JP5959041B2

JP5959041B2 - アレルゲン低減化機能を付与する方法

Info

Publication number: JP5959041B2
Application number: JP2011206705A
Authority: JP
Inventors: 圭一郎乾
Original assignee: SC Environmental Science Co Ltd
Current assignee: SC Environmental Science Co Ltd
Priority date: 2011-09-22
Filing date: 2011-09-22
Publication date: 2016-08-02
Anticipated expiration: 2031-09-22
Also published as: JP2013067901A

Description

本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させるため、あるいは不織布、繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与するための、耐水性を有するアレルゲン低減化剤の加工方法に関する。

喘息やアトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎等のアレルギー性疾患は多くの人が悩まされているものであり、特に近年では増加する傾向となっている。これらのアレルギー性疾患の原因となっているのは環境中に存在する種々のアレルゲンであり、それらの中でも屋内に棲息するダニやペットの毛、花粉、カビは代表的な吸入性のアレルゲンとして、良く知られている。特に家屋内に生息する塵性ダニであるヒョウヒダニ類はアレルゲンの発生源として大きな問題となっている。ヒョウヒダニ類は畳、絨毯、寝具、カーテン等の家屋内の繊維製品、あるいは屋外においても電車や自動車等の移動車両の座席シート生地等が生育の温床となる。

ヒョウヒダニ類の中でも、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓｆａｒｉｎａｅ）とヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）は代表的な種であり、これらのダニの死骸や糞が強いアレルゲン物質となる。また春先に飛散するスギ（Ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ）の花粉を初め、多種の植物の花粉もアレルゲンとなるものであり、特にアレルギー性鼻炎を発症させる原因となっている。飛散する花粉は春先のスギ花粉だけでなく、ヒノキ、ヨモギ、ブタクサ、カモガヤ等、多くの種類があり一年を通じて何らかの花粉が飛散している状態であり、いつの時期でも花粉によるアレルギーを引き起こす危険性があると考えられる。

このようなダニや花粉等のアレルゲンを除去するためには、エアコンや空気清浄機を用いて空気をフィルターに通じる方法があるが、除去できるのは空気中に舞うアレルゲンのみであり、フィルターにアレルゲン物質を集める結果となり、フィルターを交換する際にはアレルゲンが再飛散する危険性がある。また、マスクはスギ等の花粉を吸入するのを防ぐために用いられているが、マスクに付着した花粉はアレルゲン性が消失するわけではないので、再飛散することによって吸収してしまう危険性がある。電気掃除機はアレルゲン除去の方法として有効であるが、吸引したゴミに含まれる多量のアレルゲンは集塵袋に貯蔵されるだけであり、集塵袋の廃棄時にアレルゲンが再飛散する危険性が考えられる。

アレルゲン物質のアレルギー性を低減あるいは除去するための薬剤に関しては、タンニン酸が古くから知られており、タンニン酸等のポリフェノール類化合物を応用する方法が提案されてきた。例えば、タンニン酸をアレルゲンの不活性化剤として使用する方法（特許文献１）、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、没食子酸および没食子酸と炭素数１から４までのアルコールとのエステルをアレルゲンの不活性化剤として使用する方法（特許文献２）が開示されている。タンニン酸は褐色に呈色しており、さらに経時的に着色が進行することで用途が制限される短所があったが、安全性の高い天然物であること、優れたアレルゲン低減化効果を有していることから、着色が問題とならない用途では優秀な剤であった。しかしタンニン酸は水溶性であるため、耐水性を要求される用途では依然として使用に適していないという問題があった。

またタンニン酸等のポリフェノール化合物以外のアレルゲン低減化剤として、非水溶性亜鉛化合物あるいは非水溶性亜鉛・金属酸化物の複合粒子を用いたアレルゲン不活化剤が提案され（特許文献３）、さらに二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウムを用いたアレルゲン不活化剤が提案されているが（特許文献４）、耐水性やアレルゲン不活化性能は満足できるものではなかった。またこれらのアレルゲン低減化剤は水溶性ではないが、不織布、繊維、繊維製品、プラスチック製品、木質材料にバインダーとしてアクリルエマルジョン等の樹脂エマルジョンを用いて加工した場合、バインダー量が十分な場合はアレルゲン低減化剤を覆ってしまい、流脱を防ぐもののアレルゲン低減化性能そのものが発揮されず、バインダー量が少ないと流脱を防ぐことができずに効力を維持できないことが多かった。またタンニン酸をポリカルボン酸と架橋剤を用いて繊維に固着させる方法が開示されている（特許文献５）。しかし、反応が煩雑で架橋剤の刺激性が高く、十分な効果を発揮できないという問題点があった。

特開昭６１−４４８２１号公報特開平６−２７９２７３号公報特開２００６−２３９３９３号公報特開２００７−３９６２０号公報特開２００７−１０７１４９号公報

タンニン酸を用いて、ダニやスギ花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させること、さらに不織布、繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与し、容易に流脱することのない加工方法およびこれらのアレルゲン低減化剤を加工した不織布、繊維または繊維製品を提供することが、本発明の課題である。

本発明者は、このような課題を解決するため鋭意研究を行った結果、高いアレルゲン低減化性能を持つタンニン酸と、ウレタン樹脂バインダーを併用することによって、耐水性のあるアレルゲン低減化効果を付与することが可能であることを見出した。すなわち本発明は、（１）タンニン酸とウレタン樹脂を、不織布、繊維または繊維製品に加工することによってアレルゲン低減化機能を付与する方法であり、（２）そのウレタン樹脂が、水性ウレタン樹脂エマルジョンであるアレルゲン低減化機能を付与する方法であり、（３）アレルゲン低減化機能を付与する方法によって加工した不織布、繊維または繊維製品である。

本発明の加工方法を用いることにより、不織布、繊維または繊維製品にダニやスギ花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる機能、さらにその機能に耐水性を持たせ、アレルゲン性を低減化させる機能を持ったフィルター材、マスク等の不織布、繊維または繊維製品を提供することができる。

本発明におけるタンニン酸は、植物から抽出される収れん性の多価フェノール成分で、縮合型タンニン酸あるいは加水分解型タンニン酸のいずれでもよく、タンニン酸、ガロタンニン、エピカテキンガレート、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のポリフェノール類が含まれる。これらのポリフェノール類化合物の二種類以上を混合して使用しても差し支えない。タンニン酸は、一般に試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができる。

ポリウレタン樹脂は、高分子ジオール成分とイソシアネート基を有する有機イソシアネート化合物からなり、ジオール成分の種類によって、ポリエーテル系、ポリエステル系，ポリカーボネート系およびこれらの混合系等、種々のものがある。本発明に使用するポリウレタン樹脂はこれらのポリエーテル系、ポリエステル系，ポリカーボネート系等のいずれを使用しても差し支えなく、また二種類以上を混合して使用することも可能である。また溶剤系のポリウレタン樹脂とポリウレタン樹脂エマルジョンのいずれも使用可能である。ポリウレタン樹脂エマルジョンのイオン性はアニオン性または非イオン性であることが望ましく、カチオン性の場合はタンニン酸と混合したときに凝集を起こす懸念がある。ポリウレタン樹脂のエマルジョンには自己乳化型または強制乳化型があるがいずれの型のものを使用しても差し支えなく、各々の型のものを混合して使用しても差し支えない。

ポリウレタン樹脂の分子量に特に制限はないが、分子量３０００以上であることが好ましく、５０００以上であることがさらに好ましい。

タンニン酸とポリウレタン樹脂は、両方を含有する一液の製剤を調製し、この製剤を適宜必要に応じて希釈して使用することができる。またタンニン酸の製剤と、ポリウレタン樹脂の製剤あるいはエマルジョンを別々で希釈しておいてから混合し、使用することも可能である。

タンニン酸とウレタン樹脂を含有する製剤を調製する場合、製剤中のタンニン酸およびウレタン樹脂の含有率はそれぞれ０．０１〜３０％、好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましくは０．５〜５％の範囲とすることができる。３０％より高濃度とした場合、製剤中でタンニン酸とウレタン樹脂が凝集を起こす可能性がある。またタンニン酸とウレタン樹脂の希釈液を別々に調製しておき、加工時にそれぞれの希釈液を混合し、加工する方が凝集の危険性を避けることができる。希釈するには水を用いるのが適しているが、アルコール類やグリコールエーテル類等の極性溶剤を使用あるいは併用することもできる。

このような極性溶剤の例としては、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１０００以下）、ポリプロピレングリコール（分子量１０００以下）等が挙げられる。これらの溶剤は２種類以上を混合して使用しても差し支えない。

ポリウレタン樹脂を用いる場合、さらに架橋剤を添加することによって耐水性をさらに向上させることが可能で、このような架橋剤としてエポキシ系やメラミン系のものがある。架橋剤は必ずしも必要ではないが、使用しても差し支えない。

加工を行うときのタンニン酸とポリウレタン樹脂の比率は、重量比でタンニン酸１に対してポリウレタン樹脂が０．１〜２で使用することができ、さらに好ましくは０．２〜１．５、またよりさらに望ましくは０．５〜１．０で使用することができる。タンニン酸１に対してポリウレタン樹脂の使用量が０．１より小さくなるとバインダーによる耐水化効果が低くなり、また２より大きくなるとウレタン樹脂がタンニン酸を覆いすぎる結果となり返って効力が低下する危険性がある。耐水性あるいは効力の発揮に影響のない範囲で、他の樹脂バインダー、例えばアクリル系バインダー等を混合して使用しても差し支えない。

製剤を行なう上で必ずしも配合されるべきものではないが、安定性の向上等の目的のために界面活性剤を添加することが可能である。界面活性剤は特に限定されず、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤を挙げることができるが、非イオン性またはアニオン性が好ましい。非イオン性界面活性剤の種類は特に限定されるものではないが、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤にはアルキルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート等が挙げられる。カチオン性界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン性界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられる。また、これらの非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両イオン性界面活性剤は一種を単独に用いても二種以上を併用してもよい。

本発明のアレルゲン低減化剤に公知となっているアレルゲン低減化成分をさらに添加することも可能である。アレルゲン低減化成分としては、ジヒドロキシ安息香酸や２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ安息香酸系化合物またはその塩、パラヒドロキシポリスチレンやポリスチレンスルホン酸塩等のポリスチレン系化合物、柿渋等の天然抽出物、カルシウム塩やストロンチウム塩や希土類塩等の無機塩系化合物が挙げられる。

本発明のアレルゲン低減化剤は、屋内塵性ダニのアレルゲン除去を目的に使用する場合、殺ダニ剤と同時に加工することにより、そのアレルゲン低減化効果をさらに持続させることも可能である。使用する殺ダニ剤は、屋内塵性ダニに対して致死効果や忌避効果のあるものであれば特に限定はなく、例えば、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、サリチル酸フェニル、シンナムアルデヒド、ヒソップ油、ニンジン種子油等を用いることができ、また天然ピレトリン、フェノトリン、ペルメトリン等のピレスロイド系化合物、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、ダイアジノン等の有機リン系化合物、ジコホル、クロルベンジレート、ヘキシチアゾクス、テブフェンピラド、ピリダベン、アミドフルメト等を用いることができる。

本発明のアレルゲン低減化剤は、カビあるいは菌の増殖が懸念される場合がある。そのために防カビ剤または抗菌剤を同時に併用することが可能である。防カビ剤または抗菌剤の種類は、防カビまたは抗菌効果を有するものであれば特に限定されないが、例えば、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾロン、メチレンビスチオシアネート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、グルタルアルデヒド、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ピリジンチオール−Ｎ−オキシドの亜鉛塩、１，２−ベンゾイソチアゾロン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、グルコン酸クロルヘキシジン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、オルトフェニルフェノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラクロロメタキシレノール、パラクロロメタクレゾール、ポリリジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、Ｎ−ｎ−ブチルベンゾイソチアゾロン、Ｎ−オクチルイソチアゾロン、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチルパラトリルスルホン、パラクロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、脂肪酸グリセリンエステル、ヒノキチオール等を用いることができる。

本発明のアレルゲン低減化剤の使用方法としては、不織布、繊維または繊維製品に浸漬、塗布、スプレー等の方法によって加工することができる。繊維または繊維製品としては、衣料品、カーペット、ソファー、壁紙、カーテン等のインテリア類、布団側地、布団カバー、布団中綿、シーツ、枕カバー、マット等の寝具類、カーシート、カーマット、天井材および床材等の自動車部品類、ぬいぐるみ等が挙げられ、不織布としては掃除用ウェットワイパー、マスク、フィルター材料、電気掃除機の集塵袋等があげられる。

本発明のアレルゲン低減化剤を加工することができる不織布や繊維には種々のものがあるが、たとえばナイロン、綿、ポリエステル、羊毛等が挙げられ、これらの繊維を２種類以上使用した複合繊維であっても差し支えない。またポリエチレンやポリプロピレンを用いた不織布にも使用することが可能である。本発明のアレルゲン低減化剤の不織布、繊維または繊維製品への加工方法は特に限定されるものではないが、浸漬処理、スプレー処理、吸尽加工等を行うことが可能である。繊維への加工量は、不織布、繊維または繊維製品の重量に対して、タンニン酸量として０．０１〜３０％であり、好ましくは０．１〜２０％であり、さらに好ましくは０．５〜１０％である。

本発明のアレルゲン低減化剤を不織布や繊維または繊維製品に処理し乾燥する場合には１８０℃以下とするのが望ましい。高温で乾燥を行なうとタンニン酸による着色が促進される可能性がある。

本発明のアレルゲン低減化剤の製剤化に際しては、前述の界面活性剤、防ダニ剤、抗菌剤の他に、必要に応じてキレート剤、防錆剤、香料、スケール防止剤、消泡剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟加工剤等を添加することも可能である。

本発明のアレルゲン低減化剤の使用形態としては主に加工剤用途が挙げられる。また洗濯耐久性を要求される繊維または繊維製品以外にも、環境中で人が接触する可能性のある組成物、たとえば柔軟剤、消臭剤、防カビ剤、除菌剤、殺虫剤、塗料、接着剤等に添加することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能であり、環境中で人が接触する可能性のある材料、たとえば木材、コンクリート、金属、石、ガラス等の建材等、ゴム、紙、樹脂、プラスチックのよる成型品等に加工することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能である。

本発明組成物、および本発明組成物を加工した不織布、繊維または繊維製品の使用により、ハウスダスト中のダニ由来のアレルゲン、イヌやネコなどのペットの毛や上皮、ゴキブリ、羽毛、カビ由来のアレルゲン、およびスギ、ヨモギ、ハルガヤ、ヒノキ、ブタクサ等の花粉、天然ゴムラテックス等の植物アレルゲンを低減化することができ、多種のアレルゲンを実質的になくすことができる。よって本発明は、環境中のアレルゲンがハウスダスト中のダニアレルゲンや植物アレルゲンの場合に特に効果的に作用するものである。

本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。なお、下記に示す％はすべて重量％である。

［実施例１］
１０％のタンニン酸（和光純薬工業株式会社製）水溶液１．５ｇをイオン交換水で２９ｇに希釈し、ポリカーボネート系ウレタンバインダー（株式会社ＡＤＥＫＡ製水系ウレタン樹脂エマルジョン：ＨＵＸ−３８６［固形分３０％］）の２５％水溶液１ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２、ウレタン樹脂として０．５ｇ／ｍ^２）。

［実施例２］
実施例１のポリカーボネート系ウレタンバインダーの代わりにエステル系ウレタンバインダー（株式会社ＡＤＥＫＡ製水系ウレタン樹脂：ＨＵＸ−８２２［固形分４０％］）を用い、実施例１と同様に不織布に処理を行った。

［実施例３］
実施例１のポリカーボネート系ウレタンバインダーの代わりにエーテル系ウレタンバインダー（株式会社ＡＤＥＫＡ製水系ウレタン樹脂：ＨＵＸ−３５０［固形分３０％］）を用い、実施例１と同様に不織布に処理を行った。

［実施例４］
１０％のタンニン酸水溶液１．５ｇをイオン交換水で２８ｇに希釈し、ポリカーボネート系ウレタンバインダーの２５％水溶液２ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２、ウレタン樹脂として１ｇ／ｍ^２）。

［実施例５］
１０％のタンニン酸水溶液１．５ｇをイオン交換水で２６ｇに希釈し、ポリカーボネート系ウレタンバインダーの２５％水溶液４ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２、ウレタン樹脂として２ｇ／ｍ^２）。

［実施例６］
１０％のタンニン酸水溶液１．５ｇをイオン交換水で２８ｇに希釈し、ポリカーボネート系ウレタンバインダー２ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２、ウレタン樹脂として４ｇ／ｍ^２）。

［比較例１］
１０％のタンニン酸水溶液１．５ｇをイオン交換水で３０ｇに希釈した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２）。

［比較例２］
１０％のタンニン酸水溶液１．５ｇをイオン交換水で２９ｇに希釈し、アクリルバインダー（山陽色素株式会社製水系アクリル樹脂：エマコールＣＴバインダーＡＳＣ）の２５％水溶液１ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量はタンニン酸として１ｇ／ｍ^２）。

［比較例３］
水系ウレタン樹脂ＨＵＸ−３８６の２５％水溶液４ｇをイオン交換水で３０ｇに希釈した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた。

［比較例４］
水系ウレタン樹脂ＨＵＸ−８２２の２５％水溶液４ｇをイオン交換水で３０ｇに希釈した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた。

［比較例５］
水系ウレタン樹脂ＨＵＸ−３５０の２５％水溶液４ｇをイオン交換水で３０ｇに希釈した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた。

［比較例６］
アナタース型酸化チタン粉末（石原テクノ株式会社製：ＳＴ−０１）０．１５ｇをイオン交換水で２９ｇに分散させ、ポリカーボネート系ウレタンバインダー（株式会社ＡＤＥＫＡ製水系ウレタン樹脂：ＨＵＸ−３８６）の２５％水溶液１ｇを混合した。この液に２０ｃｍ×１５ｃｍのポリプロピレン製不織布（８０ｇ／ｍ^２）を浸漬し、絞り率２５０％で処理後、１１０℃で乾燥させた（加工量は酸化チタンとして１ｇ／ｍ^２）。

［不織布の水洗］
実施例１〜３および比較例１〜６の不織布を等分に切断し（１０ｃｍ×１５ｃｍ）、一方を４Ｌのイオン交換水に浸漬して３０分間攪拌し、取り出して室温で風乾し水洗後の試料とした。

［評価試験１］（加工不織布のダニアレルゲンの低減化効果の測定）
実施例１〜３、比較例１〜６の不織布、および水洗を行ったこれらの不織布を５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、チャック付きポリ袋に投入し標準ダニアレルゲン懸濁液（アレルゲン量１２００ｎｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、試料とアレルゲンを接触させた。１時間後にチャック付きポリ袋からアレルゲン液を搾り出し、遠心分離後のこれら試料についてＤｅｒｆ２酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、０．１重量％ＮａＮ_３含有）で２μｇ／ｍＬに希釈したＤｅｒｆ２モノクローナル抗体１５Ｅ１１を、Ｆ１６ＭＡＸＩＳＯＲＰＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、４℃にて３日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２、０．１重量％ＮａＮ_３含有）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。

次に、加工不織布と接触させたダニアレルゲン抽出液試料を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したＤｅｒｆ２モノクローナル抗体を蒸留水で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミンおよび０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で１０００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で、次いで蒸留水でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）１３ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（ＳＩＧＭＡＣＨＥＭＩＣＡＬＣＯ．製：２６ｍｇＴａｂｌｅｔ）と過酸化水素水１３μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、５分間反応させた。その後直ちに、２ｍｏｌ／ＬＨ_２ＳＯ_４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表１に示した。

［評価試験２］（アレルゲン低減化剤によるスギ花粉アレルゲンＣｒｙｊ１の低減化効果の測定）
実施例１〜６または比較例１〜６の不織布、および水洗を行ったこれらの不織布を５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、チャック付きポリ袋に投入し標準スギ花粉アレルゲン液（アレルゲン量１２．５ｎｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、試料とアレルゲンを接触させた。１時間後にチャック付きポリ袋からアレルゲン液を搾り出し、遠心分離後のこれら試料についてＣｒｙｊ１酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてスギ花粉アレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、０．１重量％ＮａＮ_３含有）で２μｇ／ｍＬに希釈したＣｒｙｊ１モノクローナル抗体０１３を、Ｆ１６ＭＡＸＩＳＯＲＰＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、４℃にて１日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２、０．１重量％ＮａＮ_３含有）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。

次に、加工不織布と接触させたスギ花粉アレルゲン抽出液試料を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したＣｒｙｊ１モノクローナル抗体０５３を蒸留水で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミンおよび０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で１２００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）１３ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（ＳＩＧＭＡＣＨＥＭＩＣＡＬＣＯ．製：２６ｍｇＴａｂｌｅｔ）と過酸化水素水１３μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、５分間反応させた。その後直ちに、２ｍｏｌ／ＬＨ_２ＳＯ_４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表２および表３に示した。

本発明により、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができ、また不織布、繊維または繊維製品に洗濯耐久性のある、アレルゲン性を低減化させる機能を付与するためのアレルゲン低減化剤、およびアレルゲンを低減化できる不織布、繊維または繊維製品を提供することができる。

Claims

タンニン酸と水性ウレタン樹脂エマルジョンを、ポリビニルアルコールを使用せずに不織布、繊維または繊維製品に加工することを特徴とするアレルゲン低減化機能を付与する方法。
タンニン酸と水性ウレタン樹脂エマルジョンが処理されたことを特徴とする（ただしポリビニルアルコールを含有する場合を除く）不織布、繊維または繊維製品。