JPH09316114A - 光重合性組成物及びアクリル系粘着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線重合法において、反応系に存在する酸
素の影響を受けにくく、１００μm 以下の薄い膜厚のも
のであっても高い重合率を維持しながら重合度が高く、
高速の重合が可能な光重合性組成物及び粘着力と耐熱凝
集力とのバランスに優れたアクリル系粘着剤を得る。 【解決手段】 この発明の光重合性組成物は、（メタ）
アクリル酸エステルを主成分とするビニル系モノマー
に、波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏ
ｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光重合開始剤（Ａ）と波長３６５
ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）
以下の光重合開始剤（Ｂ）とが含有されてなる。また、
この発明のアクリル系粘着剤は、上記光重合性組成物に
紫外線を照射することによりビニル系モノマーを重合さ
せてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、光重合性組成物
及びこの光重合性組成物を用いて得られるアクリル系粘
着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクリル酸アルキルエステルを
主成分とするビニル系モノマーに光重合開始剤が含有さ
れてなる光重合性組成物は、主にアクリル系粘着剤の製
造に用いられている。アクリル系粘着剤は、粘着力、凝
集力等の粘着性能及び耐候性、耐熱性等の耐老化性能に
優れ、特に粘着テープもしくはシートとして、包装用、
事務用、電気絶縁用、表面保護用、医療用、自動車や建
材等の各種部材の接合用などに広く利用されている。

【０００３】従来、この種のアクリル系粘着剤は、通
常、アルキルの炭素数が４〜１２の（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とする主成分とするビニル系
モノマーを、主に、溶液重合法、水性エマルジョン重合
法及び紫外線重合法により重合させて製造されている。

【０００４】特に、紫外線重合法は、溶液重合法のよう
に有機溶剤を使用しないので溶剤回収が不要で、安全保
持も容易であり、また水性エマルジョン重合法のように
多量の水を使用しないので多大な乾燥エネルギーも必要
でなく、水溶性モノマーへの限定もない。さらに、厚膜
の形成が容易で、しかも高分子量にできるので粘着性能
や耐熱性の点でも有利である。

【０００５】しかし、空気中のように酸素が存在する雰
囲気で紫外線重合を行うと、反応系の酸素により重合反
応が阻害され、重合速度が低下し、また残存モノマーも
多くなる。

【０００６】このような問題を改善するために、主に、
光重合性組成物の表面を剥離性を有するポリエステルフ
ィルムやテフロンフィルム一時的に覆い、酸素（空気）
との接触を防止して紫外線を照射する方法、或いは窒素
ガスや炭酸ガスなどの不活性ガスでイナート化されたボ
ックス内で、このボックスの石英ガラスやパイレックス
ガラスやホウ酸ガラスごしに、紫外線を照射する方法が
採用されている（例えば、特公昭５５−２２３９号公報
及び特公平７−６８４９７号公報参照）。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】ところが、特に１００
μm 以下の薄い膜厚のアクリル系粘着剤を得る場合に
は、酸素による影響を強く受け、例えば、紫外線の照射
雰囲気の酸素濃度が３００ｐｐｍ以下であっても、単官
能の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを光重合する
場合は、上記従来の方法では改善の効果が小さく、まだ
重合速度が低下し、また残存モノマーも多くなるという
問題がある。

【０００８】この場合、光強度を上げることにより、酸
素に捕捉される以上のラジカルを発生させると、酸素に
よる影響を軽減することができるが、光重合開始剤の効
率が悪くなり、また重合の制御も難しくなる。また、多
官能のアクリル系プレポリマーやオリゴマー、或いは多
官能のアクリル系モノマーを使用すると、架橋度は高く
できるが重合度の高いものは得られず、粘着力と耐熱凝
集力とのバランスに優れたアクリル系粘着剤を得るのが
難しくなる。

【０００９】この発明は、上記の問題を解決するもので
あり、その目的とするところは、紫外線重合法におい
て、反応系に存在する酸素の影響を受けにくく、１００
μm 以下の薄い膜厚のものであっても高い重合率を維持
しながら且つ重合度が高く、高速の重合が可能な光重合
性組成物及び粘着力と耐熱凝集力とのバランスに優れた
アクリル系粘着剤を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】この発明の光重合性組成
物は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするビニ
ル系モノマーに、波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２０
０（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光重合開始剤（Ａ）
と波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ
^-1・ｃｍ^-1）以下の光重合開始剤（Ｂ）とが含有されて
なる（請求項１の発明）。

【００１１】また、この発明のアクリル系粘着剤は、上
記アクリル系光重合性組成物に紫外線を照射することに
よりビニル系モノマーを重合させてなる。上記の構成に
より、この発明の目的を達成することができる。

【００１２】この発明に用いる（メタ）アクリル酸アル
キルエステルは、粘着力、凝集力等の粘着性能を発現さ
せるために、アルキル基の炭素数が２〜１４の（メタ）
アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の
炭素数が４〜９の（メタ）アクリル酸アルキルエステル
がさらに好ましい。

【００１３】このような（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルとしては、例えばアクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸
イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリ
ルが挙げられる。これ等の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、また２種以
上を適宜に組み合わせて用いてもよい。

【００１４】また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステル以外に、必要に応じてこれと共重合可能な他のビ
ニル系モノマーを併用することができる。このような他
のビニル系モノマーとしては、接着界面との分子間力を
高め得る高極性や中極性のモノマーが好ましく、例えば
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン
酸、（無水）フマル酸、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタ
ム、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリルアミ
ド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メ
タ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、ジメチルアミノ
ロピルアクリルアミド、スチレン、酢酸ビニルなどが挙
げられる。

【００１５】これ等の他のビニル系モノマーは、上記
（メタ）アクリル酸アルキルエステルに対して、一般に
３０重量％以下の範囲で併用されるのが好ましく、３０
重量％を越えると、得られる粘着剤の凝集力が高くなり
すぎて凹凸面への接着性が低下する。

【００１６】この発明においては、光重合開始剤とし
て、波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏ
ｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光重合開始剤（Ａ）と波長３６５
ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）
未満の光重合開始剤（Ｂ）とを併用する。この場合、光
重合開始剤（Ａ）の上記分子吸光係数と光重合開始剤
（Ｂ）との上記分子吸光係数とは、約１００（ｌ・ｍｏ
ｌ^-1・ｃｍ^-1）以上離れているものが好ましい。

【００１７】ここで、光重合開始剤の分子吸光係数ε
（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）は、Ｌａｍｂｅｒｔ−Ｂｅｅ
ｒの法則により、式ｌｏｇ（Ｉ／Ｉ₀ ）＝−εｄｃで表
され、波長３６５ｎｍの光を用い、Ｉ、Ｉ₀ 、ｄ及びｃ
を測定することにより得られる。但し、Ｉ₀ は系に入射
した光の強度、Ｉは透過した光の強度、ｄは系の厚さ
（ｃｍ）、ｃは光重合開始剤の濃度（ｍｏｌ／ｌ）であ
る。

【００１８】上記光重合開始剤（Ａ）としては、例えば
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキサイド〔ルシリンＴＯＰ：ＢＡＳＦ社製〕（波
長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝５５０）、ベンジル−
２−ジメチルアミノ−１−（４−モリフォリノフェニ
ル）−ブタン−１〔イルガキュア３６９：チバガイギー
社製〕（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝３０００）
などが挙げられる。

【００１９】これ等の光重合開始剤（Ａ）は、（メタ）
アクリル酸エステルを主成分とするビニル系モノマー１
００重量部に対して、一般に０．５重量部以下の範囲で
含有されるのが好ましい。この光重合開始剤（Ａ）の含
有量が０．５重量部を越えると、得られる粘着剤（ポリ
マー）の分子量が低下し、必要な初期凝集力が得られな
くなることがある。

【００２０】また、光重合開始剤（Ｂ）としては、例え
ば４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒド
ロキシ−２−プロピル）ケトン〔ダロキュアー２９５
９：メルク社製〕（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝
１０）、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチル−アセト
フェノン〔ダロキュアー１１７３：メルク社製〕（波長
３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１０）、２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュア６５
１：チバガイギー社製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係
数ε＝１１０）、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル
アセトフェノン（イルガキュア１８４：チバガイギー社
製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝２０）などが
挙げられる。

【００２１】これ等の光重合開始剤（Ｂ）は、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モ
ノマー１００重量部に対して、一般に０．０１〜５重量
部の範囲で含有されるのが好ましく、０．０５〜３重量
部の範囲で含有されるのがさらに好ましい。この含有量
が０．０１重量部よりも少ないと、重合を充分に完結さ
せるのが難しくなり、得られる粘着剤（ポリマー）にモ
ノマーが残存し、モノマーの臭いが残る。逆に、この含
有量が５重量部を超えるときは、ラジカル発生量が多く
なって、得られる粘着剤（ポリマー）の分子量が低下
し、必要な初期凝集力が得られなくなることがある。得
られなくなる恐れがある。

【００２２】なお、得られる粘着剤（ポリマー）の分子
量を調節するために、チオール化合物やハロゲン化合物
などの連鎖移動剤を用いることができる。チオール化合
物としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプ
トエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β−メル
カプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオ
ン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパントリス−
（β−チオプロピオネート) 、チオグリコール酸ブチ
ル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホス
ファイト類などが挙げられ、ハロゲン化合物としては四
塩化炭素などが挙げられる。得られる粘着剤（ポリマ
ー）の重量平均分子量は、一般に３０〜１００万に調節
するのが好ましく、特に６０〜１００万に調節するのが
さらに好ましい。

【００２３】さらに、この発明においては、上記光重合
開始剤とともに、多官能ビニル系モノマー化合物からな
る光架橋剤を用いるのが好ましい。このような光架橋剤
としては、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエルスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタ
エルスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられ
る。

【００２４】これ等の光架橋剤は、得られる粘着剤（ポ
リマー）の耐熱性や高温での凝集性を向上させるもの
で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とす
るビニル系モノマー１００重量部に対して、一般に０．
０１〜５重量部の割合で使用される。この使用量が０．
０１重量部よりも少ないと、得られる粘着剤（ポリマ
ー）に充分な架橋構造が生成せず高温での凝集力が充分
に増加しない。逆に、この使用量が５重量部を超える
と、架橋構造の生成が多すぎて粘着力が低下する。

【００２５】さらに、この発明においては、従来のアク
リル系粘着剤に配合されているような粘着付与剤を配合
してもよい。このような粘着付与剤としては、ロジン系
樹脂、変性ロジン系樹脂、テルペン樹脂、テルペンフェ
ノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、石油樹脂（脂肪
族系、芳香族系、脂環族系）、クマロン樹脂等が挙げら
れる。これ等の粘着付与剤は、一般に上記光重合性の液
状組成物１００重量部に対して３〜１０重量部の範囲で
配合される。

【００２６】また、この発明においては、上記光重合性
組成物に、増粘剤やチキソトロープ剤、増量剤や充填剤
などの通常用いられる配合剤を添加してもよい。増粘剤
としては、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴムなど
があり、チキソトロープ剤としは、コロイドシリカ、ポ
リビニルピロリドンなどがある。光重合性の液状組成物
を増粘する方法としては、上記の増粘剤やチキソトロー
プ剤によるほか、例えば紫外線を少量照射して、予め光
重合性組成物を一部重合させる方法も採用される。

【００２７】増量剤としては、炭酸カルシウム、酸化チ
タン、クレーなどがあり、充填剤としては、ガラスバル
ン、アルミナバルン、セラミックバルンなどの無機中空
体、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコンビーズ
などの有機球状体、塩化ビニリデンバルン、アクリルバ
ルンなどの有機中空体、ポリエステル、レーヨン、ナイ
ロンなどの短繊維がある。上記のような充填剤は、一般
に支持体となる基材のない粘着テープもしくはシートを
製造する場合に補強のために添加される。

【００２８】この発明の光重合性組成物は、通常、剥離
紙、剥離型枠などの上に塗布又は注入されるか、或いは
プラスチックフィルム、紙、セロハン、布、不織布、金
属箔などの基材に塗布又は含浸される。前者の場合は基
材のない粘着テープもしくはシートが得られる。また、
光重合性組成物を構成する（メタ）アクリル酸エステル
を主成分とするビニル系モノマーの組成によっては、粘
着剤とは異なる用途に使用される表面硬度の高い硬化塗
膜を得ることも可能である。

【００２９】なお、この発明の光重合性組成物の光重合
は、反応系に存在する酸素の影響を受けにくく、厚い膜
厚の場合は空気中での紫外線重合が可能であるが、特に
１００μm 以下の薄い膜厚のアクリル系粘着剤を得る場
合には、従来と同様に光重合性組成物の表面を剥離性を
有するポリエステルフィルムやテフロンフィルム一時的
に覆い、酸素（空気）との接触を防止して紫外線を照射
する方法、或いは窒素ガスや炭酸ガスなどの不活性ガス
でイナート化されたボックス内で、このボックスの石英
ガラスやパイレックスガラスやホウ酸ガラスごしに、紫
外線を照射する方法が採用される。しかし、この場合、
紫外線の照射雰囲気の酸素濃度は、従来よりも高くする
ことができ、照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以
下とするのが好ましく、１０００ｐｐｍ以下とするのが
さらに好ましい。

【００３０】照射に用いられる紫外線ランプとしては、
波長４５０ｎｍ（ナノメートル）以下に発光分布を持つ
ものが用いられ、その例としては、ケミカルランプ、ブ
ラックライトランプ、マイクロウェーブ励気水銀ラン
プ、低圧、高圧、超高圧水銀ランプ、メタルハライドラ
ンプ、蛍光灯などが挙げられる。この中でもケミカルラ
ンプンプは、光重合開始剤の活性波長領域の光を効率よ
く発光し、得られる粘着剤（ポリマー）の粘弾性的性質
を架橋によりて低下させるような短波長の光や光重合性
組成物を蒸発させるような長波長の光を多く発光しない
ため、好適である。

【００３１】紫外線が照射されると、光重合開始剤の作
用により、光重合性組成物を構成する（メタ）アクリル
酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーが
重合し、高分子量の粘着剤（ポリマー）が得られる。紫
外線の光強度は、得られる粘着剤（ポリマー）の重合度
を左右する主な因子であり、目的の粘着剤の性能ごとに
適宜制御される。例えば、光重合開始剤の光分解に有効
な波長領域（通常は波長４３０ｎｍ以下に発光分布を持
つものが用いられ、波長３６５ｎｍ付近に強い発光分布
を持つものが用いられる）の光強度は、得られる粘着剤
（ポリマー）の重合度を高くするために、一般に０．１
〜１０ｍＷ（ミリワット）／cm² の範囲に設定するのが
好ましい。

【００３２】紫外線の照射による重合反応は、比較的低
温で重合反応を行うことが可能となり、重合反応の制御
が容易で最大の反応温度が３０℃以下となるように冷却
しながら行われる。これよりも高い温度では重合反応が
制御できなくなってゲル化を引き起こし、得られる粘着
剤の粘着性能にバラツキが生じる。重合反応の温度を制
御するには、例えば基材に塗布された光重合性の液状組
成物に紫外線を照射して重合させる際に、塗布面と反対
側の基材面に冷却水や冷却風を吹きかけたり、塗布面と
反対側の基材面に冷却されたステンレスベルトを接触さ
せる方法等により容易に行うことができる。

【００３３】（作用）（メタ）アクリル酸エステルを主
成分とするビニル系モノマーに波長３６５ｎｍの分子吸
光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光重合
開始剤（Ａ）と波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００
（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）以下の光重合開始剤（Ｂ）と
が含有されてなる光重合性の液状組成物に紫外線が照射
されると、光照射に用いられる紫外線ランプは、一般に
波長４３０ｎｍ以下に発光分布を持つものが用いられ、
波長３６５ｎｍ付近に強い発光分布を持っているので、
上記光重合開始剤（Ａ）により光重合初期に多くのラジ
カルを発生し、これに反応系に存在する酸素が捕捉され
消失する。

【００３４】それゆえ、酸素による影響を受けにくくな
り、反応開始までの反応誘導期間を短縮することがで
き、高速での光重合が可能となる。さらに、光重合開始
剤（Ｂ）により、反応誘導期間後の発生ラジカル量を少
なくすることで重合度を高くすることが可能となる。

【００３５】

【発明の実施の形態】

（実施例）以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１ アクリル酸ｎ−ブチル９７重量部、アクリル酸３重量
部、光重合開始剤（Ａ）として２，４，６−トリメチル
ベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ルシリ
ンＴＯＰ：ＢＡＳＦ社製〕（波長３６５ｎｍの分子吸光
係数ε＝５５０）０．０３重量部、光重合開始剤（Ｂ）
として４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン〔ダロキュアー２９
５９：メルク社製〕（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε
＝１０）０．２重量部を、均一になるまで混合して、光
重合性組成物を得た。

【００３６】この光重合性組成物を、１０℃に冷却され
たステンレス板に密着させた３８μm のポリエステルフ
ィルム（ＰＥＴフィルム）上に３０μm の厚さに塗布
し、その塗布面を剥離性の表面を有するポリエステルフ
ィルム（ＰＥＴフィルム）で一時的にカバーし、その上
からケミカルランプを用いて照射面のランプ強度が１．
０ｍＷ／cm² となるようにランプ高さを設定して１０分
間紫外線を照射して、上記モノマーを重合させ、光重合
物（粘着剤）の層を有するシートを得た。

【００３７】実施例２ 光重合開始剤（Ｂ）として４−（２−ヒドロキシエトキ
シ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン
〔ダロキュアー２９５９：メルク社製〕０．２重量部に
替えて、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェ
ノン（イルガキュア６５１：チバガイギー社製）（波長
３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．０５重量部
を用い、それ以外は実施例１と同様に行って、光重合物
（粘着剤）の層を有するシートを得た。

【００３８】比較例１ 光重合開始剤として４−（２−ヒドロキシエトキシ）フ
ェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン〔ダロ
キュアー２９５９：メルク社製〕（波長３６５ｎｍの分
子吸光係数ε＝１０）０．２重量部のみ用い、それ以外
は実施例１と同様に行って、光重合物（粘着剤）の層を
有するシートを得た。

【００３９】比較例２ 光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（イルガキュア６５１：チバガイギー社
製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．
０５重量部のみ用い、それ以外は実施例１と同様に行っ
て、光重合物（粘着剤）の層を有するシートを得た。

【００４０】比較例３ 光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（イルガキュア６５１：チバガイギー社
製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．
２重量部のみ用い、それ以外は実施例１と同様に行っ
て、光重合物（粘着剤）の層を有するシートを得た。

【００４１】実施例３ アクリル酸ｎ−ブチル９７重量部、アクリル酸３重量
部、ヘキサンジオールジアクリレート０．０２重量部、
光重合開始剤（Ａ）として２，４，６−トリメチルベン
ゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド〔ルシリンＴ
ＯＰ：ＢＡＳＦ社製〕（波長３６５ｎｍの分子吸光係数
ε＝５５０）０．０３重量部、光重合開始剤（Ｂ）とし
て２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
（イルガキュア６５１：チバガイギー社製）（波長３６
５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．０５重量部を、
均一になるまで混合して、光重合性組成物を得た。この
光重合性組成物を用い、それ以外は実施例１と同様に行
って、粘着剤の層を有する粘着シートを得た。

【００４２】比較例４ 光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（イルガキュア６５１：チバガイギー社
製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．
０５重量部のみ用い、それ以外は実施例３と同様に行っ
て、粘着剤の層を有する粘着シートを得た。

【００４３】比較例５ 光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン（イルガキュア６５１：チバガイギー社
製）（波長３６５ｎｍの分子吸光係数ε＝１１０）０．
２重量部のみ用い、それ以外は実施例３と同様に行っ
て、粘着剤の層を有する粘着シートを得た。

【００４４】上記実施例１、２及び比較例１、２、３で
得られた光重合物（粘着剤）の層を有するシートにおけ
る光重合物（粘着剤）の重量平均分子量及び残存モノマ
ーを、下記の方法により測定した。その結果を表１に示
す。なお、残存モノマーが少ないことは重合率が高いこ
とを意味する。

【００４５】また、実施例３及び比較例４、５で得られ
た粘着剤の層を有する粘着シートにおける粘着剤の残存
モノマー及び粘着性能（粘着力及び耐熱保持力）を、下
記の方法により測定した。その結果を表２に示す。

【００４６】表１の結果から、この発明の光重合性組成
物は、１００μm 以下の薄い膜厚のものであっても高い
重合率を維持しながら且つ重合度が高く、高速の重合が
可能であることがわかる。また、表２の結果から、この
発明のアクリル系粘着剤は、上記の光重合性組成物から
効率よく得られ、１００μm 以下の薄い膜厚で、粘着力
と耐熱凝集力とのバランスに優れていることがわかる。

【００４７】＜重量平均分子量の測定＞シートの光重合
物又は粘着剤をテトラヒドロフランに溶解させ、不溶解
分を取り除いて得た試料溶液を、ゲル透過クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）により、標準ポリスチレンを基準とし
て、屈折検出計を用いて測定した。

【００４８】＜残存モノマーの測定＞ポリエチレングリ
コール（ガスクロ工業社製の商品名２０Ｍ）を担持した
Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ を酸処理した分離カラム及
び水素炎イオン化検出器を有するガスクロマトグラフィ
ー（島津製作所製の商品名ＧＣ−６Ａ）を用いて、粘着
シートの粘着剤中の残存モノマーを測定した。

【００４９】＜粘着力の測定＞幅２５mm×長さ１００mm
の上記粘着シートを、厚さ１．５mmのステンレス板（Ｓ
ＵＳ３０４）に、重さ１ kｇのゴムローラーで３００mm
／分の速度で押し付けながら貼り付け、これを温度２３
℃、相対湿度６５％の雰囲気で２０分間放置し、その後
温度２３℃、相対湿度６５％の雰囲気で、引張試験機を
用いて３００mm／分の速度で粘着シートの自由端を１８
０度の方向に引張って剥離させ、その最大の剥離強度を
粘着力とした（ＪＩＳ Ｚ ０２３７参照）。

【００５０】＜耐熱保持力の測定＞幅２５mm×長さ１０
０mmの上記粘着シートを、厚さ１．５mmのステンレス板
（ＳＵＳ３０４）に、重さ１ kｇのゴムローラーで３０
０mm／分の速度で押し付けながら粘着面積が幅２５mm×
長さ２５mmとなるように貼り付け、２０分間放置した
後、８０℃の雰囲気に１時間放置し、この粘着シートの
自由端に１ kｇの重りを垂直に吊し、１時間後の粘着シ
ートのずれ長さを測定し、これを耐熱保持力とした（Ｊ
ＩＳ Ｚ ０２３７参照）。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】

【発明の効果】上述の通り、この発明の光重合性組成物
は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするビニル
系モノマーに、波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００
（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光重合開始剤（Ａ）と
波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ^-1
・ｃｍ^-1）以下の光重合開始剤（Ｂ）とが含有されてな
り、特に光重合開始剤（Ａ）と光重合開始剤（Ｂ）との
作用により、反応系に存在する酸素の影響を受けにく
く、１００μm 以下の薄い膜厚のものであっても高い重
合率を維持しながら且つ重合度が高く、高速の重合が可
能な光重合性組成物が得られる。

【００５４】また、この発明のアクリル系粘着剤は、上
記光重合性組成物に紫外線を照射することによりビニル
系モノマーを重合させてなり、上記のような光重合性組
成物の奏する効果が相まって、１００μm 以下の薄い膜
厚からなり、粘着力と耐熱凝集力とのバランスに優れた
アクリル系粘着剤が効率よく得られる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （メタ）アクリル酸アルキルエステルを
   主成分とするビニル系モノマーに、波長３６５ｎｍの分
   子吸光係数が２００（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）以上の光
   重合開始剤（Ａ）と波長３６５ｎｍの分子吸光係数が２
   ００（ｌ・ｍｏｌ^-1・ｃｍ^-1）未満の光重合開始剤
   （Ｂ）とが含有されてなる光重合性組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の光重合性組成物に紫外線
   を照射することによりビニル系モノマーを重合させてな
   るアクリル系粘着剤。