DE102006009116A1 - Korrosionsbeständiges Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

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Abstract

Ein korrosionsbeständiges Substrat ist mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung beschichtet. Das Substrat besteht im Wesentlichen aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung, Magnesium oder einer Magnesiumlegierung. Eine erste nasschemisch aufgebrachte anorganische Passivierungsschicht ist direkt auf dem Substrat angeordnet und eine zweite organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist, ist direkt auf der Passivierungsschicht angeordnet.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein korrosionsbeständiges Substrat, insbesondere ein Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen Beschichtung und ein Verfahren zu dessen Herstellung.
  • Metallbleche und Metallteile zum Beispiel aus Stahl und Aluminium sind häufig mit einer Beschichtung vorgesehen, die das Blech oder Teil gegen Korrosion schützt. Durch diese Beschichtung kann ferner die Haftung von darauf aufgebrachten Lackierungen verbessert werden, was die Korrosionsbeständigkeit des Teils weiter verbessert. Der Korrosionsschutz, der die Beschichtung vorsieht, wird nach vorgegebenen Prüfungsbedingungen, beispielsweise über Salzsprühnebeltests, wie DIN 50 021 SS oder Freibewitterung geprüft.
  • Manche Korrosionsschutzbeschichtungen weisen Cr(VI)-haltige Zusammensetzungen auf. Wegen der Giftigkeit von Cr(VI) sind jedoch Cr(VI)-haltige Beschichtungen nicht mehr gewünscht. Folglich werden Cr(VI)-freie Ersatzprodukte in den letzten Jahren entwickelt, wie zum Beispiel in der US 6,375,726 beschrieben ist.
  • Einige Cr(VI)-freie Ersatzbeschichtungen mit akzeptablen Korrosionsschutzwerten für diese normalen Korrosionsschutzbedingungen sind bereits vorhanden. Die Korrosionsbeständigkeit dieser Cr(VI)-freien Beschichtungen ist jedoch unzureichend für manche Substratmaterialien und in hoch korrosiven Umgebungen.
  • Es wird bei weiterer Prüfung festgestellt, dass der Korrosionsschutz von den bisher erhältlichen Cr(VI)-freien Beschichtungen in hoch korrosiven säurehaltigen Atmosphären unzureichend ist. Eine säurehaltige Atmosphäre entsteht zum Beispiel in Abgasanlagen von Fahrzeugen und Rauchgasrohren. Bei diesen Anwendungen besteht die weitere Voraussetzung, dass die Beschichtung auch bei höheren Temperaturen beispielsweise bis zu 120°C korrosionsbeständig sein soll. Die bereits entwickelten Cr(VI)-freien Beschichtungen zeigen jedoch nach kurzer Zeit Korrosionserscheinungen unter diesen Bedingungen.
  • Dieses Problem ist noch kritischer für manche Metalle und Legierungen, wie zum Beispiel Aluminiumlegierungen, Magnesiumlegierungen und insbesondere Aluminiumdruckgusslegierungen, die sich auf Grund der beigemengten Legierungsbestandteile nur schlecht beschichten lassen. Außerdem wird gewünscht, dass das beschichtete Blankmetall ohne eine zusätzliche Lackierung, Verklebung oder Gummierung auch ausreichend korrosionsbeständig ist. Dies ist bei Teilen, wie zum Beispiel Schrauben gewünscht, die in einer größeren Anlage eingebaut werden und an ein zweites Teil genau passen sollen.
    •
  • Aufgabe der Erfindung ist daher ein Cr(VI)-freies korrosionsbeständiges Substrat anzugeben, das bessere Korrosionsbeständigkeit in hoch-korrosiven Atmosphären, insbesondere in säurehaltigen Atmosphären aufweist, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
  • Gelöst ist dies durch Gegenstand der unabhängigen Ansprüche. Weitere vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.
  • Erfindungsgemäß wird ein Korrosionsbeständiges Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung angegeben. Das Substrat besteht im Wesentlichen aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung. Die erste Schicht der zweilagigen korrosionsbeständigen Beschichtung ist eine nasschemisch aufgebrachte anorganische Passivierungsschicht, die direkt auf dem Substrat angeordnet ist. Die zweite Schicht ist eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist. Die Polysiloxanschicht ist direkt auf der Passivierungsschicht angeordnet.
  • Die erfindungsgemäße korrosionsbeständige Beschichtung besteht somit aus zwei Schichten, die jeweils frei von Cr(VI) sind. Die untere Passivierungsschicht ist anorganisch und ist über ein nasschemisches Verfahren auf dem Substrat aufgebracht. Die obere Schicht ist eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht und weist nanoskalige Partikel auf. Die Kombination der zwei Schichten der erfindungsgemäßen Beschichtung sieht eine bessere Korrosionsbeständigkeit vor.
  • Eine zweilagige Beschichtung sieht die Möglichkeit vor, die Eigenschaften der zwei Schichten getrennt zu optimieren, um eine bessere Korrosionsbeständigkeit zu realisieren. Zum Beispiel kann die Haftung der ersten Passivierungsschicht auf dem Material des Substrats optimiert werden, so dass die gesamte zweilagige Beschichtung sich nicht von dem Substrat löst und die Oberfläche des Substrats vollständig abgedeckt ist.
  • Die zweite organisch modifizierte Polysiloxanschicht kann optimiert werden, so dass sie auf der ersten Passivierungsschicht gut haftet und die erste Passivierungsschicht gut abdeckt. Die zweite Schicht braucht im Prinzip keine gute Haftung mit dem Substratmaterial zu haben. Ferner kann die Oberfläche der zweiten organisch modifizierte Polysiloxanschicht optimiert werden, so dass sie Eigenschaften aufweist, die nicht von der unteren ersten Passivierungsschicht gezeigt sind. Die zweite obere Polysiloxanschicht kann zum Beispiel auf Grund einer nanoskaligen Oberflächenmikrostruktur einen Selbstreinigungseffekt aufweisen, den so genannten Lotuseffekt.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung wird die Passivierungsschicht aus einer Lösung abgeschieden, wobei die Lösung mindestens ein wasserlösliches Cr(III) Salz enthält. Die Passivierungsschicht kann ein Schichtgewicht von 100mg/m2 bis zu 500 mg/m3 aufweisen.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung weist die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d auf, wobei 1μ ≤ d 30 μm, vorzugsweise 2μm ≤ d ≤ 25 μm, 5μm ≤ d ≤ 25 μm oder 5μm ≤ d ≤ 15 μm ist, und in einer weiteren Ausführungsform eine Dicke d, wobei 1μm ≤ d ≤ 2 μμm ist. Eine dünnere Schicht hat den Vorteil, dass die Schicht schneller aufbringbar ist, so dass die Herstellungskosten reduziert werden. Ferner sind die Materialkosten reduziert. Eine dickere Schicht kann vorteilhaft sein, um die Deckung der Schicht auf dem Substrat zu verbessern. Eine dickere Schicht kann eine verbesserte Korrosionsbeständigkeit vorsehen und folglich die Lebensdauer des Substrats verlängern.
  • In einer Ausführungsform der Erfindung besteht das Substrat aus einer Al-Druckguss-Legierung. Als Al-Druckgusslegierungssubstrat kann GD-AlSi12, GD-AlMg3Si, GD-AlSi10Mg, GD-AlSi9Cu3 oder GD-AlMg9 vorgesehen werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das Substrat aus einer Al-Knetlegierung. Als Al-Knetlegierungssubstrat kann AlMg1, AlMg1.5, AlMgSi0.5 oder AlZnMgCu0.5 vorgesehen werden.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung besteht das Substrat aus einer der Magnesiumlegierungen AZ91, AM50 und AM60.
  • Das Substrat wird in einer Ausführungsform in einer säurehaltigen Atmosphäre unter Temperaturen von bis zu ungefähr 120°C verwendet. Diese Atmosphäre entstehen zum Beispiel bei Abgasen. Das Substrat kann ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs oder ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs sein.
  • Fahrzeuge weisen zunehmend Teile aus Aluminium, Aluminiumlegierungen und anderen Leichtmetallen wie Magnesium und dessen Legierungen auf, die auf Grund des niedrigeren Gewichts und der einfacheren Wiederbearbeitung verschrotteter Teile zunehmend verwendet werden. Im Rahmen der EU-Altauto-Verordnung und der Elektroschrott-Verordnung werden jedoch Cr(VI)-haltige Beschichtungen gedrängt. Erfindungsgemäß sind beide der zwei Schichten Cr(VI) frei, so dass die erfindungsgemäße Beschichtungskombination aktuelle und zukünftige Umweltverordnungen erfüllt. Das erfindungsgemäße korrosionsbeständige Substrat kann somit vorteilhaft in Fahrzeuganwendungen verwendet werden.
  • Bei mancher Anwendung ist auch nicht gewünscht, die Größe von Teilen, wie zum Beispiel Schrauben, durch eine zusätzliche Lackierung zu vergrößern, da der Zusammenbau der Anlage erschwert wird. Außerdem sind Lackierungen bei den erhöhten Temperaturen einer Fahrzeugabgasanlage oder eines Motors nicht stabil. Aluminium- oder Magnesium-basierende Substrate mit einer erfindungsgemäßen Cr(VI)-freien zweilagigen Beschichtung weisen auch ohne eine zusätzliche Lackierung gute Korrosionsbeständigkeit auf und können somit für diese Anwendungen ebenfalls vorteilhaft verwendet werden.
  • Die Erfindung gibt auch die Verwendung von einer Cr(VI)-freien anorganischen nasschemisch aufgebrachten Schicht als Unterschicht einer auf einem Al-, Al-Legierungs-, Mg- oder Mg-Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung an.
  • Die Erfindung gibt auch die Verwendung von einer Cr(VI)-freien Nanopartikeln aufweisenden organisch modifizierten Polysiloxanschicht als Oberschicht einer auf einem Al-, Al-Legierungs-Mg oder Mg-Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung an.
  • Erfindungsgemäß weist ein Verfahren zur Herstellung eines Korrosionsbeständigen Substrats folgende Schritte auf. Ein Substrat, das im Wesentlichen aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung Magnesium oder einer Magnesiumlegierung besteht, wird bereitgestellt. Eine anorganische Passivierungsschicht wird über ein nasschemisches Verfahren direkt auf dem Substrat auf gebracht und danach eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht direkt auf der Passivierungsschicht aufgebracht. Die organisch modifizierte Polysiloxanschicht weist nanoskalige Partikel auf.
  • Die zwei Schichten der zweilagigen Beschichtung werden in getrennten Verfahrensschritten auf das Substrat aufgebracht. Die zwei Schichten können somit mittels unterschiedlicher Abscheidungsmethoden aufgebracht werden, die auf unterschiedliche Prinzipien basieren. Ferner können die zwei Schichten unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen.
  • Bei einem Sol-Gel-Verfahren können Nanopartikel aus einer Lösung gebildet werden, um eine Verbindung zu formen, die Nanopartikel in einem Polymernetzwerk aufweist. Diese Sol-Gel-Verbindung kann auf der ersten Passivierungsschicht aufgebracht werden, um die nanoskalige Polysiloxanschicht zu bilden.
  • Als Substrat kann ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeuges, ein Rauchgasrohr oder ein Teil, das in einer säurehaltigen Atmosphäre bei Temperaturen von bis zu 120°C eingesetzt wird, bereitgestellt werden. Das Substrat kann ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage sein.
  • Die Passivierungsschicht kann mittels Tauchen oder Spritzen aufgebracht werden. Die Polysiloxanschicht kann mittels Tauchen, Spritzen oder Pulvern aufgebracht werden. Diese Abscheidungsverfahren haben den Vorteil, dass komplizierte Formen vollständig und zuverlässig in geringerer Zeit beschichtet werden können.
  • In einer Durchführungsform der Erfindung wird das Substrat zunächst gründlich gereinigt. Die Reinigungsmaßnahmen werden entsprechend der Zusammensetzung des Substrats sowie der aufzubringenden Schicht ausgewählt. Das Substrat kann durch wässrig alkalische Reiniger gereinigt werden. Dies kann die Haftung der ersten Passivierungsschicht auf dem Substrat sowie die Deckung der ersten Passivierungsschicht verbessern. In weiteren Schritten kann das Substrat danach ferner durch eine saure oder alkalische Beize und durch eine saure Aktivierung der Oberfläche gereinigt werden.
  • Die Passivierungsschicht wird in einer Durchführungsform zu einem Schichtgewicht von 100 mg/m2 zu 500 mg/m3 aufgebracht.
  • In einem weiteren Verfahrensschritt kann nach der Abscheidung der Passivierungsschicht mindestens die Oberfläche der Passivierungsschicht getrocknet werden. Dies verbessert die Haftung der oberen zweiten Polysiloxanschicht auf der ersten Passivierungsschicht und sieht auch eine zuverlässigere Beschichtung vor, da Wasser und/oder organische Bestandteile der unteren ersten Schicht nach dem Auftragen der zweiten Polysiloxanschicht nicht abgedampft werden. Die Bildung von Blasen und Löcher in der Beschichtung wird somit vermieden.
  • Nach der Abscheidung der Polysiloxanschicht kann in einem weiteren Verfahrensschritt die Polysiloxanschicht ausgehärtet werden.
    •
  • Die Erfindung wird nun anhand der folgenden weiteren Ausführungsbeispiele näher erläutert.
  • Ein Substrat aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung, Magnesium oder einer Magnesiumlegierung wurde bereitgestellt und durch handelsübliche wässrig alkalische Reiniger gereinigt. Eine Cr(VI)-freie Passivierungsschicht wurde direkt auf der Oberfläche des Substrats durch Tauchen aufgebracht.
  • Die erste Passivierungsschicht wurde mit einem der Produkte SurTec 650 und SurTec 651 der Firma SurTec Deutschland GmbH, Zwingenberg, Deutschland, die Cr(III) enthalten, hergestellt. Auch wurde das völlig chromfreie Produkt Iridite NCP der Firma MacDermid Inc. Denver, USA, verwendet, um eine erste Passivierungsschicht herzustellen. Diese kommerziell-erhältlichen Produkte wurden nach den vorgegebenen Herstellerinformationen auf der gereinigten Oberfläche des Substrats aufgebracht. Die erste Passivierungsschicht wird mit einem Schichtgewicht von 250 mg/m2 aufgebracht und danach getrocknet.
  • Die zweite Polysiloxanschicht wurde über ein Spritz-Verfahren auf der ersten Passivierungsschicht aufgebracht. Das Produkt Clearcoat U-Sil 120 BW sowie Clearcoat U-Sil 110 der Firma NTC Nano Tech Coatings GmbH, Tholey, Deutschland wurde dabei verwendet, um die zweite obere Polysiloxanschicht herzustellen. Die zweite Polysiloxanschicht wird durch Spritzen aufgebracht und anschließend ausgehärtet. Die vom Hersteller vorgegebenen Informationen wurden verwendet, um die zweite Polysiloxanschicht abzuscheiden und die aufgebrachten Schicht auszuhärten.
  • Die Gesamtdicke d der zweilagigen Beschichtung liegt im Bereich 1μm ≤ d ≤ 30 μm. Ein erhöhter Korrosionsschutz wird bereits bei Schichtdicken ab 1μm bis 2μm erreicht. Eine Gesamtdicke von 2μm ≤ d ≤ 25 μm hat sich auch als geeignet erwiesen.
  • Die Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäß beschichteten Substrate wird in hoch korrosiven Atmosphären untersucht. Aluminiumsubstrate mit einer ersten unteren nasschemisch aufgebrachten Passivierungsschicht und einer zweiten oberen nanoskaligen Polysiloxanschicht wurde erfindungsgemäß bereitgestellt. Die Korrosionsbeständigkeit dieser Substrate in hoch korrosiven Atmosphären wurde durch Kondenswasser-Wechselklima-Tests (DIN ISO 3231) in Schwefeldioxid-Atmosphäre untersucht. 30 Zyklen werden durchgeführt.
  • Die Ergebnisse dieser Tests zeigen, dass die Substrate mit einer erfindungsgemäßen zweilagigen Beschichtung unter den oben genannten Testbedingungen erheblich länger beständig sind als Substrate, die nur eine einzige Schicht der erfindungsgemäßen Beschichtungskombination aufweisen. Al-Substrate und Mg-Substrate, die eine erfindungsgemäße Cr(VI)-freie zweilagige Beschichtung aufweisen, sind gegen hochkorrosive Medien, wie Abgase und Rauchgase auch bei erhöhter Temperatur langzeitig korrosionsbeständig.
  • In weiteren Tests wurden Substrate aus den Al-Druckguss-Legierungen AlSi12, AlMg3Si, AlSi10Mg, AlSi9Cu3 und AlMg9 sowie den Al-Knetlegierungen AlMg1, AlMg1.5, AlMgSi0.5 und AlZnMgCu0.5 und den Magnesiumlegierungen AM50, AM60 und AZ91 mit einer erfindungsgemäßen zweilagigen Beschichtung beschichtet. Diese Substrate weisen auch gute Korrosionsbeständigkeit in säurehaltigen Medien bei erhöhter Temperaturen auf. Dieses Ergebnis wurde auch durch Kondenswasser-Wechselklima-Tests (DIN ISO 3231) in Schwefeldioxid-Atmosphäre nachgewiesen.

Claims (24)

  1. Korrosionsbeständiges Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung, wobei das Substrat im Wesentlichen aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung, Magnesium oder einer Magnesiumlegierung besteht, dadurch gekennzeichnet, dass eine nasschemisch aufgebrachte anorganische Passivierungsschicht direkt auf dem Substrat angeordnet ist, und dass eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist, direkt auf der Passivierungsschicht angeordnet ist.
  2. Substrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungsschicht aus einer Lösung abgeschieden wird, wobei die Lösung mindestens ein wasserlösliches Cr(III) Salz enthält.
  3. Substrat nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungsschicht ein Schichtgewicht von 100mg/m2 bis zu 500 mg/m3 aufweist.
  4. Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d aufweist, wobei 1μm ≤ d ≤ 30 μm, vorzugsweise 2μm ≤ d ≤ 25 μm, 5μm ≤ d ≤ 25 μm.
  5. Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d aufweist, wobei 1μm ≤ d ≤ 2 μm.
  6. Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Substrat aus einer Al-Druckgusslegierung besteht.
  7. Al-Druckguss-Substrat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass als Al-Druckgusslegierung AlSi12, AlMg3Si, AlSi10Mg, AlSi9Cu3 oder AlMg9 vorgesehen ist.
  8. Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei das Substrat aus einer Al-Knetlegierung besteht.
  9. Al-Knetlegierung-Substrat nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Al-Knetlegierung AlMg1, AlMg1.5, AlMgSi0.5 oder AlZnMgCu0.5 vorgesehen ist.
  10. Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat aus einer der Magnesiumlegierungen AZ91, AM50 und AM60 besteht.
  11. Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat in einer säurehaltigen Atmosphäre unter Temperaturen von bis zu ungefähr 120°C verwendet wird.
  12. Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs ist.
  13. Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs ist.
  14. Verwendung von einer Cr(VI)-freien anorganischen nasschemisch aufgebrachten Schicht als Unterschicht einer auf einem Al-, Al-Legierungs-, Mg- oder Mg-Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung.
  15. Verwendung von einer Cr(VI)-freien Nanopartikel aufweisenden organisch modifizierten Polysiloxanschicht als Oberschicht einer auf einem Al-, Al-Legierungs-, Mg oder Mg-Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung.
  16. Verfahren zur Herstellung eines Korrosionsbeständigen Substrats, wobei das Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen zweilagigen Beschichtung beschichtet wird, die folgende Schritte aufweist: – Bereitstellen eines Substrats, das im Wesentlichen aus Aluminium, einer Aluminiumlegierung, Magnesium oder einer Magnesiumlegierung besteht, – Aufbringen einer anorganischen Passivierungsschicht über ein nasschemisches Verfahren direkt auf dem Substrat, – Aufbringen einer organisch modifizierten Polysiloxanschicht direkt auf der Passivierungsschicht, wobei die organisch modifizierte Polysiloxanschicht nanoskalige Partikel aufweist.
  17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrat ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs, ein Teil einer Heizungsanlage, ein Teil einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs ist.
  18. Verfahren nach Anspruch 16 oder 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungsschicht mittels Tauchen oder Spritzen aufgebracht wird.
  19. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht mittels Tauchen, Spritzen oder Pulvern aufgebracht wird.
  20. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat zunächst durch wässrig alkalische Reiniger gereinigt wird.
  21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat danach durch eine saure oder alkalische Beize und eine saure Aktivierung der Oberfläche gereinigt wird.
  22. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Passivierungsschicht zu einem Schichtgewicht von 100 mg/m2 zu 500 mg/m3 aufgebracht wird.
  23. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Abscheidung der Passivierungsschicht mindestens die Oberfläche der Passivierungsschicht getrocknet wird.
  24. Verfahren nach einem der Ansprüche 16 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Abscheidung der organisch modifizierten Polysiloxanschicht die organisch modifizierte Polysiloxanschicht ausgehärtet wird.
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