TW202132521A - 黏著劑組成物、黏著帶、電子機器零件或車載零件之固定方法、及電子機器零件或車載零件之製造方法 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於:提供一種對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力之黏著劑組成物。又,本發明之目的在於:提供一種具有含該黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶、以及使用了該黏著帶之電子機器零件或車載零件之固定方法及製造方法。本發明之黏著劑組成物含有丙烯酸共聚物,該丙烯酸共聚物具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元。

Description

黏著劑組成物、黏著帶、電子機器零件或車載零件之固定方法、及電子機器零件或車載零件之製造方法
本發明係關於一種對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力之黏著劑組成物。又,本發明係關於一種具有含該黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶、以及使用了該黏著帶之電子機器零件或車載零件之固定方法及製造方法。
以往,於電子零件、車輛、住宅及建材之領域中,當固定零件時,廣泛使用具有含黏著劑的黏著劑層之黏著帶(例如專利文獻1~3)。具體而言,例如使用黏著帶,將用以保護可攜式電子機器表面之蓋板接著於觸控面板模組或顯示面板模組、或者將觸控面板模組與顯示面板模組接著。 [先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1:日本特開2015-052050號公報 專利文獻2:日本特開2015-021067號公報 專利文獻3:日本特開2015-120876號公報
[發明所欲解決之課題]
作為黏著力優異之黏著劑,廣泛使用含有丙烯酸共聚物之丙烯酸系黏著劑。 作為構成丙烯酸共聚物之丙烯酸系單體,例如可使用(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,藉由使用丙烯酸丁酯作為主成分,可使黏著劑發揮優異之黏著力。然而,雖然此種黏著劑對於平滑面之黏著力優異,但對於凹凸之追隨性較低,對於粗糙面之黏著力不充分。另一方面,藉由使用丙烯酸-2-乙基己酯作為主成分,可提高黏著劑對於凹凸之追隨性。然而,此種黏著劑對於被黏著體之黏著力本就不充分,對於平滑面及粗糙面均難以發揮優異之黏著力。
本發明之目的在於:提供一種對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力(尤其是較(甲基)丙烯酸丁酯系黏著劑及(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯系黏著劑更優異之對於粗糙面之黏著力)之黏著劑組成物。又,本發明之目的在於:提供一種具有含該黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶、以及使用了該黏著帶之電子機器零件或車載零件之固定方法及製造方法。 [解決課題之技術手段]
本發明之黏著劑組成物含有丙烯酸共聚物,該丙烯酸共聚物具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元。 再者,本說明書中,所謂(甲基)丙烯酸酯,意指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,所謂(甲基)丙烯酸,意指丙烯酸或甲基丙烯酸。丙烯酸共聚物亦可為甲基丙烯酸共聚物。 以下,對本發明進行詳細說明。
本發明者發現:於含有丙烯酸共聚物之黏著劑組成物中,在構成丙烯酸共聚物之各種丙烯酸系單體中特別使用(甲基)丙烯酸正庚酯,藉此可獲得對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力之黏著劑組成物,從而完成了本發明。
本發明之黏著劑組成物含有丙烯酸共聚物,該丙烯酸共聚物具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元。藉此,本發明之黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力。
其理由雖並不確定,但可舉出以下理由:因(甲基)丙烯酸正庚酯之正庚基為直鏈狀,故藉由使上述丙烯酸共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元,而使含有本發明之黏著劑組成物的黏著劑層之凝聚力提高,剝離阻力增大。又,亦可舉出以下理由:藉由使上述丙烯酸共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元,而使上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)降低,並且含有本發明之黏著劑組成物的黏著劑層於常溫之儲存模數降低,使得該黏著劑層對於凹凸之追隨性提高。又,亦可舉出以下理由:碳數為奇數之烴相較於碳數為偶數之烴具有分子彼此不易堆積而使熔點降低之傾向。碳數為奇數之直鏈狀正庚基亦同樣地不易堆積,故藉由使上述丙烯酸共聚物具有上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元,而側鏈不易堆積,容易發揮柔軟性,使得含有本發明之黏著劑組成物的黏著劑層對於凹凸之追隨性提高。
上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元中之(甲基)丙烯酸正庚酯可僅由源自石油之材料構成,但較佳為包含源自生物之材料。 近年來,人們對石油資源之枯竭、石油原料製品之燃燒所造成之二氧化碳排放之問題予以重視。因此,人們開始嘗試藉由使用源自生物之材料代替源自石油之材料,來節約石油資源。 就節約石油資源之觀點而言,上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元中之(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物之材料時較佳。又,認為因源自生物之材料本就是吸收大氣中之二氧化碳而生成,故即便使其燃燒,總量上亦不會增加大氣中之二氧化碳,因此,就削減二氧化碳排放量之觀點而言,若上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元中之(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物之材料,則亦較佳。
於上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元中之(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物之材料之情形時,該(甲基)丙烯酸正庚酯較佳為藉由使作為源自生物之材料之正庚醇與(甲基)丙烯酸酯化而合成。 上述作為源自生物之材料之正庚醇例如能夠以取自動植物等之材料(例如源自蓖麻油之蓖麻油酸等)為原料,藉由使其裂解而廉價且容易地獲得。
上述丙烯酸共聚物中之上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量並無特別限定,較佳之下限為25重量%。 若上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量為25重量%以上,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。又,若上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量為25重量%以上,則當上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元中之(甲基)丙烯酸正庚酯包含源自生物之材料時,能夠提高黏著劑組成物整體之源自生物之材料之含有率。上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量之更佳之下限為48重量%,進而較佳之下限為60重量%,進而更佳之下限為70重量%,尤佳之下限為80重量%。 上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量之上限並無特別限定,可為100重量%,但由於上述丙烯酸共聚物較佳為亦具有源自具交聯性官能基之單體的結構單元等,故其較佳之上限為99重量%,更佳之上限為97重量%。
關於上述丙烯酸共聚物中之上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量,可進行上述丙烯酸共聚物之質量分析及1 H-NMR測定,根據源自(甲基)丙烯酸正庚酯之氫峰的積分強度比來算出。
上述丙烯酸共聚物較佳為進而具有源自具交聯性官能基之單體的結構單元。 藉由使上述丙烯酸共聚物具有源自具交聯性官能基之單體的結構單元,使得含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝聚力提高,對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。
上述具交聯性官能基之單體並無特別限定,例如可列舉具羥基之單體、具羧基之單體、具環氧丙基之單體、具醯胺基之單體、具腈基之單體等。其中,就容易調節含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝膠分率之方面而言,較佳為具羥基之單體及具羧基之單體,更佳為具羥基之單體。 作為上述具羥基之單體,例如可列舉:(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯等具羥基之丙烯酸系單體。作為上述具羧基之單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸等具羧基之丙烯酸系單體。作為上述具環氧丙基之單體,例如可列舉(甲基)丙烯酸環氧丙酯等具環氧丙基之丙烯酸系單體。作為上述具醯胺基之單體,例如可列舉:羥乙基(甲基)丙烯醯胺、異丙基(甲基)丙烯醯胺、二甲胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等具醯胺基之丙烯酸系單體。作為上述具腈基之單體,例如可列舉(甲基)丙烯腈等具腈基之丙烯酸系單體。 該等具交聯性官能基之單體可單獨使用,亦可併用兩種以上。
上述丙烯酸共聚物中之源自上述具交聯性官能基之單體的結構單元之含量並無特別限定,較佳之下限為0.01重量%,較佳之上限為20重量%。若源自上述具交聯性官能基之單體的結構單元之含量為上述範圍內,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。源自上述具交聯性官能基之單體的結構單元之含量之更佳之下限為0.1重量%,更佳之上限為10重量%,進而較佳之下限為0.5重量%,進而較佳之上限為5重量%。
關於上述丙烯酸共聚物中之源自上述具交聯性官能基之單體的結構單元之含量,可進行上述丙烯酸共聚物之質量分析及1 H-NMR測定,根據源自各單體之氫峰的積分強度比來算出。
本發明者對以下課題進行了研究:於本發明之黏著劑組成物中,進一步使施加應力時亦不會剝離之保持力(尤其是施加剪切方向之應力時亦不會剝離之剪切保持力)、及亦不會因被黏著體變形時所產生之應力等而剝離之耐反彈性提高。其中發現:雖然藉由對源自上述具交聯性官能基之單體(尤其是上述具羥基之單體)的結構單元之含量進行調整,使得含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝聚力增加,提昇保持力及耐反彈性,但僅憑調整上述結構單元之含量,保持力及耐反彈性之提高並不充分。 對此,本發明者發現:藉由將與上述丙烯酸共聚物之每條分子鏈存在之羥基量相關聯之下述式(1)所表示之值X設定於特定範圍,可獲得優異之保持力及耐反彈性。即,上述丙烯酸共聚物較佳係下述式(1)所表示之值X為2以上且50以下。
Figure 02_image001
式(1)中,Mwpolymer 表示丙烯酸共聚物之重量平均分子量,WOH 表示源自具羥基之單體的結構單元於丙烯酸共聚物所占之含量(重量份),Wtotal 表示構成丙烯酸共聚物之全部單體之含量(重量份),MOH 表示具羥基之單體之分子量,n表示具羥基之單體之羥基價數。當具有源自2種以上之具羥基之單體的結構單元時,算出各個單體之值X,再將該等相加來算出值X。
上述值X係與上述丙烯酸共聚物之每條分子鏈存在之羥基量相關聯之值。藉由使上述值X為2以上,上述丙烯酸共聚物之每條分子鏈之交聯性官能基之數量增加,而容易製備保持力亦優異之黏著劑組成物。藉由使上述值X為50以下,容易調整含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝膠分率及交聯度。其結果為:容易製備保持力及耐反彈性優異之黏著劑組成物。上述值X之更佳之下限為5,更佳之上限為30,進而較佳之上限為26.9,進而更佳之上限為20。
調整上述值X之方法並無特別限定,可列舉選擇上述具羥基之單體之種類或調整含量之方法、調整上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之方法等。 更具體而言,作為提高上述值X之方法,例如可列舉:增大上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之方法、增加上述具羥基之單體之含量之方法、減小上述具羥基之單體之分子量之方法、增大上述具羥基之單體之羥基價數之方法等。作為降低上述值X之方法,例如可列舉:減小上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之方法、減少上述具羥基之單體之含量之方法、增大上述具羥基之單體之分子量之方法、減小上述具羥基之單體之羥基價數之方法等。
除了上述源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元及源自上述具交聯性官能基之單體的結構單元以外,上述丙烯酸共聚物亦可具有源自其他單體的結構單元。 上述其他單體並無特別限定,例如可列舉(甲基)丙烯酸烷基酯。 作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛-1-醇與(甲基)丙烯酸之酯、於直鏈狀之主鏈具有1或2個甲基之總碳數18之醇與(甲基)丙烯酸之酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、(甲基)丙烯酸二十酯等。該等(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用,亦可併用兩種以上。
又,作為上述其他單體,例如亦可列舉:(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸-2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。進而,作為上述其他單體,例如亦可使用乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯或苯乙烯等通常用於丙烯酸系聚合物之各種單體。該等其他單體可單獨使用,亦可併用兩種以上。
其中,作為上述其他單體,較佳為選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯及(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯所組成之群中至少1種單體。藉由具有源自該等單體的結構單元,黏著劑組成物對於由聚碳酸酯等構成之樹脂被黏著體之黏著力提高。又,藉由具有源自該等單體的結構單元,黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。其中,就存在源自生物之材料,容易提高下述源自生物之碳之含有率之方面而言,更佳為選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體。
上述丙烯酸共聚物中,源自上述選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元之含量並無特別限定,較佳之下限為1重量%,較佳之上限為40重量%。若上述結構單元之含量為1重量%以上,則黏著劑組成物對於由聚碳酸酯等構成之樹脂被黏著體之黏著力進一步提高。又,若上述結構單元之含量為1重量%以上,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。若上述結構單元之含量為40重量%以下,則上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)降低,含有黏著劑組成物的黏著劑層對於凹凸之追隨性提高,因此特別是對於粗糙面之黏著力進一步提高。源自上述選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元之含量之更佳之下限為5重量%,進而較佳之下限為10重量%。源自上述選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元之含量之更佳之上限為30重量%,進而較佳之上限為25重量%。進而更佳之上限為20重量%。
上述丙烯酸共聚物亦可具有源自具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元。 上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯並無特別限定,於上述(甲基)丙烯酸酯中,例如可列舉:(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)辛-1-醇與(甲基)丙烯酸之酯、於直鏈狀之主鏈具有1或2個甲基之總碳數18之醇與(甲基)丙烯酸之酯、(甲基)丙烯酸二十二酯、(甲基)丙烯酸二十酯等。
上述丙烯酸共聚物中,源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量並無特別限定,較佳之上限為50重量%。若源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量為50重量%以下,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量之更佳之上限為48.5重量%,進而較佳之上限為40重量%,進而更佳之上限為30重量%。 源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量之下限並無特別限定,可為0重量%。當含有源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元時,其含量之較佳之下限為1重量%,更佳之下限為5重量%。
關於上述丙烯酸共聚物中之源自上述選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元之含量,可進行上述丙烯酸共聚物之質量分析及1 H-NMR測定,根據源自各單體之氫峰的積分強度比來算出。關於上述丙烯酸共聚物中之源自上述具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量,亦可進行上述丙烯酸共聚物之質量分析及1 H-NMR測定,根據源自各單體之氫峰的積分強度比來算出。
上述具交聯性官能基之單體及上述其他單體較佳為包含源自生物之材料,但亦可僅由源自石油之材料構成。 理論上而言,亦可將構成上述丙烯酸共聚物之丙烯酸系單體全部設為包含源自生物之材料之單體。就黏著劑組成物之成本及生產性之觀點而言,可採用包含相對廉價且容易獲得之源自生物之材料的單體,並將其與僅由源自石油之材料構成之單體進行組合。
上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)並無特別限定,較佳為-20℃以下。若上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)為-20℃以下,則含有黏著劑組成物的黏著劑層對於凹凸之追隨性提高,因此特別是對於粗糙面之黏著力進一步提高。上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)更佳為-30℃以下,進而較佳為-40℃以下,進而更佳為-50℃以下。上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)之下限並無特別限定,通常為-90℃以上,較佳為-80℃以上。 上述丙烯酸共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)例如可藉由示差掃描熱量測定來求出。
上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量並無特別限定,較佳之下限為20萬,較佳之上限為200萬。若上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量為上述範圍內,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量之更佳之下限為40萬,更佳之上限為180萬,進而較佳之下限為50萬,進而較佳之上限為150萬。 再者,所謂重量平均分子量,係指藉由GPC(Gel Permeation Chromatography:凝膠滲透層析法)測得之標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量。具體而言,利用四氫呋喃(THF)將丙烯酸共聚物稀釋50倍,並利用過濾器(材質:聚四氟乙烯,孔徑:0.2 μm)對所獲得之稀釋液進行過濾,藉此製備測定樣品。繼而,將該測定樣品供給至凝膠滲透層析儀(沃特斯公司製造,商品名「2690 Separations Model」或其同級品),於樣品流量1毫升/分鐘、管柱溫度40℃之條件進行GPC測定。測定丙烯酸共聚物之聚苯乙烯換算分子量,將該值設為丙烯酸共聚物之重量平均分子量。
上述丙烯酸共聚物可藉由在聚合起始劑之存在下使作為原料之單體混合物進行自由基反應而獲得。 自由基反應之方式並無特別限定,例如可列舉活性自由基聚合、自由基聚合等。根據活性自由基聚合,相較於自由基聚合可獲得具有更均勻之分子量及組成之共聚物,且能夠抑制低分子量成分等之生成,因此,含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝聚力提高,對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。 聚合方法並無特別限定,可使用先前公知之方法。作為聚合方法,例如可列舉溶液聚合(沸點聚合或恆溫聚合)、UV聚合、乳液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等。其中,就使黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高之方面而言,較佳為溶液聚合及UV聚合。進而,就容易使黏著賦予樹脂混合於所獲得之丙烯酸共聚物,能夠進一步提高黏著劑組成物之黏著力之方面而言,更佳為溶液聚合。
於使用溶液聚合作為聚合方法之情形時,關於反應溶劑,例如可列舉乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮、二甲基亞碸、乙醇、丙酮、二乙醚等。該等反應溶劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
上述聚合起始劑並無特別限定,例如可列舉有機過氧化物、偶氮化合物等。作為上述有機過氧化物,例如可列舉:1,1-雙(第三己基過氧基)-3,3,5-三甲基環己烷、過氧化三甲基乙酸第三己酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙(2-乙基己醯基過氧基)己烷、過氧化2-乙基己酸第三己酯、過氧化2-乙基己酸第三丁酯、過氧化異丁酸第三丁酯、過氧化-3,5,5-三甲基己酸第三丁酯、過氧化月桂酸第三丁酯等。作為上述偶氮化合物,例如可列舉偶氮雙異丁腈、偶氮雙環己基甲腈等。該等聚合起始劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。 又,於活性自由基聚合之情形時,作為上述聚合起始劑,例如可列舉有機碲聚合起始劑。上述有機碲聚合起始劑並無特別限定,只要是通常用於活性自由基聚合者即可,例如可列舉有機碲化合物、有機碲化物化合物等。再者,於活性自由基聚合中,除了上述有機碲聚合起始劑以外,亦可使用偶氮化合物作為上述聚合起始劑以促進聚合速度。
本發明之黏著劑組成物較佳為不含界面活性劑。藉由不含界面活性劑,黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。 為了使本發明之黏著劑組成物不含上述界面活性劑,較佳為於獲得上述丙烯酸共聚物時不使用上述界面活性劑。為此,例如只要採用溶液聚合、UV聚合等作為獲得上述丙烯酸共聚物時之聚合方法即可。 再者,所謂本發明之黏著劑組成物不含上述界面活性劑,意指本發明之黏著劑組成物中之上述界面活性劑之含量為3重量%以下,較佳為1重量%以下。
上述界面活性劑之含量例如可藉由使用液相層析質譜儀(例如島津製作所公司製造之NEXCERA、賽默飛世爾科技公司製造之Exactive等),對黏著劑組成物進行測定來求出。更具體而言,由過濾器(材質:聚四氟乙烯,孔徑:0.2 μm)對黏著劑組成物之乙酸乙酯溶液進行過濾。將所獲得之濾液約10 μL注入至液相層析質譜儀,於下述條件進行分析。根據上述界面活性劑所對應之峰於黏著劑組成物中所占之面積比,可求出上述界面活性劑之含量。再者,較佳為針對每種界面活性劑,分別製造黏著劑組成物中之界面活性劑之含量為已知之樣品,製作表示界面活性劑含量與峰面積比之關係之校準曲線,並進行分析。 管柱:賽默飛世爾科技公司製造,Hypersil GOLD(2.1×150 mm) 流動相:乙腈 管柱溫度:40℃ 流速:1.0 mL/分鐘 離子化方法:ESI 毛細管柱溫度:350℃
就能夠適度地調節凝膠分率之觀點而言,本發明之黏著劑組成物較佳為進而含有交聯劑。 上述交聯劑並無特別限定,例如可列舉異氰酸酯系交聯劑、吖𠰂系交聯劑、環氧系交聯劑、金屬螯合物型交聯劑等。其中,就黏著劑組成物對於被黏著體之密接性優異之方面而言,較佳為異氰酸酯系交聯劑。
本發明之黏著劑組成物中之上述交聯劑之含量並無特別限定,相對於上述丙烯酸共聚物100重量份,較佳之下限為0.05重量份,較佳之上限為7重量份。若上述交聯劑之含量為上述範圍內,則含有黏著劑組成物的黏著劑層之凝膠分率得到適度調節,對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。上述交聯劑之含量之更佳之下限為0.1重量份,更佳之上限為5重量份。 再者,上述交聯劑之含量表示上述交聯劑之固形物成分之量。
本發明之黏著劑組成物較佳為進而含有黏著賦予樹脂。藉由含有黏著賦予樹脂,使得黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。 上述黏著賦予樹脂並無特別限定,例如可列舉松香酯系黏著賦予樹脂、萜烯系黏著賦予樹脂、苯并呋喃-茚系黏著賦予樹脂、脂環族飽和烴系黏著賦予樹脂、C5系石油黏著賦予樹脂、C9系石油黏著賦予樹脂、C5-C9共聚合系石油黏著賦予樹脂等。該等黏著賦予樹脂可單獨使用,亦可併用兩種以上。其中,較佳為選自由松香酯系黏著賦予樹脂及萜烯系黏著賦予樹脂所組成之群中至少1種。
作為上述松香酯系黏著賦予樹脂,例如可列舉聚合松香酯系樹脂、氫化松香酯系樹脂等。作為上述萜烯系黏著賦予樹脂,例如可列舉萜烯系樹脂、萜酚(terpenephenol)系樹脂等。 上述松香酯系黏著賦予樹脂及上述萜烯系黏著賦予樹脂較佳為源自生物。作為源自生物之松香酯系黏著賦予樹脂,例如可列舉源自松脂等天然樹脂之松香酯系黏著賦予樹脂。作為源自生物之萜烯系黏著賦予樹脂,例如可列舉源自植物精油等之萜烯系黏著賦予樹脂等。
本發明之黏著劑組成物中之上述黏著賦予樹脂之含量並無特別限定,相對於上述丙烯酸共聚物100重量份,較佳之下限為10重量份,較佳之上限為60重量份。若上述黏著賦予樹脂之含量為上述範圍內,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。上述黏著賦予樹脂之含量之更佳之下限為15重量份,更佳之上限為50重量份,進而較佳之上限為35重量份。
本發明之黏著劑組成物視需要可含有矽烷偶合劑、塑化劑、軟化劑、填充劑、顏料、染料等添加劑等。
關於本發明之黏著劑組成物,源自生物之碳之含有率較佳為10重量%以上。源自生物之碳之含有率為10重量%以上成為「源自生物(Bio-based)製品」之標準。就節約石油資源之觀點、及削減二氧化碳之排放量之觀點而言,若上述源自生物之碳之含有率為10重量%以上則較佳。上述源自生物之碳之含有率之更佳之下限為40重量%以上,進而較佳之下限為60重量%。上述源自生物之碳之含有率之上限並無特別限定,可為100重量%。 再者,源自生物之碳包含一定比率之放射性同位素(C-14),相對於此,源自石油之碳幾乎不含C-14。因此,上述源自生物之碳之含有率可藉由對黏著劑組成物所含之C-14之濃度進行測定來算出。具體而言,可依據眾多生物塑膠業中使用之規格即ASTM D6866-20進行測定。
又,具有含本發明之黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶亦為本發明之一。 上述黏著劑層之凝膠分率並無特別限定,較佳之下限為10重量%,較佳之上限為70重量%。若上述凝膠分率為上述範圍內,則上述黏著劑層對於凹凸之追隨性提高,因此特別是對於粗糙面之黏著力進一步提高。上述凝膠分率之更佳之下限為20重量%,更佳之上限為50重量%。 上述凝膠分率係以如下方式進行測定。 首先,將黏著帶裁切成20 mm×40 mm之平面長方形狀來製作試片,將試片於23℃在乙酸乙酯中浸漬24小時後,將其自乙酸乙酯中取出,並使其於110℃之條件下乾燥1小時。測定乾燥後之試片重量,使用下述式算出凝膠分率。再者,設為試片中未積層用以保護黏著劑層之脫模膜者。 凝膠分率(重量%)=100×(W2 -W0 )/(W1 -W0 ) (W0 :基材之重量、W1 :浸漬前之試片之重量、W2 :浸漬、乾燥後之試片之重量)
本發明之黏著帶對於平滑面及粗糙面均可發揮優異之黏著力。關於本發明之黏著帶,依據JIS Z 0237:2009所測得之對於玻璃之180°剝離力之較佳之下限為5 N/25 mm,更佳之下限為7 N/25 mm。上述180°剝離力之上限並無特別限定,越高越佳,但實質上為25 N/25 mm左右。 依據上述JIS Z 0237:2009所測得之對於玻璃之180°剝離力以如下方式進行測定。首先,將黏著帶裁切成寬度25 mm×長度75 mm來製作試片。將該試片以其黏著劑層與玻璃板相對向之狀態載置於玻璃板(表面粗糙度Ra=0.2 μm,例如深圳陽光環球玻璃公司製造,2 mm浮法玻璃等)後,使2 kg之橡膠輥以300 mm/分鐘之速度於試片上往返一次,藉此進行貼合。其後,於23℃、50%濕度固化20分鐘,從而製作試驗樣品。依據JIS Z 0237:2009,於23℃、50%濕度之條件下,以拉伸速度300 mm/分鐘之條件將該試驗樣品於180°方向剝離,測定黏著力(N/25 mm)。 再者,於黏著帶為不具有基材之無支撐帶或於基材之兩面具有黏著劑層之雙面黏著帶之情形時,將厚度23 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(例如二村化學公司製造,FE2002或其同等品)襯覆於黏著劑層之另一側(不進行測定之一側)表面後,再貼合至玻璃板。
關於本發明之黏著帶,依據JIS Z 0237:2009所測得之對於聚碳酸酯板(PC板)之180°剝離力之較佳之下限為5 N/25 mm,更佳之下限為7 N/25 mm。上述180°剝離力之上限並無特別限定,越高越佳,但實質上為25 N/25 mm左右。 上述依據JISZ0237:2009所測得之對於PC板之180°剝離力以與對於玻璃之180°剝離力相同之方式進行測定。作為被黏著體,使用PC板(表面粗糙度Ra=0.2 μm,C.I.Takiron公司製造,PC-1600,厚度2 mm,或其同等品)來代替玻璃板。
本發明之黏著帶中之上述黏著劑層之厚度並無特別限定,較佳之下限為3 μm,較佳之上限為300 μm。若上述黏著劑層之厚度為上述範圍內,則黏著劑組成物對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。上述黏著劑層之厚度之更佳之下限為5 μm,進而較佳之下限為10 μm。上述黏著劑層之厚度之更佳之上限為200 μm,進而較佳之上限為100 μm。
本發明之黏著帶可為不具有基材之無支撐帶,可為於基材之一面具有黏著劑層之單面黏著帶,亦可為於基材之兩面具有黏著劑層之雙面黏著帶。 上述基材並無特別限定,可使用先前公知之基材,但為了提高整個黏著帶中之源自生物之材料之含有率,較佳為使用源自生物之基材。 作為上述源自生物之基材,例如可列舉:由源自植物之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚呋喃二甲酸乙二酯(PEF)、聚乳酸(PLA)、聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚丁二酸丁二酯(PBS)等聚酯(PES)構成之膜及不織布等。又,亦可列舉由源自植物之聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚胺酯(PU,polyurethane)、三乙醯纖維素(TAC)、纖維素、聚醯胺(PA)等構成之膜及不織布等。
就基材強度之觀點而言,上述基材較佳為由PES構成之膜或由PA構成之膜。進而,就耐熱性及耐油性之觀點而言,較佳為由PA構成之膜。 作為上述由PA構成之膜之構成物,例如可列舉以蓖麻油為原料之尼龍11、尼龍1010、尼龍610、尼龍510、尼龍410等、或以纖維素為原料之尼龍56等。
又,就藉由減少新的石油資源之使用量,抑制二氧化碳之排放量而謀求降低環境負荷之觀點而言,亦可使用利用了再生資源之基材。作為資源之再生方法,例如可舉出以下方法:將包裝容器、家電、汽車、建築材料、食品等之廢棄物、或製程中產生之廢棄物進行回收,藉由洗淨、去污、或者利用加熱或發酵之分解而將所取出之材料再次作為原料進行使用。作為使用了再生資源之基材,例如可列舉使用將所回收之塑膠再樹脂化而成者作為原料之由PET、PBT、PE、PP、PA等構成之膜及不織布等。又,可使所回收之廢棄物燃燒,用作與基材及其原料之製造有關之熱能,亦可使所回收之上述廢棄物所含之油脂混合於石油並進行分餾、精製,將所得者用於原料。
就提高壓縮特性之觀點而言,上述基材可為發泡體基材。作為上述發泡體基材,較佳為由PE、PP及/或PU構成之發泡體基材,就高程度地兼備柔軟性及強度之觀點而言,更佳為由PE構成之發泡體基材。作為由PE構成之發泡體基材之構成物,例如可列舉以甘蔗為原料之PE等。
上述發泡體基材之製造方法並無特別限定,例如較佳為以下方法:製備含有具有以甘蔗為原料之PE的PE樹脂及發泡劑之發泡性樹脂組成物,使用擠出機將發泡性樹脂組成物擠出加工成為片狀,此時使發泡劑發泡,視需要使所獲得之聚烯烴發泡體交聯。
上述發泡體基材之厚度並無特別限定,較佳之下限為50 μm,較佳之上限為1000 μm。若上述發泡體基材之厚度為該範圍內,則能夠發揮較高之耐衝擊性,並能夠發揮沿著被黏著體之形狀緊密貼合之高柔軟性。上述發泡基材之厚度之更佳之上限為300 μm。
關於本發明之黏著帶,黏著帶之總厚度(基材與黏著劑層之合計厚度)之較佳之下限為3 μm,較佳之上限為1200 μm。若黏著帶之總厚度為上述範圍內,則對於平滑面及粗糙面之黏著力進一步提高。上述黏著帶之總厚度之更佳之上限為500 μm。
本發明之黏著帶之製造方法並無特別限定,可藉由先前公知之製造方法來製造。例如,於雙面黏著帶之情形時,可列舉如下方法。 首先,向丙烯酸共聚物、及視需要使用之交聯劑或黏著賦予樹脂等添加溶劑,製作黏著劑A之溶液,將該黏著劑A之溶液塗佈於基材之表面,並徹底地將溶液中之溶劑乾燥去除,從而形成黏著劑層A。繼而,使脫模膜以其脫模處理面與黏著劑層A相對向之狀態重疊於所形成的黏著劑層A之上。 繼而,準備不同於上述脫模膜之另一張脫模膜,將以與上述相同之要領所製作之黏著劑B之溶液塗佈於該脫模膜之脫模處理面,並徹底將溶液中之溶劑乾燥去除,藉此製作於脫模膜之表面形成有黏著劑層B之積層膜。使所獲得之積層膜以黏著劑層B與基材之背面相對向之狀態重疊於形成有黏著劑層A之基材之背面,從而製作積層體。繼而,利用橡膠輥等對上述積層體進行加壓,藉此可獲得於基材之兩面具有黏著劑層且該黏著劑層之表面經脫模膜覆蓋之雙面黏著帶。
又,以相同之要領製作2組積層膜,使該等積層膜以積層膜的黏著劑層與基材相對向之狀態重疊於各個基材之兩面,從而製作積層體,利用橡膠輥等對該積層體進行加壓,藉此可獲得於基材之兩面具有黏著劑層且該黏著劑層之表面經脫模膜覆蓋之雙面黏著帶。
本發明之黏著帶之用途並無特別限定,就具有對於平滑面及粗糙面均優異之黏著力,進而亦可視需要具有優異之保持力及耐反彈性、以及對於由聚碳酸酯等構成之樹脂被黏著體之優異之黏著力的方面而言,較佳為用於電子機器零件或車載零件之固定。具體而言,較佳為將本發明之黏著帶用於大型可攜式電子機器中之電子機器零件之接著固定、車載零件(例如車載用平板)之接著固定等。
又,使用本發明之黏著帶,對電子機器零件或車載零件進行固定之電子機器零件或車載零件之固定方法亦為本發明之一。又,包含本發明之電子機器零件或車載零件之固定方法的電子機器零件或車載零件之製造方法亦為本發明之一。根據該等方法,能夠牢固地固定電子機器零件或車載零件。 [發明之效果]
根據本發明,可提供一種對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力之黏著劑組成物。又,根據本發明,可提供一種具有含該黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶、以及使用了該黏著帶之電子機器零件或車載零件之固定方法及製造方法。
以下,列舉實施例,更詳細地對本發明之態樣進行說明,但本發明並不僅限於該等實施例。
<丙烯酸正庚酯> 藉由將正庚醇(東京化成工業公司製造)及丙烯酸(日本觸媒公司製造)酯化,而製備丙烯酸正庚酯。
<丙烯酸-1-甲基己酯> 藉由將2-庚醇(東京化成工業公司製造)及丙烯酸(日本觸媒公司製造)酯化,而製備丙烯酸-1-甲基己酯。
<其他丙烯酸系單體> 準備以下市售之單體。 .丙烯酸丁酯(BA)(三菱化學公司製造) .丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)(三菱化學公司製造) .丙烯酸(AAc)(日本觸媒公司製造) .丙烯酸-2-羥基乙酯(2-HEA)(大阪有機化學工業公司製造) .丙烯酸四氫糠酯(THFA) .丙烯酸異莰酯(IBOA)
<交聯劑> 準備市售之異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造,Coronate L-45)。
<黏著賦予樹脂> 準備市售之源自生物之黏著賦予樹脂。 (1)萜酚樹脂A(安原化學公司製造,G150,軟化點:150℃,源自生物之碳含有率67重量%) (2)聚合松香酯樹脂B(羥值:46,軟化點:152℃,源自生物之碳含有率95重量%) (3)氫化松香酯樹脂C(荒川化學工業公司製造,KE359,羥值:40,軟化點:100℃,源自生物之碳含有率95重量%)
(實施例1) (1)丙烯酸共聚物A之製造(溶液聚合) 向反應容器內添加作為聚合溶劑之乙酸乙酯,通入氮氣後,使氮氣流入並同時對反應容器進行加熱,從而開始回流。繼而,向反應容器內投入作為聚合起始劑之利用乙酸乙酯將偶氮雙異丁腈0.1重量份稀釋10倍而成之聚合起始劑溶液,歷時2小時滴加丙烯酸正庚酯96.6重量份、丙烯酸2.9重量份及丙烯酸-2-羥基乙酯0.5重量份。滴加結束後,再次向反應容器內投入作為聚合起始劑之利用乙酸乙酯將偶氮雙異丁腈0.1重量份稀釋10倍而成之聚合起始劑溶液,進行4小時聚合反應,從而獲得含有丙烯酸共聚物A之溶液。
利用四氫呋喃(THF)將所獲得之丙烯酸共聚物A稀釋50倍,利用過濾器(材質:聚四氟乙烯,孔徑:0.2 μm)對所獲得之稀釋液進行過濾,從而製備測定樣品。將該測定樣品供給至凝膠滲透層析儀(沃特斯公司製造,2690 Separations Model),於樣品流量1 mL/分鐘、管柱溫度40℃之條件進行GPC測定,測定丙烯酸共聚物A之聚苯乙烯換算分子量,求出重量平均分子量。
(2)黏著帶之製造 以相對於丙烯酸共聚物A 100重量份,異氰酸酯系交聯劑(東曹公司製造,Coronate L-45)之固形物成分成為0.2重量份之方式向所獲得之含有丙烯酸共聚物A之溶液添加異氰酸酯系交聯劑,從而製備黏著劑溶液。以乾燥後的黏著劑層之厚度成為50 μm之方式將該黏著劑溶液塗佈於厚度75 μm之經脫模處理之PET膜之脫模處理面,其後,於110℃使其乾燥5分鐘。使該黏著劑層與厚度75 μm之經脫模處理之PET膜之脫模處理面重疊,於40℃固化48小時,從而獲得黏著帶(無支撐帶)。
將所獲得之黏著帶之其中一面之脫模膜剝離,將其貼合於厚度23 μm之PET膜(二村化學公司製造,FE2002),並裁切成20 mm×40 mm之平面長方形狀。進而將黏著帶之另一面之脫模膜剝離,製作試片,並測定重量。將試片於23℃在乙酸乙酯中浸漬24小時後,將其自乙酸乙酯中取出,並使其於110℃之條件下乾燥1小時。測定乾燥後之試片之重量,使用下述式算出凝膠分率。 凝膠分率(重量%)=100×(W2 -W0 )/(W1 -W0 ) (W0 :基材(PET膜)之重量、W1 :浸漬前之試片之重量、W2 :浸漬、乾燥後之試片之重量)
使用液相層析質譜儀(島津製作所公司製造之NEXCERA,或賽默飛世爾科技公司製造之Exactive),對所獲得之黏著帶的黏著劑層進行測定,藉此求出界面活性劑之含量。
(實施例2~11、13~37、比較例1~6) 如表1~4所示般變更構成丙烯酸共聚物之丙烯酸系單體之種類及摻合量、丙烯酸共聚物之重量平均分子量、黏著賦予樹脂及交聯劑之種類及摻合量,除此之外,以與實施例1相同之方式獲得黏著帶。於實施例1及27~37中,根據上述式(1),針對所獲得之丙烯酸共聚物算出值X。 作為黏著賦予樹脂,於實施例10~11中,使用了10重量份之萜酚樹脂A、14重量份之聚合松香酯樹脂B及10重量份之氫化松香酯樹脂C。於實施例14中,使用了2.9重量份之萜酚樹脂A、4.2重量份之聚合松香酯樹脂B及2.9重量份之氫化松香酯樹脂C。於實施例15中,使用了4.4重量份之萜酚樹脂A、6.2重量份之聚合松香酯樹脂B及4.4重量份之氫化松香酯樹脂C。於實施例16中,使用了14.7重量份之萜酚樹脂A、20.6重量份之聚合松香酯樹脂B及14.7重量份之氫化松香酯樹脂C。於實施例17中,使用了17.6重量份之萜酚樹脂A、24.8重量份之聚合松香酯樹脂B及17.6重量份之氫化松香酯樹脂C。
(實施例12) (1)丙烯酸共聚物B之製造(乳液聚合) 相對於預先裝在其他容器之構成丙烯酸共聚物B之表1中記載之丙烯酸系單體混合物100重量份,添加聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鈉(花王公司製造,Levenol WZ)5.8重量份、及去離子水57重量份,並進行攪拌,製備單體混合物之乳化物。 向反應容器添加去離子水40重量份及聚氧乙烯壬基苯醚硫酸鈉0.2重量份,使氮氣流入,並使內溫升至80℃。其後,向反應容器添加溶解成濃度5%之過硫酸鉀水溶液4重量份。歷時3小時將預先製備之單體混合物之乳化物滴加至反應容器,與此同時,滴加溶解成濃度5%之過硫酸鉀水溶液4重量份,於內溫80~83℃進行乳化聚合。滴加結束後,於該溫度維持3小時,其後,冷卻至室溫,添加25%氨水將反應液調整至pH7.5,從而獲得平均粒徑為210 nm之乳化共聚物。 向所獲得之含有乳化共聚物之溶液添加鹼性增黏型丙烯酸系增黏劑(Saiden化學公司製造,Saivinol AZ-1)、25%氨水及去離子水,獲得固形物成分濃度50%、黏度3500 mPa.s、pH8.0之含有丙烯酸共聚物B之溶液。 關於所獲得之丙烯酸共聚物B,無法測定其重量平均分子量。
(2)黏著帶之製造 使用所獲得之丙烯酸共聚物B,除此之外,以與實施例1相同之方式獲得黏著帶。以與實施例1相同之方式求出凝膠分率及界面活性劑之含量。
<評價> 藉由以下方法,對實施例及比較例中獲得之黏著帶進行評價。將結果示於表1~4。
(1)對於平滑面之剝離力 依據JIS Z 0237:2009,測定黏著帶對於作為平滑面之玻璃之180°剝離力。 具體而言,首先,利用厚度23 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(二村化學公司製造,FE2002)襯覆於黏著帶之一面(不進行測定之一側)後,裁切成寬度25 mm×長度75 mm,從而製作試片。將該試片以其黏著劑層(進行測定之一側)與玻璃板相對向之狀態載置於玻璃板(表面粗糙度Ra=0.2 μm,深圳陽光環球玻璃公司製造,2 mm浮法玻璃)後,使2 kg之橡膠輥以300 mm/分鐘之速度於試片上往返一次,藉此進行貼合。其後,於23℃、50%濕度固化20分鐘,從而製作試驗樣品。依據JIS Z 0237:2009,於23℃、50%濕度之條件,以拉伸速度300 mm/分鐘之條件將該試驗樣品於180°方向剝離,測定黏著力(N/25 mm)。
(2)對於粗糙面之剝離力 依據JIS Z 0237:2009,測定黏著帶對於作為粗糙面之水砂紙(Noritake Coated Abrasive公司製造,C947H、粒度360、表面粗糙度Ra=10.8 μm)之180°剝離力。 具體而言,首先,使用測定用黏著帶(積水化學工業公司製造,#560),將水砂紙之背面貼合於SUS304板。繼而,利用厚度23 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(二村化學公司製造,FE2002)襯覆於黏著帶之一面(不進行測定之一側)後,裁切成寬度25 mm×長度75 mm,從而製作試片。將該試片以其黏著劑層(進行測定之一側)與研磨面相對向之狀態載置於SUS304板貼合之水砂紙之研磨面後,使2 kg之橡膠輥以300 mm/分鐘之速度於試片上往返一次,藉此進行貼合。其後,於23℃、50%濕度固化20分鐘,從而製作試驗樣品。依據JIS Z 0237,以拉伸速度300 mm/分鐘之條件將該試驗樣品於180°方向剝離,測定23℃之黏著力(N/25 mm)。 再者,水砂紙之表面粗糙度Ra係使用雷射顯微鏡(KEYENCE公司製造,彩色3D雷射顯微鏡,VK-8710)進行測定。
(3)對於聚碳酸酯板(PC板)之剝離力 針對實施例1及18~26中獲得之黏著帶,依據JIS Z 0237:2009,測定黏著帶對於聚碳酸酯板(PC板)之180°剝離力。 具體而言,首先,利用厚度23 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(二村化學公司製造,FE2002)襯覆於黏著帶之一面(不進行測定之一側)後,裁切成寬度25 mm×長度75 mm,從而製作試片。將該試片以其黏著劑層(進行測定之一側)與PC板相對向之狀態載置於PC板(表面粗糙度Ra=0.2 μm,C.I.Takiron公司製造,PC-1600,厚度2 mm)後,使2 kg之橡膠輥以300 mm/分鐘之速度於試片上往返一次,藉此進行貼合。其後,於23℃、50%濕度固化20分鐘,從而製作試驗樣品。依據JIS Z 0237:2009,於23℃、50%濕度之條件下,以拉伸速度300 mm/分鐘之條件將該試驗樣品於180°方向剝離,測定黏著力(N/25 mm)。
(4)剪切保持力試驗 對實施例1及27~37中獲得之黏著帶進行剪切保持力試驗。 圖1係示意性地表示黏著帶之剪切保持力試驗之圖。 如圖1所示,使用黏著帶6,將厚度23 μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜(二村化學公司製造,FE2002)5與SUS板7貼合。將貼合面積設為25 mm×25 mm。於聚對苯二甲酸乙二酯膜5之一端懸掛1 kg之重物8,並於80℃之溫度靜置,測定1小時後之黏著帶之偏移量(黏著帶偏移之距離)(mm)。
(5)耐反彈性試驗 對實施例1及27~37中獲得之黏著帶進行耐反彈性試驗。 圖2係示意性地表示黏著帶之耐反彈性試驗之圖。 如圖2所示,將黏著帶9裁切成橫25 mm×縱150 mm之平面長方形狀,使用黏著帶9,將橫25 mm×縱150 mm×厚度0.3 mm之鋁板10與橫25 mm×縱200 mm×厚度1 mm之聚碳酸酯樹脂板11貼合。以使黏著帶9位於聚碳酸酯樹脂板11之長度方向之中央部之方式進行調整。使2 kg之橡膠輥以300 mm/分鐘之速度於聚碳酸酯樹脂板11上往返一次,以使聚碳酸酯樹脂板11及鋁板10經由黏著帶9一體化,於23℃靜置24小時,從而製作試驗樣品12。如圖2所示,將試驗樣品12設置於治具13,藉由向試驗樣品12之縱方向施加彎曲應力,使試驗樣品12變形成為圓弧狀態,即,以其聚碳酸酯樹脂板11之長度方向之兩端間之距離成為180 mm之方式彎曲。於該狀態將試驗樣品12放入85℃之烘箱中,靜置24小時。在保持彎曲成圓弧狀之狀態將試驗樣品12自烘箱取出,利用游標卡尺測定鋁板10與聚碳酸酯樹脂板11之間之起翹高度H(mm)。
[表1]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17
黏著劑層 丙烯酸 共聚物 [重量份] 丙烯酸正庚酯 96.6 96.6 96.6 96.6 96.6 96.6 48.3 72.5 48.3 96.6 48.3 96.6 29.0 96.6 96.6 96.6 96.6
BA 0 0 0 0 0 0 48.3 24.1 0 0 48.3 0 67.6 0 0 0 0
2-EHA 0 0 0 0 0 0 0 0 48.3 0 0 0 0 0 0 0 0
丙烯酸-1-甲基 己酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
AAc 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
2-HEA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
黏著賦予樹脂(TF)[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 34 34 0 0 10 15 50 60
交聯劑[重量份] 0.2 0.1 0.3 0.3 0.2 0.5 0.2 0.2 0.2 0.5 0.5 0 0.2 0.3 0.4 0.6 0.7
界面活性劑[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6 0 0 0 0 0
丙烯酸共聚物之Mw[萬] 100 100 100 51 51 51 107 98 103 100 107 - 98 100 100 100 100
黏著劑層之凝膠分率[重量%] 42 25 61 45 23 68 44 41 39 36 35 45 44 41 44 33 38
評價 對於平滑面之剝離力(N/25 mm) 8.4 8.5 8.2 9.1 9.4 8.8 9.7 8.6 8.3 15.9 19.7 8.5 9.5 10.8 12.4 17.7 17.8
對於粗糙面之剝離力(N/25 mm) 9.7 9.9 9.2 10.1 10.2 9.7 8.9 9.3 9.2 13.8 16.9 8.6 8.8 11.4 12.2 13.1 11.3
[表2]
實施例1 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26
黏著劑層 丙烯酸 共聚物 [重量份] 丙烯酸正庚酯 96.6 95.6 91.6 86.6 76.6 71.6 66.6 56.6 86.6 66.6
BA 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2-EHA 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
丙烯酸-1-甲基己酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
THFA 0 1.0 5.0 10.0 20.0 25.0 30.0 40.0 0 0
IBOA 0 0 0 0 0 0 0 0 10.0 30.0
AAc 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
2-HEA 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
黏著賦予樹脂(TF)[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
交聯劑[重量份] 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
界面活性劑[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
丙烯酸共聚物之Mw[萬] 100 100 99 97 96 96 95 93 98 94
黏著劑層之凝膠分率[重量%] 42 41 38 39 39 37 36 36 39 37
評價 對於平滑面之剝離力(N/25 mm) 8.4 9.5 11.4 12.5 13.4 13.8 14.1 13.2 12.5 15.1
對於粗糙面之剝離力(N/25 mm) 9.7 10.7 11.6 12.6 13.7 13.3 11.9 9.9 13.3 10.9
對於PC板之剝離力(N/25 mm) 7.5 8.9 11.7 13.7 15.3 16.1 16.0 15.1 14.6 16.5
[表3]
實施例1 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 實施例33 實施例34 實施例35 實施例36 實施例37
黏著劑層 丙烯酸 共聚物 [重量份] 丙烯酸正庚酯 96.6 97.09 97.07 97.05 97.04 97.09 97.0 96.8 96.5 96.3 96.5 96.6
BA 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
2-EHA 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
丙烯酸-1-甲基己酯 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
AAc 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
2-HEA 0.5 0.01 0.03 0.05 0.06 0.01 0.1 0.3 0.6 0.8 0.6 0.5
黏著賦予樹脂(TF)[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
交聯劑[重量份] 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 1.0 0.2 0.2 0.2 0.2 0.1 0.2
界面活性劑[重量份] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
丙烯酸共聚物之Mw[萬] 100 102 94 105 101 102 103 104 96 99 96 119
值X 43.1 0.9 2.4 4.5 5.2 0.9 8.9 26.9 49.6 68.2 49.6 51.2
黏著劑層之凝膠分率[重量%] 42 0 5 10 13 0 21 33 48 65 35 53
評價 對於平滑面之剝離力(N/25 mm) 8.4 9.7 9.5 9.3 9.4 9.7 9.0 8.8 8.7 8.6 8.7 8.7
對於粗糙面之剝離力(N/25 mm) 9.7 10.7 10.5 10.4 10.3 10.6 10.3 9.8 9.3 9.0 9.8 9.2
剪切保持力試驗中之偏移量(mm) 0.3 掉落 3.1 1.4 0.9 掉落 0.5 0.4 0.2 0.1 0.4 0.2
耐反彈性試驗中之起翹高度量(mm) 3 13 0 0 0 11 0 0 5 15 4 12
[表4]
比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6
黏著劑層 丙烯酸 共聚物 [重量份] 丙烯酸正庚酯 0 0 0 0 0 0
BA 97.0 97.0 48.3 48.3 0 0
2-EHA 0 0 48.3 48.3 96.6 0
丙烯酸-1-甲基己酯 0 0 0 0 0 96.6
AAc 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9 2.9
2-HEA 0.1 0.1 0.5 0.5 0.5 0.5
黏著賦予樹脂(TF)[重量份] 0 0 0 0 0 0
交聯劑[重量份] 0.5 1.0 0.3 0.2 0.3 0.3
界面活性劑[重量份] 0 0 0 0 0 0
丙烯酸共聚物之Mw[萬] 55 112 53 91 66 62
黏著劑層之凝膠分率[重量%] 47 72 50 46 54 51
評價 對於平滑面之剝離力(N/25 mm) 9.7 8.3 8.7 8.4 8.7 9.3
對於粗糙面之剝離力(N/25 mm) 7.9 7.7 8.1 7.8 8.4 7.5
[產業上之可利用性]
根據本發明,可提供一種對於平滑面及粗糙面均能夠發揮優異之黏著力之黏著劑組成物。又,根據本發明,可提供一種具有含該黏著劑組成物的黏著劑層之黏著帶、以及使用了該黏著帶之電子機器零件或車載零件之固定方法及製造方法。
5:聚對苯二甲酸乙二酯膜 6:黏著帶 7:SUS板 8:重物(1 kg) 9:黏著帶 10:鋁板 11:聚碳酸酯樹脂板 12:試驗樣品 13:治具
[圖1]係示意性地表示黏著帶之剪切保持力試驗之圖。 [圖2]係示意性地表示黏著帶之耐反彈性試驗之圖。

Claims (19)

  1. 一種黏著劑組成物,其含有丙烯酸共聚物,該丙烯酸共聚物具有源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元。
  2. 如請求項1之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物中,源自(甲基)丙烯酸正庚酯之結構單元之含量為48重量%以上。
  3. 如請求項1或2之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物中,源自具有碳數8以上之烷基之(甲基)丙烯酸酯的結構單元之含量為50重量%以下。
  4. 2或3之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物進而具有:源自具交聯性官能基之單體的結構單元。
  5. 如請求項4之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物中,上述源自具交聯性官能基之單體的結構單元之含量為0.01重量%以上且20重量%以下。
  6. 如請求項4或5之黏著劑組成物,其中,上述具交聯性官能基之單體係具羥基之單體,上述丙烯酸共聚物係下述式(1)所表示之值X為2以上且50以下,
    Figure 03_image003
    式(1)中,Mwpolymer 表示丙烯酸共聚物之重量平均分子量,WOH 表示源自具羥基之單體的結構單元於丙烯酸共聚物中所占之含量(重量份),Wtotal 表示構成丙烯酸共聚物之全部單體之含量(重量份),MOH 表示具羥基之單體之分子量,n表示具羥基之單體之羥基價數。
  7. 如請求項6之黏著劑組成物,其中,上述值X為5以上且30以下。
  8. 2、3、4、5、6或7之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物具有源自選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元,上述源自選自由(甲基)丙烯酸四氫糠酯及(甲基)丙烯酸異莰酯所組成之群中至少1種單體的結構單元之含量為1重量%以上且40重量%以下。
  9. 2、3、4、5、6、7或8之黏著劑組成物,其中,上述丙烯酸共聚物之重量平均分子量為20萬以上且200萬以下。
  10. 2、3、4、5、6、7、8或9之黏著劑組成物,其進而含有黏著賦予樹脂。
  11. 如請求項10之黏著劑組成物,其中,上述黏著賦予樹脂係選自由松香酯系黏著賦予樹脂及萜烯系黏著賦予樹脂所組成之群中至少1種。
  12. 2、3、4、5、6、7、8、9、10或11之黏著劑組成物,其不含界面活性劑。
  13. 一種黏著帶,其具有含請求項1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12之黏著劑組成物的黏著劑層。
  14. 如請求項13之黏著帶,其中,上述黏著劑層之凝膠分率為10重量%以上且70重量%以下。
  15. 如請求項13或14之黏著帶,其中,依據JIS Z 0237:2009所測得之對於玻璃之180°剝離力為5 N/25 mm以上。
  16. 如請求項13、14或15之黏著帶,其中,依據JIS Z 0237:2009所測得之對於聚碳酸酯板之180°剝離力為5 N/25 mm以上。
  17. 如請求項13、14、15或16之黏著帶,其用於電子機器零件或車載零件之固定。
  18. 一種電子機器零件或車載零件之固定方法,其係使用請求項13、14、15、16或17之黏著帶來固定電子機器零件或車載零件。
  19. 一種電子機器零件或車載零件之製造方法,其包含請求項18之電子機器零件或車載零件之固定方法。
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