JP2013216851A - ポリマーの製造方法、ポリマー連続製造装置、複合体連続製造装置、及びポリマー生成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明のポリマーの製造方法は、少なくとも開環重合性モノマーと圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させて、開環重合性モノマーを開環重合させてポリマーを連続的に得る。これにより、従来の製造方法で金属触媒を用いずに開環重合性モノマーを開環重合させた場合と比較して、重合反応に要する時間を短くすることができるという効果を奏する。
【選択図】図3
Description
以下、本発明の一実施形態について詳しく説明する。本実施形態のポリマーの製造方法は、少なくとも開環重合性モノマーと、圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させて、開環重合性モノマーを開環重合さてポリマーを連続的に得ることを特徴とする。
まず、上記の製造方法で原材料として用いられる開環重合性モノマーなどの成分について説明する。本実施形態において、原材料とは、ポリマーを製造するもとになる材料であって、ポリマーの構成成分となる材料であり、少なくとも開環重合性モノマーを含み、更に必要に応じて適宜選択した開始剤、添加剤などの任意成分を含む。
本実施形態で用いられる開環重合性モノマーは、使用する開環重合性モノマーと圧縮性流体との組み合わせにもよるが、エステル結合などのカルボニル骨格を環内に有するものが好ましい。カルボニル骨格は、電気陰性度の高い酸素が炭素とπ結合して成り、π結合電子がひきつけられることにより酸素が負に分極し、炭素が正に分極しているため、反応性が高くなる。また、圧縮性流体が二酸化炭素の場合、カルボニル骨格が二酸化炭素の構造と似ていることから、二酸化炭素と生成したポリマーとの親和性は高くなると推測される。これらの作用により、圧縮性流体による生成したポリマーの可塑化の効果は高くなる。開環重合性モノマーとしては、例えば、環状エステル、環状カーボネートなどが挙げられる。
R−C*−H(−OH)(−COOH) 一般式(1)
(一般式(1)において、Rは炭素数1〜10のアルキル基を表す。また、一般式(1)において、「C*」は、不斉炭素を表す。)
本実施形態では、触媒が好適に用いられる。本実施形態で用いられる触媒は、目的に応じて適宜選択することができ、金属原子を含有する金属触媒であっても、金属原子を含有しない有機触媒であっても良い。
本実施形態の製造方法では、上記の開環重合性モノマーの他、開環重合開始剤(開始剤)やその他の添加剤が原材料の任意成分として用いられる。
本実施形態では、得られるポリマーの分子量を制御するために、開始剤が好適に用いられる。開始剤としては、公知のものが使用でき、アルコール系であれば例えば脂肪族アルコールのモノ、ジ、又は多価アルコールのいずれでもよく、また飽和、不飽和のいずれであっても構わない。開始剤としては、具体的にはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、ノナノール、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等のモノアルコール;エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ノナンジオール、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール等のジアルコール;グリセロール、ソルビトール、キシリトール、リビトール、エリスリトール、トリエタノールアミン等の多価アルコール;及び乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。
また、開環重合に際しては、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤の例としては、界面活性剤、酸化防止剤、安定剤、防曇剤、紫外線吸収剤、顔料、着色剤、無機粒子、各種フィラー、熱安定剤、難燃剤、結晶核剤、帯電防止剤、表面ぬれ改善剤、焼却補助剤、滑剤、天然物、離型剤、可塑剤、その他類似のものがあげられる。必要に応じて重合反応後に重合停止剤(安息香酸、塩酸、燐酸、メタリン酸、酢酸、乳酸等)を用いることもできる。上記添加剤の配合量は、添加する目的や添加剤の種類によって異なるが、好ましくは、ポリマー組成物100質量部に対して0質量部以上5質量部以下である。
次に、図1及び図2を用いて本実施形態の製造方法で用いられる圧縮性流体について説明する。図1は、温度と圧力に対する物質の状態を示す相図である。図2は、本実施形態において圧縮性流体の範囲を定義するための相図である。本実施形態における「圧縮性流体」とは、物質が、図1で表される相図の中で、図2に示す(1)、(2)、(3)の何れかの領域に存在するときの状態を意味する。
続いて、図3および図4を用いて、本実施形態のポリマーの製造方法で好適に用いられる重合反応装置について説明する。図3および図4は、重合工程の一例を示す系統図である。図3の系統図において、重合反応装置100は、開環重合性モノマーなどの原材料および圧縮性流体を供給する供給ユニット100aと、供給ユニット100aによって供給された開環重合性モノマーを重合させる重合反応装置本体100bとを有する。供給ユニット100aは、タンク(1,3,5,7,11)と、計量フィーダー(2,4)と、計量ポンプ(6,8,12)と、を有する。重合反応装置本体100bは、重合反応装置本体100bの一端部に設けられた接触部9と、送液ポンプ10と、反応部13と、計量ポンプ14と、他端部に設けられた押出口金15と、を有する。
続いて、重合反応装置100を用いた開環重合性モノマーの重合方法について説明する。本実施形態では、開環重合性モノマーと圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させて、開環重合性モノマーを開環重合させてポリマーを連続的に得る。まず、各計量フィーダー(2,4)および計量ポンプ6、計量ポンプ8を作動させ、各タンク(1,3,5,7)内の開環重合性モノマー、開始剤、添加剤、圧縮性流体を連続的に供給する。これにより、各導入口(9a,9b,9c,9d)から、接触部9の管内に原材料および圧縮性流体が連続的に導入される。なお、固体(粉末又は粒状)の原材料は、液体の原材料と比較して計量精度が低い場合がある。この場合、固体の原材料を前もって液体の状態にしてタンク5に貯蔵しておき、計量ポンプ6によって接触部9の管内に導入させても良い。各計量フィーダー(2,4)および計量ポンプ6、計量ポンプ8を作動させる順序は、特に限定されないが、初期の原材料が圧縮流体に接触せずに反応部13に送られると、温度低下によって固化する恐れがあるため、先に計量ポンプ8を作動させることが好ましい。
本実施形態のポリマー生成物は、上記の製造方法により得られるポリマー生成物であって、実質的に有機溶媒および金属原子を含まず、残存開環重合性モノマー量が2モル%未満であり、数平均分子量が12000以上である。本実施形態の製造方法によると、圧縮性流体を用いることで、上述の通り、低い温度での重合反応が可能となるため、従来の溶融重合と比して、大幅に解重合反応を抑制できる。これにより、ポリマー転化率を、96モル%以上、好ましくは98モル%以上とすることができる。ポリマー転化率が96モル%に満たない場合、ポリマー生成物としての熱特性が不十分になり、別途開環重合性モノマーを除去する操作が必要になる場合がある。なお、本実施形態においてポリマー転化率とは、原材料としての開環重合性モノマーに対する、ポリマーの生成に寄与した開環重合性モノマーの割合を意味する。ポリマーの生成に寄与した開環重合性モノマーの量は、生成したポリマーの量から未反応の開環重合性モノマーの量(残存開環重合性モノマー量)を差し引くことにより得られる。
測定対象となるポリマー生成物1質量部に2−プロパノール2質量部を加え、超音波で30分間分散させた後、冷蔵庫(5℃)にて1日以上保存し、ポリマー生成物中の有機溶媒を抽出する。上澄み液をガスクロマトグラフィ(GC−14A,SHIMADZU)で分析し、ポリマー生成物中の有機溶媒および残留モノマーを定量することにより有機溶媒濃度を測定する。かかる分析時の測定条件は、以下の通りである。
装置 :島津GC−14A
カラム :CBP20−M 50−0.25
検出器 :FID
注入量 :1〜5μl
キャリアガス :He 2.5kg/cm2
水素流量 :0.6kg/cm2
空気流量 :0.5kg/cm2
チャートスピード:5mm/min
感度 :Range101×Atten20
カラム温度 :40℃
Injection Temp :150℃
本実施形態の製造方法により得られたポリマー生成物は、金属触媒及び有機溶剤を使用しない製法で製造され、残存モノマー量も少ないことから、安全性、安定性に優れている。従って、本実施形態の製造方法により得られたポリマー生成物は、電子写真の現像剤、印刷用インク、建築用塗料、化粧品、医療用材料などの各種用途に幅広く適用される。その際、成形性、二次加工性、分解性、引張強度、耐熱性、保存安定性、結晶性、耐候性等を向上させる目的で、各種添加剤を使用しても良い。
続いて、第1の実施形態の応用例としての第2の実施形態について説明する。第1の実施形態の製造方法では、残存モノマーがほとんどなく反応が定量的に進む。このことから、第2の実施形態では、第1の実施形態の製造方法で製造されたポリマー生成物を用い、数種類の開環重合性モノマーを加えるタイミングを適宜設定することにより、複合体を合成する。なお、本実施形態において、複合体とは、モノマーを複数の系列に分けて重合して得られる2種以上のポリマーセグメントを有する共重合体またはモノマーを複数の系列に分けて重合して得られる2種以上のポリマーの混合物を意味する。以下、複合体の一例として、ステレオコンプレックスの合成方法を二通り示す。なお、「ステレオコンプレックス」とは、光学異性体となる一対の成分(例えば、D−乳酸成分及びポリL−乳酸成分)を含み、ステレオコンプレックス結晶を有するものであって、次式(i)で表されるステレオコンプレックス結晶化度(S)が90%以上であるポリマー(例えば、ポリ乳酸)を意味する。
(S) = 〔△Hmsc/(△Hmh+△Hmsc)〕 × 100 (i)
なお、(i)式中の△Hmhは、ホモ結晶融解熱であって、例えば、ポリ乳酸の場合190℃未満に観測される。また、△Hmscは、ステレオコンプレックス結晶融解熱であって、例えば、ポリ乳酸の場合190℃以上に観測される。
まず、図5を用いて第1の方法について説明する。図5は、第1の方法で用いられる複合体製造システムを示す模式図である。第1の方法では、第1の実施形態の製造方法で得られたポリマーを含む複数のポリマーを、圧縮性流体の存在下、連続的に混合させる混合工程を有する。具体的には、図5(a)の複合体製造システム200における系列1で、第1の実施形態の製造方法でポリマーを生成し、得られたポリマー生成物Pと、新たに導入された第2の開環重合性モノマーとを系列2で接触させて圧縮性流体の存在下、連続的に混合させることによって、複合体生成物PP(最終的なポリマー生成物)を製造する。なお、図5(a)の複合体製造システム200における系列2と同様の系列を直列に繰り返すことにより、3種以上のセグメントを有する複合体生成物PPを得ることもできる。
続いて、図6を用いて第2の方法について説明する。図6は、第2の方法で用いられる複合体製造システムを示す模式図である。第2の方法では、第1の実施形態の製造方法により得られたポリマーと、モノマーとを連続的に接触させて、ポリマーおよびモノマーを重合させる第2の重合工程を有する。第2の方法では、第1の実施形態の製造方法でそれぞれ製造された複数のポリマー生成物を圧縮性流体の存在下、連続的に混合させることによって、複合体生成物PPを製造する。複数のポリマー生成物は、例えば、互いに光学異性体の開環重合性モノマーをそれぞれ重合したものである。複合体製造システム300は、複数の重合反応装置100と混合装置41と圧調整バルブ42とを有する。
本実施形態では、少なくとも開環重合性モノマーと、圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させて、開環重合性モノマーを開環重合させてポリマーを連続的に得る。この場合、重合反応装置100の反応部13の送液経路における上流側では反応の進行度が低いため系内の粘度が低くなり、下流側では反応の進行度が高いため系内の粘度が高くなる。これにより、局所的な粘度差は発生し難くなるので、反応が促進されて、従来のバッチ方式で反応させる場合と比較して、重合反応に要する時間を短くすることができる。
(1)高温(例えば150℃以上)で反応させる溶融重合法と比較して、低温で反応が進む。
(2)低温で反応が進むので、副反応もほとんど起こらず、加えた開環重合性モノマーに対して高収率でポリマー生成物が得られる(すなわち未反応の開環重合性モノマーが少ない)。これにより、成形加工性、熱安定性に優れたポリマーを得るための未反応の開環重合性モノマーの除去等の精製工程を簡略化又は省略できる。
(3)触媒として金属を含有しない有機化合物を選択できるため、特定の金属の含有を嫌う用途のポリマーを製造する場合に、その除去工程が不要である。
(4)有機溶媒を用いた重合法では、得られたポリマー生成物を固体で使用するためには溶媒を除去する工程が必要となる。本実施形態の重合方法では、圧縮性流体を用いるため廃液等も発生せず、乾燥したポリマー生成物が1段階の工程で得られることから、乾燥工程も簡略化又は省略できる。
(5)圧縮性流体を用いるため、有機溶剤を用いずに開環重合反応を行うことができる。なお、有機溶剤とは、開環重合性モノマーを溶かすために用いる液体の有機化合物を意味する。
(6)圧縮性流体によって開環重合性モノマーを溶融させた後に、触媒を加えて開環重合させるため、均一に反応が進む。このため、光学異性体や他のモノマー種との共重合体を得る場合に、好適に用いられる。
GPC(Gel Permeation Chromatography)により以下の条件で測定した。
・装置:GPC−8020(東ソー社製)
・カラム:TSK G2000HXL及びG4000HXL(東ソー社製)
・温度:40℃
・溶媒:THF(テトラヒドロフラン)
・流速:1.0mL/分
濃度0.5質量%のポリマーを1mL注入し、上記の条件で測定したポリマーの分子量分布から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリマーの数平均分子量Mn、重量平均分子量Mwを算出した。分子量分布はMwをMnで除した値である。
・ラクチドのポリマー転化率
日本電子社製核磁気共鳴装置JNM−AL300を使用し、重クロロホルム中で生成物のポリ乳酸の核磁気共鳴測定を行った。この場合、ポリ乳酸由来の四重線ピーク面積(5.10〜5.20ppm)に対するラクチド由来の四重線ピーク面積(4.98〜5.05ppm)の比を算出し、これを100倍したものを未反応モノマー量(モル%)とした。ポリマー転化率は、100から算出した未反応モノマー量を差し引いた値である。
・ε−カプロラクタムのポリマー転化率
日本電子社製核磁気共鳴装置JNM−AL300を使用し、重クロロホルム中で生成物のポリカプロラクトンの核磁気共鳴測定を行った。この場合、ポリカプロラクトン由来の三重線ピーク面積(4.04〜4.08ppm)に対するカプロラクトン由来の三重線ピーク面積(4.22〜4.25ppm)の比を算出し、これを100倍したものをポリ乳酸における未反応カプロラクトンモノマー量(モル%)とした。ポリマー転化率は、100から算出した各未反応モノマーの量を差し引いた値である。
重合反応装置100で8時間以上連続運転を行った後に重合反応装置100の接触部9の二軸攪拌装置を分解し、スクリューや単管部分にゲル化物などが付着しているかどうかを目視評価した。目視評価の結果、ゲル化物の付着が無い場合「○」とし、ありの場合「×」とした。
図3の重合反応装置100を用いて、L−ラクチドおよびD−ラクチド混合物(90/10)の開環重合を行った。重合反応装置100の構成を示す。
タンク1,計量フィーダー2:
日本精密社製 プランジャーポンプNP−S462
タンク1には、開環重合性モノマーとして溶融状態のラクチド
(L−ラクチドおよびD−ラクチド混合物(重量比90/10)
製造会社名:ピューラック社、融点:100℃)
を充填した。
タンク3,計量フィーダー4:
日本分光社製 インテリジェントHPLCポンプ (PU-2080)
タンク3には、開始剤としてラウリルアルコールを充填した。
タンク5,計量ポンプ6:本実施例では使用しなかった。
タンク7 :炭酸ガスボンベ
タンク11,計量ポンプ12:
日本分光社製 インテリジェントHPLCポンプ (PU-2080)
タンク11には1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−
エン(DBU、製造会社名:東京化成工業株式会社)(有機触媒)を充填した。
接触部9:互いに噛み合うスクリュウを取付けた二軸攪拌装置
シリンダー内径 30mm
シリンダー設定温度 100℃
二軸同方向回転
回転速度 30rpm
反応部13 :二軸混練機
シリンダー内径 40mm
シリンダー設定温度 原材料供給部100℃ 先端部80℃
二軸同方向回転
回転速度 60rpm
反応部13の二軸混練機のシリンダー温度を表1に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表1に示す。
重合系内の圧力を表1に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表1に示す。
ポリマー生成物送り速度と平均滞留時間を表2に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表2に示す。
開始剤の量を表2に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表2に示す。
触媒の種類を表3に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表3に示す。なお、表3中の略語は下記の通りである。
DABCO:1,4−ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(製造会社名:東京化成工業株式会社)
DMAP:N,N−ジメチル−4−アミノピリジン(製造会社名:東京化成工業株式会社)
ITBU:1,3−ジ−tert−ブチルイミダゾール−2−イリデン(製造会社名:東京化成工業株式会社)
触媒の種類及び反応部13の二軸混練機の設定温度を表3に記載のとおり変更した以外は実施例1と同様の操作を行い、ポリマー生成物を得た。得られたポリマー生成物について上記の方法で物性値を求めた。結果を表3に示す。なお、表3中の略語は下記の通りである。
スズ:ジ(2−エチルヘキサン酸)スズ(製造会社名:和光純薬工業)
図4の重合反応装置100を用いて、L−ラクチドおよびD−ラクチド混合物(90/10)の開環重合を行った。実施例17の図4の重合反応装置100は、接触部9および反応部13として攪拌機能を有さない1/8インチの耐圧配管を用いた点、計量ポンプ14に変えて圧調整バルブ16を用いた点を除き実施例1の図3の重合反応装置100と同様の構成である。
計量ポンプ8より供給する炭酸ガスの供給速度を、表4に示したとおり変更した以外は、実施例17と同様の操作を行った。得られたポリマー生成物について、上記の方法で物性値(Mn、Mw/Mn、ポリマー転化率)を求めた。結果を表4に示す。
モノマー種および触媒種を表4に記載のとおり変更した以外は、実施例17と同様の操作を行った。得られたポリマー生成物について、上記の方法で物性値(Mn、Mw/Mn、ポリマー転化率)を求めた。結果を表4に示す。なお、表4中の略語は下記の通りである。
TBD:1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン(製造会社名:東京化成工業株式会社)
図6に示す複合体製造システム300を用いて、複合体を製造した。以下、複合体製造システム300における複数の重合反応装置100の一方を系列1の重合反応装置100と言い、他方を系列2の重合反応装置100と言う。複合体製造システム300の構成を示す。
重合反応装置100(系列1,2):実施例17で用いたものと同様の重合反応装置
混合装置41 :互いに噛み合うスクリュウを取付けた二軸攪拌装置
シリンダー内径 40mm
二軸同方向回転
回転速度 30rpm
モノマー種およびモノマー送り量を表5に記載された条件に変更した以外は実施例23と同様の操作を行うことにより、複合体を得た。得られた複合体について、上記の方法で物性値(Mn、Mw/Mn、ポリマー転化率)を求めた。結果を表5に示す。
図5に示す複合体製造システム200を用いて、複合体を製造した。図5の装置は、図3の重合反応装置100を2つ、系列1の重合装置および系列2の重合装置として直列につなげた構成である。複合体製造システム200の構成を以下に示す。
タンク1,計量フィーダー2:
日本精密社製 プランジャーポンプNP−S462
タンク1には、開環重合性モノマー(第1モノマー)として
溶融状態のL体のラクチドと、開始剤としてのラウリルアルコールと、
の99:1(モル比)混合物を充填した。
タンク3,計量フィーダー4:本実施例では使用しなかった。
タンク5,計量ポンプ6 :本実施例では使用しなかった。
タンク7 :炭酸ガスボンベ
タンク27 :炭酸ガスボンベ
タンク21,計量フィーダー22:
日本精密社製 プランジャーポンプNP−S462
タンク21には、開環重合性モノマー(第2モノマー)として
溶融状態のD体のラクチドを充填した。
タンク11,計量ポンプ12:
日本分光社製 インテリジェントHPLCポンプ (PU-2080)
タンク11にはDBU(有機触媒)を充填した。
接触部9:互いに噛み合うスクリュウを取付けた二軸攪拌装置
シリンダー内径 30mm
二軸同方向回転
回転速度 30rpm
接触部29:互いに噛み合うスクリュウを取付けた二軸攪拌装置
シリンダー内径 30mm
二軸同方向回転
回転速度 30rpm
反応部13 :二軸混練機
シリンダー内径 40mm
二軸同方向回転
回転速度 60rpm
反応部33 :二軸混練機
シリンダー内径 40mm
二軸同方向回転
回転速度 60rpm
開始剤にヘキサンジオール(実施例27)、脂肪族ポリカーボネートジオールとして旭化成社製デュラノールT5652(実施例28)、ポリエステルジオールとして、DIC社製OD−X−668(実施例29)を用い、開始剤量を表6に示した値とした以外は、実施例26と同様の操作を行い最終的なポリマー生成物としての複合体生成物PPを得た。得られた複合体について、上記の方法で物性値(Mn、Mw/Mn、ポリマー転化率)を求めた。結果を表6に示す。
2,4,22 計量フィーダー
6,8,12,14,28 計量ポンプ
9,29 接触部
9a 導入口(圧縮性流体導入口の一例)
9b 導入口(モノマー導入口の一例)
10 送液ポンプ
13,33 反応部
13a 導入口
13b 導入口(触媒導入口の一例)
15 押出口金(ポリマー排出口の一例)
16 圧調整バルブ
30,31 配管
33a,41a ポリマー導入口
34 圧調整バルブ(複合体排出口の一例)
41 混合装置
42 圧調整バルブ(複合体排出口の一例)
41 混合装置(複合体連続製造装置の一例)
100 重合反応装置
100a 供給装置
100b 重合反応装置本体(ポリマー連続製造装置の一例)
200,300 複合体製造システム
P ポリマー生成物
PP 複合体生成物
Claims (18)
- 少なくとも開環重合性モノマーと圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させて、前記開環重合性モノマーを開環重合させてポリマーを連続的に得ることを特徴とするポリマーの製造方法。
- 前記開環重合性モノマーと前記圧縮性流体とを連続的に供給し、接触させることで、前記開環重合性モノマーを溶融させることを特徴とする請求項1又は2に記載のポリマーの製造方法。
- 前記開環重合性モノマーを、金属原子を含まない有機触媒の存在下、開環重合させることを特徴とする請求項1乃至3のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法により得られたポリマーを含む複数のポリマーを、前記圧縮性流体の存在下、連続的に混合させる混合工程を有することを特徴とするポリマーの製造方法。
- 前記複数のポリマーは、互いに光学異性体の前記開環重合性モノマーをそれぞれ重合して得られる各ポリマーを含むことを特徴とする請求項5に記載のポリマーの製造方法。
- 請求項1乃至4のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法により得られたポリマーと、モノマーとを連続的に接触させて、前記ポリマーおよび前記モノマーを重合させる第2の重合工程を有することを特徴とするポリマーの製造方法。
- 前記開環重合性モノマーを開環重合させる際の重合反応温度の下限は40℃であって、前記重合反応温度の上限は150℃、又は、前記開環重合性モノマーの融点より50℃高い温度のいずれか高い温度であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 前記開環重合性モノマーのポリマー転化率は、98モル%以上であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 前記ポリマーの数平均分子量は、12000以上であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 前記圧縮性流体は、二酸化炭素を含有することを特徴とする請求項1乃至10のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 前記有機触媒は、塩基性を有する求核性の窒素化合物であることを特徴とする請求項4に記載のポリマーの製造方法。
- 前記開環重合性モノマーは、エステル結合を環内に有するモノマーであることを特徴とする請求項1乃至12のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法。
- 一端部に、開環重合性モノマーを導入するモノマー導入口を有し、他端部に、前記開環重合性モノマーを重合させて得られたポリマーを排出するポリマー排出口を有する管状のポリマー連続製造装置であって、
前記一端部に、圧縮性流体を導入する圧縮性流体導入口を更に有し、
前記一端部と前記他端部との間に、触媒を導入する触媒導入口を有することを特徴とするポリマー連続製造装置。 - 一端部に、複数のポリマーを導入するためのポリマー導入口を有し、他端部に、前記複数のポリマーを混合して得られた複合体を排出する複合体排出口を有する管状の複合体連続製造装置であって、
前記ポリマー導入口は、請求項14に記載のポリマー連続製造装置の前記ポリマー排出口と接続することを特徴とする複合体連続製造装置。 - 請求項1乃至13のいずれか一項に記載のポリマーの製造方法により得られるポリマー生成物であって、実質的に有機溶媒および金属原子を含まず、残存開環重合性モノマー量が2モル%未満であり、数平均分子量が12000以上であることを特徴とするポリマー生成物。
- 2種以上のポリマーセグメントを有する共重合体であることを特徴とする請求項16に記載のポリマー生成物。
- ステレオコンプレックスであることを特徴とする請求項16に記載のポリマー生成物。
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A521 | Request for written amendment filed |
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A02 | Decision of refusal |
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