JP2010033016A - エレクトロクロミック表示装置並びにその製造方法及び駆動方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】表示基板11と、表示電極と、対向基板12と、対向電極15と、表示電極に接して設けられたエレクトロクロミック層とを有するエレクトロクロミック表示装置10において、表示基板11と対向電極15との間に複数の表示電極13a、13bが互いに隔離して設けられ、複数の表示電極13a、13bの各々に対応して複数のエレクトロクロミック層14a、14bが設けられ、一の表示電極13aと他の表示電極13bとの間の電気抵抗は、一の表示電極13aの電気抵抗より大きいことを特徴とするエレクトロクロミック表示装置10。
【選択図】図1
Description
で表されるビオロゲン系化合物を含むことを特徴とする。一般式(1)で表される化合物は、発消色電位が低いため、複数の表示電極を有する構成においても良好な色値を示す。
で表されるテレフタル酸系化合物を含むことを特徴とする。一般式(2)で表される化合物は、発消色電位が低いため、複数の表示電極を有する構成においても良好な色値を示す。
ルキル基、又はアリール基を表し、R1又はR2の少なくとも一方は、COOH、PO(
OH)2、Si(OCkH2k+1)3から選ばれる。Xは1価のアニオンを表す。nは0、1又は2を表す。mは0、1又は2を表す。kは0、1又は2を表す。Aは複素環式化合物誘導体を表す。)一般式(3)で表される化合物は、メモリ特性が高いため、画像保持時間が長く、消費電力を小さくできる。
(第1の実施の形態)
図1及び図2を参照し、本発明の第1の実施の形態に係るエレクトロクロミック表示装置を説明する。
(第1の実施の形態の第1の変形例)
次に、図3を参照し、第1の実施の形態の第1の変形例について説明する。
(第1の実施の形態の第2の変形例)
次に、図4を参照し、第1の実施の形態の第2の変形例について説明する。
(第1の実施の形態に係る第3の変形例)
次に、図5を参照し、第1の実施の形態の第3の変形例について説明する。
(第1の実施の形態に係る第4の変形例)
次に、図6を参照し、第1の実施の形態の第4の変形例について説明する。
(第1の実施の形態に係るエレクトロクロミック装置の製造方法)
次に、図7を参照し、本発明の第1の実施の形態に係るエレクトロクロミック表示装置の製造方法について説明する。
(第1の表示電極形成工程)
まず、図7のステップS11に示される第1の表示電極形成工程を行う。表示基板上に、蒸着、スパッタ、イオンプレーティング等の真空成膜により第1の表示電極を形成する。
(第1のエレクトロクロミック層形成工程)
次に、図7のステップS12に示されるエレクトロクロミック層形成工程を行う。第1の表示電極を形成した表示基板上に、エレクトロクロミック化合物と金属酸化物粒子からなる第1のエレクトロクロミック層を、スピンコート又はスクリーン印刷により形成する。即ち、金属酸化物粒子およびエレクトロクロミック化合物を溶媒中に分散または溶解した液状の塗布インクを準備し、その塗布インクを表示基板上にスピンコートすることにより、第1のエレクトロクロミック層を形成する。または、その塗布インクを表示基板上にスクリーン印刷することにより、第1のエレクトロクロミック層を形成する。
(第1の絶縁層形成工程)
次に、図7のステップS13に示される第1の絶縁層形成工程を行う。第1のエレクトロクロミック層を形成した表示基板上に、蒸着、スパッタ、イオンプレーティング等の真空成膜により第1の絶縁層を形成する。
(対向電極形成工程)
次に、図7のステップS16に示される対向電極形成工程を行う。対向基板上に、蒸着、スパッタ、イオンプレーティング等の真空成膜により対向電極を形成する。
(貼合せ工程)
次に、ステップS17に示される貼合せ工程を行う。対向電極を形成した対向基板と、第2の絶縁層までを形成した表示基板とを、対向電極と表示電極とが対面するように白色反射層用粒子を含有する電解質を挟んで貼合せる。具体的には、表示基板と対向基板とをスペーサを介して貼合せ、白色反射層用粒子を含有する電解質溶液をスペースに真空注入した後、注入口を封止することによって、対向基板と表示基板とを貼合せる。このとき、白色反射層は、白色顔料粒子を分散した樹脂を対向電極上に塗布して形成することもできる。
(第2の実施の形態)
図8乃至図10を参照し、本発明の第2の実施の形態に係る画像表示装置を説明する。
まず、30mm×30mmのガラス基板を準備し、その上面の16mm×23mmの領域に、ITO膜をスパッタ法により約100nmの厚さになるように成膜することによって、第1の表示電極を形成した。この第1の表示電極の電極端部間のシート抵抗を測定したところ、約200Ωであった。
(対向電極の形成)
一方、先ほどのガラス基板とは別に30mm×30mmのガラス基板を準備し、その上面の全面に、酸化スズよりなる透明導電性薄膜を成膜することによって、対向電極を形成した。更に、この酸化スズよりなる透明導電性薄膜が全面に形成されたガラス基板の上面に、熱硬化性の導電性カーボンインクとしてCH10(商品名:十条ケミカル社製)に酢酸2エトキシエチルを25wt%添加して調製した溶液をスピンコート法により塗布し、120℃15分間アニール処理を行うことによって、対向電極を形成した。
(エレクトロクロミック表示装置の作製)
表示基板と対向基板を75μmのスペーサを介して貼り合わせ、セルを作製した。次に過塩素酸クロライドを炭酸プロピレンに0.1M溶解させた溶液に、一次粒径300nmの酸化チタン粒子(石原産業株式会社製)を35wt%分散させ、電解質溶液を調製し、セル内に封入することでエレクトロクロミック表示装置10eを作製した。
(電極間抵抗の測定)
作製したエレクトロクロミック表示装置10eについて、第1の表示電極と第2の表示電極の間の電極間抵抗の測定を行った。図12にその測定結果が示されるように、無機絶縁層の膜厚を50nm以上にすることによって、表示電極の電極端部間のシート抵抗の約500倍である100kΩ以上の良好な絶縁性が得られた。
(発消色試験)
実施例1で作製され、各種の無機絶縁層の膜厚を有するエレクトロクロミック表示装置10eに電圧を印加し、発色の評価を実施した。印加電圧は1.7Vとし、印加時間は2秒とした。なお、表示電極は負極に接続され、対向電極は正極に接続された。
(発消色試験)
実施例2で作製され、各種の無機絶縁層の膜厚を有するエレクトロクロミック表示装置10fに、実施例1と同様に、電圧を印加し、発消色の評価を実施した。即ち、印加電圧、印加時間は、実施例1と同様に、夫々1.7V、2秒とした。また、実施例1と同様に、表示電極は負極に接続され、対向電極は正極に接続された。
(エレクトロクロミック表示装置の作製)
まず、30mm×30mmのガラス基板を準備し、その上面の16mm×23mmの領域に、ITO膜をスパッタ法により約100nmの厚さになるように成膜することによって、第1の表示電極を形成した。この第1の表示電極の電極端部間のシート抵抗を測定したところ、約200Ωであった。
(電極間抵抗の測定)
作製したエレクトロクロミック表示装置10iについて、第1の表示電極と第2の表示電極の電極間抵抗の測定を行った。その結果、約10MΩの良好な絶縁性が得られた。
(発消色試験)
実施例4で作製されたエレクトロクロミック表示装置10iについて、実施例2と同様に、発消色の評価を実施した。
(表示電極及びエレクトロクロミック層の形成)
まず、30mm×30mmのガラス基板を準備し、その上面の16mm×23mmの領域に、ITO膜をスパッタ法により約100nmの厚さになるように成膜することによって、第1の表示電極を形成した。この第1の表示電極の電極端部間のシート抵抗を測定したところ、約200Ωであった。
(電極間抵抗の測定)
作製したエレクトロクロミック表示装置10jについて、第1の表示電極と第2の表示電極の間の電極間抵抗の測定、第2の表示電極と第3の表示電極の間の電極間抵抗の測定を行った。その結果、第1の表示電極と第2の表示電極の間で約10MΩ、第2の表示電極と第3の表示電極の間で約0.5MΩの抵抗が得られた。
(発消色試験)
実施例5で作製されたエレクトロクロミック表示装置10jの各表示電極及び対向電極の間において、図19(a)乃至図19(c)に示すような電位差が生ずるように電圧を印加し、発色の評価を実施した。印加時間は2秒とした。
(発消色試験)
実施例6で作製されたエレクトロクロミック表示装置10kについて、発消色評価を実施した。
(対向電極の形成)
表示電極を形成する基板とは別に30mm×30mmのガラス基板を準備し、その上面の全面に、酸化スズよりなる透明導電性薄膜を成膜することによって、対向電極を形成した。更に、この酸化スズよりなる透明導電性薄膜が全面に形成されたガラス基板の上面に、1次粒径30nmの酸化スズ粒子(三菱マテリアル社製)を2,2,3,3−テトラフロロプロパノールに分散させた20wt%2,2,3,3−テトラフロロプロパノール分散液を、スピンコート法により約2μmの厚さになるように塗布し、120℃15分間アニール処理を行うことによって、対向電極を形成した。
(エレクトロクロミック表示装置の作製)
インクジェットプリント面作製用UV(Ultra Violet:紫外線)硬化インクPTC10(商品名:十条ケミカル社製)、過塩素酸クロライド、炭酸プロピレン及び一次粒径300nmの酸化チタン粒子(石原産業株式会社製)を10/1/2/2の重量比で混合し、電解質白色インクを作製した。
(表示電極間抵抗の測定)
作製したエレクトロクロミック表示装置10lについて、第1の表示電極と第2の表示電極の間の電極間抵抗の測定を行った。その結果、約10MΩの良好な絶縁性が得られた。
(発消色試験)
実施例7で作製されたエレクトロクロミック表示装置10lに電圧を印加し、発色の評価を実施した。印加電圧は2.5Vとし、印加時間は2秒とした。なお、表示電極は負極に接続され、対向電極は正極に接続された。
(比較例1)
実施例4において、ZnS−SiO2よりなる無機絶縁層が形成されるところ、比較例1においては、絶縁層を形成しないこと以外実施例4と同様にして、比較用のエレクトロクロミック表示装置10nを作製した。
11、11a、11b 表示基板(透明基板)
12 対向基板
13a 第1の表示電極
13b 第2の表示電極
13c 第3の表示電極
14a 第1のエレクトロクロミック層
14b 第2のエレクトロクロミック層
14c 第3のエレクトロクロミック層
15、15a 対向電極
16a 第1のエレクトロクロミック化合物
16b 第2のエレクトロクロミック化合物
17 金属酸化物
18 スペーサ
19 セル
20、20a 電解質
21 白色反射層
22、22a、22b 絶縁層
30 画像表示装置
31 エレクトロクロミック表示素子
33a、33b 薄膜トランジスタ(TFT)
34a、34b、35a、35b 導線
Claims (33)
- 表示基板と、表示電極と、対向基板と、対向電極と、
前記表示電極に接して設けられたエレクトロクロミック層と、
前記表示電極と前記対向電極とに挟まれるように設けられた電解質と
を有するエレクトロクロミック表示装置において、
前記表示基板と前記対向電極との間に複数の前記表示電極が互いに隔離して設けられ、
前記複数の前記表示電極の各々に対応して前記複数の前記エレクトロクロミック層が設けられ、
一の前記表示電極と他の前記表示電極との間の電気抵抗は、前記一の前記表示電極の電気抵抗より大きいことを特徴とするエレクトロクロミック表示装置。 - 前記表示基板に最も近接する表示電極と前記対向電極との間に設けられた表示電極が、電解質に対して浸透性であることを特徴とする請求項1に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記表示電極は、透明電極であることを特徴とする請求項1又は2に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層は、エレクトロクロミック化合物と、金属酸化物粒子とを含むことを特徴とする請求項1乃至3いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記表示電極と前記対向電極との間、前記対向電極と前記対向基板との間、又は前記対向基板の前記対向電極と反対側に反射層を有することを特徴とする請求項1乃至4いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記反射層は電解質を含む樹脂に白色粒子が分散したものであることを特徴とする請求項5に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記反射層は蓄光性を有する材料を含むことを特徴とする請求項5に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記電解質はマトリクス状にパターニングされることを特徴とする請求項1乃至7いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記複数の前記表示電極の間に、前記複数の前記表示電極を互いに絶縁するための絶縁層が設けられることを特徴とする請求項1乃至8いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層は、電解質に対して浸透性であることを特徴とする請求項9に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層は、多孔質絶縁層であることを特徴とする請求項9又は10に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層は、無機材料であることを特徴とする請求項9乃至11いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層は、真空成膜により形成された硫化物又は酸化物であることを特徴とする請求項9乃至12いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層は、ZnSを含むことを特徴とする請求項13に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記絶縁層がポリマー電解質を含むことを特徴とする請求項9又は10に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記表示電極、前記エレクトロクロミック層及び前記絶縁層のいずれか2層の間に電解質層を含むことを特徴とする請求項9乃至15いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記表示電極は、真空成膜により形成されたIn酸化物、Sn酸化物又はZn酸化物を含む無機材料であることを特徴とする請求項1乃至16いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記複数のエレクトロクロミック層のうち、発色状態になるための閾値電圧が最も高いエレクトロクロミック層が、前記表示基板に最も近い表示電極に対応して設けられることを特徴とする請求項1乃至17いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記複数のエレクトロクロミック層のうち、消色状態になるための閾値電圧が最も高いエレクトロクロミック層が、前記表示基板に最も近い表示電極に対応して設けられることを特徴とする請求項1乃至17いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記複数の表示電極に対応して設けられた複数のエレクトロクロミック層が、それぞれ異なる色彩に発色することを特徴とする請求項1乃至19いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層が下記一般式(1)で表されるビオロゲン系化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至20いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層が下記一般式(2)で表されるテレフタル酸系化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至20いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層が下記一般式(3)で表される2つのピリジン環アルキルカチオン構造の間に複素環式化合物誘導体構造よりなる化合物を含むことを特徴とする請求項1乃至20いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層の全てが、下記一般式(1)で表されるビオロゲン系化合物を含むことを特徴とする請求項21に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層の全てが、下記一般式(2)で表されるテレフタル酸系化合物を含むことを特徴とする請求項22に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層の全てが、下記一般式(3)で表される2つのピリジン環アルキルカチオン構造の間に複素環式化合物誘導体構造よりなる化合物を含むことを特徴とする請求項23に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 前記エレクトロクロミック層を被覆するように形成された有機高分子材料よりなる保護層を有することを特徴とする請求項1乃至26いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置。
- 表示基板上に真空成膜により第1の表示電極を形成する第1の表示電極形成工程と、
前記第1の表示電極を形成した表示基板上に、該第1の表示電極に対応する第1のエレクトロクロミック層をスピンコート又はスクリーン印刷により形成する第1のエレクトロクロミック層形成工程と、
前記第1のエレクトロクロミック層を形成した表示基板上に、真空成膜により第2の表示電極を形成する第2の表示電極形成工程と、
前記第2の表示電極を形成した表示電極上に、該第2の表示電極に対応する第2のエレクトロクロミック層をスピンコート又はスクリーン印刷により形成する第2のエレクトロクロミック層形成工程と、
対向電極を形成した対向基板と、前記第1の表示電極、前記第1のエレクトロクロミック層、前記第2の表示電極及び前記第2のエレクトロクロミック層を形成した表示基板とを、前記対向電極と前記第1の表示電極とが対面するように電解質を挟んで貼合せる貼合せ工程と
を有することを特徴とするエレクトロクロミック表示装置の製造方法。 - 請求項1乃至27いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置の駆動方法であって、
一の前記表示電極と前記対向電極との間に前記一の前記表示電極に対応する一の前記エレクトロクロミック層を発色駆動する一の駆動電圧を印加すると共に、他の前記表示電極を前記対向電極から絶縁することによって、前記一の前記エレクトロクロミック層のみを発色駆動することを特徴とするエレクトロクロミック表示装置の駆動方法。 - 請求項1乃至27いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置の駆動方法であって、
前記エレクトロクロミック層を一層ずつ発色させることで、互いに異なる色を発消色することを特徴とするエレクトロクロミック表示装置の駆動方法。 - 前記一の前記表示電極と前記対向電極との間に前記一の前記駆動電圧を印加する前に、前記表示電極の各々と前記対向電極との間に、前記表示電極の各々に対応する前記エレクトロクロミック層を消色駆動する消色駆動電圧を印加することを特徴とする請求項29又は30に記載のエレクトロクロミック表示装置の駆動方法。
- 請求項1乃至27いずれか一項に記載のエレクトロクロミック表示装置の駆動方法であって、
電圧を印加する時間を制御する電圧印加時間制御手段を用いて前記表示電極と前記対向電極との間に駆動電圧を印加することにより、前記表示電極に対応して設けられる前記エレクトロクロミック層に中間色を発色させることを特徴とするエレクトロクロミック表示装置の駆動方法。 - 前記電圧印加時間制御手段は、所定の最大電圧値及び所定のパルス幅を有する電圧パルスを印加する回数を制御することを特徴とする請求項32に記載のエレクトロクロミック表示装置の駆動方法。
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