JP2013127983A - 非水電解質二次電池およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本願に開示された、非水電解質二次電池13は、リチウムを可逆的に吸蔵放出が可能な正極1および負極2と、正極1および負極3の間に配置された樹脂層と、正極1、負極3および樹脂層を収納した電池ケースと、電池ケース内に充填された非水電解液と、正極と樹脂層との間に配置され、主成分としてフッ化アルミニウムを含有し、100nm以下の厚さを有する絶縁層1cとを備える。
【選択図】図2
Description
より、更に高容量なリチウムイオン二次電池を実現できる可能性がある。例えば、リチウムの利用率を向上させるために、より高電圧までリチウムイオン二次電池を充電し、充電時に正極活物質からリチウムをより多く放出させる方法が挙げられる。この場合、正極電位をより高い電位まで上昇させて充電するため、結果として電池の放電時の平均電圧が高くなり、容量および電圧の両面から電池のエネルギー密度を向上させる効果が期待できる。
る。
以下、図面を参照しながら本発明による非水電解質二次電池の第1の実施形態を説明する。図1Aおよび図1Bは本発明による非水電解質二次電池の第1の実施形態を示す斜視図および断面図である。
極が高電位になることによってセパレータが酸化するとしても酸化はセパレータの表面近傍にとどまり、内部にまで進行しない。このため、正極と負極との間で微小短絡が生じるほど、セパレータの厚さ方向全体に酸化による分解が生じるとは考え難い。
層1には、微細孔1hが設けられている。正極合剤1bは正極活物質粒子1dを含んでいる。前述したように、正極活物質粒子1dの表面は絶縁層1cで覆われていない。微細孔1hによって電池ケース14内に充填された非水電解液15がセパレータ3を介して負極2と正極1との間を満たすことが可能となり、リチウムイオンや非水電解液15中の電解質が矢印で示すように正極合剤1b側へ移動したり、セパレータ3を介して負極1側へ移動したりすることができる。微細孔1hの大きさは、正極表面とセパレータ表面とが接触しない限り、どのようなサイズでもよい。微細孔1hの大きさは正極材料の粒子形状や電極表面の形状に依存する場合もある。
成膜する方法を用いてもよい。また、その他のアルミニウム被膜を形成する方法を用いてもよい。あるいは、スパッタ法などの薄膜形成技術を用いて直接、フッ化アルミニウムからなる絶縁層1cを正極1の表面に形成してもよい。
oyNi1-yO2、LixCoyM1-yOz、LixNi1-yMyOz、LixMn2O4、LixMn2-yMyO4(M=Na、Mg、Sc、Y、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Cr、Pb、Sb、Bのうち少なくとも一種、x=0〜1.2、y=0〜0.9、z=1.7〜2.3)を正極活物質として用いることができる。これらの材料以外でも、充電時の電位がリチウムを基準として4Vを超えるような材料であれば、本発明の効果が得られる。また、複数の異なった正極材料を混合して用いてもよい。正極活物質が粉末である場合、平均粒径に特に制限はないが0.1μm以上30μm以下であることが好ましい。正極活物質は、集電体上において、薄膜形状に形成されていてもよい。
SCN、LiCl、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(CF3SO2)2、LiAs
F6、LiN(CF3SO2)2、LiB10Cl10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、LiCl、LiBr、LiI、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム等を挙げることができ、これらを使用する非水溶媒に一種又は二種以上を組み合わせて溶解させ用いることができる。
およびLiPF6(ヘキサフルオロリン酸リチウム)を用いる場合、正極1の表面にアル
ミニウムの被膜を形成するだけで、初充電時にアルミニウムの被膜をフッ素化し、絶縁層1cを形成することができる。したがって、LiBF4またはLiPF6を用いることによって、絶縁層1cを簡単な工程で形成することが可能となる。
表面全体を覆ってはいないので、正極活物質を失活させることがない。このため、高容量を達成することができる。
以下、図面を参照しながら本発明による非水電解質二次電池の第2の実施形態を説明する。図8Aおよび図8Bは本発明による非水電解質二次電池の第2の実施形態を示す斜視図および断面図である。本実施形態の非水電解質二次電池は、絶縁層が正極ではなく、セパレータに設けられている点で第1の実施形態とは異なる。
c、Y、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al、Cr、Pb、Sb、Bのうち少なくとも一種、x=0〜1.2、y=0〜0.9、z=1.7〜2.3)を正極活物質として用いることができる。これらの材料以外でも、充電時の電位がリチウムを基準として4Vを超えるような材料であれば、本発明の効果が得られる。また、複数の異なった正極材料を混合して用いてもよい。正極活物質が粉末である場合、平均粒径に特に制限はないが0.1μm以上30μm以下であることが好ましい。正極活物質は、集電体上において、薄膜形状に形成されていてもよい。
タ103aの正極101と接する表面に絶縁層103bを備えている。これにより、図9に示すように、セパレータ103aと正極101との間に絶縁層103bが介在し、セパレータ103aは正極101から電気的に隔離され、正極101とは電気的に非接触な状態となる。その結果、正極101が4.3V〜5.0Vの高電位に保たれても、セパレータ103aのどの部分も、正極101の電位による酸化雰囲気に曝されることがない。このため、セパレータ103aのどの部分も酸化することがなく、上述したように、セパレータの厚さ方向全体にわたる酸化が生じることもない。よって、高電圧で充放電され、長期間にわたって充放電が繰り返されても、微小短絡の発生を防止することのできる信頼性の高いリチウムイオン二次電池が実現する。
た網目形状を有しており、これにより、液体及び気体の透過性を備える。セパレータ103aは、電子伝導性を有しない樹脂からなり、大きなイオン透過度を有し、所定の機械的強度および電気的絶縁性を備えた微多孔膜である。
膜形成技術によってアルミニウムの被膜103cを形成したセパレータ103’を用意する。続いて、表面にアルミニウムの被膜103cを形成したセパレータを被膜103cが正極101と対向するように正極101および負極102とでアルミニウムの被膜付きのセパレータ103’を挟んで電極群を作製し、電池ケースに収納後、六フッ化リン酸リチウムや四フッ化ホウ酸リチウムなどのフッ素含有リチウム塩を有機溶媒に溶解した非水電解液を電池ケース内に充填し、リチウムイオン二次電池を完成させる。
れらの電極との界面に0.1〜5μmの粒径を有する金属ハロゲン化物の粉末を添加した非水電解質電池を開示している。これらの金属ハロゲン化物の粉末は、100〜300℃の比較的低い融点を有しており、その融解熱により内部短絡時の発熱を吸収するために設けられている。
SCN、LiCl、LiCF3SO3、LiCF3CO2、Li(CF3SO2)2、LiAs
F6、LiN(CF3SO2)2、LiB10Cl10、低級脂肪族カルボン酸リチウム、LiCl、LiBr、LiI、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウム等を挙げることができ、これらを使用する非水溶媒に一種又は二種以上を組み合わせて溶解させ用いることができる。
およびLiPF6(ヘキサフルオロリン酸リチウム)を用いる場合、セパレータ103a
の表面にアルミニウムの被膜を形成するだけで、初充電時にアルミニウムの被膜をフッ素化し、絶縁層103bを形成することができる。したがって、LiBF4またはLiPF6を用いることによって、絶縁層103b簡単な工程で形成することが可能となる。
性ポリマーを担持したセパレータを交互に積み重ね、積層数を増やした電極群を用いた非水電解質二次電池にも同様に実施可能である。また、正極と負極とをカチオン重合性のポリマーを担持したセパレータを介して巻き取ったジェリーロール型の電極群を用いた非水電解質二次電池にも本発明を好適に用いることができる。
1.電池の作製
(実施例1)
正極活物質としてLi1.03Ni0.33Co0.33Mn0.33O2を用い、正極表面にアルミニ
ウム被膜を形成し、セパレータとしてポリエチレン製多孔質シートを用いた電池を作製した。
正極活物質としてLi1.03Ni0.33Co0.33Mn0.33O2(平均粒径10μm、BET
法による比表面積0.38m2/g)を用い、この活物質100重量部に、導電剤である
アセチレンブラックを3重量部、結着剤であるポリフッ化ビニリデンを4重量部、および適量のN−メチル−2−ピロリドンを加え、攪拌・混合して、スラリー状の正極合剤1bを得た。なお、ポリフッ化ビニリデンは、あらかじめN−メチル−2−ピロリドンに溶解した状態で用いた。
である。まず、硫酸ニッケル水溶液に、Co及びMnの各硫酸塩を所定比率で加えて飽和水溶液を調製した。この飽和水溶液を低速で撹拌しながら水酸化ナトリウムを溶解したアルカリ溶液を滴下して、三元系の水酸化物Ni0.33Co0.33Mn0.33(OH)2の沈殿を
得た。この共沈法により得られた沈殿物をろ過、水洗の後、空気中80℃で乾燥した。得られた水酸化物の平均粒径は、約10μmであった。
.00:1.03になるように水酸化リチウム一水和物の粉末を混合し、乾燥空気中1000℃で10時間の条件で熱処理し、目的とするLi1.03Ni0.33Co0.33Mn0.33O2
を得た。得られた遷移金属含有複合酸化物は粉末X線回折により、LiNiO2にCo、
Mnが固溶した単一相の六方晶層状構造であることを確認した。粉砕および分級の処理を行った後、走査型電子顕微鏡による観察から、0.1〜1.0μm程度の一次粒子が多数凝集して略球状から楕円体状の形状を有する二次粒子を形成していることを確認した。
ステンレス(SUS304)製メッシュ2aを図7に示す寸法に打ち抜き、1辺が21mmの長さを有する正方形状に切断した厚さ150μmの金属リチウム2bを圧着することにより負極2を得た。
得られた正極1および負極2とポリエチレン製微多孔質シートからなるセパレータ3を用いて、図1Aおよび図1Bに示すような薄型非水電解質二次電池(厚さ0.5mm、幅40mm、高さ50mm、4.3V充電時の設計容量14mAh)を組み立てた。まず、図1Aおよび図1Bに示すように正極1と負極2とを、正極1のセパレータ3を介して積層し、電極群13を作製した。正極1および負極2には、それぞれアルミニウム製正極リード11およびニッケル製負極リード12を溶接した。電極群13を肉厚0.12mmの3方向が開口しているアルミラミネートフィルム製電池ケース14の内部に収容し、PP製のテープでアルミラミネートフィルムの内面に固定した。正極リード11および負極リード12が出ている開口部を含む2開口部を熱溶着しアルミラミネートフィルム製電池ケース14を袋状とした。そして、所定量の非水電解液を開口部から注入し、減圧、脱気後、減圧状態で開口部を熱溶着することにより、電池内部を密封した。なお、非水電解液には、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの体積比30:70の混合溶媒に、1.0mol/Lの濃度になるようにLiPF6を溶解したものを用いた。
上述したように作製した電池A1、B1、C1、D1に対して初充電、初放電、エージングを行った。
ニウムの被膜1eが絶縁層1cに変わる。
正極表面にアルミニウム被膜1eを形成していない正極を用いた以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。この電池を電池E1とする。
正極活物質粒子の表面をフッ化アルミニウムで予め被覆したものを用い、集電体1aに正極合剤1bを形成して圧延した後、正極表面にアルミニウム被膜を形成しなかった以外は、実施例1と同様にして正極Fを作製した。正極Fを用いて作製した電池をF1とする。
砕式微粉砕機に投入し、回転速度1800rpmで20分間処理を行い、粒子表面をフッ化アルミニウムで被覆した正極活物質を得た。
六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)にかえて、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)を非水溶媒に溶解した電解液を用いた以外は実施例1と同様の構成として電池を作製した。
電極表面にアルミニウム被膜を形成していない正極を用いた以外は、実施例2と同様にして電池を作製した。この電池を電池E2とする。
電極表面に予めフッ化アルミニウム被膜を形成した正極を用いた以外は、実施例1と同様にして電池を作製した。作製した電極をG、電池をG1とする。
作製した電池A1、B1、C1、D1、E1、F1、A2、B2、C2、D2、E2、
G1の評価を以下の通り行った。
複数個作製した電池A1〜E1及び電池A2〜E2の各1個を分解して正極を取り出して、表面をX線光電子分光分析法(XPS)により分析した。電池A1〜F1および電池A2〜E2から取り出した電極を、それぞれ電極A1〜F1及び電極A2〜E2とする。
複数個作製した電池A1〜G1及び電池A2〜E2の各1個を25℃の環境下、電流値2.8mAで4.3Vまで定電流充電し、さらに、電流値が0.7mAに減衰するまで、4.3Vで定電圧充電を行い充電終了とした。その後、各電池を25℃の環境下、電流値1.4mAで3.0Vまで定電流放電を行い、このとき得られた放電容量を初期放電容量とした。放電状態の各電池を、25℃の環境下、電流値2.8mAで4.3Vまで定電流充電し、さらに、電流値が0.7mAに減衰するまで、4.3Vで定電圧充電を行った。その後、各電池を25℃の環境下、電流値28mAで3.0Vまで定電流放電を行い、このとき得られた放電容量を高率放電容量とした。評価を行った各電池の高率放電容量を初期放電容量で除した値(高率放電特性=高率放電容量/初期放電容量)を高率放電特性と定義し、百分率表示で表1に示す。
複数個作製した電池A1〜G1及び電池A2〜E2の各1個を電池内の電極に均等に0.4MPaの圧力をかけた状態で、60℃の環境下、電流値2.8mAで4.2Vまで定電流充電し、さらに、10日間、4.2Vで定電圧充電を行った。定電圧充電時の電流減衰挙動を評価し、電流が一旦減少するものの充電途中で電流値が増大してくるものを微少短絡が発生したと判断した。表1に×印で表記する。また、電流が減少し、電流値がほぼ平坦状態になったものは微少短絡が発生しなかったと判断し、表1に○印で表記する。
充電電圧値を4.3Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
充電電圧値を4.4Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
充電電圧値を4.5Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
以下、図8A、図8Bおよび図9を参照しながら、第2の実施形態の非水電解質二次電池を作製し、特性を評価した結果を説明する。
(実施例4)
セパレータとしてポリエチレン製多孔質シートの表面にアルミニウムの被膜を形成し、電池の製造工程で被膜をフッ化することによって絶縁層を形成する場合について説明する。
正極活物質としてLi1.03Ni0.33Co0.33Mn0.33O2(平均粒径10μm、BET
法による比表面積0.38m2/g)を用い、この活物質100重量部に、導電剤である
アセチレンブラックを3重量部、結着剤であるポリフッ化ビニリデンを4重量部、および適量のN−メチル−2−ピロリドンを加え、攪拌・混合して、スラリー状の正極合剤101bを得た。なお、ポリフッ化ビニリデンは、あらかじめN−メチル−2−ピロリドンに溶解した状態で用いた。
ケル水溶液に、Co及びMnの各硫酸塩を所定比率で加えて飽和水溶液を調製した。この飽和水溶液を低速で撹拌しながら水酸化ナトリウムを溶解したアルカリ溶液を滴下して、三元系の水酸化物Ni0.33Co0.33Mn0.33(OH)2の沈殿を得た。この共沈法により
得られた沈殿物をろ過、水洗の後、空気中80℃で乾燥した。得られた水酸化物の平均粒径は、約10μmであった。
を得た。得られた遷移金属含有複合酸化物は粉末X線回折により、LiNiO2にCo、
Mnが固溶した単一相の六方晶層状構造であることを確認した。粉砕および分級の処理を行った後、走査型電子顕微鏡による観察から、0.1〜1.0μm程度の一次粒子が多数凝集して略球状から楕円体状の形状を有する二次粒子を形成していることを確認した。
ステンレス(SUS304)製メッシュ102aを図14に示す寸法に打ち抜き、1辺が22mmの長さを有する正方形状に切断した厚さ150μmの金属リチウム102bを圧着することにより負極102を得た。
図10Bに示すように、市販のポリエチレン製多孔質シートからなるセパレータ103a(旭化成ケミカルズ製 品番N9420C 厚み20μm)の表面にスパッタ法によりアルミニウムの被膜103cを形成した。アルミニウム板をターゲットとし、基板−ターゲット間距離を4cm、チャンバー内圧を1.2Pa、出力を0.2kWとして、RFスパッタ装置を用いて成膜した。この時、成膜速度は毎分3.125nmであった。成膜時間を調整して、5nm、10nm、50nm、100nmの各厚みでの成膜を行った。成膜したアルミニウムの被膜3cの厚みは、CP(クロスセクションポリッシャー)加工による断面の電子顕微鏡観察により測定した。5nmのアルミニウム被膜を形成したセパレ
ータをセパレータA、10nmのアルミニウム被膜を形成したセパレータをセパレータB、50nmのアルミニウム薄膜を形成したセパレータをセパレータC、100nmのアルミニウム被膜を形成したセパレータをセパレータDとする。
得られた正極101および負極2とセパレータ103’を用いて、図8A、図8Bに示すような薄型非水電解質二次電池(厚さ0.5mm、幅40mm、高さ50mm、4.3V充電時の設計容量14mAh)を組み立てた。まず、図9に示すように正極101と負極102とを、セパレータ103’を介して積層し、電極群113を作製した。正極101および負極102には、それぞれアルミニウム製正極リード111およびニッケル製負極リード112を溶接した。電極群113を肉厚0.12mmの3方向が開口しているアルミラミネートフィルム製電池ケース114の内部に収容し、PP製のテープでアルミラミネートフィルムの内面に固定した。正極リード111および負極リード112が出ている開口部を含む2開口部を熱溶着しアルミラミネートフィルム製電池ケース114を袋状とした。そして、所定量の非水電解液を開口部から注入し、減圧、脱気後、減圧状態で開口部を熱溶着することにより、電池内部を密封した。なお、非水電解液には、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとの体積比30:70の混合溶媒に、1.0mol/Lの濃度になるようにLiPF6を溶解したものを用いた。
上述したように作製した電池A1’、B1’、C1’、D1’に対して初充電、初放電、エージングを行った。
セパレータ表面にアルミニウム被膜103cを形成していないセパレータを用いた以外は、実施例4と同様にして電池を作製した。この電池を電池E1’とする。
正極活物質粒子の表面をフッ化アルミニウムで予め被覆したものを用い、集電体101aに正極合剤101bを形成して圧延した後、正極表面にアルミニウム被膜を形成しなかった以外は、実施例4と同様にして正極Fを作製した。正極Fを用いて作製した電池をF1’とする。
Mn0.33O2粉末180gと、関東化学(株)製フッ化アルミニウム粉末20gを圧縮磨
砕式微粉砕機に投入し、回転速度1800rpmで20分間処理を行い、粒子表面をフッ化アルミニウムで被覆した正極活物質を得た。
六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)にかえて、四フッ化ホウ酸リチウム(LiBF4)を非水溶媒に溶解した電解液を用いた以外は実施例4と同様の構成として電池を作製した。
セパレータ表面にアルミニウム被膜を形成していないセパレータを用いた以外は、実施例5と同様にして電池を作製した。この電池を電池E2’とする。
セパレータ表面に予めフッ化アルミニウム被膜を形成したセパレータを用いた以外は、実施例4と同様にして電池を作製した。作製した電極をG、電池をG1’とする。
作製した電池A1’、B1’、C1’、D1’、E1’、F1’、A2’、B2’、C2’、D2’、E2’、G1’の評価を以下の通り行った。
複数個作製した電池A1’〜E1’及び電池A2’〜E2’の各1個を分解してセパレータを取り出して、表面をX線光電子分光分析法(XPS)により分析した。電池A1’〜F1’および電池A2’〜E2’から取り出したセパレータを、それぞれセパレータA1’〜F1’及びセパレータA2’〜E2’とする。
極E2’ではAl−Fのピークは観測されず、フッ化アルミニウムの層が存在していないことを確認した。
複数個作製した電池A1’〜G1’及び電池A2’〜E2’の各1個を25℃の環境下、電流値2.8mAで4.3Vまで定電流充電し、さらに、電流値が0.7mAに減衰するまで、4.3Vで定電圧充電を行い充電終了とした。その後、各電池を25℃の環境下、電流値1.4mAで3.0Vまで定電流放電を行い、このとき得られた放電容量を初期放電容量とした。放電状態の各電池を、25℃の環境下、電流値2.8mAで4.3Vまで定電流充電し、さらに、電流値が0.7mAに減衰するまで、4.3Vで定電圧充電を行った。その後、各電池を25℃の環境下、電流値28mAで3.0Vまで定電流放電を行い、このとき得られた放電容量を高率放電容量とした。評価を行った各電池の高率放電容量を初期放電容量で除した値(高率放電特性=高率放電容量/初期放電容量)を高率放電特性と定義し、百分率表示で表2に示す。
ミニウムの絶縁層を設けても高率放電特性はほとんど低下しないことが分かる。
複数個作製した電池A1’〜G1’及び電池A2’〜E2’の各1個を電池内の電極に均等に0.4MPaの圧力をかけた状態で、60℃の環境下、電流値2.8mAで4.2Vまで定電流充電し、さらに、10日間、4.2Vで定電圧充電を行った。定電圧充電時の電流減衰挙動を評価し、電流が一旦減少するものの充電途中で電流値が増大してくるものを微少短絡が発生したと判断した。表1に×印で表記する。また、電流が減少し、電流値がほぼ平坦状態になったものは微少短絡が発生しなかったと判断し、表1に○印で表記する。
充電電圧値を4.3Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
充電電圧値を4.4Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
充電電圧値を4.5Vとした以外は、4.2V信頼性評価と同様に評価を行った。結果を表1に示す。
.2V程度で充放電を繰り返す場合、絶縁層を設けなくても微小短絡は発生しにくいことが分かった。しかし、4.2Vよりも高い電圧で充放電を繰り返す場合には、絶縁層がなければ、微小短絡が発生し易いこと、および、絶縁層を設けることによって微小短絡を効果的に抑制できることが分かった。また絶縁層の厚さが数nmでも効果的に微小短絡を抑制できることが分かった。
1a、101a 正極集電体
1b、101b 正極合剤
1c、103b 絶縁層
2、102 負極
2a、102a 負極集電体
2b 金属リチウム
3,103a セパレータ
11、111 正極リード
12、112 負極リード
13、113 電池ケース
101’ 絶縁層付き正極
102b 負極合剤
103 絶縁層付きセパレータ
Claims (12)
- リチウムを可逆的に吸蔵放出が可能な正極および負極と、
前記正極および負極の間に配置された樹脂層と、
前記正極、負極および樹脂層を収納した電池ケースと、
前記電池ケース内に充填された非水電解液と、
前記正極と前記樹脂層との間に配置され、主成分としてフッ化アルミニウムを含有し、100nm以下の厚さを有する絶縁層と
を備える非水電解質二次電池。 - 前記絶縁層の前記厚さは50nm以下である請求項1に記載の非水電解質二次電池。
- 前記絶縁層は前記正極と前記樹脂層とに接している請求項1または2に記載の非水電解質二次電池。
- 前記絶縁層は前記正極の前記樹脂層に対向する表面に設けられた請求項1から3のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記絶縁層は前記樹脂層の前記正極に対向する表面に設けられた請求項1から3のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記絶縁層は、微細孔を有する請求項1から5のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記絶縁層は、10nm以上の厚さを有する請求項1から6のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記非水電解液は、少なくとも一種のフッ素含有リチウム塩を含む請求項1から7のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記フッ素含有リチウム塩は、六フッ化リン酸リチウム、および四フッ化ホウ酸リチウムから選ばれる一種である請求項8に記載の非水電解質二次電池。
- 前記樹脂層は、電子伝導性を有しないセパレータである請求項1から9のいずれかに記載の非水電解質二次電池。
- 前記セパレータは、ポリオレフィン樹脂を主成分とする微多孔質シートである請求項10に記載の非水電解質二次電池。
- 前記ポリオレフィン樹脂はポリエチレンを含む請求項11に記載の非水電解質二次電池。
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