JPH059230A - 光重合性組成物および粘弾性製品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗工特性および粘着性能とを共に高水準に保
持したアクリル系粘弾性製品を製造することができる新
規な光重合性組成物を提供する。 【構成】 (a) アルキル基の炭素数が１〜１２であるア
クリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキル
エステルからなる群から選択される少なくとも１種のア
クリレート系モノマー６０〜９８重量％と、(b) アクリ
レート系モノマー(a) と共重合可能な不飽和二重結合を
有するビニル化合物系モノマー２〜４０重量％と、(c)
アクリレート系モノマー(a) とビニル化合物系モノマー
(b) の総和１００重量部に対して、０．００５〜５重量
部配合される、１分子中に１つの（メタ）アクリル基、
および反応性がアクリル基より低い不飽和基を１つ以上
有する多機能不飽和化合物と、(d) 光重合開始剤０．０
０１〜５重量部とを含む光重合性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アクリレート系の光重
合性組成物に関し、さらに詳しくは、高速反応条件にお
いても塗工特性および粘着性能を共に高水準に保持でき
る光重合組成物の配合、ならびにそれより得られた粘弾
性製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル系ポリマーからなる粘弾性製品
として、例えば、アクリル系粘着剤、アクリル系粘着テ
ープ、アクリル系粘着シート、両面粘着テープ、発泡体
類の粘着加工製品などがよく知られている。

【０００３】アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマー
を主成分としているため、耐光性、耐候性、耐油性など
に優れており、また、プラスチックフィルムや紙などを
表面基材としたアクリル系粘着テープは、粘着力、凝集
力などの粘着性能、および耐熱性、耐候性などの耐老化
性能に優れているため、広く使用されている。

【０００４】これらの粘弾性製品として代表的なアクリ
ル系粘着テープを例にとると、該粘着テープは、一般
に、アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタク
リル酸エステルなどのアクリレート系モノマーを主成分
とするビニル系モノマーを、有機溶剤で溶液重合して得
られる粘着剤溶液、または、水系で乳化重合して得られ
るエマルジョンを、基材に塗布または含浸し、これを加
熱乾燥して製造されている。

【０００５】上記の製造方法のうち、粘着剤溶液を用い
る場合は、基材に塗布または含浸した粘着剤溶液を高温
で乾燥するのに多大なエネルギーが消費され、また、溶
剤による大気汚染を防止するために、大規模な回収装置
が必要である。しかも、溶剤は引火しやすいため、安全
保持のために充分な安全装置を必要とする。

【０００６】一方、エマルジョンを用いる場合は、水を
蒸発させるには、溶剤を用いる場合よりもさらに大きな
エネルギーを必要とし、また、性能面でも重合時に混入
する乳化剤により耐水性が低下する。しかも、水溶性モ
ノマーが使用できないため、モノマー種が限定され、粘
着テープに要求される多種多様なニーズへの対応性が乏
しいという欠点があった。

【０００７】このようなテープ製造方法の問題を解決す
るための方法として、アクリルモノマーを光によって現
場重合する製造方法が提案されている。この方法を実用
化するためには、塗工特性および粘着性能に関する問題
を解決しなければならない。すなわち、モノマーを主体
とする組成物を基材に均一に塗工するためには、該組成
物の粘度が１００〜２００００cps 程度であることが必
要であり、塗工前に該組成物を何らかの方法で増粘する
必要がある。

【０００８】特開平２−６０９８１号公報には、このよ
うな増粘方法の一つとして、組成物成分としてアクリル
ゴムやエピクロルヒドリンゴムを添加して増粘する方法
が記載されている。この方法においては、アクリルモノ
マーとの相溶性の点から、イソプレンゴムやブチルゴム
も用いることができる。しかしながら、このゴムによる
増粘方法では、光重合組成物に多官能架橋剤を配合し架
橋反応を行なっても、添加されたゴムが非架橋物として
粘着テープ中に残存するため、粘着力および凝集力を低
下させるという問題がある。

【０００９】また、特開昭５６−３０４１０号公報に
は、他の増粘方法として、保存容器に入れられた光重合
組成物に、光照射して塗工可能粘度になるまで部分的に
重合する方法（以下、部分光重合増粘法という）が提案
されている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この方
法では、均一に塗工可能な組成物粘度を得るために部分
重合転化率を１０％以上に高くすると、その転化ポリマ
ーが最終的に粘着性能に悪影響を及ぼすという問題があ
る。

【００１１】また、部分光重合増粘法において、架橋剤
として多官能ビニル化合物を光重合組成物に添加する方
法も考えられるが、転化ポリマー同士が相互に架橋して
しまうので、ポリマー転化していない配合組成物に均一
に溶解できずに塗工性が著しく悪くなるという問題があ
る。

【００１２】本発明の目的は、光重合開始剤を含み、か
つ、溶剤を実質的に含まない粘弾性製品製造用の光重合
性組成物であって、部分光重合増粘法において、部分光
重合時には、ポリマー転化率が１０％以上の場合でも、
重合反応完結時には転化ポリマーが架橋するために最終
的な粘着性能を低下させることなく、さらに、部分光重
合時に転化ポリマーの架橋による塗工性の低下が起こら
ない光重合性組成物、すなわち、塗工特性および粘着性
能とを共に高水準に保持したアクリル系粘弾性製品を製
造することができる新規な光重合性組成物を提供するこ
とにある。

【００１３】また、本発明の目的は、該光重合性組成物
を用いたアクリル系粘弾性製品の製造方法およびアクリ
ル系粘弾性製品を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
すべく工夫されたもので、モノマー成分として、アクリ
レート系モノマー(a) とビニル化合物系モノマー(b) に
さらに架橋剤として１分子中に１つの（メタ）アクリル
基、および反応性がアクリル基より低い不飽和基を１つ
以上有する多機能不飽和化合物を第三の不可欠成分とし
て含有せしめることにより、塗工特性および粘着性能と
を共に高水準に保持したアクリル系粘弾性製品を得るこ
とができるという知見を得て完成されたものである。

【００１５】すなわち、本発明による光重合性組成物
は、(a) アルキル基の炭素数が１〜１２であるアクリ
ル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエス
テルからなる群から選択される少なくとも１種のアクリ
レート系モノマー６０〜９８重量％と、(b) アクリレ
ート系モノマー(a) と共重合可能な不飽和二重結合を有
するビニル化合物系モノマー２〜４０重量％と、(c)
アクリレート系モノマー(a) とビニル化合物系モノマー
(b) の総和１００重量部に対して、０．００５〜５重量
部配合される、１分子中に１つの（メタ）アクリル基、
および反応性がアクリル基より低い不飽和基を１つ以上
有する多機能不飽和化合物と、(d) 光重合開始剤０．
００１〜５重量部とを含む光重合性組成物である。

【００１６】本発明においては、光透過性の部位を有す
る容器中で、前記光重合性組成物に光照射することによ
り前記組成物の一部分をポリマーに転化し増粘した部分
光重合増粘組成物を得ることができる。しかも、この部
分重合組成物は、ミクロゲル等を含まない流動性の良い
塗工適性の優れたものである。

【００１７】さらに、本発明においては、(a) アルキル
基の炭素数が１〜１２であるアクリル酸アルキルエステ
ルおよびメタクリル酸アルキルエステルからなる群から
選択される少なくとも１種のアクリレート系モノマー
と、(b) アクリレート系モノマー(a) と共重合可能な不
飽和二重結合を有するビニル化合物系モノマーとを含む
組成物に、前記部分光重合増粘組成物を溶解することに
よって塗工可能な状態に増粘した部分光重合増粘組成物
を得ることができる。

【００１８】また、本発明は、前記の２つの部分光重合
増粘組成物のうちのどちらかの組成物を基材に塗工また
は含浸した後、該組成物に光照射することを特徴とする
粘弾性製品の製造方法である。

【００１９】さらに、本発明は、前記の製造方法で得ら
れる粘弾性製品である。

【００２０】以下、本発明による光重合性組成物を構成
する各成分および同組成物の光重合方法について説明す
る。

【００２１】アクリレート系モノマー アクリレート系モノマーは本発明組成物のモノマー主成
分であり、公知の光重合アクリル粘弾性製品の製造に用
いられるものである。

【００２２】アクリレート系モノマーとしては、アルキ
ル基の炭素数が１〜１４、好ましくは４〜１２のアクリ
ル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエス
テルが用いられる。これらのアクリレート系モノマーの
具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニルなどを
挙げることができる。

【００２３】これらモノマーは、それぞれ単独でまたは
２種以上を組み合わせて用いられる。粘着性と凝集性の
バランスなどから、通常、ホモポリマーのガラス転移温
度が−５０℃以下のアクリル酸アルキルエステルを主成
分とし、コモノマーとして、低級アルキル基の（メタ）
アクリル酸エステルや下記のビニル系モノマーを用いる
ことが好ましい。

【００２４】ビニル系モノマー アクリレート系モノマーと共重合可能な他のビニル系モ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、Ｎ−置換アクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリ
レート、カルボキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、マレイン酸、イタコン酸、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレートなどを
例示することができる。

【００２５】これらのビニル系モノマーの中で特に好ま
しいものはアクリル酸、カルボキシエチルアクリレート
およびＮ−ビニルピロリドンである。これらのモノマー
は、それ自信重合反応促進効果がありかつ促進反応時の
分子量低下作用が小さいという特性を有する。

【００２６】また、ガラス転移温度の低い重合体を形成
するビニル系モノマー、例えば、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレー
ト、ポリプロピレングリコールアクリレート、ふっ素ア
クリレート、シリコンアクリレートなどのビニル系モノ
マーも用いることができる。

【００２７】これらアクリレート系モノマーとビニル化
合物系モノマーは、アクリレート系モノマー６０〜９８
重量％、ビニル化合物系モノマー２〜４０重量％で配合
されるが、好ましくは、アクリレート系モノマー７５〜
９８重量％、ビニル化合物系モノマー２〜２５重量％で
配合される。

【００２８】さらに、本発明において、アクリレート系
モノマーと、ビニル化合物系モノマーとを含む組成物
に、前記部分光重合増粘組成物を溶解し塗工可能な状態
に増粘した部分光重合増粘組成物を得る場合には、アク
リレート系モノマー７５〜９８重量％、ビニル化合物系
モノマー２〜２５重量％で配合されるもの１００重量部
に対して、前記部分光重合増粘組成物の固形分濃度（ポ
リマー転化率）は２０％以下となるように配合されるこ
とが好ましい。

【００２９】多機能不飽和化合物 本発明の光重合性組成物においては、粘弾性製品に耐熱
性や高温での凝集力などを付与するために、上記のモノ
マー組成物系にさらに、１分子中に１つの（メタ）アク
リル基、およびアクリル基よりも低ラジカル反応性の不
飽和基を１つ以上有する多機能不飽和化合物を第三の不
可欠成分として含有せしめる。

【００３０】この多機能不飽和化合物を架橋剤として組
成物に配合せしめても、部分光重合時に生成する転化ポ
リマーは他の転化ポリマーと相互に架橋しないので塗工
性能に悪影響を及ぼすことがない。さらに、完全重合反
応時（ポリマー転化率９９．７％以上）においては、こ
の転化ポリマーも架橋に寄与するので、生成するポリマ
ーの高温での凝集力が増加し、高温での保持力が向上す
る。

【００３１】ここでいうアクリル基よりも低ラジカル反
応性の不飽和基とは、そのπ結合の活性化エネルギーが
高くモノマー反応性が低いものを指す。いいかえれば、
このモノマー反応性の経験的パラメータとして一般に用
いられるＱ値の低い不飽和基を指す。

【００３２】本発明で用いる多機能不飽和化合物とは、
たとえば、次の構造のものである。

【００３３】

【化１】

【００３４】上式において、Ｒ₁ はＨまたはＣＨ₃ であ
り、Ｒ₂ はアクリル基よりも低ラジカル反応性の不飽和
基である。このような不飽和基の好ましいものとして
は、例えば、アリル基、ジシクロペンテニル基、ジシク
ロペンテニルオキシアルキル基、アルコキシ化シクロデ
カトリエン基等を挙げることができる。

【００３５】このような多機能不飽和化合物としては、
例えば、アリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロデカト
リエン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【００３６】このような多機能不飽和化合物は不飽和モ
ノマー（アクリレート系モノマーとビニル化合物系モノ
マーの総和）１００重量部に対して０．００５〜５重量
部の範囲で配合される。好ましくは、多機能不飽和化合
物は不飽和モノマー１００重量部に対して約０．００５
〜１重量部の範囲で配合される。

【００３７】光重合開始剤 単官能光重合開始剤としては、例えば、４−（２−ヒド
ロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）ケトン［ダロキュアー２９５９：メルク社製］；
α−ヒドロキシ−α，α' −ジメチルアセトフェノン
［ダロキュアー１１７３：メルク社製］；メトキシアセ
トフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノンなどのアセトフェノン系開始剤；ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどの
ベンゾインエーテル系開始剤；ベンジルジメチルケター
ルなどのケタール系開始剤；その他、ハロゲン化ケト
ン、アシルホスフィノキシド、アシルホスフォナートな
どを例示することができる。

【００３８】光重合開始剤は、前記モノマー成分１００
重量部に対して、０．００１〜５重量部含有させる。好
ましくは、光重合開始剤は、前記モノマー成分１００重
量部に対して、０．３〜２重量部含有させる。

【００３９】架橋剤 また、本発明においては、部分光重合増粘後に、通常の
光重合反応におけるのと同様に、多官能ビニル化合物を
架橋剤として含有させることもできる。

【００４０】このような架橋剤としては、例えば、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート、その他エポキシアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレートなど
を挙げることができる。

【００４１】かかる架橋剤は、一般に、前記モノマー成
分１００重量部に対して、５重量部以下含有させる。か
かる架橋剤は、必ず部分光重合増粘後に加えなければな
らない。

【００４２】タッキファイアー 本発明による光重合性組成物には、粘着付与樹脂と呼ば
れるタッキファイアーを配合してもよい。

【００４３】ここで用いられるタッキファイアーとして
は、ロジン系樹脂、変成ロジン系樹脂、テルペン樹脂、
テルペンフェノール樹脂、芳香族変成テルペン樹脂、Ｃ
₅ およびＣ₉ 系石油樹脂、クマロン樹脂などがある。

【００４４】その他の添加剤 本発明による光重合性組成物には、増粘剤やチキソトロ
ープ剤、増量剤や充填剤などの通常用いられる添加剤を
配合してもよい。

【００４５】増粘剤としては、アクリルゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴムなどが用
いられる。

【００４６】チキソトロープ剤としては、コロイドシリ
カ、ポリビニルピロリドンなどが用いられる。

【００４７】増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、クレーなどが用いられる。

【００４８】充填剤としては、ガラスバルン、アルミナ
バルン、セラミックバルンなどの無機中空体；ナイロン
ビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズなどの有機球
状体；塩化ビニリデンバルン、アクリルバルンなどの有
機中空体；ポリエステル、レーヨン、ナイロンなどの単
繊維などが用いられる。

【００４９】光重合プロセス条件 光照射に用いられるランプとしては、光波長４００nm以
下に発光分布を有するものが用いられ、その例としては
低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、
ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェ
ーブ励起水銀灯、メタルハライドランプなどが用いられ
る。この中でも超高圧水銀灯は開始剤の活性波長領域の
光を効率よく発光し、得られる高分子の粘弾性的性質を
架橋により低下させるような短波長の光や、反応組成物
を加熱蒸発させるような長波長の光を多く発光しないた
めに好ましい。特にこのランプの効果はランプに循環水
のジャケットを付設したいわゆる水冷式において発揮さ
れる。

【００５０】上記ランプによる反応性組成物への照射強
度は、得られるポリマーの重合度を左右する因子であ
り、目的製品の性能毎に適宜制御される。通常のアセト
フェノン基を有する開裂型の開始剤を配合した場合、照
度は０．１〜１００ｍｗ／ｃｍ ² の範囲が好ましい。

【００５１】本発明における光重合は、空気中の酸素ま
たは反応性組成物中に溶解する酸素により阻害される。
そのため、光照射は酸素の反応阻害を消去し得る手法を
用いて実施されねばならない。その手法の１つとして、
反応性組成物をポリエチレンテレフタレートやテフロン
製のフィルムによって覆い酸素との接触を断ち、光はこ
のフィルムを通して該組成物へ照射する方法がある。ま
た、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性なガスにより酸
素を置換した雰囲気において、光透過性の窓を通して組
成物に光を照射してもよい。後者の方法において反応性
組成物の重合を転化率が９９．７％以上になる程度まで
充分に完結されるためには、この照射雰囲気の酸素濃度
は５０００ppm 以下である必要がある。該組成物の光照
射によって得られた高分子生成物の分子量は、雰囲気酸
素濃度の増加とともに低下する。完全にイナートな雰囲
気での重合による生成物の分子量と同程度の分子量にす
るためには雰囲気酸素濃度は１０００ppm 以下である必
要がある。さらに該反応性組成物の極薄い表層部分は重
合体内部よりも酸素による反応阻害を受け易く凝集力が
低下する。この表層部分が内部と同程度に凝集性を有す
るためには、雰囲気酸素濃度は３００ppm 以下であるこ
とが望ましい。

【００５２】光照射をイナートゾーンにおいて行なう場
合、その雰囲気酸素濃度を低レベルに保つために、この
ゾーンに常に一定量の不活性ガスが導入される。この導
入ガスにより、反応性組成物表面には気流が発生しモノ
マー蒸発が起こる。この蒸発レベルを低く抑制するのに
必要な気流速度は、このゾーン内を基材と共に移動され
る該組成物との相対速度が１ｍ／sec 以下であることが
好ましく、さらに好ましくは０．１ｍ／sec 以下であ
る。気流速度を０．１ｍ／sec 程度にするならば気流に
よる蒸発は実質的に抑えられる。

【００５３】本発明において、光重合性組成物の一部分
をポリマーに転化する部分光重合反応時の光照射の条件
としては、片よりのないように重合することが必要であ
る。このためには、部分光重合時に用いる開始剤の主要
吸収波長以外の波長の光を照射することにより、内部に
まで充分な光を到達させることにより照射容器壁と内部
で均一に重合することが可能である。また、ランプの発
光波長領域は上記を満足し、かつ、その領域はできるだ
け狭い方が好ましい。

【００５４】また、転化率９９．７％以上とする完全重
合反応時の光照射の条件としては、分子量などにより、
必要なランプ強度および照射時間が決まるが、反応時間
を１．５〜２．５分の間で設定するならば、３０〜１０
ｍｗ／ｃｍ² にすることが好ましい。

【００５５】

【作用】本発明の配合組成物は、１分子中に１つの（メ
タ）アクリル基、およびアクリル基よりも低ラジカル反
応性の不飽和基を１つ有する多機能不飽和化合物が配合
されることにより、部分光重合時においては、反応性の
高いアクリル基が重合反応に関与し、反応性の低い不飽
和官能基は実質的に重合反応に関与しないと考えられ
る。このため、塗工可能な粘度まで増粘してもゲル化を
起こさず安定に塗工することができる。

【００５６】しかも、転化率９９．７％以上の完全重合
反応時においては、この低ラジカル反応性の不飽和末端
官能基が架橋に関与するため、生成するポリマーの高温
での凝集力が増加し、高温での保持力が向上する。

【００５７】

【実施例】つぎに、本発明を具体的に説明するために、
本発明の一例を示す実施例およびこれとの比較を示す比
較例をいくつか挙げ、さらに得られた各粘弾性製品の性
能試験結果を示す。なお、％は、重量％を示す。

【００５８】［実施例１］２−エチルヘキシルアクリレ
ート（２ＥＨＡ）９５０ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｖ
Ｐ）５０ｇ、２ＥＨＡとＶＰの総和１００重量部に対し
て０．２重量部のジシクロペンテニルオキシエチルアク
リレート、光重合開始剤（チバガイギー社製、商品名
「イルガキュアー６５１」）０．５ｇ、鎖長調整剤とし
てラウリルメルカプタン０．０４ｇをセパラブルフラス
コ中で均一になるまで攪拌混合した後、窒素ガスをパー
ジして溶存する酸素を除去した。次に、この組成物にブ
ラックライトランプで紫外線を照射したところ、組成物
の温度が上昇するとともに組成物の粘度が高くなった。
組成物の温度が１０℃上昇したところで紫外線の照射を
やめた。この時の分子量は約５２万であった。

【００５９】このようにして得られた部分光重合増粘組
成物に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨ
Ａ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＶＰ）およびカルボキシ
エチルアクリレート（ＣＥＡ）をトータルのモノマー組
成が２ＥＨＡ／ＶＰ／ＣＥＡ＝８２／８／１０となるよ
うに配合し、さらに、このときの転化率を１９．９％と
した。

【００６０】この組成物（Ａ）に、架橋剤としてヘキサ
ンジオールジアクリレートをトータルモノマー組成物１
００重量部に対して、０．１、０．２、０．４および
０．５重量部配合した後、コンマコータで、厚みが３８
ミクロンのＰＥＴ基材上に塗工した。酸素濃度２００ｐ
ｐｍのイナートゾーンで超高圧水銀灯を線源として用
い、その照射面のランプ強度が１０ｍｗ／ｃｍ² （３６
５ｎｍに最大感度を有する光強度測定器ＵＶＲ−１（東
京光学機械社製）にて測定した強度値）となるようにラ
ンプ高さを設定し、２分間紫外線を照射した。このテー
プサンプルについてゲル分率を求めた。

【００６１】

【表１】

【００６２】［比較例１］ジシクロペンテニルオキシエ
チルアクリレートを用いない以外は、実施例１と同様の
操作により、部分光重合増粘組成物を得た。この部分光
重合増粘組成物の転化率は２４．２％、粘度は６５０cp
s であった。また、分子量は５２万であった。

【００６３】この部分光重合増粘組成物に、実施例１と
同様に、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨ
Ａ）、Ｎ−ビニルピロリドン（ＶＰ）およびカルボキシ
エチルアクリレート（ＣＥＡ）をモノマー組成が２ＥＨ
Ａ／ＶＰ／ＣＥＡ＝８２／８／１０となるように配合
し、さらに、このときの転化率を１９．９％とした。

【００６４】以下実施例１と同様の操作により、この組
成物（Ｄ）から、テープサンプルを作成した。このとき
のサンプルの残存モノマーは０．３％であった。このテ
ープサンプルについてゲル分率を求めた。

【００６５】

【表２】

【００６６】ヘキサンジオールジアクリレートを０．５
重量部以上添加したものは、ゲル分率約７９％でほぼ一
定となった。転化ポリマーの大部分がゾル分として存在
していると考えられる。

【００６７】［実施例２］実施例１で得られた組成物
（Ａ）に、ヘキサンジオールジアクリレートをトータル
モノマー組成物１００重量部に対して０．０９および
０．１１重量部配合した以外は、実施例１と同様の操作
により、テープサンプルを作成した。このテープサンプ
ルについて８０℃保持力を測定した結果を示す。

【００６８】

【表３】

【００６９】架橋剤としてヘキサンジオールジアクリレ
ートを０．０９重量部以上添加すると、８０℃保持力は
５０時間以上と飛躍的に向上した。

【００７０】［実施例３］実施例１において、ジシクロ
ペンテニルオキシエチルアクリレートを用いるかわりに
ジシクロペンテニルアクリレートを用いて、部分光重合
増粘組成物を得た。

【００７１】この組成物に、実施例１と同様に２−エチ
ルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、Ｎ−ビニルピロ
リドン（ＶＰ）およびカルボキシエチルアクリレート
（ＣＥＡ）をトータルのモノマー組成が２ＥＨＡ／ＶＰ
／ＣＥＡ＝８２／８／１０となるように配合し、組成物
（Ｂ）を得た。

【００７２】この組成物（Ｂ）に、架橋剤としてヘキサ
ンジオールジアクリレートをトータルモノマー組成物１
００重量部に対して、０．０９および０．１１重量部配
合した以外は、実施例１と同様の操作により、テープサ
ンプルを作成した。このテープサンプルについて８０℃
保持力を測定した結果を示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】このように、ジシクロペンテニルオキシエ
チルアクリレートのかわりにジシクロペンテニルアクリ
レートを用いても、同様の効果が得られた。

【００７５】［実施例４］実施例１において、ジシクロ
ペンテニルオキシエチルアクリレートを用いるかわりに
アリルアクリレートを用いて、部分光重合増粘組成物を
得た。

【００７６】この組成物に、実施例１と同様に２−エチ
ルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）、Ｎ−ビニルピロ
リドン（ＶＰ）およびカルボキシエチルアクリレート
（ＣＥＡ）をトータルのモノマー組成が２ＥＨＡ／ＶＰ
／ＣＥＡ＝８２／８／１０となるように配合し、組成物
（Ｃ）を得た。

【００７７】この組成物（Ｃ）に、架橋剤としてヘキサ
ンジオールジアクリレートをトータルモノマー組成物１
００重量部に対して、０．０９および０．１１重量部配
合した以外は、実施例１と同様の操作により、テープサ
ンプルを作成した。このテープサンプルについて８０℃
保持力を測定した結果を示す。

【００７８】

【表５】

【００７９】このように、ジシクロペンテニルオキシエ
チルアクリレートのかわりにアリルアクリレートを用い
ても、同様の効果が得られた。

【００８０】［比較例２］比較例１で得られた組成物
（Ｄ）に、ヘキサンジオールジアクリレートをトータル
モノマー組成物１００重量部に対して０．０９および
０．１１重量部配合した以外は、比較例１と同様の操作
により、テープサンプルを作成した。このテープサンプ
ルについて８０℃保持力を測定した結果を示す。

【００８１】

【表６】

【００８２】実施例２〜４と比較して、８０℃保持力が
明らかに劣っている。

【００８３】

【発明の効果】本発明の光重合性組成物は、１分子中に
１つの（メタ）アクリル基、およびＱ値がアクリレート
より小さな不飽和基を１つ以上有する多機能不飽和化合
物が配合されているので、塗工性能のために増粘化した
場合にも増粘剤による粘着性能低下を誘引しない。その
結果、本発明の組成物は優れた塗工性能を有し、しかも
該組成物より高性能の粘弾性製品を製造することができ
る。

【００８４】また、本発明の組成物は粘着性能を低下さ
せることなく、部分光重合による転化率を高められるた
め、完全重合反応時で重合完結しなければならないモノ
マー濃度を低減させることができる。その結果、粘弾性
製品の製造における反応時間を短縮でき、高性能の粘弾
性製品の生産性を高めることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (a) アルキル基の炭素数が１〜１２で
   あるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸ア
   ルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１
   種のアクリレート系モノマー６０〜９８重量％と、 (b) アクリレート系モノマー(a) と共重合可能な不飽
   和二重結合を有するビニル化合物系モノマー２〜４０重
   量％と、 (c) アクリレート系モノマー(a) とビニル化合物系モ
   ノマー(b) の総和１００重量部に対して、０．００５〜
   ５重量部配合される、１分子中に１つの（メタ）アクリ
   ル基、および反応性がアクリル基より低い不飽和基を１
   つ以上有する多機能不飽和化合物と、 (d) 光重合開始剤０．００１〜５重量部とを含む 光重合性組成物。
2. 【請求項２】 (c) 多機能不飽和化合物が、１分子中に
   １つの（メタ）アクリル基、および、アリル基、ジシク
   ロペンテニル基、ジシクロペンテニルオキシアルキル基
   およびアルコキシ化シクロデカトリエン基よりなる群か
   ら選ばれた１つの不飽和基を有する化合物である、請求
   項１記載の光重合性組成物。
3. 【請求項３】 光透過性の部位を有する容器中で、請求
   項１または２記載の組成物に光照射することにより前記
   組成物の一部分をポリマーに転化し増粘することによっ
   て得られる部分光重合増粘組成物。
4. 【請求項４】 (a) アルキル基の炭素数が１〜１２で
   あるアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸ア
   ルキルエステルからなる群から選択される少なくとも１
   種のアクリレート系モノマーと、 (b) アクリレート系モノマー(a) と共重合可能な不飽
   和二重結合を有するビニル化合物系モノマーとを含む組
   成物に、 請求項３記載の部分光重合増粘組成物を溶解することに
   よって塗工可能な状態に増粘した部分光重合増粘組成
   物。
5. 【請求項５】 請求項３記載の部分光重合増粘組成物ま
   たは請求項４記載の部分光重合増粘組成物を基材に塗工
   または含浸した後、前記組成物に光照射することを特徴
   とする粘弾性製品の製造方法。
6. 【請求項６】 請求項５記載の製造方法で得られる粘弾
   性製品。