DE102006031492A1

DE102006031492A1 - Korrosionsbeständiges Substrat und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE102006031492A1
Application number: DE200610031492
Authority: DE
Inventors: Gunter Heiche; Peter Dr. König
Original assignee: Gerhard Heiche GmbH
Current assignee: Gerhard Heiche GmbH
Priority date: 2006-07-06
Filing date: 2006-07-06
Publication date: 2008-01-10
Also published as: WO2008003273A2; WO2008003273A3; DE202007007303U1; EP2041333A2; DE202006020021U1

Abstract

Ein korrosionsbeständiges Substrat ist mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung beschichtet. Das Substrat besteht im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder aus einer phosphatierbaren Fe-basierten Legierung. Eine Phosphatierungsschicht ist direkt auf dem Substrat angeordnet, eine Silanschicht ist direkt auf der Phosphatierungsschicht angeordnet und eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist, ist direkt auf der Silanschicht angeordnet.

Description

Die Erfindung betrifft ein korrosionsbeständiges Substrat, insbesondere ein Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen Beschichtung und ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Metallbleche und Metallteile zum Beispiel aus Stahl und Aluminium sind häufig mit einer Beschichtung vorgesehen, die das Blech oder Teil gegen Korrosion schützt. Durch diese Beschichtung kann ferner die Haftung von darauf aufgebrachten Lackierungen verbessert werden, was die Korrosionsbeständigkeit des Teils weiter verbessert. Der Korrosionsschutz, der die Beschichtung vorsieht, wird nach vorgegebenen Prüfungsbedingungen, beispielsweise über Salzsprühnebeltests, wie DIN 50 021 SS oder Freibewitterung geprüft.
Manche Korrosionsschutzbeschichtungen weisen Cr(VI)-haltige Zusammensetzungen auf. Wegen der Giftigkeit von Cr(VI) sind jedoch Cr(VI)-haltige Beschichtungen nicht mehr gewünscht. Folglich werden Cr(VI)-freie Ersatzprodukte in den letzten Jahren entwickelt, wie zum Beispiel in der US 6,375,726 beschrieben ist.
Einige Cr(VI)-freie Ersatzbeschichtungen mit akzeptablen Korrosionsschutzwerten für diese normalen Korrosionsschutzbedingungen sind bereits vorhanden. Die Korrosionsbeständigkeit dieser Cr(VI)-freien Beschichtungen ist jedoch unzureichend für manche Substratmaterialien und in hoch korrosiven Umgebungen.
Es wird bei weiterer Prüfung festgestellt, dass der Korrosionsschutz von den bisher erhältlichen Cr(VI)-freien Beschichtungen in hoch korrosiven säurehaltigen Atmosphären unzureichend ist. Eine säurehaltige Atmosphäre entsteht zum Beispiel in Abgasanlagen von Fahrzeugen und Rauchgasrohren. Bei diesen Anwendungen besteht die weitere Voraussetzung, dass die Beschichtung auch bei höheren Temperaturen beispielsweise bis zu 120°C korrosionsbeständig sein soll. Die bereits entwickelten Cr(VI)-freien Beschichtungen zeigen jedoch nach kurzer Zeit Korrosionserscheinungen unter diesen Bedingungen.
Dieses Problem ist noch kritischer für manche Metalle und Legierungen, wie zum Beispiel Stähle, die sich auf Grund der beigemengten Legierungsbestandteile nur schlecht beschichten lassen. Außerdem wird gewünscht, dass das beschichtete Blankmetall ohne eine zusätzliche Lackierung, Verklebung oder Gummierung auch ausreichend korrosionsbeständig ist. Dies ist bei Teilen, wie zum Beispiel Schrauben gewünscht, die in einer größeren Anlage eingebaut werden und an ein zweites Teil genau passen sollen.
Aufgabe der Erfindung ist daher ein Cr(VI)-freies korrosionsbeständiges Substrat anzugeben, das bessere Korrosionsbeständigkeit in hochkorrosiven Atmosphären, insbesondere in säurehaltigen Atmosphären aufweist, sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Gelöst ist dies durch Gegenstand der unabhängigen Ansprüche. Weitere vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung ergeben sich aus den abhängigen Ansprüchen.
Erfindungsgemäß wird ein korrosionsbeständiges Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung angegeben. Das Substrat besteht im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder aus einer phosphatierbaren Fe-basierten Legierung. Eine erste Phosphatierungsschicht ist direkt auf dem Substrat angeordnet. Die zweite Schicht der dreilagigen korrosionsbeständigen Beschichtung ist eine Silanschicht, die direkt auf dem Phosphatierungsschicht angeordnet ist. Die oberste dritte Schicht ist eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist. Die Polysiloxanschicht ist direkt auf der Silanschicht angeordnet.
Die erfindungsgemäße korrosionsbeständige Beschichtung besteht somit aus drei Schichten, die jeweils frei von Cr(VI) sind. Die oberste organisch modifizierte Polysiloxanschicht weist nanoskalige Partikel auf und ist auf der darunter liegenden zweiten Silanschicht angeordnet, die direkt auf der Phosphatierungsschicht angeordnet ist. Die Silanschicht ist direkt zwischen der Phosphatierungsschicht und der Polysiloxanschicht angeordnet und dient als zusätzlicher Haftvermittler. Die Kombination der drei Schichten der erfindungsgemäßen Beschichtung auf dem phosphatierbaren Stahl oder Fe-basierten Fe-Legierungssubstrat sieht eine bessere Korrosionsbeständigkeit vor.
Eine dreilagige Beschichtung sieht die Möglichkeit vor, die Eigenschaften der drei Schichten getrennt zu optimieren, um eine bessere Korrosionsbeständigkeit zu realisieren. Zum Bei spiel kann die Haftung der Silanschicht auf dem phosphatierten Oberfläche des Substrats optimiert werden, so dass sich die gesamte dreilagige Beschichtung nicht von dem Substrat löst und die Oberfläche des Substrats vollständig abgedeckt ist.
Die dritte organisch modifizierte Polysiloxanschicht kann optimiert werden, so dass sie auf der Silanschicht gut haftet und die Silanschicht gut abdeckt. Die dritte Schicht braucht im Prinzip keine gute Haftung mit dem Substratmaterial oder mit der Phosphatierungsschicht zu haben. Ferner kann die Oberfläche der zweiten organisch modifizierte Polysiloxanschicht optimiert werden, so dass sie Eigenschaften aufweist, die nicht von der unteren zwei Schichten gezeigt sind. Die dritte äußere Polysiloxanschicht kann zum Beispiel auf Grund einer nanoskaligen Oberflächenmikrostruktur einen Selbstreinigungseffekt aufweisen, den so genannten Lotuseffekt.
Die Phosphatierungsschicht kann eine nasschemisch aufgebrachte Schicht sein und kann eine Zinkphosphatierung, eine Zink-Calcium-Phosphatierung, eine Manganphosphatierung oder eine chloratbeschleunigte Zinkphosphatierung sein. Die Phosphatierungsschicht kann somit Zink oder Zink und Nickel oder ein Alkalimetall oder Zink und Calcium oder Mangan aufweisen. Die Phosphatierungsschicht kann eine bekannte Zusammensetzung aufweisen und mittels bekannter Verfahren direkt auf dem Stahl oder der Fe-Legierung aufgebracht werden.
In einer Ausführungsform der Erfindung wird die Silanschicht aus einer Lösung abgeschieden, wobei die Lösung frei von Cr(VI) Salz ist.
In einer Ausführungsform der Erfindung weist die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d auf, wobei 1 μm ≤ d ≤ 30 μm, vorzugsweise 2 μm ≤ d ≤ 25 μm, 5 μm ≤ d ≤ 25 μm oder 5 μm ≤ d ≤ 15 μm ist, und in einer weiteren Ausführungsform eine Dicke d, wobei 1 μm ≤ d ≤ 2 μm ist. Eine dünnere Schicht hat den Vorteil, dass die Schicht schneller aufbringbar ist, so dass die Herstellungskosten reduziert werden. Ferner sind die Materialkosten reduziert. Eine dickere Schicht kann vorteilhaft sein, um die Deckung der Schicht auf dem Substrat zu verbessern. Eine dickere Schicht kann eine verbesserte Korrosionsbeständigkeit vorsehen und folglich die Lebensdauer des Substrats verlängern.
In einer Ausführungsform der Erfindung besteht das Substrat aus einem Stahl, dessen Legierungszusätze Me maximal 5 Gewichtsprozent beitragen, wobei 0 < Me ≤ 5 Gew.%, Rest Fe, wobei Kohlenstoff nicht mitgerechnet wird. Bei Chrom als Legierungszusatz liegt die maximale Grenzkonzentration bei maximal 4 Gewichtsprozent, 0 < Cr ≤ 4 Gew.%, Rest Fe.
Das Substrat wird in einer Ausführungsform in einer säurehaltigen Atmosphäre unter Temperaturen von bis zu ungefähr 120°C verwendet. Diese Atmosphäre entstehen zum Beispiel bei Abgasen. Das Substrat kann ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs oder ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs sein.
Im Rahmen der EU-Altauto-Verordnung und der Elektroschrott-Verordnung werden jedoch Cr(VI)-haltige Beschichtungen verdrängt. Erfindungsgemäß sind die drei Schichten jeweils Cr(VI) frei, so dass die erfindungsgemäße Beschichtungskombination aktuelle und zukünftige Umweltverordnungen erfüllt. Das erfin dungsgemäße korrosionsbeständige Substrat kann somit vorteilhaft in Fahrzeuganwendungen verwendet werden.
Bei mancher Anwendung ist auch nicht gewünscht, die Größe von Teilen, wie zum Beispiel Schrauben, durch eine zusätzliche Lackierung zu vergrößern, da der Zusammenbau der Anlage erschwert wird. Außerdem sind Lackierungen bei den erhöhten Temperaturen einer Fahrzeugabgasanlage oder eines Motors nicht stabil. Stahlsubstrate sowie Substrate aus einer Fe-basierten Legierung jeweils mit einer erfindungsgemäßen Cr(VI)-freien dreilagigen Beschichtung weisen auch ohne eine zusätzliche Lackierung gute Korrosionsbeständigkeit auf und können somit für diese Anwendungen ebenfalls vorteilhaft verwendet werden.
Die Erfindung gibt auch die Verwendung von einer Cr(VI)-freien Silanschicht als Mittelschicht einer dreilagigen Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen Beschichtung an, wobei diese Mittelschicht auf einem phosphatierten Stahlsubstrat oder auf einem Substrat aus einer phosphatierten Fe-basierten Legierung angeordnet ist.
Die Erfindung gibt auch die Verwendung von einer Cr(VI)-freien Nanopartikeln aufweisenden organisch modifizierten Polysiloxanschicht als Oberstenschicht einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung an, die auf einem phosphatierten Stahlsubstrat oder auf einer Fe-basierten Legierungssubstrat aufgebracht wird.
Erfindungsgemäß weist ein Verfahren zur Herstellung eines Korrosionsbeständigen Substrats folgende Schritte auf. Ein Substrat, das im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder aus einer phosphatierbaren Fe-basierten Legierung be steht, wird bereitgestellt. Eine Phosphatierungsschicht wird direkt auf der Oberfläche des Substrats aufgebracht. Eine Silanschicht wird über ein nasschemisches Verfahren direkt auf der Phosphatierungsschicht aufgebracht und danach eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht direkt auf der Passivierungsschicht aufgebracht. Die organisch modifizierte Polysiloxanschicht weist nanoskalige Partikel auf.
Bei einem weiteren Verfahren zur Herstellung eines korrosionbeständigen Substrats wird ein Substrat bereitgestellt, das im Wesentlichen aus einem phosphatierten Stahl oder aus einer phosphatierten Fe-basierten Legierung besteht. Das Substrat ist somit bereits mit einer Phosphatierungsschicht bereitgestellt und eine Cr(VI)-freie korrosionsbeständige zweilagigen Beschichtung wird auf diesem bereits phosphatierten Substrat aufgebracht. Eine Silanschicht wird über ein nasschemisches Verfahren direkt auf der Phosphatierungsschicht aufgebracht und danach eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht direkt auf der Passivierungsschicht aufgebracht. Die organisch modifizierte Polysiloxanschicht weist nanoskalige Partikel auf.
Bei beiden dieser Verfahren werden die drei Schichten der korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung in getrennten Verfahrensschritten auf das Substrat aufgebracht. Die drei Schichten können somit mittels unterschiedlicher Abscheidungsmethoden aufgebracht werden, die auf unterschiedliche Prinzipien basieren. Ferner können die drei Schichten unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen.
Die Phosphatierungsschicht kann mittels Sprühen oder Tauchen aufgebracht werden. Nach seiner Abscheidung kann die Phospha tierungsschicht getrocknet und gegebenenfalls gereinigt werden.
Bei einem Sol-Gel-Verfahren können Nanopartikel aus einer Lösung gebildet werden, um eine Verbindung zu formen, die Nanopartikel in einem Polymernetzwerk aufweist. Diese Sol-Gel-Verbindung kann auf der darunter liegenden Silanschicht aufgebracht werden, um die nanoskalige Polysiloxanschicht zu bilden.
Als Substrat kann ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeuges, ein Rauchgasrohr oder ein Teil, das in einer säurehaltigen Atmosphäre bei Temperaturen von bis zu 120°C eingesetzt wird, bereitgestellt werden. Das Substrat kann ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage sein.
Die Silanschicht kann mittels Tauchen oder Spritzen aufgebracht werden. Die Polysiloxanschicht kann mittels Tauchen, Spritzen oder Pulvern aufgebracht werden. Diese Abscheidungsverfahren haben den Vorteil, dass komplizierte Formen vollständig und zuverlässig in geringerer Zeit beschichtet werden können.
In einer Durchführungsform der Erfindung wird das Substrat vor dem Aufbringen der Phosphatierungsschicht gründlich gereinigt. Die Reinigungsmaßnahmen werden entsprechend der Zusammensetzung des Substrats sowie der aufzubringenden Schicht ausgewählt. Das Substrat kann durch wässrig alkalische Reiniger gereinigt werden. Dies kann die Haftung der ersten Passivierungsschicht auf dem Substrat sowie die Deckung der ersten Passivierungsschicht verbessern. In weiteren Schritten kann das Substrat danach ferner durch eine saure Beize oder durch eine saure Aktivierung der Oberfläche gereinigt werden.
In einem weiteren Verfahrensschritt kann nach der Abscheidung der Silanschicht mindestens die Oberfläche der Silanschicht getrocknet werden. Dies verbessert die Haftung der oberen dritten Polysiloxanschicht auf der zweiten Silanschicht und sieht auch eine zuverlässigere Beschichtung vor, da Wasser und/oder organische Bestandteile der unteren Schicht nach dem Auftragen der Polysiloxanschicht nicht abgedampft werden. Die Bildung von Blasen und Löcher in der Beschichtung wird somit vermieden.
Nach der Abscheidung der Polysiloxanschicht kann in einem weiteren Verfahrensschritt die Polysiloxanschicht ausgehärtet werden.
Die Erfindung wird nun anhand der folgenden weiteren Ausführungsbeispiele näher erläutert.
Ein Substrat aus einem phosphatierbaren Stahl wurde bereitgestellt und durch handelsübliche wässrig alkalische Reiniger gereinigt.
Das Substrat wird mit einer Zinkphosphatierungsschicht beschichtet. Eine Zink-Calcium-Phospahtierung, eine Manganphosphatierung oder eine chloratbeschleunigte Zinkphosphateriung kann ebenfalls verwendet werden. Dazu kann eine handelsübliche Phosphateriungslösung verwendet werden. Die Lösung wird mittels Tauchen auf dem Substrat aufgebracht und danach wird die erste Phosphatierungsschicht der dreilagigen Beschichtung getrocknet werden.
Die zweite Silanschicht der korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung wurde mit einem handelüblichen Produkt wie Gardolene 6890 der Firma Chemetall GmbH, Frankfurt, Deutschland mittels Tauchen auf das phosphatierten Oberfläche des Substrats aufgebracht. Danach wurde das Substrat getrocknet.
Die dritte Polysiloxanschicht wurde über ein Spritz-Verfahren auf der zweiten Silanschicht aufgebracht. Das Produkt Clearcoat U-Sil 120 BW sowie Clearcoat U-Sil 110 der Firma NTC Nano Tech Coatings GmbH, Tholey, Deutschland wurde dabei verwendet, um die dritte obere Polysiloxanschicht herzustellen. Die dritte Polysiloxanschicht wird durch Spritzen aufgebracht und anschließend ausgehärtet. Die vom Hersteller vorgegebenen Informationen wurden verwendet, um die dritte Polysiloxanschicht abzuscheiden und die aufgebrachten Schicht auszuhärten.
Die Gesamtdicke d der dreilagigen Beschichtung liegt im Bereich 1 μm < d ≤ 30 μm. Ein erhöhter Korrosionsschutz wird bereits bei Schichtdicken ab 1 μm bis 2 μm erreicht. Eine Gesamtdicke von 2 μm ≤ d ≤ 25 μm hat sich auch als geeignet erwiesen.
Die Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäß beschichteten Substrate wird in hoch korrosiven Atmosphären untersucht.
Zinkphosphatierte Stahlsubstrate mit einer nasschemisch aufgebrachten Silanschicht und einer drauf gebrachten dritten nanoskaligen Polysiloxanschicht wurde erfindungsgemäß bereitgestellt. Die Korrosionsbeständigkeit dieser Substrate in hoch korrosiven Atmosphären wurde durch Kondenswasser-Wechselklima-Tests (DIN ISO 3231) in Schwefeldioxid-Atmosphäre untersucht. 30 Zyklen wurden durchgeführt.
Die Ergebnisse dieser Tests zeigen, dass die Substrate mit einer erfindungsgemäßen dreilagigen Beschichtung unter den oben genannten Testbedingungen erheblich länger beständig sind als Substrate, die nur eine einzige Schicht der erfindungsgemäßen Beschichtungskombination aufweisen. Stahlsubstrate, die eine erfindungsgemäße Cr(VI)-freie dreilagige Beschichtung aufweisen, sind gegen hochkorrosive Medien, wie Abgase und Rauchgase auch bei erhöhter Temperatur langzeitig korrosionsbeständig.
Diese Substrate weisen auch gute Korrosionsbeständigkeit in säurehaltigen Medien bei erhöhter Temperaturen auf. Dieses Ergebnis wurde auch durch Kondenswasser-Wechselklima-Tests (DIN ISO 3231) in Schwefeldioxid-Atmosphäre nachgewiesen.

Claims

Korrosionsbeständiges Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung, wobei das Substrat im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder einer phosphatierbaren Fe-basierten Legierung besteht, dadurch gekennzeichnet, dass eine Phosphatierungsschicht direkt auf dem Substrat angeordnet ist, eine nasschemisch aufgebrachte Silanschicht direkt auf dem Phosphatierungsschicht angeordnet ist, und dass eine organisch modifizierte Polysiloxanschicht, die nanoskalige Partikel aufweist, direkt auf der Silanschicht angeordnet ist.
Substrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphatierungsschicht eine nasschemisch aufgebrachte Schicht ist.
Substrat nach Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphatierungsschicht Zink oder ein Alkalimetall oder Zink und Calcium oder Mangan aufweist.
Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d aufweist, wobei 1 μm ≤ d ≤ 30 μm, vorzugsweise 2 μm < d ≤ 25 μm, 5 μm < d ≤ 25 μm.
Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht eine Dicke d aufweist, wobei 1 μm ≤ d ≤ 2 μm.
Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat in einer säurehaltigen Atmosphäre unter Temperaturen von bis zu ungefähr 120°C verwendet wird.
Substrat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs ist.
Substrat nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat ein Teil einer Heizungsanlage oder einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs ist.
Verwendung von einer Cr(VI)-freien anorganischen nasschemisch aufgebrachten Schicht als Mittelschicht einer auf einem phosphatierten Stahlsubstrat oder auf einer phosphatierten Fe-basierten Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung.
Verwendung von einer Cr(VI)-freien Nanopartikel aufweisenden organisch modifizierten Polysiloxanschicht als oberste Schicht einer auf einem phosphatierten Stahlsubstrat oder auf einer phosphatierten Fe-basierten Legierungssubstrat Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung.
Verfahren zur Herstellung eines Korrosionsbeständigen Substrats, wobei das Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung beschichtet wird, die folgende Schritte aufweist: – Bereitstellen eines Substrats, das im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder aus einem phosphatierbaren Fe-basierten Legierung besteht, wobei eine Phosphatierungsschicht direkt auf dem Substrat angeordnet ist, – Aufbringen einer Silanschicht über ein nasschemisches Verfahren direkt auf der Phosphatierungsschicht, – Aufbringen einer organisch modifizierten Polysiloxanschicht direkt auf der Silanschicht, wobei die organisch modifizierte Polysiloxanschicht nanoskalige Partikel aufweist.
Verfahren zur Herstellung eines Korrosionsbeständigen Substrats, wobei das Substrat mit einer Cr(VI)-freien korrosionsbeständigen dreilagigen Beschichtung beschichtet wird, die folgende Schritte aufweist: – Bereitstellen eines Substrats, das im Wesentlichen aus einem phosphatierbaren Stahl oder aus einem phosphatierbaren Fe-basierten Legierung besteht, – Aufbringen einer Phosphatierungsschicht direkt auf dem Substrat, – Aufbringen einer Silanschicht über ein nasschemisches Verfahren direkt auf der Phosphatierungsschicht, – Aufbringen einer organisch modifizierten Polysiloxanschicht direkt auf der Silanschicht, wobei die organisch modifizierte Polysiloxanschicht nanoskalige Partikel aufweist.
Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Phosphatierungsschicht mittels Sprühen oder Tauchen aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass als Substrat ein Teil einer Abgasanlage eines Fahrzeugs, ein Teil einer Heizungsanlage, ein Teil einer Wärmeanlage oder eines Rauchgasrohrs ist.
Verfahren nach einem Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Silanschicht mittels Tauchen oder Spritzen aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die organisch modifizierte Polysiloxanschicht mittels Tauchen, Spritzen oder Pulvern aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat zunächst durch wässrig alkalische Reiniger gereinigt wird.
Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat danach durch eine saure Beize oder eine saure Aktivierung der Oberfläche gereinigt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Abscheidung der Silanschicht mindestens die Oberfläche der Silanschicht getrocknet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass nach der Abscheidung der organisch modifizierten Polysiloxanschicht die organisch modifizierte Polysiloxanschicht ausgehärtet wird.