JP2011132417A

JP2011132417A - 抗アレルゲン組成物

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Publication number: JP2011132417A
Application number: JP2009294747A
Authority: JP
Inventors: Keiichiro Inui; 圭一郎乾
Original assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Current assignee: Sumika Enviro Science Co Ltd
Priority date: 2009-12-25
Filing date: 2009-12-25
Publication date: 2011-07-07
Anticipated expiration: 2029-12-25
Also published as: JP5467636B2

Abstract

【課題】抗アレルゲン組成物、特に不織布、繊維または繊維製品に変色がなく洗濯耐久性のある加工できる抗アレルゲン組成物および抗アレルゲン性能を有する不織布、繊維または繊維製品をを提供することを目的とする。
【解決手段】
タンニン酸とポリビニルアルコールを重量比で１０：１〜１：１の比率で含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物により、ダニやスギ花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができ、またカーペット、畳、寝具類、カーテン、衣料品、ぬいぐるみ、マスク、フィルター材料、電気掃除機の集塵袋等の繊維または繊維製品に洗濯耐久性のあるアレルゲン性を低減化させる機能を付与することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させるため、あるいは不織布、繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与するための、耐水性を有する抗アレルゲン剤に関するものである。

喘息やアトピー性皮膚炎などのアレルギー性疾患は、長年にわたり、多くの人が悩まされており年を追って増加傾向にある。これらのアレルギー性疾患の原因として、屋内に棲息するダニやペットの毛、花粉、カビが代表的なものとして、良く知られている。現在、アレルギー患者の治療には主に薬物療法が適用されているが、一方では、アレルギーを引き起こす因子であるアレルゲンを患者自身の生活環境から除去することも直接、アレルゲンへの暴露から患者を守るという合理的な手段である。このようなアレルゲン除去による症状改善は、日本の他、ヨーロッパやアメリカにおいても報告がなされている。

畳、絨毯、寝具、カーテン等の家屋内にある繊維製品はダニの生育の温床となることが多く、ダニが繁殖するためにアレルギーを引き起こす原因となり問題になっている。ダニには、ツメダニ、コナダニ等の種類があり、それらの内でコナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓｆａｒｉｎａｅ）とヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）はダニアレルギーを引き起こす原因として重要視されている。これらのダニは、虫体そのものがダニアレルゲンになるだけでなく、ダニの死骸や糞も非常に強いアレルゲンとなる。カビは湿度の高い場所に発生しやすく、肺に吸い込まれた場合にはアレルゲンとなる。植物アレルゲンとしてスギ花粉は代表的な花粉アレルゲンであり、春先にはアレルギー患者が急増する。またスギ花粉以外にも各種植物の花粉がアレルゲンとなることが知られており、ヒノキ、ブタクサ、オオアワガエリ、ケヤキ、ヨモギ、ハルガヤ等が挙げられ、一年を通じてアレルギーの原因となっている。

畳、絨毯、寝具、カーテン、ぬいぐるみ等の繊維でできた装飾品、あるいは新幹線、電車、自動車等移動車両の座席シート生地についてもダニの繁殖の可能性があるためアレルゲンの発生源となる問題がある。また、マスクはスギ等の花粉を吸入するのを防ぐために用いられているが、マスクに付着した花粉はアレルゲン性が消失するわけではないので、再び飛散することによって吸収してしまう危険性がある。電気掃除機はアレルゲン除去の方法として有効であるが、吸引したゴミに含まれる多量のアレルゲンは集塵袋に貯蔵されるだけであり、集塵袋の廃棄時にアレルゲンが再飛散する危険性が考えられる。

薬剤を使用しないアレルゲン除去の方法としては、電気掃除機による吸引、空気清浄機による除去や寝具の高密度カバーの使用などがあげられる。しかしながら、電気掃除機による吸引だけでは除去できるアレルゲン量に限界があり、空気清浄機では空中に舞うアレルゲンのみの除去になる。また、寝具の高密度カバーでは内側からのアレルゲン除去にはなるが、外側からのアレルゲン除去にはならないなど、これらの方法は必ずしも満足できるものではなかった。

アレルゲン物質のアレルギー性を低減あるいは除去するための薬剤に関しても、種々の提案が行われている。例えば、タンニン酸をアレルゲンの不活性化剤として使用する方法、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、エピカテキン、エピガロカテキン、エピカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、没食子酸及び没食子酸と炭素数１から４までのアルコールとのエステルをアレルゲンの不活性化剤として使用する方法が開示されている。また亜鉛イオン、マグネシウムイオン等をアレルゲンの中和組成物として使用する方法が開示されている。しかし、これらの抗アレルゲン剤は水溶性であり、水によって流脱するという問題点があった。

また非水溶性亜鉛化合物あるいは非水溶性亜鉛・金属酸化物の複合粒子を用いたアレルゲン不活化剤が、さらに二酸化ケイ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウムを用いたアレルゲン不活化剤が提案されているが、耐水性やアレルゲン不活化性能は満足できるものではなかった。またこれらの抗アレルゲン剤は水溶性ではないが、不織布、繊維、繊維製品、プラスチック製品、木質材料にバインダーとしてアクリルエマルジョン等の樹脂エマルジョンを用いて加工した場合、バインダー量が十分な場合は抗アレルゲン剤を覆ってしまい、流脱を防ぐものの抗アレルゲン性能そのものが発揮されず、バインダー量が少ないと流脱を防ぐことができずに効力を維持できないことが多かった。またタンニン酸をポリカルボン酸と架橋剤を用いて繊維に固着させる方法が開示されている。しかし、反応が煩雑で架橋剤の刺激性が高く、十分な効果を発揮できないという問題点があった

特開昭６１−４４８２１号公報特開平６−２７９２７３号公報特表２００４−５１０７１７号公報特開２００６−２３９３９３号公報特開２００７−３９６２０号公報特開２００７−１０７１４９号公報

ダニやスギ花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させるため、あるいは不織布、繊維または繊維製品にアレルゲン性を低減化させる機能を付与し、容易に流脱することのない抗アレルゲン組成物およびこれらの抗アレルゲン組成物を加工した不織布、繊維または繊維製品を提供することが、本発明の課題である。

本発明者は、このような課題を解決するため鋭意研究を行った結果、高いアレルゲン低減化性能を持つタンニン酸と、水溶性高分子であるポリビニルアルコールを一定の割合で混合することにより、タンニン酸のアレルゲン低減化性能を保持し水溶性のタンニン酸を非水溶性へと変化させ、耐水性を持たせることが可能となることを見出した。またタンニン酸とポリビニルアルコールを混合した製剤をウレタンバインダーと共に不織布、繊維または繊維製品に加工したとき、さらに耐水性で高いアレルゲン低減化効果を付与することが可能となることを見出した。すなわち本発明は、（１）タンニン酸とポリビニルアルコールを重量比で１０：１〜１：１の比率で混合し、非水溶化させた成分を含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物であり、（２）ポリビニルアルコールのけん化度が９５％以上であることを特徴とする抗アレルゲン組成物であり、（３）タンニン酸とポリビニルアルコールの比率が重量比で４：１〜２：１であることを特徴とする抗アレルゲン組成物であり、（４）タンニン酸とポリビニルアルコールを含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物を加工した不織布、繊維または繊維製品であり、（５）タンニン酸とポリビニルアルコールを含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物を、不織布、繊維または繊維製品に加工し、環境中に存在するアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる方法であり、（６）タンニン酸とポリビニルアルコールを含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物を、ウレタン樹脂バインダーと共に不織布、繊維または繊維製品に加工し、環境中に存在するアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる方法である。

本発明の組成物を用いることにより、不織布、繊維または繊維製品にダニやスギ花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる機能、さらにその機能に耐水性を持たせ、アレルゲン性を低減化させる機能を持ったフィルター材、マスク等の不織布、繊維または繊維製品を提供することができる。

本発明におけるタンニン酸は、植物から抽出される収れん性の多価フェノール成分で、縮合型タンニン酸あるいは加水分解型タンニン酸のいずれでもよく、タンニン酸、ガロタンニン、エピカテキンガレート、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のポリフェノール類が含まれる。これらのポリフェノール類化合物の二種類以上を混合して使用しても差し支えない。タンニン酸は、一般に試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができる。タンニン酸の配合率には特に制限はないが、０．１％以上７０％以下、好ましくは１％以上５０％以下、より好ましくは２％以上４０％以下とすることができる。

本発明におけるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、工業的に酢酸ビニルを重合して得られたポリ酢酸ビニルをけん化することによって製造される。これらのポリビニルアルコールには種々のけん化率のものがあり、けん化率は高い方がタンニン酸の耐水性の向上に関して適しており、９５％以上のけん化率が好ましい。またポリビニルアルコールの分子量は高い方がタンニン酸の耐水性向上に適しており、分子量は重合度１０００以上のものが望ましい。また、通常のポリビニルアルコールに、カチオン化、アニオン化、アセチル化等の修飾を行なわれた特殊なグレードのポリビニルアルコールもタンニン酸の耐水性化に影響しない限り使用することが可能である。これらのポリビニルアルコールは、一般に試薬や工業用原料として市販されているものを使用することができる。ポリビニルアルコールの配合率には特に制限はないが、０．１％以上２０％以下、好ましくは０．５％以上１０％以下、より好ましくは１％以上５％以下とすることができる。

タンニン酸とポリビニルアルコールの配合比率は１０：１〜１：２であり、好ましくは５：１〜１：１であり、さらに好ましくは４：１〜２：１である。タンニン酸の比率がこれらの範囲を超えて高くなるとタンニン酸の非水溶性化が十分ではなくなり、十分な耐水性が発揮できなくなる。タンニン酸の比率がこれらの範囲を超えて低くなると製剤中のタンニン酸濃度が低くなる結果となりアレルゲン低減化効果が十分に発揮できなくなる。

本発明の抗アレルゲン組成物の剤型は、不織布、繊維および繊維製品への加工が可能であれば、液状、粉体状及びペースト状等、どのような剤型でも差し支えないが、タンニン酸とポリビニルアルコールの会合物は非水溶性となるため水に懸濁させたエマルジョン型の製剤、あるいは溶剤を用いて均一な溶液としたものが有効である。エマルジョン型の製剤を調製するには、タンニン酸水溶液とポリビニルアルコール水溶液を別々に調製しておき、ポリビニルアルコール水溶液にタンニン酸水溶液を攪拌しながら添加することで可能である。溶剤を使用した均一製剤とするためには、水と共に極性溶剤を使用することで可能である。極性溶剤としては、たとえば、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、γ−ブチロラクトン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量１０００以下）、ポリプロピレングリコール（分子量１０００以下）等が挙げられる。これらの溶剤は２種類以上を混合して使用しても差し支えない。

製剤を行なう上で必ずしも配合されるものではないが、安定性の向上等の目的のために界面活性剤を添加することが可能である。界面活性剤は特に限定されないが、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤いずれを使用しても差し支えない。非イオン性界面活性剤の種類は特に限定されるものではないが、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。アニオン性界面活性剤にはアルキルベンゼンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェート、ジアルキルスルホサクシネート等が挙げられる。カチオン性界面活性剤では脂肪族アミン塩およびその４級アンモニウム塩などが挙げられ、両イオン性界面活性剤ではベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸塩などが挙げられる。また、これらの非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両イオン性界面活性剤は一種を単独に用いても二種以上を併用してもよい。

本発明の抗アレルゲン組成物に公知となっている抗アレルゲン成分をさらに添加することも可能である。抗アレルゲン成分としては、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、２，４，６−トリヒドロキシ安息香酸等のヒドロキシ安息香酸系化合物またはその塩等、柿渋、カルシウム塩、ストロンチウム塩、希土類塩等が挙げられる。

本発明の抗アレルゲン組成物は、屋内塵性ダニのアレルゲン除去を目的に使用する場合、殺ダニ剤と同時に加工することにより、その抗アレルゲン効果をさらに持続させることも可能である。使用する殺ダニ剤は、屋内塵性ダニに対して致死効果や忌避効果のあるものであれば特に限定はなく、例えば、ベンジルアルコール、ベンジルベンゾエート、サリチル酸フェニル、シンナムアルデヒド、ヒソップ油、ニンジン種子油等を用いることができ、また天然ピレトリン、フェノトリン、ペルメトリン等のピレスロイド系化合物、フェニトロチオン、マラチオン、フェンチオン、ダイアジノン等の有機リン系化合物、ジコホル、クロルベンジレート、ヘキシチアゾクス、テブフェンピラド、ピリダベン、アミドフルメト等を用いることができる。

本発明の抗アレルゲン組成物は、カビあるいは菌の増殖が懸念される場合がある。そのために防カビ剤または抗菌剤を同時に併用することが可能である。防カビ剤または抗菌剤の種類は、防カビまたは抗菌効果を有するものであれば特に限定されないが、例えば、５−クロロ−Ｎ−メチルイソチアゾロン、メチレンビスチオシアネート、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、グルタルアルデヒド、ヨードプロピニルブチルカーバメート、ピリジンチオール−Ｎ−オキシドの亜鉛塩、１，２−ベンゾイソチアゾロン、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、グルコン酸クロルヘキシジン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、オルトフェニルフェノール、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラクロロメタキシレノール、パラクロロメタクレゾール、ポリリジン、塩化ベンザルコニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、Ｎ−ｎ−ブチルベンゾイソチアゾロン、Ｎ−オクチルイソチアゾロン、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、テトラクロロイソフタロニトリル、ジヨードメチルパラトリルスルホン、パラクロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、脂肪酸グリセリンエステル、ヒノキチオール等を用いることができる。

本発明の抗アレルゲン組成物の使用方法としては、不織布、繊維または繊維製品に浸漬、塗布、スプレー等の方法によって加工することができる。繊維または繊維製品としては、衣料品、カーペット、ソファー、壁紙、カーテン等のインテリア類、布団側地、布団カバー、布団中綿、シーツ、枕カバー、マット等の寝具類、カーシート、カーマット、天井材及び床材等の自動車部品類、ぬいぐるみ等が挙げられ、不織布としては掃除用ウェットワイパー、マスク、フィルター材料、電気掃除機の集塵袋等があげられる。

本発明の抗アレルゲン組成物を加工することができる不織布や繊維には種々のものがあるが、たとえばナイロン、綿、ポリエステル、羊毛等が挙げられ、これらの繊維を２種類以上使用した複合繊維であっても差し支えない。またポリエチレンやポリプロピレンを用いた不織布にも使用することが可能である。本発明の抗アレルゲン組成物の不織布、繊維または繊維製品への加工方法は特に限定されるものではないが、浸漬処理、スプレー処理、吸尽加工等を行うことが可能である。繊維への加工量は、不織布、繊維または繊維製品の重量に対して、製剤中のタンニン酸量として０．０１〜３０％であり、好ましくは０．１〜２０％であり、さらに好ましくは０．５〜１０％である。

本願発明の抗アレルゲン組成物を不織布や繊維、繊維製品に加工するときに、洗濯耐久性をさらに向上させるためにバインダーを併用することも可能である。バインダーの種類については、アクリルやウレタン等のいずれの種類の樹脂エマルジョンを使用することが可能であるが、ウレタン系バインダーが特に好ましい。ウレタンバインダーは、エステル型、エーテル型、ポリカーボネート型等いずれの種類でも差し支えなく、イオン性についてもアニオン性、カチオン性、ノニオン性いずれでも差し支えない。
バインダーの使用濃度について特に制限はないが、配合される樹脂の量はタンニン酸量＋ポリビニルアルコール量の等量以下であることが望ましい。バインダーの使用量があまり多くなりすぎると抗アレルゲン剤を覆ってしまう結果となり効力が発揮されにくくなる。

本発明の抗アレルゲン組成物を不織布や繊維または繊維製品に処理し乾燥する場合には１８０℃以下とするのが望ましい。高温で乾燥を行なうとタンニン酸が着色を起こす可能性がある。

本発明の抗アレルゲン組成物の製剤化に際しては、前述の界面活性剤、防ダニ剤、抗菌剤の他に、必要に応じてキレート剤、防錆剤、香料、スケール防止剤、消泡剤、帯電防止剤、増粘剤、柔軟加工剤等を添加することも可能である。

本発明の抗アレルゲン組成物の使用形態としては主に加工剤用途が挙げられる。また洗濯耐久性を要求される繊維または繊維製品以外にも、環境中で人が接触する可能性のある組成物、たとえば柔軟剤、消臭剤、防カビ剤、除菌剤、殺虫剤、塗料、接着剤等に添加することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能であり、環境中で人が接触する可能性のある材料、たとえば木材、コンクリート、金属、石、ガラス等の建材等、ゴム、紙、樹脂、プラスチックのよる成型品等に加工することによって環境中のアレルゲンを低減化させることも可能である。

本発明組成物、および本発明組成物を加工した不織布、繊維または繊維製品の使用により、ハウスダスト中のダニ由来のアレルゲン、イヌやネコなどのペットの毛や上皮、ゴキブリ、羽毛、カビ由来のアレルゲン、及びスギ、ヨモギ、ハルガヤ、ヒノキ、ブタクサ等の花粉、天然ゴムラテックス等の植物アレルゲンを低減化することができ、多種のアレルゲンを実質的になくすことができる。よって本発明は、環境中のアレルゲンがハウスダスト中のダニアレルゲンや植物アレルゲンの場合に特に効果的に作用するものである。

本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。なお、下記に示す％はすべて重量％である。

（実施例１）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０：けん化率約９９％）２％水溶液７５ｇに攪拌しながら８％タンニン酸水溶液２５ｇを添加し、分散液１００ｇを得た。（タンニン酸２％、ポリビニルアルコール１．５％）

（実施例２）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセファイマーＫ−２１０：カチオン化ポリビニルアルコール、けん化率約８８％）２％水溶液７５ｇに攪拌しながら８％タンニン酸水溶液２５ｇを添加し、分散液１００ｇを得た。（タンニン酸２％、ポリビニルアルコール１．５％）

（実施例３）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＬ−０５：けん化率約９９％）２％水溶液７５ｇに攪拌しながら８％タンニン酸水溶液２５ｇを添加し、分散液１００ｇを得た。（タンニン酸２％、ポリビニルアルコール１．５％）

（実施例４）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＬ−０５）３．３％水溶液６０ｇに攪拌しながら１０％タンニン酸水溶液４０ｇを添加し、分散液１００ｇを得た。（タンニン酸４％、ポリビニルアルコール２％）

（実施例５）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセファイマーＺ−２００：反応型ポリビニルアルコール、けん化率約９９％）２％水溶液７５ｇに攪拌しながら８％タンニン酸水溶液２５ｇを添加し、分散液１００ｇを得た。（タンニン酸２％、ポリビニルアルコール１．５％）

（実施例６）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０）３．３％水溶液５５ｇに攪拌しながら２０％タンニン酸水溶液２０ｇを添加し、さらにジエチレングリコールモノメチルエーテル２５ｇを添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸４％、ポリビニルアルコール１．８％）

（実施例７）
ポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０）３．６％水溶液５０ｇに攪拌しながら２０％タンニン酸水溶液３０ｇを添加し、さらにＮ−メチルピロリドン２０ｇを添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸６％、ポリビニルアルコール１．８％）

（実施例８）
２０％タンニン酸水溶液３０ｇにジエチレングリコールモノメチルエーテル１０ｇ及びジエチレングリコールモノブチルエーテル１０ｇを添加し、さらにポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０）３．６％水溶液５０ｇに攪拌しながら添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸６％、ポリビニルアルコール１．８％）

（実施例９）
２０％タンニン酸水溶液４０ｇにジエチレングリコールモノメチルエーテル１１ｇ及びジエチレングリコールモノブチルエーテル９ｇを添加し、さらにポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０）６％水溶液４０ｇに攪拌しながら添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸８％、ポリビニルアルコール２．４％）

（比較例１）
８％タンニン酸水溶液

（比較例２）
２．４％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＨ−２０）水溶液

（比較例３）
２．４％ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮＬ−０５）水溶液

（比較例４）
２．４％ポリビニルアルコール（ゴーセファイマーＫ−２１０）水溶液

（比較例５）
１０％タンニン酸水溶液６ｇおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル３４ｇを混合し、さらにポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０：けん化率約９９％）２．５％水溶液６０ｇを攪拌しながら添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸０．６％、ポリビニルアルコール１．５％）

（比較例６）
１０％タンニン酸水溶液１２ｇおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル２８ｇを混合し、さらにポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０：けん化率約９９％）５％水溶液６０ｇを攪拌しながら添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸１．２％、ポリビニルアルコール３％）

（比較例７）
２０％タンニン酸水溶液４０ｇおよびジエチレングリコールモノメチルエーテル３５ｇを混合し、さらにポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製ゴーセノールＮＨ−２０：けん化率約９９％）２％水溶液２５ｇを攪拌しながら添加し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸８％、ポリビニルアルコール０．５％）

（比較例８）
１０％ポリビニルピロリドン水溶液（ＢＡＳＦ社製、ＬｕｖｉｔｅｃＫ１１５）１８ｇと１０％タンニン酸水溶液４０ｇとイオン交換水４２ｇを混合し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸４％、ポリビニルピロリドン１．８％）

（比較例９）
２５％ポリアクリル酸水溶液（和光純薬工業社製）７．２ｇと１０％タンニン酸水溶液４０ｇとイオン交換水５２．８ｇを混合し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸４％、ポリアクリル酸１．８％）

（比較例１０）
ポリエチレングリコール（和光純薬工業社製、分子量６０００）１．８ｇと１０％タンニン酸水溶液４０ｇとイオン交換水５８．２ｇを混合し、溶解液１００ｇを得た。（タンニン酸４％、ポリエチレングリコール１．８％）

（試験例１）抗アレルゲン組成物によるダニアレルゲンの低減化効果の測定
標準ハウスダストに含まれるダニアレルゲンＤｅｒｆ２約４５０ｎｇ／１ｍＬ｛リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）｝に対し、実施例１〜９、比較例１〜４と対照として蒸留水をそれぞれ２００μＬ反応させた。これら試料についてＤｅｒｆ２酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４）で２μｇ／ｍＬに希釈した抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体１５Ｅ１１を、Ｆ１６ＭＡＸＩＳＯＲＰＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、４℃にて３日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）にてプレートを洗浄した。次に、ダニアレルゲンと上記組成物を反応させて得られた抽出液を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識した抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体をリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミン及び０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液（ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミン及び０．０５重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有）で１２００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）６．５ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（１３ｍｇＴａｂｌｅｔ、和光純薬工業株式会社製）一錠と３０％過酸化水素水６．５μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、３分間反応させた。その後直ちに、１ｍｏｌ／ＬＨ_２ＳＯ_４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表１に示した。

加工品によるダニアレルゲンの低減化効果の測定
（不織布への加工）
実施例６〜９、比較例１〜２のそれぞれをジエチレングリコールモノメチルエーテルの１５％水溶液で３倍に希釈した液５０ｇに８０ｇ／ｍ２の不織布（２０ｃｍ×２０ｃｍ）を２分間浸漬し、しぼり率２５０％で処理後、１１０℃で１０分間乾燥させた。実施例６については、希釈液にさらにアクリルバインダー（ＥＭＡＣＯＬＣＴＢＩＮＤＥＲＡＳＣ、山陽色素株式会社製）またはウレタン系バインダー（アデカボンタイターＨＵＸ−３５０、ＨＵＸ−３８６、ＨＵＸ−４２０Ａ、アデカ株式会社製）のそれぞれを希釈液に対して２％となるように添加した液についても同様の加工を行った。処理した不織布を半分に切断し、一方をイオン交換水１０Ｌに１時間浸漬することによって水洗を行った。水洗前および水洗後の不織布について抗アレルゲン試験を行った。

（試験例２）
ブランク布、実施例６〜９または比較例１〜２を加工した不織布を５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、チャック付きポリ袋に投入し標準ダニアレルゲン懸濁液（アレルゲン量４５０ｎｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、試料とアレルゲンを接触させた。１時間後にチャック付きポリ袋からアレルゲン液を搾り出し、遠心分離後のこれら試料についてＤｅｒｆ２酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてダニアレルゲン低減化効果の測定を行った。まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、０．１重量％ＮａＮ_３含有）で２μｇ／ｍＬに希釈したＤｅｒｆ２モノクローナル抗体１５Ｅ１１を、Ｆ１６ＭＡＸＩＳＯＲＰＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、４℃にて３日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２、０．１重量％ＮａＮ_３含有）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。次に、加工不織布と接触させたダニアレルゲン抽出液試料を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したＤｅｒｆ２モノクローナル抗体を蒸留水で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミン及び０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で１０００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で、次いで蒸留水でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）１３ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（２６ｍｇＴａｂｌｅｔ、ＳＩＧＭＡＣＨＥＭＩＣＡＬＣＯ．製）と過酸化水素水１３μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、５分間反応させた。その後直ちに、２ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表２に示した。

（試験例３）
抗アレルゲン組成物によるスギ花粉アレルゲンＣｒｙｊ１の低減化効果の測定
ブランク布、実施例６〜９または比較例１〜２を加工した不織布を５ｃｍ×５ｃｍに切り取り、チャック付きポリ袋に投入し標準スギ花粉アレルゲン液（アレルゲン量１２．５ｎｇ／ｍＬ）１ｍＬを加え、試料とアレルゲンを接触させた。１時間後にチャック付きポリ袋からアレルゲン液を搾り出し、遠心分離後のこれら試料についてＣｒｙｊ１酵素免疫測定法（ＥＬＩＳＡ）のサンドイッチ法にてスギ花粉アレルゲン低減化効果の測定を行った。
まず、リン酸緩衝液（ｐＨ７．４、０．１重量％ＮａＮ_３含有）で２μｇ／ｍＬに希釈したＣｒｙｊ１モノクローナル抗体０１３を、Ｆ１６ＭＡＸＩＳＯＲＰＮＵＮＣ−ＩＭＭＵＮＯＭＯＤＵＬＥプレート（ＮＵＮＣ社製）の１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、４℃にて１日以上感作させた。感作後、液を捨て、ブロッキング試薬｛１重量％牛血清アルブミン＋リン酸緩衝液（ｐＨ７．２、０．１重量％ＮａＮ_３含有）｝を１ウェルあたり２００μＬずつ添加し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。次に、加工不織布と接触させたスギ花粉アレルゲン抽出液試料を１ウェルあたり１００μＬずつ滴下し、３７℃、６０分間反応させた。反応後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝にてプレートを洗浄した。ペルオキシダーゼ標識したＣｒｙｊ１モノクローナル抗体０５３を蒸留水で２００μｇ／ｍＬに溶解し、それをリン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、１重量％牛血清アルブミン及び０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝で１２００倍希釈した液を、１ウェルあたり１００μＬずつ添加した。３７℃、６０分間反応させた後、リン酸緩衝液｛ｐＨ７．２、０．１重量％ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート含有｝でプレートを洗浄した。０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸緩衝液（ｐＨ６．２）１３ｍＬにオルト−フェニレンジアミンジヒドロクロライド（２６ｍｇＴａｂｌｅｔ、ＳＩＧＭＡＣＨＥＭＩＣＡＬＣＯ．製）と過酸化水素水１３μＬを加えたものを１ウェルあたり１００μＬずつ添加し、３７℃、５分間反応させた。その後直ちに、２ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４を５０μＬずつ入れて反応を停止させ、マイクロプレート用分光光度計（テカンジャパン株式会社製）で吸光度（ＯＤ４９０ｎｍ）を測定した。結果を表３に示した。

本発明により、ダニや花粉等のアレルゲンのアレルゲン性を低減化させることができ、また不織布、繊維または繊維製品に洗濯耐久性のある、アレルゲン性を低減化させる機能を付与するための抗アレルゲン組成物、およびアレルゲンを低減化できる不織布、繊維または繊維製品を提供することができる。

Claims

タンニン酸とポリビニルアルコールを重量比で１０：１〜１：１の比率で混合し、非水溶化させた成分を含有することを特徴とする抗アレルゲン組成物。
ポリビニルアルコールのけん化度が９５％以上であることを特徴とする請求項１記載の抗アレルゲン組成物。
タンニン酸とポリビニルアルコールの比率が重量比で４：１〜２：１であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の抗アレルゲン組成物。
請求項１〜３のいずれかに記載の抗アレルゲン組成物を加工した不織布、繊維または繊維製品。
請求項１〜３のいずれかに記載の抗アレルゲン組成物を、不織布、繊維または繊維製品に加工し、環境中に存在するアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる方法。
請求項１〜３のいずれかに記載の抗アレルゲン組成物を、ウレタン樹脂バインダーと共に不織布、繊維または繊維製品に加工し、環境中に存在するアレルゲンのアレルゲン性を低減化させる方法。