JP2014067722A - 電気化学デバイス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】電気化学デバイスは、マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤とを有し、マグネシウム電池として構成されている。正極合剤が銅を含有している構成であるので、フッ化黒鉛の放電容量を大幅に向上させることができ、一電子還元反応による理論容量に対して最大約99%に相当する放電容量を有する電気化学デバイスを提供することができる。
【選択図】図1
Description
本実施の形態では、本発明に基づくマグネシウムイオン含有非水電解液、及び、その電解液を用いた電気化学デバイスの例としてマグネシウム電池について説明する。ちなみに、ここでの説明はあくまでも一例であり、本発明はこれに限定されるものではないことを予めことわっておく。以下では、コイン型(ボタン型ともいう。)電池について説明するが、セパレータで挟まれた薄型の正極及び負極を渦巻き型に捲いた捲回構造を内部に有する筒型、角型の電池にも適用することができ、コイン型電池と同様の効果を得ることができる。
負極:Mg → Mg2+ + 2e-
に従って、負極活物質5である金属マグネシウム或いはその合金が酸化され、負極カップ4を通じて外部回路に電子を放出する。この反応で生じたマグネシウムイオンは、電解液7中に溶け出し、電解液7中を拡散して、正極11側へ移動すると考えられる。
実施例1では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、本発明に基づく電解液を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、電解液の性能について検討した。
1、2−ジメトキシエタン10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム(TBABF4)2.47g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.75mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
まず、過マンガン酸カリウム2gを濃度4mol/lの塩酸50mlに加え、室温で15分間攪拌し静置後、生成した沈殿物を濾別し、十分水洗した後、300℃で2時間加熱処理して、マンガン酸化物を合成した。
ドライルーム内でマグネシウム電池10を組み立てた。まず、正極缶1の内部に正極ペレット2を配置し、その上に厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔性の膜からなるセパレータ6を配置した後、セパレータ6に電解液7を一定量、含侵、注入した。次に、セパレータ6の上に負極活物質5であるマグネシウム板を重ね、更に、封止ガスケット8と負極カップ4を所定の位置に配置した。最後に、正極缶1と負極カップ4と封止ガスケット8を介して嵌合し、外径20mm、高さ1.6mmのコイン型マグネシウム電池10を作製した。
上記のようにして作製した実施例1のマグネシウム電池10について、0.5mAの定電流で、電池電圧が0.2Vになるまで放電試験を行った。
比較例1〜6では、電解液7の作製の際に用いた、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム、塩化アルミニウム、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩について、その有無の影響を調べた。その有無以外は実施例1と同様にして、図1に示すマグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製し、このマグネシウム電池について放電試験を行った。
比較例7では、電解液として、本発明に基づく電解液の代わりに、非特許文献1にマグネシウム電池用電解液として記載されている、ジクロロブチルエチルアルミン酸マグネシウム(Mg[AlCl2(C2H5)(C4H9)]2)のTHF溶液(濃度0.25mol/l)を用いた。このTHF溶液以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製した。この際、比較例7−1では実施例1と同様にドライルーム内でマグネシウム電池を組み立てた。一方、比較例7−2ではアルゴングローブボックス内の不活性ガス雰囲気中でマグネシウム電池を組み立てた。
実施例2では、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの濃度を0mol/l〜0.80mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、電解液を用いたマグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例3では、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムの濃度を0mol/l〜1.20mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例4では、塩化アルミニウムの濃度を0mol/l〜1.00mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例5では、マグネシウムの濃度を0.10mol/l〜1.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製した。この際、トリフルオロメタンスルホン酸メチルと塩化アルミニウムの濃度はMg濃度に等しく、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムとトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度はMg濃度のそれぞれ2倍になるようにして、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例6では、電解液を合成するときの加熱温度を20℃〜90℃の範囲で変化させ、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例7では、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度を0mol/l〜2.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例8では、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルとして、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸エチルを用い、電解液を調製し、それ以外は実施例1と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例9では、四級アンモニウム塩として、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホン酸トリブチルメチルアンモニウム、トリフルオロメタンスルホン酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸トリブチルメチルアンモニウム、テトラフルオロホウ酸トリエチルメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリブチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いた。
実施例10では、トリフルオロボラン−エーテル錯塩として、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の代わりに、トリフルオロボラン−ジメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−エチルメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−n−ジブチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−テトラヒドロフラン錯塩を用いた。
実施例11では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、本発明に基づく電解液を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、電解液の性能について検討した。
1、2−ジメトキシエタン(DME)10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMITFSI)2.93g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.75mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
まず、過マンガン酸カリウム2gを濃度4mol/lの塩酸50mlに加え、室温で15分間攪拌し、静置後、生成した沈殿物を濾別し、十分水洗した後、300℃で2時間加熱処理して、マンガン酸化物を合成した。
ドライルーム内でマグネシウム電池10を組み立てた。まず、正極缶1の内部に正極ペレット2を配置し、その上に厚さ25μmのポリエチレン製の微多孔性の膜からなるセパレータ6を配置した後、セパレータ6に電解液7を一定量、含侵、注入した。次に、セパレータ6の上に負極活物質5であるマグネシウム板を重ね、更に封止ガスケット8と負極カップ4を所定の位置に配置した。最後に、正極缶1と負極カップ4とを封止ガスケット8を介して嵌合し、外径20mm、高さ1.6mmのコイン型マグネシウム電池10を作製した。
上記のようにして作製した実施例11のマグネシウム電池10について、0.5mAの定電流で、電池電圧が0.2Vになるまで放電試験を行った。
比較例8〜13では、電解液7の作製の際に用いた、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、塩化アルミニウム、及びトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩について、その有無の影響を調べた。その有無以外は実施例11と同様にして、図1に示すマグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製し、このマグネシウム電池について放電試験を行った。
比較例14では、電解液として、本発明に基づく電解液の代わりに、非特許文献1にマグネシウム電池用電解液として記載されている、ジクロロブチルエチルアルミン酸マグネシウム(Mg[AlCl2(C2H5)(C4H9)]2)のTHF溶液(濃度0.25mol/l)を用いた。このTHF溶液以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10と同様の構造をもつマグネシウム電池を作製した。この際、比較例14−1では実施例11と同様にドライルーム内でマグネシウム電池を組み立てた。一方、比較例14−2ではアルゴングローブボックス内の不活性ガス雰囲気中でマグネシウム電池を組み立てた。
実施例12では、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの濃度を0mol/l〜0.80mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例13では、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの濃度を0mol/l〜1.20mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例14では、塩化アルミニウムの濃度を0mol/l〜1.00mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例15では、マグネシウムの濃度を0.10mol/l〜1.50mol/lの範囲で変化させ電解液を調整した。この際、トリフルオロメタンスルホン酸メチルと塩化アルミニウムの濃度はMg濃度に等しく、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムとトリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度はMg濃度のそれぞれ2倍になるようにして電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例16では、電解液を合成するときの加熱温度を20℃〜90℃の範囲で変化させ、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例17では、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の濃度を0mol/l〜2.50mol/lの範囲で変化させ、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例18では、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルとして、トリフルオロメタンスルホン酸メチルの代わりに、トリフルオロメタンスルホン酸エチルを用いて、電解液を調整し、それ以外は実施例11と同様にして、マグネシウム電池10を作製し、その放電試験を行った。
実施例19では、1、3−アルキルメチルイミダゾリウム塩として、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドの代わりに、1、3−ジメチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムテトラフルオロホウ酸塩、1、3−ジメチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いた。
実施例20では、トリフルオロボラン−エーテル錯塩として、トリフルオロボラン−ジエチルエーテル錯塩の代わりに、トリフルオロボラン−ジメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−エチルメチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−n−ジブチルエーテル錯塩、トリフルオロボラン−テトラヒドロフラン錯塩を用いた。
本実施例では、金属マグネシウムを負極活物質5として用い、マンガン酸化物を正極活物質として用い、第四級アンモニウム塩及び1,3−アルキルメチルイミダゾリウム塩を用いて、図1に示すコイン型マグネシウム電池10を作製し、その放電容量を測定した。
1、2−ジメトキシエタン10mlに対し金属マグネシウム0.12gを加えた。更に、トリフルオロメタンスルホン酸メチル(MeTFS)0.55ml、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウム(TBABF4)1.235g、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(EMITFSI)1.465g、塩化アルミニウム(AlCl3)0.33gを加えた。これは、1、2−ジメトキシエタンに金属マグネシウムを0.50mol/lの割合で、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.50mol/lの割合で、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.35mol/lの割合で、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.35mol/lの割合で、塩化アルミニウムを0.25mol/lの割合で加えたことに相当する。これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理することによって、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを1、2−ジメトキシエタンに溶解させた。
実施例21では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用したマグネシウム電池について説明する。
正極活物質としてのフッ化黒鉛、金属銅、導電剤としてのグラファイト、結着剤としてのポリフッ化ビニリデンの各粉末を混合する。グラファイトとフッ化黒鉛の質量比((グラファイトの質量/フッ化黒鉛の質量)×100)、及び、銅とフッ化黒鉛の質量比((銅の質量)/フッ化黒鉛の質量)×100)がそれぞれ所定の値となるような組成で混合した。
1、2−ジメトキシエタン溶液に対し、金属マグネシウムを0.25mol/L、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.25mol、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを0.5molの割合で加え、これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理をおこない、電解液とした。
実施例21の電池において、正極合剤中の銅の含有量を0(ゼロ)とする構成としたものを作成した。
実施例22では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用せずに、銅からなる正極集電体を使用したマグネシウム電池について説明する。
実施例23では、フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤を使用せずに、また、銅からなる正極集電体を使用せずに、内面が銅で被覆された正極缶を使用したマグネシウム電池について説明する。
実施例21〜実施例23では、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドを用いて調製した電解液を使用してマグネシウム電池を作製したが、本実施例では、実施例21〜実施例23において、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを用いて調製した電解液を使用してマグネシウム電池を作製した。
1、2−ジメトキシエタン溶液に対し、金属マグネシウムを0.25mol/L、トリフルオロメタンスルホン酸メチルを0.25mol、テトラフルオロホウ酸テトラブチルアンモニウムを0.5molの割合で加え、これらを撹拌しながら20時間、60℃で加熱処理をおこない、電解液とした。
Claims (5)
- マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、
フッ化黒鉛からなる正極活物質及び銅を含む正極合剤と、
を有し、マグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。 - 前記正極合剤中に、前記フッ化黒鉛が100に対して、前記銅が3以上、15以下の質量比で含有された、請求項1に記載のマグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
- 前記正極合剤中に、前記フッ化黒鉛が100に対して、前記銅が少なくとも15の質量比で含有された、請求項1に記載のマグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
- セパレータを有し、この一方側に前記負極活物質、他方側に前記正極合剤が配置された、請求項1に記載のマグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
- マグネシウム金属又はマグネシウム合金を含む負極活物質と、
フッ化黒鉛からなる正極活物質含む正極合剤と、
銅で被覆された導電材料又は/及び銅からなる正極集電体、又は/及び、内面が銅で被覆されておりこの銅が前記正極活物質に接している正極缶と、
を有し、マグネシウム電池として構成されている電気化学デバイス。
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---|---|---|---|---|
JP5391934B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2014-01-15 | 株式会社豊田中央研究所 | 二次電池及び正極の製造方法 |
JP5471972B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2014-04-16 | 国立大学法人山口大学 | マグネシウム二次電池用電解液及びそれを用いたマグネシウム二次電池 |
EP2472647A4 (en) * | 2010-09-17 | 2013-07-03 | Lg Chemical Ltd | ELECTRODE FOR A RECHARGEABLE MAGNESIUM BATTERY AND RECHARGEABLE MAGNESIUM BATTERY THEREOF |
CN102651485B (zh) * | 2011-02-28 | 2016-03-30 | 丰田自动车株式会社 | 可充镁电池、电解液在可充镁电池中的应用、以及用于可充镁电池的电解液 |
JP5596600B2 (ja) * | 2011-02-28 | 2014-09-24 | 積水化学工業株式会社 | 多価イオン伝導性材料、多価イオン伝導性電解質、多価イオン伝導性電解質−電極接合体、及び多価イオン電池 |
US8361661B2 (en) * | 2011-03-08 | 2013-01-29 | Pellion Technologies Inc. | Rechargeable magnesium ion cell components and assembly |
US8685564B2 (en) * | 2011-06-22 | 2014-04-01 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Active material for rechargeable battery |
CN102916220B (zh) * | 2011-08-05 | 2015-10-14 | 丰田自动车株式会社 | 镁电池电解液 |
JP4973819B1 (ja) * | 2012-01-20 | 2012-07-11 | 大日本印刷株式会社 | マグネシウムイオン二次電池の負極板用材料、マグネシウムイオン二次電池用負極板、及びマグネシウムイオン二次電池 |
WO2013108799A1 (en) * | 2012-01-16 | 2013-07-25 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Magnesium battery and battery pack |
EP2831945A4 (en) * | 2012-03-29 | 2016-03-30 | Pellion Technologies Inc | IMPROVED MAGNESIUM INSERTION LAYER MATERIALS FOR RECHARGEABLE MAGNEIUM ION BATTERIES |
US10177404B2 (en) * | 2012-04-05 | 2019-01-08 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Active material for rechargeable battery |
JP6087841B2 (ja) | 2012-04-16 | 2017-03-01 | パナソニック株式会社 | 電気化学エネルギー蓄積デバイスおよびこれに用いる活物質とその製造法 |
CN103833558B (zh) * | 2012-11-26 | 2016-07-06 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 季铵盐类离子液体及其制备方法和应用 |
KR102156524B1 (ko) * | 2013-01-25 | 2020-09-16 | 후지필름 와코 준야꾸 가부시키가이샤 | 전기화학 디바이스용 전해액 및 전기화학 디바이스 |
CN104282941B (zh) * | 2013-07-02 | 2016-12-28 | 万向A一二三系统有限公司 | 一种循环改善型富锂锰固溶体电池 |
JP2015041572A (ja) * | 2013-08-23 | 2015-03-02 | 株式会社豊田中央研究所 | 無機マグネシウム固体電解質、マグネシウム電池、電気化学デバイス及び無機マグネシウム固体電解質の製造方法 |
US10147970B2 (en) | 2014-04-28 | 2018-12-04 | Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. | Chloride-free electrolyte for a magnesium battery and a method to convert a magnesium electrolyte to a chloride-free electrolyte |
KR102507429B1 (ko) | 2014-10-08 | 2023-03-07 | 고쿠리츠켄큐카이하츠호진 상교기쥬츠 소고켄큐쇼 | 비수전해질 마그네슘계 이차 전지 |
EP3218955A1 (en) * | 2014-11-13 | 2017-09-20 | BASF Corporation | Electrolytes and metal hydride batteries |
JP6575531B2 (ja) * | 2014-11-28 | 2019-09-18 | 富士フイルム和光純薬株式会社 | マグネシウム含有電解液 |
JP2018537803A (ja) * | 2015-12-15 | 2018-12-20 | ザ ボード オブ トラスティーズ オブ ザ レランド スタンフォード ジュニア ユニバーシティー | 再充電可能金属イオン電池のための改良された電解質、集電体およびバインダー |
PL3399583T3 (pl) * | 2015-12-28 | 2021-11-22 | Suzhou Institute of Nano-tech and Nano-bionics, Chinese Academy of Sciences | Monojądrowo kationizowana sól magnezu, sposób jej otrzymywania i zastosowanie |
WO2017206062A1 (zh) * | 2016-05-31 | 2017-12-07 | 深圳先进技术研究院 | 一种二次电池及其制备方法 |
KR101876665B1 (ko) * | 2017-02-02 | 2018-07-09 | 한국산업기술대학교산학협력단 | 마그네슘 전극, 이를 포함하는 마그네슘 이차전지 및 하이브리드 전지 |
US10868335B2 (en) * | 2018-09-17 | 2020-12-15 | Uchicago Argonne, Llc | Electrolyte salts for rechargeable magnesium-ion batteries |
JP2022503573A (ja) * | 2018-10-23 | 2022-01-12 | ロッキード マーティン エナジー,エルエルシー | 電解質から不純物を除去する方法及び装置 |
CN109473714B (zh) * | 2018-11-19 | 2021-08-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种镁硫电池电解液的制备方法及其应用 |
CN110010888B (zh) * | 2019-04-01 | 2020-11-20 | 北京工业大学 | 一种可充放电水系铝离子电池及其制备方法 |
WO2020235314A1 (ja) * | 2019-05-22 | 2020-11-26 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | マグネシウム二次電池用非水電解液及びそれを用いたマグネシウム二次電池 |
RU2713401C1 (ru) * | 2019-08-09 | 2020-02-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) Российской Федерации | Способ получения электродов на основе TiS3 для электрохимических накопителей энергии с неорганическим водным Mg-ионным электролитом |
WO2021112761A1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Agency For Science, Technology And Research | An electrolyte for magnesium ion batteries |
WO2021112771A1 (en) * | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Agency For Science, Technology And Research | An electrolyte for magnesium ion batteries |
US11929462B2 (en) * | 2020-01-21 | 2024-03-12 | Utah State University | Stable, non-corrosive electrolyte with high performance for rechargeable ion batteries |
CN111370759B (zh) * | 2020-03-17 | 2023-03-17 | 清华大学 | 镁电池电解液及其制备方法和镁电池 |
CN116325270A (zh) * | 2020-11-30 | 2023-06-23 | 株式会社Lg新能源 | 锂二次电池用的非水电解液及包含该非水电解液的锂二次电池 |
WO2023219648A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Lockheed Martin Energy, Llc | Flow battery with a dynamic fluidic network |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000067859A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-03-03 | Matsushita Battery Industrial Co Ltd | リチウム二次電池 |
JP2004265678A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2004265676A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2004265677A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2006505109A (ja) * | 2002-10-29 | 2006-02-09 | ソニー株式会社 | 電気化学電池 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0128560B1 (en) * | 1983-06-09 | 1989-09-06 | Daikin Kogyo Co., Ltd. | Active materials for batteries |
DE4215154A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Unitika Ltd | Elektrode aus einer verbundwerkstoffbahn |
CA2248246C (fr) * | 1996-12-30 | 2010-02-09 | Hydro-Quebec | Sels d'anions pentacycliques ou derives de tetrazapentalene, et leurs utilisations comme materiaux a conduction ionique |
US6713212B2 (en) * | 1999-10-18 | 2004-03-30 | Bar-Ilan University | High-energy, rechargeable electrochemical cells |
US6316141B1 (en) * | 1999-10-18 | 2001-11-13 | Bar Ilan University | High-energy, rechargeable, electrochemical cells with non-aqueous electrolytes |
JP4207111B2 (ja) | 2002-05-30 | 2009-01-14 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | 非水電解質電池 |
US20040137324A1 (en) * | 2002-12-27 | 2004-07-15 | Masaharu Itaya | Electrolyte for nanaqueous battery, method for producing the same, and electrolytic solution for nonaqueous battery |
JP4084679B2 (ja) * | 2003-02-26 | 2008-04-30 | 独立行政法人科学技術振興機構 | ポリ(エチレンオキシド)誘導体およびその重合開始剤としての用途 |
JP2004259650A (ja) | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | マグネシウム二次電池 |
JP4297722B2 (ja) * | 2003-04-25 | 2009-07-15 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質電池用非水電解質及びそれを用いた非水電解質電池 |
ATE525768T1 (de) * | 2003-11-04 | 2011-10-15 | Stella Chemifa Corp | Elektrolytlösung und lithium-sekundärbatterie mit nicht-wässrigem elektrolyt dieselbe enthaltend |
US8119287B2 (en) * | 2005-05-16 | 2012-02-21 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolyte rechargeable battery, and negative electrode and material thereof |
JP4131422B2 (ja) | 2005-11-10 | 2008-08-13 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液及びそれを含む二次電池 |
JP4984535B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-07-25 | ソニー株式会社 | 電池 |
JP5076321B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-11-21 | ソニー株式会社 | 電池 |
JP2007280627A (ja) * | 2006-04-03 | 2007-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | マグネシウム二次電池 |
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JP5034799B2 (ja) * | 2007-09-07 | 2012-09-26 | ソニー株式会社 | マグネシウムイオン含有非水電解液及びその製造方法、並びに電気化学デバイス |
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JP2004265676A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
JP2004265677A (ja) * | 2003-02-28 | 2004-09-24 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質電池 |
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