JPH07773A - 多孔親水性メンブレンを調製するための方法 - Google Patents
多孔親水性メンブレンを調製するための方法Info
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- JPH07773A JPH07773A JP33811093A JP33811093A JPH07773A JP H07773 A JPH07773 A JP H07773A JP 33811093 A JP33811093 A JP 33811093A JP 33811093 A JP33811093 A JP 33811093A JP H07773 A JPH07773 A JP H07773A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0095—Drying
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- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 多孔親水性メンブレンを調製するための方法
を提供する。 【構成】 親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポリマ
ーアロイから作られ、且つ、乾燥状態においてもその多
孔質構造が保持される多孔性メンブレンを調製するため
の方法であって、一又はそれ以上の水溶性ポリマー及び
一又はそれ以上の電解質から成る水溶液中で、自然の水
湿性メンブレンを処理し、次いでポアを満たしている水
の気化又は蒸発によってメンブレンを乾燥させることか
ら成るもの。
を提供する。 【構成】 親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポリマ
ーアロイから作られ、且つ、乾燥状態においてもその多
孔質構造が保持される多孔性メンブレンを調製するため
の方法であって、一又はそれ以上の水溶性ポリマー及び
一又はそれ以上の電解質から成る水溶液中で、自然の水
湿性メンブレンを処理し、次いでポアを満たしている水
の気化又は蒸発によってメンブレンを乾燥させることか
ら成るもの。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、親水性ポリマー又はそ
の混合物からミクロ、ウルトラ又はナノ濾過（nanofilt
ration）タイプの多孔性メンブレンであって、その多孔
質構造が乾燥状態でも保たれているものを調製するため
の方法に関するものである。
の混合物からミクロ、ウルトラ又はナノ濾過（nanofilt
ration）タイプの多孔性メンブレンであって、その多孔
質構造が乾燥状態でも保たれているものを調製するため
の方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｌｏｅｂ及びＳｏｕｒｉｒａｊａｎによ
ってセルロースアセテートの不斉メンブレンが導入され
て以来、そして、疎水性ポリマーの不斉メンブレンが導
入されて以来、きわめて多数のメンブレンが開発され且
つ提案されている。特に水に溶解した低分子量成分及び
マクロモレキュラー成分分離用のメンブレンが開発され
且つ提案されている。メンブレンの構造及び適性は、文
献（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ、第３５巻、第５−２０
頁、１９８０年）に記載されており、またそのメンブレ
ンは工業用実施又は医療目的において試験的に成功を収
めている。
ってセルロースアセテートの不斉メンブレンが導入され
て以来、そして、疎水性ポリマーの不斉メンブレンが導
入されて以来、きわめて多数のメンブレンが開発され且
つ提案されている。特に水に溶解した低分子量成分及び
マクロモレキュラー成分分離用のメンブレンが開発され
且つ提案されている。メンブレンの構造及び適性は、文
献（Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ、第３５巻、第５−２０
頁、１９８０年）に記載されており、またそのメンブレ
ンは工業用実施又は医療目的において試験的に成功を収
めている。
【０００３】メンブレン調製方法の成功及び有用性の決
定的な要因は、あらゆる利用分野において、ポアの閉塞
又はメンブレン表面上の不可逆吸着によるメンブレンの
「汚損」の程度で決まることが判明した。親水性表面を
有するメンブレンが、水溶液中での汚損進行を制限し且
つ抑えるために有用であることが明らかになった。そし
て、これらは本質的に二つの方法によって調製され得
る。
定的な要因は、あらゆる利用分野において、ポアの閉塞
又はメンブレン表面上の不可逆吸着によるメンブレンの
「汚損」の程度で決まることが判明した。親水性表面を
有するメンブレンが、水溶液中での汚損進行を制限し且
つ抑えるために有用であることが明らかになった。そし
て、これらは本質的に二つの方法によって調製され得
る。
【０００４】ｉ）メンブレン調製のために自然界に存在
するもの又は親水性合成ポリマーを使用する。 ｉｉ）疎水性ポリマーメンブレンの表面を変性する。
するもの又は親水性合成ポリマーを使用する。 ｉｉ）疎水性ポリマーメンブレンの表面を変性する。
【０００５】親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポリ
マーアロイを用いたメンブレンから成るｉ）の方法が通
常好ましい。何故ならばこれは工業的に実施することが
容易だからである。
マーアロイを用いたメンブレンから成るｉ）の方法が通
常好ましい。何故ならばこれは工業的に実施することが
容易だからである。
【０００６】これに関連して、親水性ポリマーは、「ポ
リマー又はそのブレンド物（＝混合物又はアロイ）であ
って、２５℃及び８０％の相対湿度で、少なくとも１
％、好ましくは３％以上の平衡水吸収量を有し、従っ
て、水により十分に濡れているために、メンブレン濾過
操作においてメンブレン表面上での吸着において、溶解
し又は懸濁したサンプル物質と水とが効果的に競合し得
る」という意味において理解される。これらのポリマー
は、比較的高い臨界表面張力によって特徴付けられる。
臨界表面張力の下限は約４２ｍＮ／ｍである（アメリカ
特許第４，０８０，７４３号，アメリカ特許第４，１２
０，０９８号に記載）。
リマー又はそのブレンド物（＝混合物又はアロイ）であ
って、２５℃及び８０％の相対湿度で、少なくとも１
％、好ましくは３％以上の平衡水吸収量を有し、従っ
て、水により十分に濡れているために、メンブレン濾過
操作においてメンブレン表面上での吸着において、溶解
し又は懸濁したサンプル物質と水とが効果的に競合し得
る」という意味において理解される。これらのポリマー
は、比較的高い臨界表面張力によって特徴付けられる。
臨界表面張力の下限は約４２ｍＮ／ｍである（アメリカ
特許第４，０８０，７４３号，アメリカ特許第４，１２
０，０９８号に記載）。
【０００７】公知の親水性メンブレン形成用ポリマー
は、例えば非エステル化若しくは部分的にのみエステル
化したセルロース誘導体（Ｓｏｕｒｉｒａｊａｎ，「逆
浸透」，Ｌｏｇｏｓ Ｐｒｅｓｓ，ロンドン、１９７０
年，第５５−７１頁に記載），芳香族ポリアミド（ヨー
ロッパ特許出願公開第０，３２５，９６２号に記載）又
はポリエーテルアミド（ドイツ特許出願公開第４，１３
５，３４１号に記載）及び、ポリイミド、ポリウレア、
ポリウレタン又はポリベンゾイミダゾール（アメリカ特
許第４，９３３，０８３号に記載）のような窒素を含有
している複素環を有するポリマーのような他の窒素結合
ポリマーである。種々のポリマーの臨界表面張力値の要
約は、「ポリマーハンドブック」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕ
ｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，第３版，ニューヨー
ク、１９８９年，第ＶＩ４１１−ＶＩ４３５頁）に記載
されている。場合によっては、メンブレン形成用ポリマ
ーの親水性、例えばポリスルホン又はポリエーテルスル
ホンのようなポリマーの親水性は、水溶性又は高水膨潤
性のポリマー、例えばポリビニルピロリドン（ヨーロッ
パ特許出願公開第０，０８２，４３３号に記載）又はポ
リマー電解質（「スルホン化、芳香族ポリエーテルケト
ンに基づいて均質ポリマーアロイ」と題するドイツ特許
出願中で提案されている）との混合物又はアロイを調製
することによって更に改良され得る。多くの場合におい
て、これらの物質から作られるミクロ、ウルトラ、又は
ナノ濾過タイプの多孔質メンブレンは、優れた反吸着性
を有し、そして汚損度が低い。
は、例えば非エステル化若しくは部分的にのみエステル
化したセルロース誘導体（Ｓｏｕｒｉｒａｊａｎ，「逆
浸透」，Ｌｏｇｏｓ Ｐｒｅｓｓ，ロンドン、１９７０
年，第５５−７１頁に記載），芳香族ポリアミド（ヨー
ロッパ特許出願公開第０，３２５，９６２号に記載）又
はポリエーテルアミド（ドイツ特許出願公開第４，１３
５，３４１号に記載）及び、ポリイミド、ポリウレア、
ポリウレタン又はポリベンゾイミダゾール（アメリカ特
許第４，９３３，０８３号に記載）のような窒素を含有
している複素環を有するポリマーのような他の窒素結合
ポリマーである。種々のポリマーの臨界表面張力値の要
約は、「ポリマーハンドブック」（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕ
ｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，第３版，ニューヨー
ク、１９８９年，第ＶＩ４１１−ＶＩ４３５頁）に記載
されている。場合によっては、メンブレン形成用ポリマ
ーの親水性、例えばポリスルホン又はポリエーテルスル
ホンのようなポリマーの親水性は、水溶性又は高水膨潤
性のポリマー、例えばポリビニルピロリドン（ヨーロッ
パ特許出願公開第０，０８２，４３３号に記載）又はポ
リマー電解質（「スルホン化、芳香族ポリエーテルケト
ンに基づいて均質ポリマーアロイ」と題するドイツ特許
出願中で提案されている）との混合物又はアロイを調製
することによって更に改良され得る。多くの場合におい
て、これらの物質から作られるミクロ、ウルトラ、又は
ナノ濾過タイプの多孔質メンブレンは、優れた反吸着性
を有し、そして汚損度が低い。
【０００８】しかしながら、ポリマーの臨界表面張力が
高く、且つ、容積気孔率が高いために、これらのメンブ
レンを通常の方法で乾燥させることはできない。従来技
術（ヨーロッパ特許出願公開第０，０８２，４３３号、
ヨーロッパ特許出願公開第０，３２５，９６２号に記
載）によれば、ポア中の液体水は、低揮発性の水混和性
可塑剤、例えばグリセロールと置換される。こうしてメ
ンブレンの気孔は破壊から保護される。それにもかかわ
らず、ポアの充填剤として使用する可塑剤は、メンブレ
ン表面にポリマー層の付着を行うことを極めて阻害す
る。それ故に、複合メンブレンの調製又はモジュール中
でのこれらのメンブレンの付着(又は接着)は、疎水性ポ
リマーのメンブレンの場合と比較してより一層困難であ
る。
高く、且つ、容積気孔率が高いために、これらのメンブ
レンを通常の方法で乾燥させることはできない。従来技
術（ヨーロッパ特許出願公開第０，０８２，４３３号、
ヨーロッパ特許出願公開第０，３２５，９６２号に記
載）によれば、ポア中の液体水は、低揮発性の水混和性
可塑剤、例えばグリセロールと置換される。こうしてメ
ンブレンの気孔は破壊から保護される。それにもかかわ
らず、ポアの充填剤として使用する可塑剤は、メンブレ
ン表面にポリマー層の付着を行うことを極めて阻害す
る。それ故に、複合メンブレンの調製又はモジュール中
でのこれらのメンブレンの付着(又は接着)は、疎水性ポ
リマーのメンブレンの場合と比較してより一層困難であ
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】それ故に、本発明は高
い臨界表面張力を有するポリマー又はポリマーブレンド
から多孔親水性メンブレンを調製するための方法を提供
することを目的とする。本発明の方法により調製された
メンブレンは、メンブレンが破壊されることなしに、簡
単な方法で乾燥させることができる。即ち、メンブレン
の水力学的透過率が完全に又はかなり高い割合で損失す
ることなしに、簡単な方法で乾燥させることができる。
い臨界表面張力を有するポリマー又はポリマーブレンド
から多孔親水性メンブレンを調製するための方法を提供
することを目的とする。本発明の方法により調製された
メンブレンは、メンブレンが破壊されることなしに、簡
単な方法で乾燥させることができる。即ち、メンブレン
の水力学的透過率が完全に又はかなり高い割合で損失す
ることなしに、簡単な方法で乾燥させることができる。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
の方法は、上述したアメリカ特許第４，０８０，７４３
号及びアメリカ特許第４，１２０，０９８号において、
特に芳香族ポリアミドのメンブレンに関して既に記載さ
れている。これらの方法においては、自然（natural）
メンブレンのポア中を満たす水が数段階にわたって極性
に小さな液体と置換される。そして無極性液体で濡れた
メンブレンはこの液体の蒸発により最終的に乾燥する。
該液体は、有機溶剤であり、とりわけ塩素化炭化水素又
はニトリルである。上述した出願の好ましい態様におい
て、最後の工程で蒸発する無極性ポア充填液は、クロロ
フルオロ炭化水素１，１，２−トリクロロ−１，２，２
−トリフルオロエタン（フレオン１１３）である。
の方法は、上述したアメリカ特許第４，０８０，７４３
号及びアメリカ特許第４，１２０，０９８号において、
特に芳香族ポリアミドのメンブレンに関して既に記載さ
れている。これらの方法においては、自然（natural）
メンブレンのポア中を満たす水が数段階にわたって極性
に小さな液体と置換される。そして無極性液体で濡れた
メンブレンはこの液体の蒸発により最終的に乾燥する。
該液体は、有機溶剤であり、とりわけ塩素化炭化水素又
はニトリルである。上述した出願の好ましい態様におい
て、最後の工程で蒸発する無極性ポア充填液は、クロロ
フルオロ炭化水素１，１，２−トリクロロ−１，２，２
−トリフルオロエタン（フレオン１１３）である。
【００１１】この方法は、工業的規模において使用する
場合、重大な欠点を有する。何故ならば健康を脅かす溶
剤又は有毒の有機溶剤が使用され、それらは処理するか
又は廃棄するかの何れかにしなければならないからであ
り、且つフレオンが密閉循環中で取り扱わねばならない
からである。これらの方法によれば、メンブレンの調製
にかなりの費用がかかるのである。
場合、重大な欠点を有する。何故ならば健康を脅かす溶
剤又は有毒の有機溶剤が使用され、それらは処理するか
又は廃棄するかの何れかにしなければならないからであ
り、且つフレオンが密閉循環中で取り扱わねばならない
からである。これらの方法によれば、メンブレンの調製
にかなりの費用がかかるのである。
【００１２】上記に記載された多孔親水性メンブレンを
調製するための方法は、安価でかつ毒性的に許容可能な
薬剤を添加してメンブレンを乾燥させる方法が発見され
なければならないという点で、改良を必要とするのであ
る。
調製するための方法は、安価でかつ毒性的に許容可能な
薬剤を添加してメンブレンを乾燥させる方法が発見され
なければならないという点で、改良を必要とするのであ
る。
【００１３】特開平３−２４５，８２７号は、０．３−
３．０ｍｏｌ／ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
硫酸塩中で親水性かつ部分的に芳香族ポリアミドの中空
繊維メンブレン乾燥させ、その後超遠心分離させる方法
を開示している。そこで述べられている試験的な条件で
は、１４００Ｕ／ｍｉｎで２０分間遠心分離を行うが、
このような条件は工業的規模でメンブレンを製造するた
めの方法としては実施しがたい高価なものとなる。従っ
て、付加的な高価な装置又は更に導入されるべき方法を
必要としない簡単な方法によって乾燥し得る多孔性メン
ブレンを、親水性ポリマーから調製する方法を発見する
目的が未だに存在する。
３．０ｍｏｌ／ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属
硫酸塩中で親水性かつ部分的に芳香族ポリアミドの中空
繊維メンブレン乾燥させ、その後超遠心分離させる方法
を開示している。そこで述べられている試験的な条件で
は、１４００Ｕ／ｍｉｎで２０分間遠心分離を行うが、
このような条件は工業的規模でメンブレンを製造するた
めの方法としては実施しがたい高価なものとなる。従っ
て、付加的な高価な装置又は更に導入されるべき方法を
必要としない簡単な方法によって乾燥し得る多孔性メン
ブレンを、親水性ポリマーから調製する方法を発見する
目的が未だに存在する。
【００１４】この目的は、本発明による多孔性メンブレ
ンを調製するための方法によって達成される。本発明に
よれば、親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポリマー
アロイから作られる多孔性メンブレンであって、その多
孔質構造が乾燥状態でも保たれるものが提供される。本
発明の方法によれば、自然の（natural）、すなわち水
湿性（water-moist）親水性メンブレンを、 ｉ）一又はそれ以上の水溶性ポリマー及び ｉｉ）一又はそれ以上の電解質 から成る水溶液中で処理し、次いでポアを満たす水を気
化（vaporization）又は蒸発（evaporation）させる。
ンを調製するための方法によって達成される。本発明に
よれば、親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポリマー
アロイから作られる多孔性メンブレンであって、その多
孔質構造が乾燥状態でも保たれるものが提供される。本
発明の方法によれば、自然の（natural）、すなわち水
湿性（water-moist）親水性メンブレンを、 ｉ）一又はそれ以上の水溶性ポリマー及び ｉｉ）一又はそれ以上の電解質 から成る水溶液中で処理し、次いでポアを満たす水を気
化（vaporization）又は蒸発（evaporation）させる。
【００１５】メンブレンは、転相法による公知の方法で
親水性ポリマーから調製される。この方法においては、
特定のポリマーの溶液を濾過し且つガス抜きして、適切
な粘度にしたものをできるだけ平らな基板（例えば不織
布支持体）上に液体層として展開する。その後、ポリマ
ー溶液の中の溶剤と混合し得る沈殿用液体であって、ポ
リマー溶液に溶解したポリマーがメンブレンとして沈殿
するものを、液体層上に作用せしめる。多孔性メンブレ
ンの分離効率は、次の段階での処理によって、すなわち
６０℃〜１００℃の温度で水混和性液体又は蒸気（もし
適当であれば）との凝固のような処理によって変動す
る。
親水性ポリマーから調製される。この方法においては、
特定のポリマーの溶液を濾過し且つガス抜きして、適切
な粘度にしたものをできるだけ平らな基板（例えば不織
布支持体）上に液体層として展開する。その後、ポリマ
ー溶液の中の溶剤と混合し得る沈殿用液体であって、ポ
リマー溶液に溶解したポリマーがメンブレンとして沈殿
するものを、液体層上に作用せしめる。多孔性メンブレ
ンの分離効率は、次の段階での処理によって、すなわち
６０℃〜１００℃の温度で水混和性液体又は蒸気（もし
適当であれば）との凝固のような処理によって変動す
る。
【００１６】メンブレンは、一又はそれ以上のポリマー
及び一又はそれ以上の電解質の水溶液の中で処理され、
そして最終的に通常の方法によって乾燥し得る。
及び一又はそれ以上の電解質の水溶液の中で処理され、
そして最終的に通常の方法によって乾燥し得る。
【００１７】本発明に従って親水性メンブレンを調製す
るための方法に適切である親水性ポリマー、ポリマー混
合物又はポリマーアロイは、好ましくは４２ｍＮ／ｍ以
上の臨界表面張力並びに２５℃及び８０％の相対湿度で
１％以上、特に好ましくは３％又は３％以上の平衡水吸
収量（equilibrium water uptake）を有する。
るための方法に適切である親水性ポリマー、ポリマー混
合物又はポリマーアロイは、好ましくは４２ｍＮ／ｍ以
上の臨界表面張力並びに２５℃及び８０％の相対湿度で
１％以上、特に好ましくは３％又は３％以上の平衡水吸
収量（equilibrium water uptake）を有する。
【００１８】そのような適切なメンブレン形成用親水性
ポリマーの例は、非エステル化若しくは部分的にのみエ
ステル化したセルロース誘導体、ポリアミド、ポリエー
テルアミド、或いはポリイミド、ポリウレア、ポリウレ
タン又はポリベンゾオキサゾール若しくはポリベンゾイ
ミダゾールのような窒素を含有している複素環を有する
ポリマーのような他の窒素結合ポリマーである。これら
のポリマー及びポリスルホン又はポリエーテルスルホン
のような他のメンブレン形成用ポリマーと、高水膨潤性
又は水溶性ポリマーとの混合物又はアロイも同様に適切
である。
ポリマーの例は、非エステル化若しくは部分的にのみエ
ステル化したセルロース誘導体、ポリアミド、ポリエー
テルアミド、或いはポリイミド、ポリウレア、ポリウレ
タン又はポリベンゾオキサゾール若しくはポリベンゾイ
ミダゾールのような窒素を含有している複素環を有する
ポリマーのような他の窒素結合ポリマーである。これら
のポリマー及びポリスルホン又はポリエーテルスルホン
のような他のメンブレン形成用ポリマーと、高水膨潤性
又は水溶性ポリマーとの混合物又はアロイも同様に適切
である。
【００１９】全ての水溶性ポリマー、特に平均７０〜１
００％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたポ
リ酢酸ビニル（＝ポリビニルアルコール）又はポリエチ
レングリコールは、一般に本発明による方法の水溶液の
調製に適切であり、ポリエチレンイミン又はポリビニル
ピロリドンは特に適切である。
００％の加水分解度を有する部分的に加水分解されたポ
リ酢酸ビニル（＝ポリビニルアルコール）又はポリエチ
レングリコールは、一般に本発明による方法の水溶液の
調製に適切であり、ポリエチレンイミン又はポリビニル
ピロリドンは特に適切である。
【００２０】水溶性ポリマーの平均分子量は、好ましく
は１０００〜５０，０００ｇ／モルである。水溶性ポリ
マー又はポリマー類の水溶液中での濃度は、好ましくは
１重量％〜１５重量％の範囲、特に２重量％〜８重量％
の範囲である。
は１０００〜５０，０００ｇ／モルである。水溶性ポリ
マー又はポリマー類の水溶液中での濃度は、好ましくは
１重量％〜１５重量％の範囲、特に２重量％〜８重量％
の範囲である。
【００２１】電解質は、無機塩、好ましくは一価のもの
であり、すなわちハロゲン化物、疑似ハロゲン化物、ア
ルカリ金属の酢酸塩又は硝酸塩である。例えば塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム
及びアルカリ金属の酢酸塩のような安価な塩が一般に好
ましい。
であり、すなわちハロゲン化物、疑似ハロゲン化物、ア
ルカリ金属の酢酸塩又は硝酸塩である。例えば塩化ナト
リウム、塩化カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム
及びアルカリ金属の酢酸塩のような安価な塩が一般に好
ましい。
【００２２】電解質成分としてイオン性洗浄剤をそれ自
身で用いるか、又は上述の塩と組み合わせて用いても優
れた結果が得られる。ここでは、イオン性界面活性剤
は、アニオン型であるか又はカチオン型であり得る。適
切なアニオン界面活性剤の例は、ブタン−１−スルホン
酸ナトリウム、ジ−ヘプチル−ナトリウムスルホスクシ
ネート、ドデシル硫酸ナトリウム及びドデシル−ベンゼ
ン−スルホン酸メチルである。使用し得るカチオン界面
活性剤は、数種類のみ列挙すれば、例えば、Ｎ−セチル
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ
−ドデシルピリジニウムクロライド及びアルキルベンジ
ル−ジメチル−アンモニウムクロライドである。
身で用いるか、又は上述の塩と組み合わせて用いても優
れた結果が得られる。ここでは、イオン性界面活性剤
は、アニオン型であるか又はカチオン型であり得る。適
切なアニオン界面活性剤の例は、ブタン−１−スルホン
酸ナトリウム、ジ−ヘプチル−ナトリウムスルホスクシ
ネート、ドデシル硫酸ナトリウム及びドデシル−ベンゼ
ン−スルホン酸メチルである。使用し得るカチオン界面
活性剤は、数種類のみ列挙すれば、例えば、Ｎ−セチル
−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド、Ｎ
−ドデシルピリジニウムクロライド及びアルキルベンジ
ル−ジメチル−アンモニウムクロライドである。
【００２３】電解質又は電解質類の水溶液中での濃度
は、１重量％〜３０重量％の範囲、特に１重量％〜１５
重量％の範囲である。
は、１重量％〜３０重量％の範囲、特に１重量％〜１５
重量％の範囲である。
【００２４】水溶液によるメンブレンの処理は、５℃〜
９５℃の範囲の温度で、好ましくは１０℃〜４０℃の範
囲の温度で達成し得るが、単に室温でも実施し得る。処
理時間は、０．５分〜１２０分、好ましくは１分〜３０
分である。
９５℃の範囲の温度で、好ましくは１０℃〜４０℃の範
囲の温度で達成し得るが、単に室温でも実施し得る。処
理時間は、０．５分〜１２０分、好ましくは１分〜３０
分である。
【００２５】処理時間及び温度は、使用するメンブレン
形成用ポリマーに依存する。その結果、例えば、もし温
度に鋭敏な酢酸セルロースメンブレンを使用するときに
は、４０℃以下の温度が選択されるべきである。しかし
ながら、一般に温度が上昇するにつれて、メンブレン相
と周囲浴との間の物質の交換割合も増加するので、その
結果処理時間は短縮し得る。
形成用ポリマーに依存する。その結果、例えば、もし温
度に鋭敏な酢酸セルロースメンブレンを使用するときに
は、４０℃以下の温度が選択されるべきである。しかし
ながら、一般に温度が上昇するにつれて、メンブレン相
と周囲浴との間の物質の交換割合も増加するので、その
結果処理時間は短縮し得る。
【００２６】一又はそれ以上の電解質及び一又はそれ以
上の水溶性ポリマーから成る水溶液で親水性かつ水湿性
のメンブレンを処理した後、該メンブレンを通常の方法
によって、例えば空気流による処理によって又は空気中
で４０℃〜８０℃の温度でメンブレンを加熱することに
より乾燥させる。本発明によれば、親水性ポリマーから
多孔性メンブレンが得られ、その多孔質構造は乾燥状態
でも保たれる。
上の水溶性ポリマーから成る水溶液で親水性かつ水湿性
のメンブレンを処理した後、該メンブレンを通常の方法
によって、例えば空気流による処理によって又は空気中
で４０℃〜８０℃の温度でメンブレンを加熱することに
より乾燥させる。本発明によれば、親水性ポリマーから
多孔性メンブレンが得られ、その多孔質構造は乾燥状態
でも保たれる。
【００２７】更に、こうして調製されたメンブレンを使
用する前に、２〜８時間、好ましくは３〜６時間、メン
ブレンを水の中に置くことによって元の状態にもどすこ
とが得策である。
用する前に、２〜８時間、好ましくは３〜６時間、メン
ブレンを水の中に置くことによって元の状態にもどすこ
とが得策である。
【００２８】本発明による方法によって得られた多孔親
水性メンブレンは、その多孔質構造を変化せずに乾燥状
態で貯蔵し得る。更に、メンブレンを接着してモジュー
ルにすることもできる。何故ならば、この場合には、他
のポリマー層の付着は制限されず且つ低減されないから
である。
水性メンブレンは、その多孔質構造を変化せずに乾燥状
態で貯蔵し得る。更に、メンブレンを接着してモジュー
ルにすることもできる。何故ならば、この場合には、他
のポリマー層の付着は制限されず且つ低減されないから
である。
【００２９】この方法で調製されたメンブレンのもう一
つの利点は、以前では、比較的に疎水性のポリマーから
得られるメンブレンのみを複合メンブレンで使用するこ
とができたが、本発明によって得られるメンブレンも多
孔質構造体として複合メンブレンで使用し得ることであ
る。
つの利点は、以前では、比較的に疎水性のポリマーから
得られるメンブレンのみを複合メンブレンで使用するこ
とができたが、本発明によって得られるメンブレンも多
孔質構造体として複合メンブレンで使用し得ることであ
る。
【００３０】
【実施例１】メンブレンを調製するために、以下の成
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン３５ｍｏｌ％、メタフェニレンジアミン３５ｍｏ
ｌ％及び１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン３０ｍｏｌ％から成るコポリアミドを、溶剤としてＮ
−メチルピロリドン中で温度７０℃で調製した。該溶液
の濃度は、１５％であった（溶液の１００重量部当たり
の重量部）。この溶液をポリプロピレン不織布支持体に
２００μｍ厚層で塗布し、そして２０℃の水の中で凝固
させた。次にメンブレンの試料を、水溶性ポリマー及び
電解質の水溶液に移した。その組成を表１に示す。この
浴の中に３０分間滞留せしめた後に、メンブレンを表１
に示す条件下で乾燥させた。メンブレンを評価する前
に、メンブレンを再び６時間水の中に置くことにより元
の状態にもどした。溶解したマクロモレキュールに関し
て、メンブレンの水力学的透過率（限外濾過）及び保持
容量を、２０℃で３ｂａｒ及び１５ｂａｒの圧力下で撹
拌シリンダーセル中で測定した（５００Ｕ／分，２５０
ｍｌ，メンブレン表面積３８ｃｍ２）。保持容量は、以
下の式で定義される。
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン３５ｍｏｌ％、メタフェニレンジアミン３５ｍｏ
ｌ％及び１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン３０ｍｏｌ％から成るコポリアミドを、溶剤としてＮ
−メチルピロリドン中で温度７０℃で調製した。該溶液
の濃度は、１５％であった（溶液の１００重量部当たり
の重量部）。この溶液をポリプロピレン不織布支持体に
２００μｍ厚層で塗布し、そして２０℃の水の中で凝固
させた。次にメンブレンの試料を、水溶性ポリマー及び
電解質の水溶液に移した。その組成を表１に示す。この
浴の中に３０分間滞留せしめた後に、メンブレンを表１
に示す条件下で乾燥させた。メンブレンを評価する前
に、メンブレンを再び６時間水の中に置くことにより元
の状態にもどした。溶解したマクロモレキュールに関し
て、メンブレンの水力学的透過率（限外濾過）及び保持
容量を、２０℃で３ｂａｒ及び１５ｂａｒの圧力下で撹
拌シリンダーセル中で測定した（５００Ｕ／分，２５０
ｍｌ，メンブレン表面積３８ｃｍ２）。保持容量は、以
下の式で定義される。
【００３１】
【数１】 ここで、Ｃ１は、試験水溶液の濃度であり、Ｃ２は、浸
透物の濃度である。
透物の濃度である。
【００３２】ファルマルシア社からＤｅｘｔｒａｎＴ１
０の商品名で入手し得る分子量１００００ｇ／モルの分
画されたデキストランの１％濃度の水溶液を、試験溶液
として使用した。試験溶液及び透過物の濃度は、水溶液
の密度を測定することによって決定した。密度測定は、
京都電子工学のデンシメーターＤＡ２１０を用いて行っ
た。表１に、測定結果を要約する。
０の商品名で入手し得る分子量１００００ｇ／モルの分
画されたデキストランの１％濃度の水溶液を、試験溶液
として使用した。試験溶液及び透過物の濃度は、水溶液
の密度を測定することによって決定した。密度測定は、
京都電子工学のデンシメーターＤＡ２１０を用いて行っ
た。表１に、測定結果を要約する。
【００３３】
【表１】 (1) ＰＥＩ：ＢＡＳＦ ＡＧ社からＬｕｇａｌｖａｎ
Ｇ ２０（登録商標）の商品名で入手し得る平均分子量
約１２００ｇ／モルのポリエチレンイミン。 (2) ＰＶＰ Ｋ３０：ＢＡＳＦ ＡＧ社からＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ３０（登録商標）の商品名で入手し得る平均
分子量約４９０００ｇ／モルのポリビニルピロリドン。 (3) ＰＥＧ：平均分子量約３５０００ｇ／モルのポリエ
チレングリコール。 (4) ＰＶＡ＝ヘキストＡＧからＭｏｗｉｏｌ １８−８
８の商品名で入手し得る平均分子量ＭＷ８４０００ｇ／
モルのポリビニルアルコール。 (5) ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム。
Ｇ ２０（登録商標）の商品名で入手し得る平均分子量
約１２００ｇ／モルのポリエチレンイミン。 (2) ＰＶＰ Ｋ３０：ＢＡＳＦ ＡＧ社からＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ３０（登録商標）の商品名で入手し得る平均
分子量約４９０００ｇ／モルのポリビニルピロリドン。 (3) ＰＥＧ：平均分子量約３５０００ｇ／モルのポリエ
チレングリコール。 (4) ＰＶＡ＝ヘキストＡＧからＭｏｗｉｏｌ １８−８
８の商品名で入手し得る平均分子量ＭＷ８４０００ｇ／
モルのポリビニルアルコール。 (5) ＳＤＳ：ドデシル硫酸ナトリウム。
【００３４】
【実施例２】メンブレンを調製するために、以下の成
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン２５ｍｏｌ％、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジアミノビフェニル５０ｍｏｌ％及び１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン２５ｍｏｌ％から成るコ
ポリアミドを、温度７０℃のＮ−メチルピロリドン中で
調製した。該溶液の濃度は、６％であった（溶液の１０
０重量部当たりの重量部）。この溶液をポリフェニレン
スルフィド不織布支持体に２００μｍ厚層で塗布し、そ
して２０℃の水の中で凝固させた。メンブレンの試料
を、水溶性ポリマー及び電解質を含有する水溶液中で実
施例１と同様に処理した。その組成を表２に示す。次に
メンブレンの試料を、表２に示したような条件下で乾燥
させた。乾燥後、メンブレンを水中に置き６時間かけて
元の状態にもどした。そして水力学的透過率及びＤｅｘ
ｔｒａｎ１００００による保持容量を、実施例１に記載
した条件下で測定した。
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン２５ｍｏｌ％、３，３’−ジメチル−４，４’−
ジアミノビフェニル５０ｍｏｌ％及び１，４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン２５ｍｏｌ％から成るコ
ポリアミドを、温度７０℃のＮ−メチルピロリドン中で
調製した。該溶液の濃度は、６％であった（溶液の１０
０重量部当たりの重量部）。この溶液をポリフェニレン
スルフィド不織布支持体に２００μｍ厚層で塗布し、そ
して２０℃の水の中で凝固させた。メンブレンの試料
を、水溶性ポリマー及び電解質を含有する水溶液中で実
施例１と同様に処理した。その組成を表２に示す。次に
メンブレンの試料を、表２に示したような条件下で乾燥
させた。乾燥後、メンブレンを水中に置き６時間かけて
元の状態にもどした。そして水力学的透過率及びＤｅｘ
ｔｒａｎ１００００による保持容量を、実施例１に記載
した条件下で測定した。
【００３５】
【表２】
【００３６】
【実施例３】メンブレンを調製するために、以下の成
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン５０ｍｏｌ％、メタフェニレンジアミン３７．５
ｍｏｌ％及び１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン１２．５ｍｏｌ％から成るコポリアミドを、温度
７０℃のＮ−メチルピロリドンの中で調製した。該溶液
の濃度は、１０％であった（溶液の１００重量部当たり
の重量部）。この溶液をポリエチレンテレフタレート不
織布支持体に２００μｍの厚層で塗布し、そして２０℃
の水の中で凝固させた。濡れたメンブレンの試料を、実
施例１に記載した方法によって評価した。３ｂａｒの圧
力下で３００ｌ／ｍ２ｈの水力学的透過率が得られ、分
子量約４９０００ｇ／モルのポリビニルピロリドン（Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ３０（登録商
標））の２％水溶液での保持容量８６％が得られた。
分、 塩化テレフタロイル１００ｍｏｌ％、パラフェニレンジ
アミン５０ｍｏｌ％、メタフェニレンジアミン３７．５
ｍｏｌ％及び１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン１２．５ｍｏｌ％から成るコポリアミドを、温度
７０℃のＮ−メチルピロリドンの中で調製した。該溶液
の濃度は、１０％であった（溶液の１００重量部当たり
の重量部）。この溶液をポリエチレンテレフタレート不
織布支持体に２００μｍの厚層で塗布し、そして２０℃
の水の中で凝固させた。濡れたメンブレンの試料を、実
施例１に記載した方法によって評価した。３ｂａｒの圧
力下で３００ｌ／ｍ２ｈの水力学的透過率が得られ、分
子量約４９０００ｇ／モルのポリビニルピロリドン（Ｂ
ＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓｋｏｌ Ｋ３０（登録商
標））の２％水溶液での保持容量８６％が得られた。
【００３７】更に、メンブレンの試料を水性ポリマー及
び電解質溶液の中で２０分間処理し、次に乾燥させた。
それからメンブレンサンプルは水の中で４時間かけて元
の状態にもどした。そしてそれらの水力学的透過率及び
ＰＶＰ Ｋ３０の保持容量を実施例１に従って測定し
た。表３は、表１と同様に乾燥の実験条件及びメンブレ
ンの評価の結果を示す。
び電解質溶液の中で２０分間処理し、次に乾燥させた。
それからメンブレンサンプルは水の中で４時間かけて元
の状態にもどした。そしてそれらの水力学的透過率及び
ＰＶＰ Ｋ３０の保持容量を実施例１に従って測定し
た。表３は、表１と同様に乾燥の実験条件及びメンブレ
ンの評価の結果を示す。
【００３８】
【表３】 （１）ＰＶＰ Ｋ１７：平均分子量９０００ｇ／モルの
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ１７（登録商標））。 （２）ＰＶＰ Ｋ９０：平均分子量１×１０6ｇ／モル
のポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉ
ｓｋｏｌ Ｋ９０（登録商標））。
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ１７（登録商標））。 （２）ＰＶＰ Ｋ９０：平均分子量１×１０6ｇ／モル
のポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉ
ｓｋｏｌ Ｋ９０（登録商標））。
【００３９】
【実施例４】メンブレンを調製するために、ポリビニル
ピロリドンＫ３０の５重量％（溶液の重量部に基づいて
固体の重量部）を、実施例３で調製した芳香族ポリアミ
ド溶液に、かき混ぜながら添加した。その結果得られた
溶液をポリプロピレン不織布支持体に２００μｍ厚層で
塗布し、そして２０℃の水の中で沈殿させた。濡れたメ
ンブレンの試料を、実施例１に記載した方法によって評
価した。３ｂａｒ下での水力学的透過率３５０ｌ／ｍ２
ｈが得られ、そしてＰＶＰ Ｋ３０の保持容量８５％が
得られた。メンブレンの更なる試料を、４％のポリビニ
ルピロリドンＫ３０及び１％のドデシル硫酸ナトリウム
の水溶液の中に２３℃で１５分間置き、次に５０℃で２
時間乾燥させた。次いでメンブレンを水の中で４時間か
けて元の状態にもどし、実施例１に従って評価した。そ
の結果、３ｂａｒ下での水力学的透過率１８０ｌ／ｍ２
ｈが得られ、ＰＶＰ Ｋ３０の保持容量８９％が得られ
た。
ピロリドンＫ３０の５重量％（溶液の重量部に基づいて
固体の重量部）を、実施例３で調製した芳香族ポリアミ
ド溶液に、かき混ぜながら添加した。その結果得られた
溶液をポリプロピレン不織布支持体に２００μｍ厚層で
塗布し、そして２０℃の水の中で沈殿させた。濡れたメ
ンブレンの試料を、実施例１に記載した方法によって評
価した。３ｂａｒ下での水力学的透過率３５０ｌ／ｍ２
ｈが得られ、そしてＰＶＰ Ｋ３０の保持容量８５％が
得られた。メンブレンの更なる試料を、４％のポリビニ
ルピロリドンＫ３０及び１％のドデシル硫酸ナトリウム
の水溶液の中に２３℃で１５分間置き、次に５０℃で２
時間乾燥させた。次いでメンブレンを水の中で４時間か
けて元の状態にもどし、実施例１に従って評価した。そ
の結果、３ｂａｒ下での水力学的透過率１８０ｌ／ｍ２
ｈが得られ、ＰＶＰ Ｋ３０の保持容量８９％が得られ
た。
【００４０】
【実施例５】メンブレンを調製するために、下記の式で
表される部分的にスルホン化されたポリエーテルケトン
５重量％（溶液の重量部に基づいて固体の重量部）を、
実施例３で調製した芳香族ポリアミド溶液に、かき混ぜ
ながら添加した。ここで、式中ｘ＝０．２８であり、ｙ
＝０．７２である。また、平均分子量は４００００ｇ／
モルである。
表される部分的にスルホン化されたポリエーテルケトン
５重量％（溶液の重量部に基づいて固体の重量部）を、
実施例３で調製した芳香族ポリアミド溶液に、かき混ぜ
ながら添加した。ここで、式中ｘ＝０．２８であり、ｙ
＝０．７２である。また、平均分子量は４００００ｇ／
モルである。
【００４１】
【化１】 その結果得られた溶液をポリプロピレン不織布支持体に
２００μｍ厚層で塗布し、そして２０℃の水の中で沈殿
させた。濡れたメンブレンの試料、及び実施例４に記載
した方法によって乾燥させそして再び元の状態にもどし
た試料を、実施例１に記載した方法によって評価した。
２００μｍ厚層で塗布し、そして２０℃の水の中で沈殿
させた。濡れたメンブレンの試料、及び実施例４に記載
した方法によって乾燥させそして再び元の状態にもどし
た試料を、実施例１に記載した方法によって評価した。
【００４２】濡れた試料：水力学的透過率：４００ｌ／
ｍ２ｈ（３ｂａｒ） 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：９６％ 乾燥させ元の状態にもどした試料： 水力学的透過率：１９０ｌ／ｍ２ｈ（３ｂａｒ） 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：９５％
ｍ２ｈ（３ｂａｒ） 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：９６％ 乾燥させ元の状態にもどした試料： 水力学的透過率：１９０ｌ／ｍ２ｈ（３ｂａｒ） 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：９５％
【００４３】
【実施例６】酢酸セルロースメンブレンを、酢酸セルロ
ース２５重量％（イーストマン３９８−１０）、アセト
ン４５重量％及びホルムアミド３０重量％から成る溶液
をポリエチレンテレフタレート不織布支持体に２００μ
ｍ厚層で塗布することによって調製し、そして６℃の水
の中でメンブレンを沈殿させた。水力学的透過率３６ｌ
／ｍ２ｈ及びＤｅｘｔｒａｎＴ１０の保持容量９８％が
実施例１に記載した方法によって濡れたメンブレンの試
料で測定された。更に、メンブレンの試料を水性ポリマ
ー及び電解質溶液中で１５分間処理し、次に乾燥させ
た。水中で元の状態にもどした後、メンブレンを評価し
た。表１と同様に、乾燥条件及び得られた測定結果を表
４に示す。
ース２５重量％（イーストマン３９８−１０）、アセト
ン４５重量％及びホルムアミド３０重量％から成る溶液
をポリエチレンテレフタレート不織布支持体に２００μ
ｍ厚層で塗布することによって調製し、そして６℃の水
の中でメンブレンを沈殿させた。水力学的透過率３６ｌ
／ｍ２ｈ及びＤｅｘｔｒａｎＴ１０の保持容量９８％が
実施例１に記載した方法によって濡れたメンブレンの試
料で測定された。更に、メンブレンの試料を水性ポリマ
ー及び電解質溶液中で１５分間処理し、次に乾燥させ
た。水中で元の状態にもどした後、メンブレンを評価し
た。表１と同様に、乾燥条件及び得られた測定結果を表
４に示す。
【００４４】
【表４】 （１）ＰＶＰ Ｋ１７：平均分子量９０００ｇ／モルの
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ１７（登録商標））。 （２）ＰＥＩ：平均分子量１２００ｇ／モルのポリエチ
レンイミン（ＢＡＳＦＡＧ社のＬｕｇａｌｖａｎ Ｇ２
０（登録商標））。 （３）ＰＥＧ：平均分子量３０００ｇ／モルのポリエチ
レングリコール。 （４）ＰＶＡ：平均分子量２６０００ｇ／ｍｏｌのポリ
ビニルアルコール（ヘキストＡＧ社のＭｏｗｉｏｌ １
８−８８（登録商標））。
ポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓ
ｋｏｌ Ｋ１７（登録商標））。 （２）ＰＥＩ：平均分子量１２００ｇ／モルのポリエチ
レンイミン（ＢＡＳＦＡＧ社のＬｕｇａｌｖａｎ Ｇ２
０（登録商標））。 （３）ＰＥＧ：平均分子量３０００ｇ／モルのポリエチ
レングリコール。 （４）ＰＶＡ：平均分子量２６０００ｇ／ｍｏｌのポリ
ビニルアルコール（ヘキストＡＧ社のＭｏｗｉｏｌ １
８−８８（登録商標））。
【００４５】
【実施例７】ポリスルホン／ポリビニルピロリドンポリ
マー混合物のメンブレンを、以下の通り調製した。ＮＭ
Ｐに溶解したポリスルホン１２重量％（ユニオンカーバ
イド社のＵｄｅｌ３５００（登録商標））、ポリビニル
ピロリドン６重量％（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓｋ
ｏｌ Ｋ９０（登録商標））及び塩化リチウムｌ４重量
％から成る溶液を撹拌タンク中で調製した。該溶液をポ
リプロピレン不織布支持体に２００μｍ厚層で塗布し、
そして２０℃の水の中で凝固させた。濡れたメンブレン
の試料は、実施例１の測定条件によって次の分離効率を
示した： 水力学的透過率：２４０ｌ／ｍ２ｈ 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：７５％
マー混合物のメンブレンを、以下の通り調製した。ＮＭ
Ｐに溶解したポリスルホン１２重量％（ユニオンカーバ
イド社のＵｄｅｌ３５００（登録商標））、ポリビニル
ピロリドン６重量％（ＢＡＳＦ ＡＧ社のＬｕｖｉｓｋ
ｏｌ Ｋ９０（登録商標））及び塩化リチウムｌ４重量
％から成る溶液を撹拌タンク中で調製した。該溶液をポ
リプロピレン不織布支持体に２００μｍ厚層で塗布し、
そして２０℃の水の中で凝固させた。濡れたメンブレン
の試料は、実施例１の測定条件によって次の分離効率を
示した： 水力学的透過率：２４０ｌ／ｍ２ｈ 保持容量ＰＶＰ Ｋ３０：７５％
【００４６】メンブレンの試料は、実施例６同様の処理
をし、乾燥させそして再び元の状態にもどした。表５
に、試験条件及びメンブレンの評価を示す。
をし、乾燥させそして再び元の状態にもどした。表５
に、試験条件及びメンブレンの評価を示す。
【００４７】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 71/68 9153−4Ｄ (72)発明者 ユルゲン・ヴィルトハルト ドイツ連邦共和国デー−65510 ヒュンス テッテン，アム・ズュートハング 32 (72)発明者 ヨアヒム・クラウス ドイツ連邦共和国デー−65929 フランク フルト・アム・マイン，ヨハネスアレー 41
Claims (16)
- 【請求項１】 親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポ
リマーアロイから作られ、且つ、乾燥状態においてもそ
の多孔質構造が保持される多孔性メンブレンを調製する
ための方法であって、 一又はそれ以上の水溶性ポリマー及び一又はそれ以上の
電解質から成る水溶液中で、自然の水湿メンブレンを処
理し、次いでポアを満たしている水の気化又は蒸発によ
ってメンブレンを乾燥させることから成る方法。 - 【請求項２】 親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポ
リマーアロイが、４２ｍＮ／ｍ以上の臨界表面張力を有
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 親水性ポリマー、ポリマー混合物又はポ
リマーアロイが、２５℃及び８０％の相対湿度で１％以
上、好ましくは３％又は３％以上の平衡水吸収量を有す
る、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 メンブレン形成用親水性ポリマーが、非
エステル化若しくは部分的にのみエステル化したセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリエーテルアミド、或いは
ポリイミド、ポリウレア、ポリウレタン又はポリベンゾ
オキサゾール若しくはポリベンゾイミダゾールのような
窒素を含有している複素環を有するポリマーのような他
の窒素結合ポリマーであるか、或いは、これらのポリマ
ー及びポリスルホン又はポリエーテルスルホンのような
他のメンブレン形成用ポリマーと、高水膨潤性又は水溶
性のポリマーとの混合物又はアロイである、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項５】 溶液中においてメンブレンに作用する水
溶性ポリマーとして、ポリエチレングリコール、部分的
に加水分解されたポリ酢酸ビニル、ポリエチレンイミン
又はポリビニルピロリドンを用いる、請求項１に記載の
方法。 - 【請求項６】 水溶性ポリマーの平均分子量が１０００
ｇ／モル〜５００００ｇ／モルの範囲である、請求項５
に記載の方法 - 【請求項７】 電解質が、一価の無機塩であり、好まし
くはハロゲン化物、疑似ハロゲン化物、アルカリ金属の
酢酸塩又は硝酸塩である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 使用する電解質がアニオン又はカチオン
界面活性剤である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 電解質成分として、無機塩と組み合わせ
たイオン性界面活性剤を用いる、請求項１に記載の方
法。 - 【請求項１０】 水溶液中のポリマー濃度が１重量％〜
１５重量％の範囲である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 水溶液中のポリマー濃度が２重量％〜
８重量％の範囲である、請求項１０に記載の方法。 - 【請求項１２】 電解質の濃度が１重量％〜３０重量％
の範囲である、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１３】 電解質の濃度が１重量％〜１５重量％
の範囲である、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 ポリマー又はポリマー類及び電解質又
は電解質類の水溶液中における処理が５℃〜９５℃の温
度で実施される、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１５】 水溶液中における処理が１０℃〜４０
℃の範囲の温度で実施される、請求項１４に記載の方
法。 - 【請求項１６】 ポリマー又はポリマー類及び電解質又
は電解質類の水溶液中における処理が０．５分〜１２０
分実施される、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4244532:9 | 1992-12-30 | ||
| DE4244532 | 1992-12-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07773A true JPH07773A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=6476828
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33811093A Pending JPH07773A (ja) | 1992-12-30 | 1993-12-28 | 多孔親水性メンブレンを調製するための方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0604883A3 (ja) |
| JP (1) | JPH07773A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2017518175A (ja) * | 2014-05-23 | 2017-07-06 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | １０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量カットオフ値を有する濾過膜の調製 |
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- 1993-12-28 JP JP33811093A patent/JPH07773A/ja active Pending
Cited By (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2016531738A (ja) * | 2013-08-01 | 2016-10-13 | エルジー・ケム・リミテッド | 耐久性に優れたポリアミド系水処理分離膜およびその製造方法 |
| US10112154B2 (en) | 2013-08-01 | 2018-10-30 | Lg Chem, Ltd. | Polyamide-based water-treatment separation membrane having excellent durability, and manufacturing method therefor |
| JP2017518175A (ja) * | 2014-05-23 | 2017-07-06 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | １０００ｇ／ｍｏｌ未満の平均分子量カットオフ値を有する濾過膜の調製 |
Also Published As
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