JP2012233203A - 抗アレルゲン剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】酸強度がpKaで4.0以下の無機固体酸である、リン酸ジルコニウム、リン酸チタニウムおよびケイ酸マグネシウムよりなる群から選択された少なくとも1つを含有する抗アレルゲン剤 および上記の抗アレルゲン剤を含む抗アレルゲン組成物によって、耐熱性に優れ着色性が少なく加工性に優れ、耐水性にも優れた抗アレルゲン製品を得ることができる。
【選択図】 なし
Description
<1> 有効成分として酸強度がpKaで4.0以下の無機固体酸である、リン酸ジルコニウム、リン酸チタニウムおよびケイ酸マグネシウムよりなる群から選択された少なくとも1つを含有することを特徴とする抗アレルゲン剤、
<2> 無機固体酸が、リン酸ジルコニウムおよびリン酸チタニウムから選択された少なくとも1つである、上記<1>に記載の抗アレルゲン剤、
<3> 前記無機固体酸がリン酸ジルコニウムである、上記<2>に記載の抗アレルゲン剤、
<4> 前記無機固体酸が層状リン酸ジルコニウムである、上記<3>に記載の抗アレルゲン剤、
<5>上記<1>〜上記<4>のいずれかに記載の抗アレルゲン剤を含むことを特徴とする抗アレルゲン組成物、
<6> 上記<5>に記載の抗アレルゲン組成物を用いた抗アレルゲン製品の加工方法、
<7> 上記<6>に記載の抗アレルゲン製品の加工方法によって加工された抗アレルゲン製品。
本発明において、アレルゲンとしては、人および動物がアレルゲンと皮膚接触あるいは粘膜接触することでアレルギー性が惹起されるものであればなんら限定されないが、具体的には、イヌやネコや鳥などの体毛や上皮由来のアレルゲン、スギ、ヒノキ、ヨモギ、ケヤキ、オオアワガエリ、ハルガヤ、ブタクサ等の花粉、天然ゴムラテックス等の植物由来のアレルゲン、カビ由来のアレルゲン、ダニ、ゴキブリ本体もしくは排泄物などの動植物蛋白質を例示することができる。好ましくは、一般に家屋内でハウスダストとして接触する事が多い屋内塵性ダニ類由来のアレルゲンや花粉症の原因物質となる花粉アレルゲンである。
試験管に固体酸を0.1g採取し、ベンゼン2mLを加え軽く振り混ぜる。そこへ、指示薬の0.1%ベンゼン溶液(クリスタルバイオレットは0.1%エタノール溶液)を2滴添加し軽く振り混ぜ、色の変化を観察する。
酸塩基指示薬を含有する上記ベンゼン溶液は、酸塩基指示薬の前記変色pKa値より酸性側では酸性色に呈色し、酸塩基指示薬の前記変色pKa値より塩基性側では塩基性色に呈色し、酸塩基指示薬の前記変色pKa値およびその近傍(「変色域」ともいう。)では酸性色および塩基性色の混ざり合った色に呈色する。
変色域の確認された酸塩基指示薬があった場合は、当該酸塩基指示薬の変色pKa値を無機固体酸の酸強度として表記する。また、変色域の確認された酸塩基指示薬がなかった場合は、無機固体酸の酸強度(pKa値)は、酸性色が確認された最も小さい酸強度の酸塩基指示薬の酸強度(酸性色の確認された最も小さい変色pKa値を有する酸塩基指示薬の変色pKa値)より小さく、また、塩基性色が確認された最も大きい酸強度の酸塩基指示薬の酸強度(塩基性色の確認された最も大きい変色pKa値を有する酸塩基指示薬の変色pKa値)より大きいとして表記する。
また、下限を示す適当な酸塩基指示薬がない場合、無機固体酸のpKa値は(酸性色の確認された最も小さい変色pKa値を有する酸塩基指示薬のpKa値)より小さい、および上限を示す適当な指示薬がない場合、無機固体酸のpKa値は(塩基性色の確認された最も大きい変色pKa値を有する酸塩基指示薬のpKa値)より大きいとして表記されるのが一般的である。
ことができる。
アレルゲン不活化率
=(1−残存アレルゲン量/初期アレルゲン量)×100(%) <式1>
試験の対象が抗アレルゲン剤を含むコーティング剤や抗アレルゲン剤を練りこんだ樹脂や抗アレルゲン剤を付着させた繊維等の抗アレルゲン剤以外のものを含む物品である場合、これらの物品の構成から抗アレルゲン剤を除いたもので空試験を行い、空試験のアレルゲン不活化率を0とするように、他の測定結果を規格化することがある。この場合も測定結果を規格化したことを断れば、規格化後の数値をアレルゲン不活化率として使用してよい。
、革、石などに添加することによって生活空間におけるアレルゲンを不活化させることが可能である。
上記の抗アレルゲン組成物の一つである抗アレルゲンコーティング剤とは、本発明の抗アレルゲン剤を一般的にバインダーと呼ばれる固着剤とを含むコーティング組成物として用いることである。このコーティング組成物にはバインダーの他に添加剤を加えてもよく、また、組成物を物品に加工する前に溶剤や水で希釈することもできる。組成物中に含まれる前記抗アレルゲン剤の濃度は分散が容易で保存性がよいことから0.5〜50重量%が好ましく、さらに好ましくは1〜30重量%である。通常、抗アレルゲン効果は、物品の表面で抗アレルゲン剤とアレルゲンとが接触することによって発現するので、前記のコーティング組成物で物品の表面に抗アレルゲン剤を固定することは、より少ない量の抗アレルゲン剤で大きな効果を得ることができるので好ましい。
また、添加剤として用いることができるものは酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、金属石鹸などの滑剤、防湿剤および増量剤、カップリング剤、核剤、流動性改良剤、消臭剤、木粉、防黴剤、防汚剤、防錆剤、金属粉、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤などがあり、いずれも好ましく用いることができる。
に用いることができる樹脂の種類に特に制限はなく、天然樹脂、合成樹脂、半合成樹脂のいずれであってもよく、また熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。
具体的な樹脂としては成形用樹脂、繊維用樹脂、ゴム状樹脂のいずれであってもよく、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ABS樹脂、AS樹脂、MBS樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、PBT、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、メラミン樹脂、ユリア樹脂、四フッ化エチレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、レーヨン、アセテート、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、キュプラ、トリアセテート樹脂、ビニリデン樹脂などの成形用または繊維用樹脂、天然ゴム、シリコーンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、クロルスルホン化ポリエチレンゴム、ブタジエンゴム、合成天然ゴム、ブチルゴム、ウレタンゴムおよびアクリルゴムなどのゴム状樹脂がある。また、樹脂成分に加えて、各種添加剤を含有させることもできる。添加剤として用いることができるものは酸化亜鉛や酸化チタンなどの顔料、染料、酸化防止剤、耐光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤、耐衝撃強化剤、ガラス繊維、金属石鹸などの滑剤、防湿剤および増量剤、カップリング剤、核剤、流動性改良剤、消臭剤、木粉、防黴剤、防汚剤、防錆剤、金属粉、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤などがあり、いずれも好ましく用いることができる。
実施例に記載した平均粒径とは、レーザー回折式粒度分布測定器(MALVERN MASTERSIZER 2000型)で測定して得られたメジアン径を示す。また、%は重量%を示す。
なお、使用した指示薬はメチルレッド(pKa=4.8)、4−フェニルアゾー1−ナフチルアミン(pKa=4)、ジメチルイエロー(pKa=3.3)、4−フェニルアゾージフェニルアミン(pKa=1.5)、クリスタルバイオレット(pKa=0.8)、ジシンナミルアセトン(pKa=−3)、ベンザルアセトフェノン(pKa=−5.6)、アントラキノン(pKa=−8.2)である。
試料を1mgまたは10mg秤量し、抗原希釈液で40ng/mLに調製したコナヒョウダニアレルゲン(DerfII)を500μL添加した。混合物をよく撹拌して、試料とアレルゲンを接触させた後、遠心沈降させ、上澄み液を回収し、ブロッキング剤で処理してある15E11抗体コートウェルに添加して室温で静置した。1時間後試料を捨て、各ウェルを洗浄バッファーで洗浄し、洗浄バッファーで200ng/mLに希釈した西洋ワサビペルオキシダーゼ標識抗DerfIIモノクローナル抗体13A4PO(アサヒビール株式会社)を各ウェルへ添加し室温で静置した。1時間後抗体液を捨て、各ウェルを洗浄バッファーで洗浄し、基質液を各ウェルへ添加して室温で静置した。30分後に2N硫酸を加え反応を停止させ、490nmの吸光度を測定した。結果は、試料を用いずに評価を行うことで吸光度に対するアレルゲン量の関係を求め、各種試料を評価した場合の吸光度から残存アレルゲン量を求め、式1から算出することにより各種試料のアレルゲン不活化率%を表示した。
アレルゲン不活化率 =(1−残存アレルゲン量/初期アレルゲン量)×100(%) <式1>
試料を1mgまたは10mg秤量し、抗原希釈液で10ng/mLに調製したスギ花粉アレルゲン(Cryj1)を500μL添加した。混合物をよく撹拌して、サンプルとアレルゲンを接触させた後、遠心沈降させ、上澄み液を回収し、ブロッキング剤で処理してあるAnti-Cryj1mAb013抗体コートウェルに添加して室温で静置した。1時間後サンプルを捨て、各ウェルを洗浄バッファーで洗浄し、洗浄バッファーで250ng/mLに希釈した西洋ワサビペルオキシダーゼ標識抗Cryj1モノクローナル抗体053(生化学工業株式会社製)を各ウェルへ添加し室温で静置した。2時間後抗体液を捨て、各ウェルを洗浄バッファーで洗浄し、基質液を各ウェルに添加して室温で静置した。10分後に2N硫酸を加え反応を停止させ、490nmの吸光度を測定した。結果は、コナヒョウダニアレルゲンと同様の方法で式1から算出することにより各種試料のアレルゲン不活化率%を表示した。
実施例1では、抗アレルゲン不活化率は、試料10mgにて評価を行った。[実施例1−1]層状リン酸ジルコニウム 75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、24時間加熱還流後、沈殿物をろ過、水洗、乾燥、解砕することで層状リン酸ジルコニウムを得た。得られた層状リン酸ジルコニウムの色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
網目状リン酸ジルコニウム
イオン交換水300mlにシュウ酸2水和物0.1モル、オキシ塩化ジルコニウム8水和物0.2モルおよび塩化アンモニウム0.1モルを溶解後、撹拌しながらリン酸0.3モルを加えた。この溶液を28%アンモニア水を用いてpHを2.7に調整後、98℃で14時間撹拌した。その後、得られた沈殿物をよく洗浄し、700℃で焼成することにより網目状リン酸ジルコニウム得た。得られた網目状リン酸ジルコニウム色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
H置換ZSM−5型ゼオライト
市販のゼオライトZSM−5(水沢化学工業製EX122)を塩酸水溶液中に浸漬後、ろ過、水洗、乾燥、解砕し、固体酸であるH置換ZSM−5型ゼオライトを調製した。得られたH置換ZSM−5型ゼオライトの色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
アンチモン酸
五塩化アンチモンに水を加えた後、70℃で熟成しアンチモン酸を得た。得られたアンチモン酸の色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
シリカ−アルミナ
原料に水ガラスと硝酸アルミニウムを用いて得られた沈殿物を500℃で焼成処理後、粉砕することでシリカ−アルミナを調製した。得られたシリカ−アルミナの色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
H置換型Y型ゼオライト
市販のゼオライトY(水澤化学工業株式会社製ミズカシーブスY400)を塩酸水溶液中に浸漬後、ろ過、水洗、乾燥、解砕し、固体酸であるH置換Y型ゼオライトを調製した。
得られたH置換Y型ゼオライトの色調、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化アルミニウムからなる複合鉱物
市販の二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化アルミニウムからなる複合鉱物(水澤化学工業株式会社製ミズカナイトHP)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
A型ゼオライト
市販のゼオライトA(水澤化学工業株式会社製SilitonB)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
X型ゼオライト
市販のゼオライトX(水澤化学工業株式会社製CPT−30)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
ZSM−5型ゼオライト
市販のゼオライトZSM−5(水澤化学工業株式会社製EX122)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
ハイドロタルサイト
市販のハイドロタルサイト(堺化学工業株式会社製HT−P)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
酸化アルミニウム
試薬の酸化アルミニウムの色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
酸化亜鉛
市販の酸化亜鉛(堺化学工業製 酸化亜鉛2種)の色調、平均粒径、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表1に示した。
特に層状リン酸ジルコニウム、網状リン酸ジルコニウム、アンチモン酸はアレルゲン不活化率が99.9%より大きい効果を示しており、抗アレルゲン剤として非常に優れている。
また、スギ花粉アレルゲンの場合もダニの場合と同様に、本発明の固体酸は高いアレルゲン不活化率を示し抗アレルゲン剤として非常に優れている。これに対してpKaが4.0より大きい比較例ではほとんど抗アレルゲン活性を示さなかった。
繊維に固定した固体酸の抗アレルゲン活性評価
参考例1−3の固体酸であるH置換ZSM−5型ゼオライトとアクリルエマルションバインダー(東亞合成株式会社製ケスモンバインダーKB1300、固形分45%)とを固形分重量比で10:3になるように混ぜ合わせ、布(成分:綿/アクリル繊維=1/1)に浸漬乾燥の加工を行い、固定量10g/m2、の抗アレルゲン布を作製した。抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を表2に示した。
繊維に固定した固体酸の抗アレルゲン活性評価
参考例1−3の固体酸であるH置換ZSM−5型ゼオライトをケスモンバインダーKB1300(東亞合成株式会社製、固形分45%)と固形分の重量比で10:3となるように混ぜ合わせ、布(成分:綿/アクリル繊維=1/1)に5分浸漬後、120℃で30分乾燥の加工を行い、固定量15g/m3の抗アレルゲン布を作製した。抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を表2に示した。
繊維の抗アレルゲン活性評価
固体酸であるH置換ZSM−5型ゼオライトを用いずに参考例1−8と同様の加工方法により比較布を作製した。比較布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を表2に示した。
繊維に固定した固体酸の耐熱性評価
参考例1−9と同様の方法で抗アレルゲン布を作製し、200℃で2時間熱を加えた後、抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果および変色性を測定した結果を表3に示した。
実施例2では、特に断りのない限り、抗アレルゲン不活化率は、試料1mgにて評価を行った。
[参考例2−1]
抗アレルゲン剤(1)
75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、24時間加熱還流後、沈殿物をろ過、水洗、乾燥、解砕することで層状リン酸ジルコニウムを得た。得られた層状リン酸ジルコニウムとタンニン酸を重量混合比7/3で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(1)を得た。得られた抗アレルゲン剤の平均粒径、黄色度、含水率、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(2)
参考例2−1と同様に調製した層状リン酸ジルコニウムとタンニン酸を重量混合比6/4で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(2)を得た。得られた抗アレルゲン剤の黄色度、含水率、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(3)
原料に水ガラスと硝酸アルミニウムを用いて得られた沈殿物を500℃で焼成処理後、粉砕することでシリカ−アルミナを調製した。得られたシリカ−アルミナとタンニン酸を重量混合比8/2で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(3)を得た。得られた抗アレルゲン剤の黄色度、含水率、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(4)
参考例2−3と同様に調製したシリカ−アルミナとタンニン酸を重量混合比7/3で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(4)を得た。得られた抗アレルゲン剤の平均粒径、黄色度、含水率、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(5)
参考例2−3と同様に調製したシリカ−アルミナとタンニン酸を重量混合比6/4で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(5)を得た。得られた抗アレルゲン剤の黄色度、含水率、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(6)
参考例2−1と同様に調製した層状リン酸ジルコニウムとタンニン酸を重量混合比3/97で混合し、ボールミルにより3時間複合化し、ロータースピードミルにより粉砕して抗アレルゲン剤(6)を得た。得られた抗アレルゲン剤の黄色度、およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。
抗アレルゲン剤(7)
75%リン酸水溶液に15%オキシ塩化ジルコニウム水溶液を添加し、24時間加熱還流後、沈殿物をろ過、水洗、乾燥、解砕することで層状リン酸ジルコニウムを得た。得られた層状リン酸ジルコニウムの黄色度、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。なお、抗アレルゲン剤量は10mgとした。
抗アレルゲン剤(8)
原料に水ガラスと硝酸アルミニウムを用いて得られた沈殿物を500℃で焼成処理後、粉砕することでシリカ−アルミナを調製した。得られたシリカ−アルミナの黄色度、平均粒径、含水率、酸強度およびELISA法にてダニアレルゲン不活化効果およびスギアレルゲン不活化効果を測定した結果を表4に示した。なお、抗アレルゲン剤量は10mgとした。
タンニン酸 ELISA法にてタンニン酸のダニアレルゲン不活化効果とスギアレルゲン不活化効果、平均粒径および黄色度を測定した結果を表4に示した。
特に層状リン酸ジルコニウムとタンニン酸からなる抗アレルゲン剤(1)および(2)(参考例2−1および2−2)はダニアレルゲンおよびスギアレルゲンに対しアレルゲン不活化率99%以上と高い効果を示していた。また、実施例2−7および参考例2−8と比較して10分の1の使用量で高い抗アレルゲン不活化率を示し、抗アレルゲン剤(1)および(2)の抗アレルゲン性能は非常に優れている。また、タンニン酸単独の黄色度は71.8と著しく高いものであるが、本発明の抗アレルゲン剤の黄色度は低く、抗アレルゲン製品への着色性の面で好ましいものである。
繊維に固定した抗アレルゲン剤の抗アレルゲン活性評価
参考例2−1の抗アレルゲン剤とアクリルエマルションバインダー(東亞合成株式会社製ケスモンバインダーKB1300、固形分45%)とを固形分重量比で10/3になるように混ぜ合わせ、布(成分:綿/アクリル繊維=1/1)に浸漬後、120℃で15分乾燥の加工を行い、固定量4.3g/m2、の抗アレルゲン布を作製した。抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した。この試験では抗アレルゲン剤を用いない場合でも布への吸着等により試験前後でアレルゲンが減少するため、比較例2−4で抗アレルゲン剤を用いない空試験を行ってそのときのアレルゲン不活化率が0になるように測定結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定した抗アレルゲン剤の耐水性評価
参考例2−9と同様の方法で参考例2−1の抗アレルゲン剤を固定した抗アレルゲン布を作製し、500mLのイオン交換水を入れた1Lのポリ容器中に入れて浸し、1分間の振とう洗濯後、自然乾燥させた。その後、参考例2−9と同様の方法で抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定した抗アレルゲン剤の抗アレルゲン活性評価
参考例2−9において、参考例2−1の抗アレルゲン剤を参考例2−6に記載の抗アレルゲン剤に変更し、固定量を4g/m2とした以外は参考例2−9と同様の方法で抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
参考例2−11と同様の方法で参考例2−6の抗アレルゲン剤を固定した抗アレルゲン布を作製し、500mLのイオン交換水を入れた1Lのポリ容器中に入れて浸し、1分間の振とう洗濯後、自然乾燥させた。その後、参考例2−9と同様の方法で抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定した固体酸の抗アレルゲン活性評価
実施例2−7の固体酸である層状リン酸ジルコニウムをアクリルエマルションバインダー(東亞合成株式会社製ケスモンバインダーKB1300、固形分45%)と固形分の重量比で10/3 とになるように混ぜ合わせ、布(成分:綿/アクリル繊維=1/1)に浸漬後、120℃で15分乾燥の加工を行い、固定量4.6g/m2、の抗アレルゲン布を作製した。その後、参考例2−9と同様の方法でのアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定した固体酸の耐水性評価
実施例2−13と同様の方法で実施例2−7の固体酸を固定した抗アレルゲン布を作製し、500mLのイオン交換水を入れた1Lのポリ容器中に入れて浸し、1分間の振とう洗濯後、自然乾燥させた。その後、実施例2−13と同様の方法で抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定したタンニン酸の抗アレルゲン活性評価
タンニン酸をアクリルエマルションバインダー(東亞合成株式会社製ケスモンバインダーKB1300、固形分45%)と固形分の重量比で10/3とになるように混ぜ合わせ、布(成分:綿/アクリル繊維=1/1)に浸漬後、120℃で15分乾燥の加工を行い、固定量4.6g/m2、の比較布を作製した。比較布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定したタンニン酸の耐水性評価
比較例2−2と同様の方法でタンニン酸を固定した比較布を作製し、500mLのイオン交換水を入れた1Lのポリ容器中に入れて浸し、1分間の振とう洗濯後、自然乾燥させた。その後、比較例2−2と同様の方法で比較布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
空試験の抗アレルゲン活性評価
抗アレルゲン剤を用いずに参考例2−9と同様の加工方法により比較布を作製した。比較布のアレルゲン不活化効果を測定し、その不活化率の数字を0にするように参考例2−9〜2−12、実施例2−13〜2−14、比較例2−2〜2−5の不活化率測定結果を規格化して表5に示した。従って比較例2−4のアレルゲン不活化率は0である。
繊維のみの耐水性評価
本発明の抗アレルゲン剤を用いずに参考例2−9と同様の加工方法により比較布を作製し、洗濯処理を行った。比較布のアレルゲン不活化効果を測定した結果を規格化して表5に示した。
繊維に固定した固体酸の耐熱性評価
参考例2−9と同様の方法で抗アレルゲン布を作製し、200℃で2時間熱を加えた後、抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果および変色性を測定した結果を表6に示した。
比較例2−2と同様の方法で抗アレルゲン布を作製し、200℃で2時間熱を加えた後、抗アレルゲン布のアレルゲン不活化効果および変色性を測定した結果を表6に示した。
変色性試験および抗アレルゲン活性
参考例2−1の抗アレルゲン剤(1)1mgを0.5mLのPBS(pH7.29、0.1%tween20および0.001%BSA含有)に入れ、室温で3日間静置した後の色の変化およびアレルゲン不活化効果を測定した結果を表7に示した。
変色性試験
参考例2−1の抗アレルゲン剤(1)1mgを0.5mLのイオン交換水(pH6.37)に入れ、室温で7日間静置した後の色の変化を観察した結果を表7に示した。
変色性試験および抗アレルゲン活性
タンニン酸1mgを0.5mLのPBS(pH7.29、0.1%tween20および0.001%BSA含有)に入れ、室温で3日間静置した後の色の変化およびアレルゲン不活化効果を測定した結果を表7に示した。
変色性試験
タンニン酸1mgを0.5mLのイオン交換水(pH6.37)に入れ、室温で7日間静置した後の色の変化を観察した結果を表7に示した。
[実施例2−18]
実施例2−18では上記の層状リン酸ジルコニウム固体酸をポリエチレン樹脂粉末(プライムポリマー社製ハイゼックス1300JPU)に重量で全体の30%となるように混合し、180℃で5分加熱、4分空冷した後、ポリテトラフルオロエチレン板の間に挟んで卓上プレス機により150kg/cm2の圧力をかけて押し伸ばし、0.2〜0.3mm厚のフィルムを作製した。作製したフィルムは白色であった。
参考例2−19では抗アレルゲン剤(1)すなわち層状リン酸ジルコニウム/タンニン酸=7/3の複合体を実施例2−18のように樹脂組成物全体の30%になるように混合し、フィルムを作製した。作製したフィルムは実施例2−18と同じ白色であったが、実施例2−18のシートと並べて比較すると、黄色味を帯びているのがわかった。
参考例2−20では、抗アレルゲン剤(1)すなわち層状リン酸ジルコニウム/タンニン酸=7/3の複合体を実施例2−18のように樹脂組成物全体の10%になるように混合し、フィルムを作製した。作製したフィルムは実施例2−18と同じ白色であったが、実施例2−18のシートと並べて比較すると、わずかに黄色味を帯びているが、参考例2−19よりは白色に近かった。
比較例2−9では、タンニン酸を樹脂組成物全体の30%になるように混合した他は実施例2−18と同じようにしてフィルムを作製した。作製したフィルムは濃い褐色であった。
比較例2−10では、タンニン酸を樹脂組成物全体の10%になるように混合した他は実施例2−18と同じようにしてフィルムを作製した。作製したフィルムは濃い褐色であった。
比較例2−11ではポリエチレン樹脂のみでフィルムを作製した。
Claims (7)
- 有効成分として、酸強度がpKaで4.0以下の無機固体酸である、リン酸ジルコニウム、リン酸チタニウムおよびケイ酸マグネシウムよりなる群から選択された少なくとも1つを含有することを特徴とする抗アレルゲン剤。
- 無機固体酸が、リン酸ジルコニウムおよびリン酸チタニウムから選択された少なくとも1つである、請求項1に記載の抗アレルゲン剤
- 無機固体酸がリン酸ジルコニウムである、請求項2に記載の抗アレルゲン剤
- 無機固体酸が層状リン酸ジルコニウムである、請求項3に記載の抗アレルゲン剤
- 請求項1〜4のいずれかに記載の抗アレルゲン剤を含むことを特徴とする抗アレルゲン組成物。
- 請求項5に記載の抗アレルゲン組成物を用いた抗アレルゲン製品の加工方法。
- 請求項6に記載の抗アレルゲン製品の加工方法によって加工された抗アレルゲン製品。
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