等的废弃物、在制造工序中产生的废弃物，将所取出的材料通过洗涤、清除污染或利用加热、发酵的分解来再次作为原料使用。作为使用了再生资源的基材，例如可举出：使用了将所回收的塑料再次树脂化而得的材料作为原料的、PET、PBT、PE、PP、PA等所形成的膜和无纺布等。另外，可以使所回收的废弃物燃烧并作为与基材或其原料的制造有关的热能来利用，也可以将混合所回收的上述废弃物中所含的油脂至石油、进行分馏、精制而得的材料利用于原料。
从提高压缩特性的观点出发，上述基材可以为发泡体基材。
作为上述发泡体基材，优选为PE、PP和/或PU所形成的发泡体基材，从高水平地兼顾柔软性和强度的观点出发，更优选由PE形成的发泡体基材。作为由PE形成的发泡体基材的构成物，例如可举出以甘蔗作为原料的PE等。
上述发泡体基材的制造方法没有特别限定，例如优选以下方法：制备含有PE树脂和发泡剂的发泡性树脂组合物，该PE树脂含有以甘蔗作为原料的PE，在使用挤出机将发泡性树脂组合物挤出加工为片状时使发泡剂发泡，根据需要将所得到的聚烯烃发泡体进行交联。
上述发泡体基材的厚度没有特别限定，但优选的下限为50μm，优选的上限为1000μm。若上述发泡体基材的厚度为该范围内，则能够发挥高的耐冲击性，并且发挥可沿着被粘物的形状而密合并贴合的高的柔软性。上述发泡基材的厚度的更优选的上限为300μm。
关于本发明的粘合带，粘合带的总厚度(基材与粘合剂层的厚度的合计)的优选的下限为3μm，优选的上限为1200μm。如果粘合带的总厚度为上述范围内，则相对于平滑面和粗糙面的粘合力更加提高。上述粘合带的总厚度的更优选的上限为500μm。
本发明的粘合带的制造方法没有特别限定，可以通过以往公知的制造方法来制造。例如，在两面粘合带的情况下，可举出如下的方法。
首先，向丙烯酸系共聚物和根据需要的交联剂、增粘树脂等中添加溶剂而制作粘合剂A的溶液，将该粘合剂A的溶液涂布于基材的表面，将溶液中的溶剂完全干燥去除而形成粘合剂层A。接着，在所形成的粘合剂层A之上以脱模膜的脱模处理面与粘合剂层A相向的状态重叠该脱模膜。
接下来，准备与上述脱模膜不同的脱模膜，在该脱模膜的脱模处理面上，涂布以与上述同样的要领制作而得的粘合剂B的溶液，将溶液中的溶剂完全干燥去除，由此制作在脱模膜的表面形成有粘合剂层B的层叠膜。将所得到的层叠膜以粘合剂层B与形成有粘合剂层A的基材的背面相向的状态重叠于该基材的背面而制作层叠体。然后，通过橡胶辊等对上述层叠体进行加压，由此可得到在基材的两面具有粘合剂层、且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的两面粘合带。
另外，以同样的要领制作2组层叠膜，将这些层叠膜以使层叠膜的粘合剂层与基材相向的状态分别重叠于基材的两面而制作层叠体，通过橡胶辊等对该层叠体进行加压，由此也可得到在基材的两面具有粘合剂层、且该粘合剂层的表面被脱模膜覆盖的两面粘合带。
本发明的粘合带的用途没有特别限定，但由于相对于平滑面和粗糙面中的任一种也均具有优异的粘合力，此外可以根据需要具有优异的保持力和耐回弹性、及相对于由聚碳酸酯等形成的树脂被粘物的优异的粘合力，因此优选用于电子设备部件或车载部件的固定。具体而言，可将本发明的粘合带优选用于大型便携电子设备中的电子设备部件的粘接固定、车载部件(例如，车载用面板)的粘接固定等。
另外，使用本发明的粘合带而固定电子设备部件或车载部件的电子设备部件或车载部件的固定方法也是本发明之一。另外，包含本发明的电子设备部件或车载部件的固定方法的电子设备部件或车载部件的制造方法也是本发明之一。根据这些方法，能够牢固地固定电子设备部件或车载部件。
发明效果
根据本发明，能够提供相对于平滑面和粗糙面中的任一种均发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，根据本发明，能够提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带、以及使用了该粘合带的电子设备部件或车载部件的固定方法和制造方法。
附图说明
图1为示意性表示粘合带的剪切保持力试验的图。
图2为示意性表示粘合带的耐回弹性试验的图。
具体实施方式
以下，举出实施例更详细地说明本发明的方式，但本发明不仅限于这些实施例。
＜丙烯酸正庚酯＞
通过将正庚醇(东京化成工业公司制)和丙烯酸(日本催化剂公司制)进行酯化，从而制备丙烯酸正庚酯。
＜丙烯酸1－甲基己酯＞
通过将2－庚醇(东京化成工业公司制)和丙烯酸(日本催化剂公司制)进行酯化，从而制备丙烯酸1－甲基己酯。
＜其他丙烯酸系单体＞
准备以下的市售单体。
·丙烯酸丁酯(BA)(Mitsubishi Chemical公司制)
·丙烯酸2－乙基己酯(2－EHA)(Mitsubishi Chemical公司制)
·丙烯酸(AAc)(日本催化剂公司制)
·丙烯酸2－羟基乙酯(2－HEA)(大阪有机化学工业公司制)
·丙烯酸四氢糠酯(THFA)
·丙烯酸异冰片酯(IBOA)
＜交联剂＞
准备市售的异氰酸酯系交联剂(东曹公司制，Coronate L－45)。
＜增粘树脂＞
准备市售的源自生物的增粘树脂。
(1)萜烯酚树脂A(Yasuhara Chemical公司制，G150，软化点：150℃，源自生物的碳含有率67重量％)
(2)聚合松香酯树脂B(羟值：46，软化点：152℃，源自生物的碳含有率95重量％)
(3)氢化松香酯树脂C(荒川化学工业公司制，KE359，羟值：40，软化点：100℃，源自生物的碳含有率95重量％)
(实施例1)
(1)丙烯酸系共聚物A的制造(溶液聚合)
在反应容器内，添加乙酸乙酯作为聚合溶剂，用氮进行鼓泡后，一边流入氮一边加热反应容器而开始回流。接下来，将用乙酸乙酯对作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份进行10倍稀释而得的聚合引发剂溶液投入至反应容器内，花费2小时滴加添加丙烯酸正庚酯96.6重量份、丙烯酸2.9重量份和丙烯酸2－羟基乙酯0.5重量份。滴加结束后，将用乙酸乙酯对作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.1重量份进行10倍稀释而得的聚合引发剂溶液再次投入至反应容器内，进行4小时聚合反应，得到含有丙烯酸系共聚物A的溶液。
用过滤器(材质：聚四氟乙烯，孔径：0.2μm)过滤通过四氢呋喃(THF)对所得到的丙烯酸系共聚物A进行50倍稀释而得的稀释液，制备测定样品。将该测定样品供给至凝胶渗透色谱仪(Waters公司制，2690Separations Model)，在样品流量1毫升/分钟、柱温40℃的条件下进行GPC测定，测定丙烯酸系共聚物A的聚苯乙烯换算分子量，求得重均分子量。
(2)粘合带的制造
在所得到的含有丙烯酸系共聚物A的溶液中，添加异氰酸酯系交联剂(东曹公司制，Coronate L－45)，使得其固体成分相对于100重量份的丙烯酸系共聚物A为0.2重量份，制备粘合剂溶液。将该粘合剂溶液以干燥后的粘合剂层的厚度为50μm的方式涂布于厚度75μm的经脱模处理的PET膜的脱模处理面后，在110℃干燥5分钟。将该粘合剂层重叠于厚度75μm的经脱模处理的PET膜的脱模处理面，在40℃养护48小时，得到粘合带(非支撑型)。
将所得到的粘合带的一个面的脱模膜剥离，贴合于厚度23μm的PET膜(FutamuraChemical公司制，FE2002)，裁切为20mm×40mm的平面长方形。进一步将粘合带的另一个面的脱模膜剥离，制作试验片，测定重量。将试验片在23℃浸渍于乙酸乙酯中24小时后，从乙酸乙酯中取出，在110℃的条件下干燥1小时。测定干燥后的试验片的重量，使用以下算出凝胶分数。
凝胶分数(重量％)＝100×(W2－W0)/(W1－W0)
(W0：基材(PET膜)的重量，W1：浸渍前的试验片的重量，W2：浸渍、干燥后的试验片的重量)
使用液相色谱质谱(岛津制作所公司制NEXCERA、或Thermo Fisher Scientific公司制Exactive)对所得到的粘合带的粘合剂层进行测定，从而求得表面活性剂的含量。
(实施例2～11、13～37、比较例1～6)
除了如表1～4所示地变更构成丙烯酸系共聚物的丙烯酸系单体的种类和配合量、丙烯酸系共聚物的重均分子量、增粘树脂和交联剂的种类和配合量以外，与实施例1同样地操作，得到粘合带。在实施例1和27～37中，根据上述式(1)，算出所得到的丙烯酸系共聚物的值X。
作为增粘树脂，在实施例10～11中使用10重量份的萜烯酚树脂A、14重量份的聚合松香酯树脂B和10重量份的氢化松香酯树脂C。在实施例14中使用2.9重量份的萜烯酚树脂A、4.2重量份的聚合松香酯树脂B和2.9重量份的氢化松香酯树脂C。在实施例15中使用4.4重量份的萜烯酚树脂A、6.2重量份的聚合松香酯树脂B和4.4重量份的氢化松香酯树脂C。在实施例16中使用14.7重量份的萜烯酚树脂A、20.6重量份的聚合松香酯树脂B和14.7重量份的氢化松香酯树脂C。在实施例17中使用17.6重量份的萜烯酚树脂A、24.8重量份的聚合松香酯树脂B和17.6重量份的氢化松香酯树脂C。
(实施例12)
(1)丙烯酸系共聚物B的制造(乳液聚合)
向预先放入至另一容器的构成丙烯酸系共聚物B的表1记载的丙烯酸系单体混合物100重量份，添加聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠(花王公司制，LEVENOL WZ)5.8重量份和去离子水57重量份，进行搅拌，制备单体混合物的乳化物。
向反应容器添加去离子水40重量份和聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸钠0.2份重量份，使氮流入，升温至内温80℃。其后，向反应容器添加以5％浓度溶解的过硫酸钾水溶液4重量份。将预先制备的单体混合物的乳化物花费3小时滴加至反应容器中，与此并行地滴加以5％浓度溶解的过硫酸钾水溶液4重量份，在内温80～83℃进行乳化聚合。滴加结束后，在相同温度下维持3小时后，冷却至室温，添加25％氨水而将反应液调整至pH7.5，得到平均粒径为210nm的乳化共聚物。
向所得到的含有乳化共聚物的溶液中添加碱性增粘型丙烯酸系增粘剂(SaidenChemical Industry公司制，Saivinol AZ－1)、25％氨水和去离子水，得到固体成分浓度50％、粘度3500mPa·s、pH8.0的含有丙烯酸系共聚物B的溶液。
所得到的丙烯酸系共聚物B的重均分子量是无法测定的。
(2)粘合带的制造
除了使用所得到的丙烯酸系共聚物B以外，与实施例1同样地操作，得到粘合带。与实施例1同样地操作，求得凝胶分数、及表面活性剂的含量。
＜评价＞
对于实施例和比较例中得到的粘合带，通过以下方法进行评价。将结果示于表1～4。
(1)相对于平滑面的剥离力
依据JIS Z 0237：2009，测定粘合带相对于作为平滑面的玻璃的180°剥离力。
具体而言，首先，用厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Futamura Chemical公司制，FE2002)对粘合带的一个面(不进行测定的一侧)进行衬底后，裁切为宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片载置于玻璃板(表面粗糙度Ra＝0.2μm，Shenzhen SunGlobal Glass公司制，2mm浮法玻璃等)以成为其粘合剂层(进行测定的一侧)与玻璃板相向的状态后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，由此进行贴合。其后，在23℃、50％湿度下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z0237：2009，在23℃、50％湿度的条件下，将该试验样品以拉伸速度300mm/分钟的条件沿180°方向剥离，测定粘合力(N/25mm)。
(2)相对于粗糙面的剥离力
依据JIS Z 0237：2009，测定粘合带相对于作为粗糙面的耐水研磨纸(NORITAKECOATED ABRASIVE公司制，C947H，粒度360，表面粗糙度Ra＝10.8μm)的180°剥离力。
具体而言，首先，使用测定用粘合带(积水化学工业公司制，#560)将耐水研磨纸的背面贴合于SUS304板。接着，用厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Futamura Chemical公司制，FE2002)对粘合带的一个面(不进行测定的一侧)进行衬底后，裁切为宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片载置于与SUS304板贴合的耐水研磨纸的研磨面以成为该粘合剂层(进行测定的一侧)与研磨面相向的状态后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，由此进行贴合。其后，在23℃、50％湿度下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z 0237，将该试验样品以拉伸速度300mm/分钟的条件沿180°方向剥离，测定23℃的粘合力(N/25mm)。
需要说明的是，耐水研磨纸的表面粗糙度Ra使用激光显微镜(KEYENCE公司制，彩色3D激光显微镜，VK－8710)来测定。
(3)相对于聚碳酸酯板(PC板)的剥离力
对于实施例1和18～26中得到的粘合带，依据JIS Z 0237：2009，测定粘合带相对于聚碳酸酯板(PC板)的180°剥离力。
具体而言，首先，用厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(Futamura Chemical公司制，FE2002)对粘合带的一个面(不进行测定的一侧)进行衬底后，裁切为宽度25mm×长度75mm，制作试验片。将该试验片载置于PC板(表面粗糙度Ra＝0.2μm，C.I.TAKIRON公司制，PC－1600，厚度2mm)以成为其粘合剂层(进行测定的一侧)与PC板相向的状态后，在试验片上以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，由此进行贴合。其后，在23℃、50％湿度下养护20分钟，制作试验样品。依据JIS Z 0237：2009，在23℃、50％湿度的条件下，将该试验样品以拉伸速度300mm/分钟的条件沿180°方向剥离，测定粘合力(N/25mm)。
(4)剪切保持力试验
对于实施例1和27～37中得到的粘合带，进行剪切保持力试验。
图1为示意性表示粘合带的剪切保持力试验的图。
如图1所示，使用粘合带6将厚度23μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(FutamuraChemical公司制，FE2002)5和SUS板7进行贴合。贴合面积设为25mm×25mm。在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜5的一端悬挂1kg的重物8，在80℃的温度下静置，测定1小时后的粘合带的偏移量(粘合带偏移的距离)(mm)。
(5)耐回弹性试验
对于实施例1和27～37中得到的粘合带，进行耐回弹性试验。
图2为示意性表示粘合带的耐回弹性试验的图。
如图2所示，将粘合带9裁切为横向25mm×纵向150mm的平面长方形，使用粘合带9将横向25mm×纵向150mm×厚度0.3mm的铝板10和横向25mm×纵向200mm×厚度1mm的聚碳酸酯树脂板11进行贴合。以粘合带9位于聚碳酸酯树脂板11的长度方向的中央部的方式进行调整。在聚碳酸酯树脂板11上，以300mm/分钟的速度使2kg的橡胶辊往复一次，通过粘合带9使聚碳酸酯树脂板11与铝板10一体化，在23℃静置24小时，制作试验样品12。如图2所示，将试验样品12设置于夹具13，通过在试验样品12的纵向上施加弯曲应力，从而使试验样品12变形为以该聚碳酸酯树脂板11的长度方向的两端间的距离成为180mm的方式翘曲成圆弧状的状态。在该状态下将试验样品12放入至85℃的烘箱并静置24小时。将试验样品12以保持翘曲成圆弧状的状态从烘箱中取出，用游标卡尺测定铝板10与聚碳酸酯树脂板11之间的浮起高度H(mm)。
Figure BDA0003645999800000251
Figure BDA0003645999800000261
Figure BDA0003645999800000271
Figure BDA0003645999800000281
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供相对于平滑面和粗糙面中的任一种均发挥优异的粘合力的粘合剂组合物。另外，根据本发明，能够提供具有含有该粘合剂组合物的粘合剂层的粘合带、以及使用了该粘合带的电子设备部件或车载部件的固定方法和制造方法。
符号标记说明
5 聚对苯二甲酸乙二醇酯膜
6 粘合带
7 SUS板
8 重物(1kg)
9 粘合带
10 铝板
11 聚碳酸酯树脂板
12 试验样品
13 夹具

Claims (38)

1.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元、和源自具有交联性官能团的单体的结构单元的丙烯酸系共聚物，
所述具有交联性官能团的单体是具有羟基的单体，
所述丙烯酸系共聚物的由下式(1)表示的值X为2以上且50以下，
Figure FDA0003894718460000011
式(1)中，Mw polymer表示丙烯酸系共聚物的重均分子量，W OH表示源自具有羟基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物中所占的含量，W total表示构成丙烯酸系共聚物的全部单体的含量，M OH表示具有羟基的单体的分子量，n表示具有羟基的单体的羟值，所述W OH和所述W total的单位为重量份。
2.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量为48重量％以上。
3.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为50重量％以下。
4.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自所述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量为0.01重量％以上且20重量％以下。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述值X为5以上且30以下。
6.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物具有源自从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元，所述源自从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量为1重量％以上且40重量％以下。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物的重均分子量为40万以上且200万以下。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，还包含增粘树脂。
9.根据权利要求8所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂是从松香酯系增粘树脂和萜烯系增粘树脂中选择的至少1种。
10.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，不含有表面活性剂。
11.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，源自生物的碳的含有率为10重量％以上。
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，还包含交联剂，且所述交联剂不包括丙烯酸系异氰酸酯预聚物。
13.一种粘合带，其特征在于，具有含有权利要求1所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
14.根据权利要求13所述的粘合带，其特征在于，所述粘合剂层的凝胶分数为10重量％以上且70重量％以下。
15.根据权利要求13所述的粘合带，其特征在于，依据JIS Z0237：2009测定的相对于玻璃的180°剥离力为7N/25mm以上。
16.根据权利要求13所述的粘合带，其特征在于，依据JIS Z0237：2009测定的相对于聚碳酸酯板的180°剥离力为7N/25mm以上。
17.根据权利要求13所述的粘合带，其特征在于，其用于电子设备部件或车载部件的固定。
18.一种电子设备部件或车载部件的固定方法，其特征在于，使用权利要求13、14、15、16或17所述的粘合带来固定电子设备部件或车载部件。
19.一种电子设备部件或车载部件的制造方法，其特征在于，包括权利要求18所述的电子设备部件或车载部件的固定方法。
20.一种粘合剂组合物，其特征在于，含有具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的丙烯酸系共聚物，所述丙烯酸系共聚物具有源自从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元。
21.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自(甲基)丙烯酸正庚酯的结构单元的含量为48重量％以上。
22.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自具有碳数8以上的烷基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量为50重量％以下。
23.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物还具有源自具有交联性官能团的单体的结构单元。
24.根据权利要求23所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物中，源自所述具有交联性官能团的单体的结构单元的含量为0.01重量％以上且20重量％以下。
25.根据权利要求23所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述具有交联性官能团的单体是具有羟基的单体，所述丙烯酸系共聚物的由下式(1)表示的值X为2以上且50以下，
Figure FDA0003894718460000041
式(1)中，Mw polymer表示丙烯酸系共聚物的重均分子量，W OH表示源自具有羟基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物中所占的含量，W total表示构成丙烯酸系共聚物的全部单体的含量，M OH表示具有羟基的单体的分子量，n表示具有羟基的单体的羟值，所述W OH和所述W total以重量份表示。
26.根据权利要求25所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述值X为5以上且30以下。
27.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述源自从(甲基)丙烯酸四氢糠酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯中选择的至少一种单体的结构单元的含量为1重量％以上且40重量％以下。
28.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述丙烯酸系共聚物的重均分子量为20万以上且200万以下。
29.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，还包含增粘树脂。
30.根据权利要求29所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂是从松香酯系增粘树脂和萜烯系增粘树脂中选择的至少1种。
31.根据权利要求20所述的粘合剂组合物，其特征在于，不含有表面活性剂。
32.一种粘合带，其特征在于，具有含有权利要求20所述的粘合剂组合物的粘合剂层。
33.根据权利要求32所述的粘合带，其特征在于，所述粘合剂层的凝胶分数为10重量％以上且70重量％以下。
34.根据权利要求32所述的粘合带，其特征在于，依据JIS Z0237：2009测定的相对于玻璃的180°剥离力为5N/25mm以上。
35.根据权利要求32所述的粘合带，其特征在于，依据JIS Z0237：2009测定的相对于聚碳酸酯板的180°剥离力为5N/25mm以上。
36.根据权利要求32所述的粘合带，其特征在于，其用于电子设备部件或车载部件的固定。
37.一种电子设备部件或车载部件的固定方法，其特征在于，使用权利要求32、33、34、35或36所述的粘合带来固定电子设备部件或车载部件。
38.一种电子设备部件或车载部件的制造方法，其特征在于，包括权利要求37所述的电子设备部件或车载部件的固定方法。
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