JP2014522894A5

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Publication number: JP2014522894A5
Application number: JP2014519154A
Authority: JP
Filing date: 2012-06-29
Publication date: 2015-08-13
Anticipated expiration: 2032-06-29

Claims

透明で寸法安定性で耐溶媒性の芳香族ポリアミドフィルムを製造する方法であって、
（Ａ）極性有機溶媒中で１種または複数の芳香族ジアミンを１種または複数の芳香族二酸ジクロリドと反応させてポリアミドおよび塩酸を得るステップと、
（Ｂ）酸捕捉試薬との反応によって遊離の塩酸を除去するステップと、
（Ｃ）揮発によって、または非溶媒中でのポリアミドの沈澱によって塩化水素反応生成物を除去するステップと
（Ｄ）元のポリアミド溶液または沈殿したポリアミドから調製された溶液に多官能性エポキシドを添加するステップと
（Ｅ）結果として得られた混合物をフィルムに注型するステップと
（Ｆ）フィルムが耐溶媒性になるまでフィルムを加熱するステップと
を含む方法。
芳香族ジアミンの１つが、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ビス（トリフルオロメトキシル）−４．４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ビス（トリフルオロメチル）−４．４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，４−ビス（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ベンゼン、４．４’−ビス（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェニルオキシル）ビフェニル、９，９’−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（ｆｌｕｏｒｉｎｅ）、および９，９’−ビス（３−フルオロ−４−アミノフェニルフルオレンを含む群から選択される、請求項１に記載の方法。
１種または複数の芳香族二酸ジクロリドが、テレフタロイルジクロリド、イソフタロイルジクロリド、２，６−ナフタロイルジクロリド、および４，４−ビフェニルジカルボニルジクロリドを含む群から選択される、請求項１に記載の方法。
多官能性エポキシドが、ジグリシジル１，２−シクロヘキサンジカルボキシラート、トリグリシジルイソシアヌラート、テトラグリシジル４，４’−ジアミノフェニルメタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシルフェニル）プロパンおよびそのより高分子量の同族体、ノボラックエポキシド、７Ｈ−インデオ［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ビスオキシレンオクタヒドロ（７Ｈ−ｉｎｄｅｏ［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ｂｉｓｏｘｉｒｅｎｅｏｃｔａｈｙｄｒｏ）、ならびにエポキシシクロヘキシルメチル３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシラートを含む群から選択される、請求項１に記載の方法。
多官能性エポキシドの量がポリアミドの重量に対しておよそ１〜およそ１０重量％である、請求項１に記載の方法。
加熱するステップが減圧下でまたは不活性雰囲気中で行われ、ここで前記温度はおよそ２８０℃未満であり、加熱時間はおよそ１分超〜およそ３０分未満である、請求項１に記載の方法。
請求項１に記載の方法に従って製造された透明な耐溶媒性の芳香族ポリアミドフィルム。
透明な芳香族ポリアミドフィルムであって、
（Ａ）極性有機溶媒に可溶であり、一般式（Ｉ）：

の繰り返し単位を有する芳香族ポリアミドであって、式中、Ａｒ_１は以下の一般構造：

［式中、ｐは４であり、ｑは３であり、ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素；ハロゲン；アルキル基；置換アルキル基；シアノ基；チオアルキル基、アルコキシ基；置換アルコキシ基；アリール基；置換アリール基；アルキルエステル基；置換アルキルエステル基；およびそれらの組み合わせを含む群から選択され、ここで、Ｇ_１は、共有結合；ＣＨ_２基；Ｃ（ＣＨ_３）_２基；Ｃ（ＣＦ_３）_２基；およびＸがハロゲンを含む群から選択されるＣ（ＣＸ_３）_２基；ＣＯ基；Ｏ原子；Ｓ原子；ＳＯ_２基；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；ならびにＺがアリール基、置換アリール基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９’−ビスフェニレンフルオレン基、および置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基を含む群から選択されるＯＺＯ基、を含む群から選択される］を含む群から選択され、
Ａｒ_２は以下の一般構造：

［式中、ｐは４であり、ここで、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は、水素；ハロゲン；アルキル基；置換アルキル基；シアノ基；チオアルキル基、アルコキシ基；置換アルコキシ基；アリール基；置換アリール基；アルキルエステル基；置換アルキルエステル基；およびそれらの組み合わせを含む群から選択され、ここで、Ｇ_２は、共有結合；ＣＨ_２基；Ｃ（ＣＨ_３）_２基；Ｃ（ＣＦ_３）_２基；Ｘがハロゲンを含む群から選択されるＣ（ＣＸ_３）_２基；ＣＯ基；Ｏ原子；Ｓ原子；ＳＯ_２基；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；ならびにＺがアリール基、置換アリール基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９’−ビスフェニレンフルオレン基、および置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基を含む群から選択されるＯＺＯ基、を含む群から選択される］を含む群から選択される、
芳香族ポリアミドと、
（Ｂ）一般構造（ＩＩ）：

［式中、Ｒは

を含む群から選択される]、および一般構造（ＩＩＩ）

[ここで、環式構造は

を含む群から選択される]、および一般構造（ＩＶ）

[ここで、ｎ＞１であり、Ｒはアルキルまたは芳香族基である］
を含む群から選択される多官能性エポキシドと、
を含むフィルム。
ポリアミドが３００℃を超えるＴｇを有する、請求項８に記載のフィルム。
多官能性エポキシドが、ポリアミドの重量に対しておよそ１〜およそ１０重量％の間にある、請求項８に記載のフィルム。
およそ１０μｍの厚さであり、４００〜７５０ｎｍで８０％を超える透過率を有する、請求項８に記載のフィルム。
加熱が、およそ２５０℃〜およそ２８０℃の間で少なくともおよそ１分〜およそ３０分未満の間行われる、請求項８に記載のフィルム。
フィルムが基板に接着されている、請求項８に記載のフィルム。
基板がおよそ５０μｍを超える厚さのガラスフィルムである、請求項１３に記載のフィルム。
平均熱膨張係数が２５℃〜２５０℃の間でおよそ２０ｐｐｍ／℃未満である、請求項８に記載のフィルム。
透明な芳香族コポリアミドフィルムであって、
（Ａ）極性有機溶媒に可溶であり、透明フィルムに溶液注型することができる、一般式（Ｉ）および（ＩＶ）：

の繰り返し単位を有する芳香族コポリアミドであって、式中、Ａｒ_１は、以下の一般構造：

［式中、ｐは４であり、ｑは３であり、ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、水素、ハロゲン；アルキル基；置換アルキル基；シアノ基；チオアルキル基、アルコキシ基；置換アルコキシ基；アリール基；置換アリール基；アルキルエステル基；置換アルキルエステル基；およびそれらの組み合わせを含む群から選択され、ここで、Ｇ_１は、共有結合；ＣＨ_２基；Ｃ（ＣＨ_３）_２基；Ｃ（ＣＦ_３）_２基；およびＸがハロゲンを含む群から選択されるＣ（ＣＸ_３）_２基；ＣＯ基；Ｏ原子；Ｓ原子；ＳＯ_２基；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；ならびにＺがアリール基または置換アリール基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９’−ビスフェニレンフルオレン基、および置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基を含む群から選択されるＯＺＯ基、を含む群から選択される］を含む群から選択され、
Ａｒ_２は、以下の一般構造：

［式中、ｐは４であり、ここで、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は、水素、ハロゲン；アルキル基；置換アルキル基；シアノ基；チオアルキル基、アルコキシ基；置換アルコキシ基；アリール基；置換アリール基；アルキルエステル基；置換アルキルエステル基；およびそれらの組み合わせを含む基から選択され、ここで、Ｇ_２は、共有結合；ＣＨ_２基；Ｃ（ＣＨ_３）_２基；Ｃ（ＣＦ_３）_２基；Ｘがハロゲンを含む群から選択されるＣ（ＣＸ_３）_２基；ＣＯ基；Ｏ原子；Ｓ原子；ＳＯ_２基；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；ならびにＺがアリール基または置換アリール基、ビフェニル基；パーフルオロビフェニル基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；および置換９,９’−ビスフェニレンフルオレン基を含む群から選択されるＯＺＯ基、を含む群から選択される］を含む群から選択され、
Ａｒ_３は、以下の：

［式中、ｔは０〜３であり、ｑは０〜４であり、ｓは０〜４であり、ここで、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１は、水素、ハロゲン；アルキル基；置換アルキル基；シアノ基；チオアルキル基、アルコキシ基；置換アルコキシ基；アリール基；置換アリール基；アルキルエステル基；および置換アルキルエステル基；ならびにそれらの組み合わせを含む群から選択され、ここで、Ｇ_３は、共有結合；ＣＨ_２基；Ｃ（ＣＨ_３）_２基；Ｃ（ＣＦ_３）_２基；Ｘがハロゲンを含む群から選択されるＣ（ＣＸ_３）_２基；ＣＯ基；Ｏ原子；Ｓ原子；ＳＯ_２基；Ｓｉ（ＣＨ_３）_２基；９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基；ならびにＺがアリール基、置換アリール基、ビフェニル基、パーフルオロビフェニル基、９，９’−ビスフェニレンフルオレン基、および置換９，９’−ビスフェニレンフルオレン基を含む群から選択されるＯＺＯ基、を含む群から選択される］を含む群から選択される、
芳香族コポリアミドと、
（Ｂ）一般構造（ＩＩ）：

［式中、Ｒは

を含む群から選択される]、および一般構造（ＩＩＩ）：

[ここで、環式構造は

を含む群から選択される]、および一般構造（ＩＶ）：

[ここで、ｎ＞１であり、Ｒはアルキルまたは芳香族基である］
を含む群から選択される多官能性エポキシドと、
を含むフィルム。
コポリアミドが構造（Ｉ）および（ＩＩ）を有する複数の繰り返し単位を含む、請求項１６に記載のフィルム。
コポリアミドが少なくとも１個のカルボキシル基を含む、およそ１〜およそ１０モル％の繰り返し単位を含む、請求項１６に記載のフィルム。
コポリアミドが３００℃を超えるＴｇを有する、請求項１６に記載のフィルム。
多官能性エポキシドの量が、コポリアミドの重量に対しておよそ１〜およそ１０重量％の間にある、請求項１６に記載のフィルム。
フィルム厚さがおよそ４μｍより大きい、請求項１６に記載のフィルム。
およそ１０μｍの厚さであり、４００〜７５０ｎｍで８０％を超える透過率を有する、請求項２１に記載のフィルム。
フィルムが基板に接着されており、フィルムの厚さがおよそ４μｍを超える、請求項２１に記載のフィルム。
前記基板がおよそ５０μｍを超える厚さのガラスフィルムである、請求項２３に記載のフィルム。
平均熱膨張係数が２５℃〜２５０℃の間でおよそ２０ｐｐｍ／℃未満である、請求項１６に記載のフィルム。