JP2016531738A - 耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法 - Google Patents
耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016531738A JP2016531738A JP2016531537A JP2016531537A JP2016531738A JP 2016531738 A JP2016531738 A JP 2016531738A JP 2016531537 A JP2016531537 A JP 2016531537A JP 2016531537 A JP2016531537 A JP 2016531537A JP 2016531738 A JP2016531738 A JP 2016531738A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water treatment
- separation membrane
- containing compound
- treatment separation
- protective layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 173
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 170
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title claims abstract description 148
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 129
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 71
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 71
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 71
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 66
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 129
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 79
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 46
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 43
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 40
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 39
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 28
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 21
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- -1 arylalkylene group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 9
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 claims description 7
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 6
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006748 scratching Methods 0.000 claims description 6
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 claims description 6
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 claims description 5
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 4
- 125000006270 aryl alkenylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000001471 micro-filtration Methods 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 4
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims description 4
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 11
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 10
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(oxiran-2-ylmethoxy)ethoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCCOCC1CO1 AOBIOSPNXBMOAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-meta-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(N)=C1 ZWUBBMDHSZDNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 C*C*1C(*(C)C(C)C)[C@](C)(C2)C2C1 Chemical compound C*C*1C(*(C)C(C)C)[C@](C)(C2)C2C1 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 2
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000009056 active transport Effects 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N benzene-1,2,4-triamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(N)=C1 JSYBAZQQYCNZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 FDQSRULYDNDXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000010840 domestic wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1216—Three or more layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/56—Polyamides, e.g. polyester-amides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0095—Drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/12—Composite membranes; Ultra-thin membranes
- B01D69/1214—Chemically bonded layers, e.g. cross-linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/44—Polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of groups B01D71/26-B01D71/42
- B01D71/441—Polyvinylpyrrolidone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/46—Epoxy resins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
- B01D71/521—Aliphatic polyethers
- B01D71/5211—Polyethylene glycol or polyethyleneoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
- B01D71/60—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/04—Characteristic thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/28—Degradation or stability over time
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/34—Molecular weight or degree of polymerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/28—Polymers of vinyl aromatic compounds
Abstract
Description
DMF(N,N−ジメチルホルムアミド)溶液に、18重量%のポリスルホン固形分を入れて、80℃〜85℃で12時間以上溶かして、均一な液相が得られた。この溶液を、ポリエステル材質の95〜100μmの厚さの不織布上に45〜50μmの厚さにキャスティングする。その後、キャスティングされた不織布を水に入れて、多孔性ポリスルホン支持体を製造した。
製造例により製造された水処理分離膜のポリアミド活性層上に、ポリビニルピロリドン(重量平均分子量:29000)0.01重量%の水溶液を10秒間表面コーティングして、保護層を形成した。以後、表面に残っている余分のポリビニルピロリドン水溶液を流し捨て、60℃のオーブンで10分間乾燥させて、高耐久性の水処理分離膜を製造した。この時、乾燥後のコーティング層の厚さは3nmであった。
ポリビニルピロリドンを0.01重量%の代わりに0.1重量%使用したことを除いては、実施例1と同様の方法で水処理分離膜を製造した。この時、乾燥後のコーティング層の厚さは30nmであった。
ポリビニルピロリドンを0.01重量%の代わりに1重量%使用したことを除いては、実施例1と同様の方法で水処理分離膜を製造した。この時、乾燥後のコーティング層の厚さは300nmであった。
ジェファーミン(Jeffamine、重量平均分子量:1900)0.5重量%を脱イオン水(DIW)に溶かした後、F(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)COF0.07重量%を入れて反応させ、これにPEGDE(ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、重量平均分子量:526)0.5重量%を入れて反応させて、保護層形成用水溶液Iを製造した。この時、前記水溶液Iの固形分濃度は1.07重量%であった。
ジェファーミン(Jeffamine、重量平均分子量:1900)0.1重量%を脱イオン水(DIW)に溶かした後、F(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)COF0.014重量%を入れて反応させ、これにPEGDE(ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、重量平均分子量:526)0.1重量%を入れて反応させて、保護層形成用水溶液IIIを製造した。この時、前記水溶液IIIの固形分濃度は0.214重量%であった。
前記製造例により製造された水処理分離膜を、60℃のオーブンで10分間乾燥させて、乾燥状態の水処理分離膜を製造した。
製造例により製造された水処理分離膜のポリアミド活性層上に、ポリビニルアルコール(重量平均分子量:31,000)1重量%の水溶液を10秒間表面コーティングして、保護層を形成した。以後、表面に残っている余分のポリビニルアルコール水溶液を流し捨て、60℃のオーブンで10分間乾燥させて、水処理分離膜を製造した。
ポリビニルピロリドンを0.01重量%の代わりに0.001重量%使用したことを除いては、実施例1と同様の方法で水処理分離膜を製造した。この時、乾燥後のコーティング層の厚さは0.3nm程度であった。
ポリビニルピロリドンを0.01重量%の代わりに10重量%使用したことを除いては、実施例1と同様の方法で水処理分離膜を製造した。この時、乾燥後のコーティング層の厚さは3,000nm程度であった。
製造例により製造された水処理分離膜を乾燥せず、湿式状態で使用した。
実施例1〜3、比較例1〜4、そして参照例により製造された水処理分離膜の初期塩除去率と初期透過流量を、次のような方法で評価した。初期塩除去率と初期透過流量は、25℃で、塩化ナトリウム水溶液を、それぞれ32,000ppmの濃度、800psiの圧力、または2,000ppmの濃度、250psiの圧力で、4500mL/minの流量で供給しながら測定した。膜評価に使用した水処理分離膜セル装置は、平板型透過セルと高圧ポンプ、貯蔵所および冷却装置を備えており、平板型透過セルの構造はクロスフロー(cross−flow)方式で、有効透過面積は140cm2である。洗浄した水処理分離膜を透過セルに設けた後、評価装備の安定化のために、3次蒸留水を用いて1時間程度十分に予備運転を実施した。その後、32,000ppmの塩化ナトリウム水溶液に入れ替えて圧力と透過流量が定常状態に至るまで、1時間程度装備運転を実施した後、10分間透過される水の量を測定して、流量を計算し、伝導度メータ(Conductivity Meter)を用いて透過前後の塩濃度を分析して、塩除去率を計算した。測定結果は下記の表1に示した。
実施例1〜5および比較例1、3および4により製造された水処理分離膜の耐久性を、次のような方法で評価した。まず、Barコーティング時に使用されるバーコーター(Mayer bar;#50wired bar)を用いて、30mm/sの速度で分離膜表面を1回引っ掻いた後、実験例1と同様の方法で塩除去率と透過流量を測定し、これを初期塩除去率および透過流量と比較して変化率を測定した。この時、初期塩除去率および透過流量は、保護層を形成する前の製造例により製造された水処理分離膜(参照例)の性能である。測定結果は下記の表2に示した。
実施例2、4、5および比較例1、2により製造された水処理分離膜の耐汚染性を、次のような方法で評価した。まず、前記水処理分離膜を、超純水で800psiの圧力で5分間洗浄した後、32,000ppmの塩化ナトリウム水溶液と100ppmのアルブミン(BSA)とを含有する混合水溶液を用いて、800psiの圧力で測定した。初期塩除去率および初期透過流量を測定した後、6時間経過後の塩除去率および初期透過流量を再び測定した。測定結果は表3に示した。
実施例1および比較例1、2により製造された水処理分離膜の含水率は、次のような方法で評価した。前記実施例1、比較例1および2によって水処理分離膜を製造した後、15cm×20cmに切って試験片を作製して重量を測定した後、前記試験片を100℃のオーブンで完全乾燥後、重量を測定して、下記の数式1のように重量の変化率を含水率とする。この時、含水率は、分離膜を製造して乾燥した直後と、25℃の密閉された条件で500時間保管した後の値を測定した。測定結果は下記の表4に示した。
Claims (27)
- 多孔性支持体と、
前記多孔性支持体上に形成されるポリアミド活性層と、
前記ポリアミド活性層上に形成され、ポリビニルピロリドンを含む保護層と
を含み、
前記保護層の厚さが0.5nm〜1000nmであることを特徴とする、水処理分離膜。 - 前記ポリビニルピロリドンは、重量平均分子量が10,000〜1,000,000であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記ポリビニルピロリドンは、25℃の水に対する溶解度値が5%以上であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記保護層は、アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む重合体をさらに含むことを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記保護層は、アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む重合体を含む第1保護層と、
前記第1保護層の上部に形成され、ポリビニルピロリドンを含む第2保護層と
を含むことを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。 - 前記アミン基含有化合物は、ポリアルキレングリコールの両末端にアミン基が付着した化合物であることを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。
- 前記ポリアルキレングリコールは、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールであることを特徴とする、請求項6に記載の水処理分離膜。
- 前記エポキシ基含有化合物は、2以上のエポキシ基を含む(ポリ)エチレン系エポキシ樹脂、(ポリ)グリセリン系エポキシ樹脂、および(ポリ)ソルビトール系エポキシ樹脂からなる群より選択された1種以上であることを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。
- 前記アミン基含有化合物とエポキシ基含有化合物は、10:1〜1:1の重量比で含まれることを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。
- 前記フルオロ含有化合物は、F(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)COF、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHCH2O、F(CH2)10COOH、F(CH2)7COCl、F(CH2)10CH2CH2OH、F(CH2)8CH2CH2OH、(CF3)2CCH3COF、F(CF2)6CH2CHCH2O、CF3CHCHCOCl、およびF(CF2)6CH2NH2からなる群より選択された1種以上であることを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。
- 前記アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む重合体は、下記の化学式7および8で表される化合物のうちの少なくとも1つ以上を含むことを特徴とする、請求項4に記載の水処理分離膜。
- 前記Aは、F(CF2)3O[CF(CF3)CF2O]3CF(CF3)CO−、CHF2CF2CF2CH2OCH2CHOHCH2−、CHF2CF2CF2CF2CH2OCH2CHOHCH2−、F(CH2)10CO−、F(CH2)7CO−、F(CH2)10CH2CH2O−、F(CH2)8CH2CH2O−、(CF3)2CCH3CO−、F(CF2)6CH2CHOHCH2−、CF3CHCHCO−、またはF(CF2)6CH2NH−であることを特徴とする、請求項13に記載の水処理分離膜。
- 前記水処理分離膜は、含水率が1%〜8%であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記水処理分離膜は、バーコーター(#50wired bar)を用いて、表面を30mm/sの速度で1回引っ掻いた後の塩除去率の変化率が1%以下であり、透過流量の変化率が12%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記水処理分離膜は、乾燥状態における塩除去率が99.3%以上であり、透過流量が30〜45gallon/ft2・day以上であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 請求項1に記載の水処理分離膜を、水で1回〜5回洗浄したことを特徴とする、水処理分離膜。
- 前記水処理分離膜は、32,000ppmの濃度の塩化ナトリウム水溶液と100ppmの濃度のアルブミンとの混合水溶液を、6時間通過させた後の透過流量の変化率が、初期透過流量対比10%以下であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 前記多孔性支持体が、精密濾過膜、限外濾過膜、ナノ濾過膜、または逆浸透膜であることを特徴とする、請求項1に記載の水処理分離膜。
- 請求項1〜20のいずれか1項に記載の水処理分離膜を少なくとも1つ以上含むことを特徴とする、水処理モジュール。
- 請求項21に記載の水処理モジュールを少なくとも1つ以上含むことを特徴とする、水処理装置。
- 多孔性支持体上にポリアミド活性層を形成するステップと、
前記ポリアミド活性層上に、全体水溶液を基準として、0.005重量%〜7重量%のポリビニルピロリドンを含む水溶液を用いて保護層を形成するステップと
を含むことを特徴とする、水処理分離膜の製造方法。 - 前記保護層を形成するステップの後に、25℃〜65℃で5分〜30分間乾燥させるステップを追加的に含むことを特徴とする、請求項23に記載の水処理分離膜の製造方法。
- 前記保護層を形成するステップは、
前記ポリアミド活性層上に、アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む水溶液を用いて第1保護層を形成するステップと、
前記第1保護層の上部に、ポリビニルピロリドンを含む水溶液を用いて第2保護層を形成するステップと
を含むことを特徴とする、請求項23に記載の水処理分離膜の製造方法。 - 前記保護層を形成するステップは、ポリビニルピロリドンを含む水溶液と、アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む水溶液とを混合してコーティング処理するステップを含むことを特徴とする、請求項23に記載の水処理分離膜の製造方法。
- 前記アミン基含有化合物、エポキシ基含有化合物、およびフルオロ含有化合物を含む水溶液は、
アミン基含有化合物0.05重量%〜10重量%;
エポキシ基含有化合物0.05重量%〜10重量%;
フルオロ含有化合物0.001重量%〜2重量%;および
残部の溶媒
を含むことを特徴とする、請求項25または26に記載の水処理分離膜の製造方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2013-0091789 | 2013-08-01 | ||
KR20130091789 | 2013-08-01 | ||
KR10-2013-0091790 | 2013-08-01 | ||
KR20130091790 | 2013-08-01 | ||
KR10-2014-0099163 | 2014-08-01 | ||
KR1020140099163A KR101677800B1 (ko) | 2013-08-01 | 2014-08-01 | 내구성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조방법 |
PCT/KR2014/007144 WO2015016683A1 (ko) | 2013-08-01 | 2014-08-01 | 내구성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016531738A true JP2016531738A (ja) | 2016-10-13 |
JP6420339B2 JP6420339B2 (ja) | 2018-11-07 |
Family
ID=52573284
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016531537A Active JP6420339B2 (ja) | 2013-08-01 | 2014-08-01 | 耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10112154B2 (ja) |
EP (1) | EP3015161B1 (ja) |
JP (1) | JP6420339B2 (ja) |
KR (1) | KR101677800B1 (ja) |
CN (1) | CN105517695B (ja) |
WO (1) | WO2015016683A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019522562A (ja) * | 2016-10-20 | 2019-08-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 逆浸透膜保護層形成用組成物、これを用いた逆浸透膜の製造方法、逆浸透膜および水処理モジュール |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102042299B1 (ko) * | 2015-08-18 | 2019-11-07 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막의 제조방법, 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막, 및 수처리 분리막을 포함하는 수처리 모듈 |
JP6747926B2 (ja) | 2015-09-30 | 2020-08-26 | 日東電工株式会社 | スパイラル型分離膜エレメントの製造方法 |
WO2017057692A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 日東電工株式会社 | スパイラル型分離膜エレメントの製造方法 |
KR102510505B1 (ko) * | 2016-03-31 | 2023-03-14 | 도레이첨단소재 주식회사 | 내산성이 향상된 나노분리막 및 이의 제조방법 |
KR20170140484A (ko) * | 2016-06-10 | 2017-12-21 | (주)대원인터내셔널 | 합체여과막, 한외여과막 및 역삼투막을 조합한 여과공정을 이용하여 바이오디젤 세정 공정으로부터 발생하는 폐수를 감용하고, 글리세린을 회수하는 방법 |
JP2019166418A (ja) * | 2016-08-08 | 2019-10-03 | 富士フイルム株式会社 | ガス分離膜、ガス分離膜モジュールおよびガス分離装置 |
KR102067861B1 (ko) * | 2016-10-13 | 2020-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막 제조용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
DE102017009784A1 (de) * | 2017-10-19 | 2019-04-25 | Sartorius Stedim Biotech Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer porösen einlagigen Polymermembran, poröse einlagige Polymermembran und Verwendung derselben zur Filtration |
KR102157929B1 (ko) * | 2017-11-01 | 2020-09-18 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 모듈의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 모듈 |
KR102196618B1 (ko) | 2017-12-20 | 2020-12-30 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 |
KR102238290B1 (ko) | 2018-06-19 | 2021-04-08 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막, 이를 포함하는 수처리 모듈 및 이의 제조방법 |
CN110787653B (zh) * | 2018-08-01 | 2022-10-11 | 孝感市思远新材料科技有限公司 | 一种含共价有机框架材料的复合膜及制备方法 |
KR102212132B1 (ko) | 2018-10-19 | 2021-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 분리막, 분리막의 활성층 형성용 조성물 및 분리막의 제조방법 |
WO2020262816A1 (ko) | 2019-06-26 | 2020-12-30 | 주식회사 엘지화학 | 분리막 활성층 형성용 조성물, 분리막의 제조 방법, 분리막 및 수처리 모듈 |
KR20210004639A (ko) | 2019-07-05 | 2021-01-13 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막 활성층 형성용 조성물, 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
KR20210012450A (ko) | 2019-07-25 | 2021-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막 활성층 개질용 조성물, 역삼투막의 제조 방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
KR20210020320A (ko) | 2019-08-14 | 2021-02-24 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막 활성층 형성용 조성물, 역삼투막 제조 방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
KR20210037243A (ko) | 2019-09-27 | 2021-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 고염 원수 농축 방법 |
KR20210062993A (ko) | 2019-11-22 | 2021-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 |
KR20210153348A (ko) | 2020-06-10 | 2021-12-17 | 주식회사 엘지화학 | 분리막 활성층 형성용 조성물, 분리막의 제조 방법, 분리막 및 수처리 모듈 |
KR20210155111A (ko) | 2020-06-15 | 2021-12-22 | 주식회사 엘지화학 | 분리막 지지체의 제조 방법, 분리막 지지체 및 분리막 |
KR20220011999A (ko) | 2020-07-22 | 2022-02-03 | 주식회사 엘지화학 | 역삼투막 활성층 형성용 조성물, 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 |
KR20220014665A (ko) | 2020-07-29 | 2022-02-07 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막의 제조방법, 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 모듈 |
KR20220050479A (ko) | 2020-10-16 | 2022-04-25 | 주식회사 엘지화학 | 수처리 분리막 활성층 형성용 조성물, 수처리 분리막의 제조방법, 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 및 수처리 모듈 |
CN114618317B (zh) * | 2020-12-10 | 2024-03-19 | 财团法人纺织产业综合研究所 | 抗结垢过滤膜及其制备方法 |
CN113019148A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-06-25 | 南阳师范学院 | 一种荷正电复合纳滤膜的制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07773A (ja) * | 1992-12-30 | 1995-01-06 | Hoechst Ag | 多孔親水性メンブレンを調製するための方法 |
JP2004025102A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-01-29 | Saehan Ind Inc | 耐汚染性に優れた選択的分離膜製造方法 |
JP2006095480A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Nitto Denko Corp | 複合逆浸透膜 |
JP2008093543A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Nitto Denko Corp | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
JP2008517737A (ja) * | 2004-10-29 | 2008-05-29 | 東レ株式会社 | 複合半透膜、その製造方法、ならびにそれを用いたエレメント、流体分離装置、および水処理方法 |
JP2010247524A (ja) * | 2009-04-14 | 2010-11-04 | General Electric Co <Ge> | 物品、積層体及び関連方法 |
JP2011110474A (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Fujifilm Corp | 濾過用フィルタ及びその製造方法 |
JP2012501830A (ja) * | 2008-09-10 | 2012-01-26 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 芳香族化合物分離のためのエタノール安定性エポキシアミン系膜 |
WO2012057028A1 (ja) * | 2010-10-26 | 2012-05-03 | 東レ株式会社 | 分離膜、分離膜エレメントおよび分離膜の製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4559139A (en) * | 1979-12-13 | 1985-12-17 | Toray Industries, Inc. | High performance semipermeable composite membrane and process for producing the same |
US5543465A (en) * | 1993-03-19 | 1996-08-06 | Gambro Dialysatoren Gmbh & Co. | Process for the production of hydrophilic membranes |
EP0888810B1 (en) | 1996-03-18 | 2006-06-21 | Nitto Denko Corporation | Composite reverse osmosis membrane and method of reverse osmotic treatment of water using the same |
DE60144235D1 (de) | 2000-08-12 | 2011-04-28 | Lg Chemical Ltd | Zusammengesetzter film mit mehreren komponenten und verfahren zu seiner herstellung |
CN100548455C (zh) | 2004-09-30 | 2009-10-14 | 麦克马斯特大学 | 包括层状亲水性涂层的复合材料 |
WO2010082710A1 (en) * | 2009-01-14 | 2010-07-22 | University-Industry Cooperation Group Of Kyung Hee University | Method for preparing a highly durable reverse osmosis membrane |
CA2716502C (en) * | 2009-05-15 | 2015-06-16 | Interface Biologics, Inc. | Antithrombogenic hollow fiber membranes and filters |
KR101184212B1 (ko) * | 2009-12-31 | 2012-09-19 | 허준혁 | 수처리용 중공사 막의 제조방법 및 그에 의한 수처리용 중공사 막 |
US8733558B2 (en) * | 2010-05-24 | 2014-05-27 | Dow Global Technologies Llc | Composite membrane with coating comprising polyalkylene oxide and biguanide-type compounds |
KR102386179B1 (ko) * | 2014-06-30 | 2022-04-14 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 | 다공성 기재 및 그 기재 내로 연장되는 중합체 코팅을 갖는 비대칭 물품 및 이의 제조 방법 |
-
2014
- 2014-08-01 KR KR1020140099163A patent/KR101677800B1/ko active IP Right Grant
- 2014-08-01 US US14/908,973 patent/US10112154B2/en active Active
- 2014-08-01 WO PCT/KR2014/007144 patent/WO2015016683A1/ko active Application Filing
- 2014-08-01 EP EP14832428.8A patent/EP3015161B1/en active Active
- 2014-08-01 CN CN201480043520.9A patent/CN105517695B/zh active Active
- 2014-08-01 JP JP2016531537A patent/JP6420339B2/ja active Active
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07773A (ja) * | 1992-12-30 | 1995-01-06 | Hoechst Ag | 多孔親水性メンブレンを調製するための方法 |
JP2004025102A (ja) * | 2002-06-24 | 2004-01-29 | Saehan Ind Inc | 耐汚染性に優れた選択的分離膜製造方法 |
JP2006095480A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Nitto Denko Corp | 複合逆浸透膜 |
JP2008517737A (ja) * | 2004-10-29 | 2008-05-29 | 東レ株式会社 | 複合半透膜、その製造方法、ならびにそれを用いたエレメント、流体分離装置、および水処理方法 |
JP2008093543A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Nitto Denko Corp | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
JP2012501830A (ja) * | 2008-09-10 | 2012-01-26 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | 芳香族化合物分離のためのエタノール安定性エポキシアミン系膜 |
JP2010247524A (ja) * | 2009-04-14 | 2010-11-04 | General Electric Co <Ge> | 物品、積層体及び関連方法 |
JP2011110474A (ja) * | 2009-11-25 | 2011-06-09 | Fujifilm Corp | 濾過用フィルタ及びその製造方法 |
WO2012057028A1 (ja) * | 2010-10-26 | 2012-05-03 | 東レ株式会社 | 分離膜、分離膜エレメントおよび分離膜の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2019522562A (ja) * | 2016-10-20 | 2019-08-15 | エルジー・ケム・リミテッド | 逆浸透膜保護層形成用組成物、これを用いた逆浸透膜の製造方法、逆浸透膜および水処理モジュール |
US11577971B2 (en) | 2016-10-20 | 2023-02-14 | Lg Chem, Ltd. | Composition for forming reverse osmosis membrane protection layer, method for preparing reverse osmosis membrane using same, reverse osmosis membrane, and water treatment module |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3015161A4 (en) | 2016-12-07 |
CN105517695B (zh) | 2017-11-28 |
JP6420339B2 (ja) | 2018-11-07 |
CN105517695A (zh) | 2016-04-20 |
KR101677800B1 (ko) | 2016-11-30 |
EP3015161A1 (en) | 2016-05-04 |
KR20150016475A (ko) | 2015-02-12 |
WO2015016683A1 (ko) | 2015-02-05 |
US10112154B2 (en) | 2018-10-30 |
US20160166993A1 (en) | 2016-06-16 |
EP3015161B1 (en) | 2020-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6420339B2 (ja) | 耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法 | |
JP5863140B2 (ja) | 耐汚染性に優れたポリアミド系水処理分離膜、これを含む水処理モジュール、水処理装置、及び水処理分離膜の製造方法 | |
JP5804616B2 (ja) | 耐汚染性に優れたポリアミド系水処理分離膜、その製造方法、水処理モジュール及び水処理装置 | |
JP6419828B2 (ja) | 高性能ポリアミド系乾式水処理分離膜及びその製造方法 | |
JP6642860B2 (ja) | 水処理分離膜およびその製造方法 | |
CN115942988A (zh) | 耐久性和抗污性优异的聚酰胺反渗透膜及其制备方法 | |
KR101659122B1 (ko) | 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조방법 | |
KR20130076498A (ko) | 초친수층을 포함하는 역삼투막 및 그 제조방법 | |
EP3369475B1 (en) | Method for manufacturing water treatment separator, water treatment separator manufactured using same, and water treatment module comprising water treatment separator | |
KR102169137B1 (ko) | 염 제거율 및 보론 제거율이 향상된 폴리아미드 복합 멤브레인 및 이의 제조방법 | |
KR102101061B1 (ko) | 역삼투막 제조용 조성물, 이를 이용한 역삼투막 제조방법, 역삼투막 및 수처리 모듈 | |
KR100477587B1 (ko) | 폴리아미드계 복합소재 분리막 제조방법 | |
KR20160071855A (ko) | 수처리 분리막의 제조 방법 및 이를 이용하여 제조된 수처리 분리막 | |
JP6489718B2 (ja) | 透過流量特性に優れたポリアミド系水処理分離膜の製造方法及び前記製造方法により製造された水処理分離膜 | |
KR102253746B1 (ko) | 폴리아미드 계면중합용 조성물 및 이를 이용한 수처리 분리막의 제조 방법 | |
KR101825632B1 (ko) | 고유량 폴리아미드 복합막의 제조방법 | |
KR20210095428A (ko) | 수처리 분리막의 제조 방법 및 이에 의하여 제조된 수처리 분리막 | |
JP2007090140A (ja) | 乾燥複合半透膜の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170130 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170306 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170602 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170710 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170906 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170913 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20171201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180801 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181011 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6420339 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |