JP2008519680A - 水性組成物を用いた金属表面のコーティング方法、及びこの組成物 - Google Patents
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Description
例えば、シロキサン/ポリシロキサンが豊富な耐食性コーティングの製造のための水性組成物中のシラン/シラノールの使用が、原理上は知られている。簡単にするため、今後は、シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンは、あくまでシランとしてのみしばしば言及される。それらのコーティング自体は実験されたが、主にシランを含み、更に溶媒を加えた水性組成物を用いた、ある種のコーティング方法は、塗布することが困難である。これらのコーティングが、必ずしも顕著な性質を有して形成されるとは限らない。更に、金属基体上の非常に薄い、透明のシランコーティングの肉眼又は視覚補助具を用いた適切な特性、及びそれらの欠点が問題になる場合がある。形成された、シロキサン−及び/又はポリシロキサンが豊富なコーティングの耐食性能及びラッカー接着性は、しばしば高いが、常に高いとは限らない。いくつかのケースにおいては、適当な用途であっても、特定の用途については十分に高くない。高いプロセス安全性、及び特に、耐食性及びラッカー接着性に関して製造されたコーティングの高い品質をもたらす、少なくとも1つのシランを用いた、他の方法が必要である。
同日に特許庁に出願された、同様の手段についての他の2つの特許出願は、特に水性組成物に関し、更に水性組成物に加え、コーティングの前、最中及び後の工程、溶液挙動、層形成、特に実施例及び比較例において判定された、層の特性及び効果に関して、明らかに本明細書に含まれる。同様に、優先権の権利が発生する前記特許出願は、また、明らかに後の特許出願に含まれる。
まだ完全に乾燥してなく、それ故十分に実質的に縮合されていない、新たに塗布されたシランをベースとするコーティングを洗浄することが可能であることのみならず、この方法で製造され、洗浄されたコーティングが、水性溶液の化学組成物とはある程度無関係に、良好な耐食性及び良好なラッカー接着性を有するので、この方法の順序が有利でさえあることを見出した。これは、まだ十分に実質的に乾燥してない、新たに塗布されたシランをベースとするコーティングの洗浄が、容易及び頻繁に層の質の機能障害をもたらすか、コーティングの一部、しばしば全ての除去さえもたらすという、以前の経験とは矛盾する。
また、現在、この状態で洗浄もされる、まだ完全に乾燥してなく、それ故十分に実質的に縮合されていない、新たに塗布されたシランをベースとするコーティングに、ラッカー、ラッカー状コーティング、プライマー又は接着剤を塗布することが可能であり、有利であることを見出した。このような方法で製造され、洗浄されたコーティングでさえ、水性溶液の化学組成物とはある程度無関係に、良好な耐食性及び良好なラッカー接着性を有するので、このような組成物のシランをベースとする未乾燥フィルムへの応用は有利である。
前記目的は、シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンを含む組成物を用いて、金属表面をコーティングする方法であって、
前記組成物が、本質的に
a)シラン、シラノール、シロキサン及びポリシロキサンから選択される、少なくとも1つの化合物、及び
b)チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及び/又はホウ素を含む化合物から選択される、少なくとも2つの化合物、及び任意に
c)ランタノイドを含む、元素周期表の第1〜3及び5〜8副族、及び第2主族の金属のカチオンから選択される、少なくとも1つのタイプのカチオン、及び/又は少なくとも1つの対応する化合物、
d)モノマー、オリゴマー、ポリマー、コポリマー及びブロックコポリマーから選択される、少なくとも1つの有機化合物、及び/又は
e)pHに影響を及ぼす、少なくとも1つの物質、及び
f)水、及び
g)任意に少なくとも1つの有機溶媒
からなる方法によって達成される。
また、前記目的は、本質的に、
a)シラン、シラノール、シロキサン及びポリシロキサンから選択される、少なくとも1つの化合物、及び
b)チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及び/又はホウ素を含む少なくとも2つの化合物、及び任意に
c)ランタノイドを含む、元素周期表の第1〜3及び5〜8副族、及び第2主族の金属のカチオンから選択される、少なくとも1つのタイプのカチオン、及び/又は少なくとも1つの対応する化合物、
d)モノマー、オリゴマー、ポリマー、コポリマー及びブロックコポリマーから選択される、少なくとも1つの有機化合物、及び/又は
e)pHに影響を及ぼす、少なくとも1つの物質、及び
f)水、及び
g)任意に少なくとも1つの有機溶媒
からなる、金属表面をコーティングするための水性組成物によって達成される。
本特許出願に優先権の権利を発生させる特許出願DE 102005015575.8の内容、優先権の権利を発生させる、他の関連特許出願DE 102005015573.1、DE102005015576.6及びUS SN 10/985,652の内容、及び優先権の権利を発生させる、最後に言及された3個の特許出願に由来する対応PCT出願の内容、特に、異なる組成物、加えられる異なる化合物、異なる製造工程、製造される異なるコーティング、実施例、比較例及び効果、それらに記載された特性及び実験結果に関しては、明らかに本特許出願に含まれる。
「シラン」なる用語は、本明細書において、シラン、シラノール、シロキサン、ポリシロキサン、及びしばしば「シラン」混合物でもある、それらの反応生成物又は誘導体について用いられる。本特許出願に関しては、「縮合」なる用語は、シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンの架橋、更に架橋及び更なる化学反応の全ての形態を意味する。本特許出願に関しては、「コーティング」なる用語は、未乾燥フィルム、乾燥中のフィルム、完全に乾燥したフィルム、高温で乾燥されたフィルム、及び、加熱及び/又は照射によって、更に任意に架橋されているフィルムを含む、水性組成物を用いて形成されたコーティングを意味する。
水性組成物中のシラン、シラノール、シロキサン及び/又はポリシロキサン、又は水性組成物に加えられる少なくともそれらの化合物、又はそれらの少なくともいくつかは、好ましくは水溶性である。本特許出願に関しては、シランは、室温で、シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンを含む組成物中で、水中で少なくとも0.05g/L、好ましくは少なくとも0.1g/L、特に好ましくは少なくとも0.2g/L、又は少なくとも0.3g/Lの溶解性を有する場合、水溶性としてみなされる。これは、それぞれの個々のシランがこの最小の溶解性を有しなければならないが、平均して、これらの最小値が達成されることを意味しない。
特に、この組成物は、少なくとも1つのシラン、及び/又は以下の置換基から選択されるか、又はそれらに基づく、少なくとも1つの対応するシラン/シロキサン/ポリシロキサンを含む。
(3,4−エポキシシクロアルキル)アルキルトリアルコキシシラン、
3−アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン、
3−グリシドキシアルキルトリアルコキシシラン、
3−メタクリロキシアルキルトリアルコキシシラン、
3−(トリアルコキシシリル)アルキルサクシノシラン、
4−アミノジアルキルアルキルトリアルコキシシラン、
4−アミノジアルキルアルキルアルキルジアルコキシシラン、
アミノアルキルアミノアルキルトリアルコキシシラン、
アミノアルキルアミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、
アミノアルキルトリアルコキシシラン、
ビス(トリアルコキシシリルアルキル)アミン、
ビス(トリアルコキシシリル)エタン、
γ−アクリロキシアルキルトリアルコキシシラン、
γ−アミノアルキルトリアルコキシシラン、
γ−メタクリロキシアルキルトリアルコキシシラン、
(γ−トリアルコキシシリルアルキル)ジアルキレントリアミン、
γ−ウレイドアルキルトリアルコキシシラン、
N−2−アミノアルキル−3−アミノプロピルトリアルコキシシラン、
N−(3−トリアルコキシシリルアルキル)アルキレンジアミン、
N−アルキルアミノイソアルキルトリアルコキシシラン、
N−(アミノアルキル)アミノアルキルアルキルジアルコキシシラン、
N−β−(アミノアルキル)−γ−アミノアルキルトリアルコキシシラン、
N−(γ−トリアルコキシシリルアルキル)ジアルキレントリアミン、
N−フェニルアミノアルキルトリアルコキシシラン、
ポリ(アミノアルキル)アルキルジアルコキシシラン、
トリス(3−トリアルコキシシリル)アルキルイソシアヌレート、
ウレイドアルキルトリアルコキシシラン、及び
ビニルアセトキシシラン。
(3,4−エポキシブチル)トリメトキシシラン、
(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリエトキシシラン、
(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシラン、
3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
3−アミノプロピルシラントリオール、
3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
3−(トリエトキシシリル)プロピルサクシノシラン、
アミノエチルアミノプロピルメチルジエトキシシラン、
アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン、
アミノプロピルトリアルコキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリエトキシシラン、
β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)メチルトリメトキシシラン、
ビス−1,2−(トリエトキシシリル)エタン、
ビス−1,2−(トリメトキシシリル)エタン、
ビス(トリエトキシシリルプロピル)アミン、
ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、
γ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリエトキシシラン、
γ−(3,4−エポキシシクロヘキシル)プロピルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、
N−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−2−アミノメチル−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−2−アミノメチル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−(3−(トリメトキシシリル)プロピル)エチレンジアミン、
N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、
N−(γ−トリエトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、
N−(γ−トリメトキシシリルプロピル)ジエチレントリアミン、
N−(γ−トリエトキシシリルプロピル)ジメチレントリアミン、
N−(γ−トリメトキシシリルプロピル)ジメチレントリアミン、
ポリ(アミノアルキル)エチルジアルコキシシラン、
ポリ(アミノアルキル)メチルジアルコキシシラン、
トリス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)イソシアヌレート、
トリス(3−(トリメトキシシリル)プロピル)イソシアヌレート、
ウレイドプロピルトリアルコキシシラン、及び
ビニルトリアセトキシシラン。
意外にも、個々の錯フッ化物は、併用した時にお互いに不利な影響を及ぼさないが、予期しない肯定的な強化効果を示す。錯フッ化物に基づく、それらの添加は、明らかに、同様な、又は一致する方法において作用する。意外にも、チタン及びジルコニウムをベースとする錯フッ化物の併用は、チタンのみ、又はジルコニウムのみをベースとする錯フッ化物よりも用いられる場合、得られる結果は、常に、これらのたった1個の添加のケースよりも顕著に良好である。チタン又はジルコニウムをベースとする錯フッ化物は、ほとんど、酸化物及び/又は水酸化物として表面上に蒸着される。
意外にも、今や錯フッ化物を用いた場合、単一の水性組成物を用いることで良好な複数の金属処理が唯一の可能になり、少なくとも2つの異なる錯フッ化物、例えば、チタン及びジルコニウムをベースとするフッ化物を用いた場合、単一の水性溶液を用いることで、非常に良好な複数の金属書処理が唯一の可能になることが確立された。非常に多種多様の実験において、用いられた錯フッ化物は、個々には、独立的にどのような他の追加をしたかにかかわらず、これら2つの錯フッ化物の併用についてと同等の結果を与えなかった。
少なくとも1つの錯フッ化物への代替え又は追加として、他のタイプのチタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及び/又はホウ素化合物、例えば、少なくとも1つのヒドロキシカルボネート、及び/又は少なくとも1つの他の水溶性又は水にやや溶けにくい化合物、例えば、少なくとも1つのホウ酸塩及び/又は少なくとも1つのカルボン酸塩を加えることも可能である。
しかし、水性組成物に加えられる、唯一の錯フッ化物としての六フッ化ケイ素の添加は、他の錯フッ化物の添加よりも、種々の、時々顕著に乏しい効果を有することが今や示された。
意外にも、マンガンイオン又は少なくとも1つのマンガン化合物の添加は、部分的に有利であると思われる。明らかにマンガンでない化合物又はほとんどマンガンを含まない化合物が金属表面に蒸着されるが、この添加は、明らかにシラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンの蒸着を促進し、その結果、コーティングの性能を有意に向上させる。おそらく酸化物及び/又は水酸化物としてこの添加が、チタン及び/又はジルコニウム化合物の金属表面上の蒸着を促進し、それによって、コーティングの性能を顕著に向上させるので、予想外に、マグネシウムイオン又は少なくとも1つのマグネシウム化合物の添加も、有利であると思われる。マグネシウム及びマンガンの混合した添加は、いくつかのケースにおいて、コーティングを更に向上させた。対照的に、たった0.02g/Lの銅イオンの添加は、有意な影響を示さない。カルシウムイオン含有量が増加した場合、錯フッ化物が、フッ化カルシウムの形成によって不安定化しないことを確実にするために注意すべきである。
意外にも、有機ポリマー及び/又はコポリマーの添加は、特に、鉄及び鋼における耐食性を顕著に向上させ、より高いプロセス安全性及び一定の良好なコーティング特性に特に有利である。
前記組成物は、対応する化合物の合計として計算し、好ましくは0.01〜10g/Lの範囲の、少なくとも1つのアミノ、尿素及び/又はウレイド基を有する化合物、特に、アミン/ジアミン/ポリアミン/尿素/イミン/ジイミン/ポリアミン化合物及びそれらの誘導体を任意に有する。この含有量は、特に好ましくは0.03〜7g/L、非常に好ましくは0.06〜4g/L、特には、0.1〜1g/Lの範囲である。アミノグアニジン、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び/又はアルキル基を有する、分岐尿素誘導体等の少なくとも1つの化合物を含むことが好ましい。アミノグアニジンの添加は、例えば、本発明のコーティングの性能を顕著に向上させる。
鋼表面の含有は、特に、鋼表面のさびやすい傾向を顕著に減少させる。予想外に、本発明の水性組成物への過酸化水素の添加は、コーティングされた基体の光学的品質を向上させることがわかった。
任意に、前記組成物は、また、リン含有化合物、特に、オキシアニオン及び/又は対応する化合物として含むが、リン化アルミニウムは好ましくない。この含有量は、特に好ましくは0.05〜8g/L、非常に好ましくは0.1〜5g/L特には、0.2〜2g/Lの範囲である。これらの化合物は、少なくとも1つのオルトリン酸塩、少なくとも1つのオリゴマー性及び/又はポリマー性リン酸塩、及び/又は少なくとも1つのホスホン酸塩であり得る。前記少なくとも1つのオルトリン酸塩及び/又はそれらの塩及び/又はそれらのエステルは、例えば、少なくとも1つのアルカリ金属リン酸塩、少なくとも1つの鉄を含有するオルトリン酸塩、マンガン及び/又は亜鉛、及び/又は少なくとも1つのそれらの塩及び/又はエステルであり得る。加える代わりに、各ケースにおいて、少なくとも1つのメタリン酸塩、ポリリン酸塩、ピロリン酸塩、三リン酸塩及び/又はそれらの塩及び/又はそのエステルを加えることも可能である。ホスホン酸塩として、例えば、少なくとも1つのアルキルジホスホン酸、及び/又はその塩及び/又はそのエステル等の、少なくとも1つのホスホン酸を加えることができる。今や、意外なことに、本発明の水性組成物へのオルトリン酸塩の添加が、コーティング、特に電気亜鉛めっきした基体の品質を顕著に向上させることがわかった。物質のこのグループのリン含有化合物は界面活性剤ではない。
前記組成物は、任意に、錯フッ化物を含むことなく、F-として計算し、少なくとも1つのフッ化物含有化合物及び/又はフッ化物アニオン含有量を有し、特に好ましくは0.001〜12g/L、非常に好ましくは0.005〜8g/L、特には、0.01〜3g/Lの範囲の、アルカリ金属フッ化物、アンモニウムフッ化物及び/又はフッ化水素酸からの少なくとも1つのフッ化物を含む。フッ化物イオン又は対応する化合物は、例えば、少なくとも1つのジルコニウム化合物が必要に応じて増加又は減少することができるように、金属表面における金属イオンの蒸着を制御することを促進することができる。一方、濃縮物におけるこれらの化合物の含有量、例えば、シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンを含まない濃縮物B中の、対応する化合物の合計として計算し、好ましくは0.1〜100g/Lの範囲である。この含有量は、特に好ましくは0.3〜80g/L、非常に好ましくは0.6〜60g/L、特には、1〜30g/Lの範囲である。F-として計算した、遊離のフッ化物の合計に対する、関連する金属の合計として計算した、錯フッ化物の合計の質量比は、好ましくは1:1より大きく、特に好ましくは3:1より大きく、非常に好ましくは5:1より大きく、特には、10:1より大きい。
前述した添加は、標準的には、本発明の水性組成物中で、成分a)、b)及び溶媒からなる、本発明の水性塩基組成物の良好な特性を更に向上することを促進するという、有益な効果を有する。それらの添加は、標準的には、チタン化合物を単独で、又はジルコニウム化合物を単独で、又はそれらを組み合わせて用いた場合、同じ様式で作用する。しかし、意外にも、特に、錯フッ化物として、少なくとも1つのチタン化合物と、少なくとも1つのジルコニウム化合物との組み合わせが、特に、それらを用いて製造されたコーティングの特性を有意に向上することがわかった。意外にも、異なる添加物は、その結果、モジュラーシステム中のように機能して、特定のコーティングの最適化への多大な貢献をする。車体の前処置において、及び異なる金属製品又は組み立て部品の処置又は前処置において発生するような特定のケースにおいては、いわゆる複数金属混合物が用いられ、種々の添加剤を含む組成物が、特定の複数金属混合物及びその特性及び要求性を特に最適化するので、本発明の水性組成物が非常に適している。
例えば、車体又は異なる金属製品の場合のように、本発明の方法を用いて、異なる金属材料の混合物が同じ溶液中で水性コーティングによってコーティングされ得る。ここで、例えば、鋳鉄、鋼、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム合金、亜鉛及び亜鉛合金から選択される金属表面を有する基体の所望の混合物を同時にコーティングすることができ、及び/又は連続して本発明により、基体を、金属で少なくとも部分的にコーティングすること、及び/又は少なくとも1つの金属材料から少なくとも部分的に構成することが可能である。
意外にも、今や、錯フッ化物を用いた場合に、単一の水性組成物を用いた良好な複数の金属の処理のみが可能であり、少なくとも2つの異なる錯フッ化物、例えば、チタン及びジルコニウムをベースとするものを用いた場合、単一の水性組成物を用いた、非常に良好な複数の金属の処理のみが可能であることがわかった。非常に多種多様の実験において、個々に用いられる錯フッ化物について得られる結果は、独立的にどのような他の添加をしたかにかかわらず、2つの錯フッ化物の併用について得られた結果ほど良好でなかった。
ラッカー接着力を試験した場合、鋼上でさえ、1又は2の、石小片耐衝撃性(stone chip resistance)スコアが得られたことは更なる驚くべきことであった。鋼は、シラン及び1つのチタンをベースとする、又はジルコニウムをベースとする錯フッ化物をベースとする水性組成物について、特に、耐食性に関して最も問題のあることが示される(実施例、E2を参照)。
以下に記述する本発明の実施例(E)及び比較例(CE)は、本発明の主題を詳細に説明することを意図している。
アルミニウム、ケイ素、チタン又はジルコニウムの錯フッ化物は、MeF6錯体の形態で広範に用いられるが、ホウ素の錯フッ化物は、MeF4錯体の形態で広範に用いられる。特定の錯フッ化物溶液に、金属マンガンとしてマンガンを加え、その中で溶解する。この溶液を、水性組成物と混合する。錯フッ化物を用いない場合、硝酸マンガンを加える。硝酸銅(II)として銅を加え、硝酸マグネシウムとしてマグネシウムを加える。鉄及び亜鉛を硝酸塩として混合する。それ自体の硝酸塩を、硝酸ナトリウム又は硝酸として加えることが好ましい。エポキシポリマーAは、OH-及びイソシアネート基を含み、従って、後に、100℃を超える温度で化学的に架橋することができる。エポキシポリマーBも、OH-及びイソシアネート基を含み、従って、同様に、後に、100℃を超える温度で化学的に架橋することができる。本発明の組成物を選択して用いる場合、ポリマーBはポリマーAよりも安定である。シリル化されたエポキシポリマーCは、少量のOH-及びイソシアネート基を有し、従って、後に、100℃を超える温度で化学的に架橋することができる。
車体の亜鉛/マンガン/リン酸ニッケル化の開発が数十年かかたことを考えると、今日製造されている、このタイプのリン酸塩層は非常に高い品質である。それにもかかわらず、予想に反して、たとえ、大きな努力が必要であったとしても、たったの数年間用いられた水性シラン含有組成物によるシラン含有コーティングを用いた、同様の高い品質特性を達成することは可能であった。
Claims (23)
- シラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンを含む組成物を用いて、金属表面をコーティングする方法であって、
前記組成物が、本質的に
a)シラン、シラノール、シロキサン及びポリシロキサンから選択される、少なくとも1つの化合物、及び
b)チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及び/又はホウ素を含む化合物から選択される、少なくとも2つの化合物、及び任意に
c)ランタノイドを含む、元素周期表の第1〜3及び5〜8副族、及び第2主族の金属のカチオンから選択される、少なくとも1つのタイプのカチオン、及び/又は少なくとも1つの対応する化合物、
d)モノマー、オリゴマー、ポリマー、コポリマー及びブロックコポリマーから選択される、少なくとも1つの有機化合物、及び/又は
e)pHに影響を及ぼす、少なくとも1つの物質、及び
f)水、及び
g)任意に少なくとも1つの有機溶媒
からなる方法。 - 前記組成物のpHが1.5より大きく、9より小さいことを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 前記組成物が、対応するシラノールを基準に計算し、0.005〜80g/Lの範囲のシラン/シラノール/シロキサン/ポリシロキサンa)の含有量を有することを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記組成物が、いずれの場合にも、少なくとも1個のアミノ基、尿素基及び/又はウレイド基を有する、少なくとも1つのシラン及び/又は対応するシラノール/シロキサン/ポリシロキサンを含むことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及びホウ素を含む化合物から選択される、少なくとも1つの化合物をb)、対応する金属の合計として計算し、0.01〜50g/Lの範囲の含有量を有することを特徴とする。請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及びホウ素の錯フッ化物から選択される、少なくとも1つの錯フッ化物b)を含むことを特徴とする、請求項5記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも1つの錯フッ化物を、MeF6として計算した、対応する金属錯フッ化物の合計として計算し、0.01〜100g/Lの範囲の含有量であることを特徴とする、請求項6記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも2つの異なる錯フッ化物、特には2つの異なるカチオンの錯フッ化物、特に好ましくは、チタン及びジルコニウムの錯フッ化物を含むことを特徴とする、請求項5又は6記載の方法。
- 前記組成物が、セリウム、クロム、鉄、カルシウム、コバルト、銅、マグネシウム、マンガン、モリブデン、ニッケル、ニオブ、タンタル、イットリウム、亜鉛、スズ及び他のランタノイドのカチオンから選択される、少なくとも1つのタイプのカチオンc)を含むことを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、金属の合計として計算し、0.01〜20g/Lの範囲のカチオン及び対応する化合物c)の含有量を有することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、加えた固体として計算し、0.01〜200g/Lの範囲の有機化合物d)の含有量を有することを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも1つのリン含有及び酸素含有化合物を含むことを特徴とする、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、カルボン酸イオンから選択される少なくとも1つのタイプのアニオン、及び/又は少なくとも1つの対応する、解離していない、及び/又は部分的にのみ解離している化合物を含むことを特徴とする、請求項1から12までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、硝酸塩及び/又は亜硝酸塩を含むことを特徴とする、請求項1から13までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、アルカリ金属イオン及びアンモニウムイオンから選択される少なくとも1つのタイプのカチオン、及び/又は少なくとも1つの対応する化合物を含むことを特徴とする、請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、F-として計算し、0.001〜3g/Lの範囲の遊離のフッ化物含有量を有することを特徴とする、請求項1から15までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、少なくとも1つのフッ化物含有化合物及び/又はフッ化物アニオンを含むことを特徴とする、請求項1から16までのいずれか1項記載の方法。
- 異なる金属材料の混合物が、同じ溶液中で水性コーティングを用いてコーティングされることを特徴とする、請求項1から17までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、チタンとして計算し、1〜200mg/m2の範囲のチタン及び/又はジルコニウム含有量のみに基づく層質量を有するコーティングを形成することを特徴とする、請求項1から18までのいずれか1項記載の方法。
- 前記組成物が、対応する広範囲に縮合したポリシロキサンとして計算し、0.2〜1000mg/m2の範囲のシロキサン/ポリシロキサンのみに基づく層質量を有するコーティングを形成することを特徴とする、請求項1から19までのいずれか1項記載の方法。
- 水性組成物を用いて製造されるコーティングを、次いで少なくとも1つのプライマー、ラッカー又は接着剤、及び/又はラッカー状有機組成物でコーティングし、少なくとも1つのこれらの他のコーティングが、任意に加熱及び/又は照射によって硬化されることを特徴とする、請求項1から20までのいずれか1項記載の方法。
- 金属表面をコーティングするための水性組成物であって、本質的に、
a)シラン、シラノール、シロキサン及びポリシロキサンから選択される、少なくとも1つの化合物、及び
b)チタン、ハフニウム、ジルコニウム、アルミニウム及び/又はホウ素を含む化合物から選択される、少なくとも2つの化合物、及び任意に
c)ランタノイドを含む、元素周期表の第1〜3及び5〜8副族、及び第2主族の金属のカチオンから選択される、少なくとも1つのタイプのカチオン、及び/又は少なくとも1つの対応する化合物、
d)モノマー、オリゴマー、ポリマー、コポリマー及びブロックコポリマーから選択される、少なくとも1つの有機化合物、及び/又は
e)pHに影響を及ぼす、少なくとも1つの物質、及び
f)水、及び
g)任意に少なくとも1つの有機溶媒
からなることを特徴とする、金属表面をコーティングするための水性組成物。 - 自動車産業、鉄道車両、航空産業及び宇宙産業、装置工学、機械工学、建築工業、家具製造産業、中央分離帯、照明器具、外形、外壁又は金属製品の製造、車体又は車体の一部、個々の部品又は予め組み立てられた/接続した要素の製造、好ましくは、自動車又は航空産業、又は電気製品又は装置、特に家庭用品、制御装置、試験装置又は構造成分の製造における、請求項1から21までのいずれか1項記載の方法によってコーティングされた金属基体の使用。
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