DE102006047060A1

DE102006047060A1 - Mit einem Korrosionsschutzsystem versehenes Stahlblech und Verfahren zum Beschichten eines Stahlblechs mit einem solchen Korrosionsschutzsystem

Info

Publication number: DE102006047060A1
Application number: DE102006047060A
Authority: DE
Inventors: Krasimir Dipl.-Ing. Nikolov; Nicole Dr. Sämann; Bernd Dr. Schuhmacher
Original assignee: ThyssenKrupp Steel AG
Current assignee: ThyssenKrupp Steel Europe AG
Priority date: 2006-05-18
Filing date: 2006-10-04
Publication date: 2007-11-22
Also published as: CA2652403A1; KR20090009247A; BRPI0711649A2; WO2007135092A1; US20120121927A1; US20100003538A1; AU2007253347A1; RU2429084C2; EP2021132A1; MX2008014074A; RU2008149952A; JP2009537699A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein mit einem Überzugsystem versehenes Stahlflachprodukt, das im beschichteten Zustand eine optimierte Kombination von Korrosionsbeständigkeit und Verschweißbarkeit besitzt. Erfindungsgemäß weist dazu das Stahlprodukt eine aus einem Stahl gebildete Grundschicht und ein auf die Grundschicht aufgebrachtes Korrosionsschutzsystem auf, das einen weniger als 3,5 µm dicken metallischen Überzug, der aus einer ersten auf die Grundschicht aufgetragenen metallischen Schicht und einer zweiten auf die erste metallische Schicht aufgebrachten zweiten metallischen Schicht gebildet ist, wobei die zweite metallische Schicht mit der ersten metallischen Schicht eine metallische Legierung gebildet hat, und eine auf den metallischen Überzug aufgebrachte Plasmapolymerschicht umfasst.

Description

Die Erfindung betrifft ein mit einem mehrschichtigen Korrosionsschutzsystem versehenes Stahlflachprodukt, wie Blech oder Band, und ein Verfahren zum Beschichten eines Stahlflachprodukts mit einem mehrschichtigen Korrosionsschutzsystem.
Zur Verbesserung ihrer Beständigkeit gegen Korrosion werden insbesondere auf Stahlblechen metallische Überzüge aufgebracht, die in der überwiegenden Zahl der Anwendungsfälle aus Zink oder Zinklegierungen bestehen. Solche Zink- bzw. Zinklegierungsüberzüge schützen aufgrund ihrer Barriere- und kathodischen Schutzwirkung das entsprechend beschichtete Stahlblech im praktischen Einsatz gut gegen Korrosion.
Die Schutzwirkung der Zinkschicht ist umso größer, je dicker der Überzug ist. Großen, eine besonders gute Korrosionsbeständigkeit gewährleistenden Zinkschichtdicken steht allerdings die mit zunehmender Beschichtungsdicke abnehmende Verschweißbarkeit der mit der Zinkschicht belegten Bleche entgegen. So treten in der Praxis beispielsweise dann Verarbeitungsprobleme auf, wenn mittels Laserschweißen bei hohen Schweißgeschwindigkeiten eine Durchschweißung der miteinander zu verbindenden Teile erzeugt werden soll. Daher lassen sich die an die Verarbeitbarkeit gestellten Anforderungen von in herkömmlicher Weise mit einer 5–15 μm dicken Zinkschicht überzogenen Blechen, die heute beispielsweise im Bereich des Karosseriebaus oder des Baus von Haushaltsgeräten eingesetzt werden, häufig nicht erfüllen.
Die Korrosionsbeständigkeit von zinkbeschichteten Blechen kann bei auf Durchschnittswerte von 7,5 μm eingestellter Dicke des Überzugs zwar durch Auftrag eines so genannten "Korrosionsschutzprimers" weiter verbessert werden. Der Auftrag einer solchen zusätzlichen Schicht führt jedoch zu einer drastischen Abnahme der Laser-Verschweißbarkeit. Daher hat sich auch diese Möglichkeit für die großtechnische Verarbeitung nicht bewährt.
Vor dem Hintergrund der Probleme bei der Verschweißbarkeit von konventionell Zn-beschichteten Blechen sind neue hochkorrosionsbeständige Zn-Mg- bzw. Zn-Mg-Al-Schichtsysteme entwickelt worden, die bei deutlich verminderter Schichtdicke einen mit einer konventionellen, 7,5 μm dicken Zinkbeschichtung vergleichbaren Korrosionsschutz bieten, jedoch zu einer signifikanten Verbesserung der Laserschweißeignung führen.
Eine Möglichkeit, solcherart feuerverzinkte Stahlbleche mit erhöhter Korrosionsbeständigkeit bei gleichzeitig vermindertem Auflagengewicht herzustellen, ist in der EP 0 038 904 B1 beschrieben. Gemäß diesem Stand der Technik wird durch Schmelztauchbeschichten auf ein Stahlsubstrat eine 0,2 Gew.-% Al und 0,5 Gew.-% Mg enthaltende Zinkbeschichtung aufgebracht. Das derart beschichtete Blech weist eine verbesserte Verschweißbarkeit bei ausgezeichneter Beständigkeit gegen Rostbildung auf.
Trotz der beispielsweise durch die aus der EP 0 038 904 B1 bekannten Vorgehensweise ermöglichten Verminderung des Auflagengewichts bei gleichzeitig guter Korrosionsbeständigkeit erfüllen die derart beschichteten Stahlbleche immer noch nicht die Anforderungen, die beispielsweise im Bereich des Automobil-Karosseriebaus an die Verschweißbarkeit von Blechteilen gestellt werden, die im praktischen Einsatz hohen Belastungen ausgesetzt sind.
Ausgehend von dem voranstehend erläuterten Stand der Technik lag der Erfindung die Aufgabe zu Grunde, ein mit einem Überzugsystem versehenes Stahlflachprodukt anzugeben, das im beschichteten Zustand eine so optimierte Kombination von Korrosionsbeständigkeit und Verschweißbarkeit besitzt, dass es auch den weiter steigenden Anforderungen der Verarbeiter solcher Bleche gerecht wird. Darüber hinaus sollte ein Verfahren zur Herstellung solcher Bleche angegeben werden.
In Bezug auf das Produkt ist diese Aufgabe durch ein Stahlflachprodukt gelöst worden, das erfindungsgemäß eine aus einem Stahl gebildete Grundschicht und ein auf die Grundschicht aufgebrachtes Korrosionsschutzsystem aufweist, das einen weniger als 3,5 μm dicken metallischen Überzug, der aus einer ersten auf die Grundschicht aufgetragenen metallischen Schicht und einer zweiten auf die erste metallische Schicht aufgebrachten zweiten metallischen Schicht gebildet ist, wobei die zweite metallische Schicht mit der ersten metallischen Schicht eine metallische Legierung gebildet hat, und eine auf den metallischen Überzug aufgebrachte Plasmapolymerschicht umfasst.
In Bezug auf das Verfahren zur Herstellung eines korrosionsbeständigen und gut verschweißbaren Stahlflachprodukts ist die oben angegebene Aufgabe in entsprechender Weise erfindungsgemäß dadurch gelöst worden, dass auf ein die Grundschicht des Stahlflachprodukts bildendes Stahlsubstrat eine erste metallische Schicht und auf die erste metallische Schicht eine zweite metallische Schicht aufgetragen wird, die in Folge einer Wärmebehandlung mit der ersten metallischen Schicht eine Legierung eingeht, wobei die Gesamtdicke des aus der ersten und der zweiten metallischen Schicht gebildeten metallischen Überzugs weniger als 3,5 μm beträgt, dass auf den aus der ersten und zweiten metallischen Schicht gebildeten Überzug eine Plasmapolymerschicht aufgetragen wird.
Die Dicke der erfindungsgemäß auf den metallischen Überzug aufgebrachten Plasmapolymerschicht ist bevorzugt auf höchstens 2500 μm beschränkt. Überraschend hat sich herausgestellt, dass insbesondere bei geringen Dicken der Plasmopolymerschicht besonders gute Eigenschaften des erfindungsgemäßen Stahlblechs garantiert werden können. Demzufolge wird die Dicke der Plasmapolymerschicht vorteilhafterweise auf 100–1000 nm, insbesondere 200–500 nm, beschränkt.
Bei einem erfindungsgemäß mit einem mehrschichtigen, dünnen Korrosionsschutzsystem versehenen Stahlband oder -blech ist eine optimale Kombination der Vorteile der unterschiedlichen Korrosionsschutzeigenschaften der verschiedenen Schichten erreicht. So weist ein erfindungsgemäßes Stahlflachprodukt eine hohe Korrosionsbeständigkeit sowohl im blanken Zustand als auch in Kombination mit organischen Beschichtungen auf. Diese hohe Korrosionsstabilität bewährt sich insbesondere in Flanschen und Hohlräumen. So haben Tests an aus erfindungsgemäß beschichteten Stahlblechen gewonnenen, gemäß SEP 1160 beschaffenen Flanschproben gezeigt, dass im Korrosionswechseltest gemäß VDA Prüfblatt 621-415 eine Korrosionsstabilität von mehr als 10 Zyklen ohne Rotrost gewährleistet ist.
Eine weitere überraschende Eigenschaft, die ein erfindungsgemäßes Stahlflachprodukt besitzt, zeigt sich, wenn ein solches Blech oder Band unmittelbar (ohne Phosphatierung und Passivierung) mittels kathodischer Tauchlackierung lackiert wird. So ergab ein in Anlehnung an DIN EN ISO 6860 durchgeführter Dombiegetest für erfindungsgemäß beschaffene Stahlbleche oder -bänder ein hervorragendes Lackhaftungsvermögen. Es zeigten sich keine Lackabplatzungen und auch keine Abplatzungen des Überzugs vom Grundmaterial.
Neben einer hohen Korrosionsbeständigkeit und einem hervorragenden Lackhaftungsvermögen besitzen erfindungsgemäße Bleche eine gute Beständigkeit gegen Steinschlag. So konnte im nach DIN 55996-1B durchgeführten Steinschlagtest nachgewiesen werden, dass bei erfindungsgemäßen Stahlblechen durch Steinschlag keine Abplatzungen des Überzugs von der Grundschicht verursacht werden.
Neben einer hohen Korrosionsbeständigkeit, einem hervorragenden Lackhaftungsvermögen und einer guten Beständigkeit gegen Steinschlag besitzen erfindungsgemäße Bleche eine sehr gute Laserschweißeignung. Diese erwies sich dadurch, dass lochfreie Lasernähte ohne bzw. mit nur sehr geringen Anteilen an Poren und/oder Auswurfkrater bei einem technischen Fügespalt von 0 mm und Schweißgeschwindigkeiten bis 5 m/min erzielt werden konnten. Zudem konnte eine gute Punktschweißeignung im nach ISO 14327 durchgeführten Test nachgewiesen werden.
Die gute Korrosionsbeständigkeit der erfindungsgemäß beschichteten Stahlbleche oder -bänder in Kombination mit dem ihnen ebenfalls eigenen hervorragenden Lackhaftungsvermögen, ihrer guten Beständigkeit gegen Steinschlag und ihrer guten Punkt- und Laserschweißbarkeit, macht erfindungsgemäße Stahlflachprodukte besonders geeignet für die Verwendung als Werkstoffe für den Automobilkarosseriebau oder für den Bau von Hausgeräten.
Bei einem erfindungsgemäß beschichteten Metallblech oder -band ist das dünne mehrschichtige Korrosionsschutzsystem aus mindestens einer Schicht, die einen elektrochemischen Schutz des die Grundschicht bildenden Stahlsubstrats gewährleistet, einer darauf aufliegenden Schicht, die in der Lage ist, mit der ersten Schicht einen Legierungsüberzug zu bilden und so zu einer deutlichen Verbesserung des Korrosionsschutzes mittels zusätzlicher elektrochemischer Schutzmechanismen des Metallbleches oder -bandes führt, sowie aus einer weiteren Schicht – der Plasmapolymerschicht – gebildet, die in ihrer Eigenschaft als Barriere- und/oder Passivschicht zu einer weiteren Verbesserung des Korrosionsschutzes führt.
Im Hinblick auf die weitere Verarbeitbarkeit vorteilhaft ist dabei, dass die Gesamtdicke der metallischen Auflage erfindungsgemäß weniger als 3,5 μm beträgt und dass auch die Dicke der auf die metallische Auflage aufgetragenen Plasmapolymerschicht auf weniger als 2500 nm beschränkt ist. Überraschend hat sich gezeigt, dass trotz der erfindungsgemäß vorteilhaft minimierten Dicke des Überzugs die von den Verwendern geforderte Korrosionsbeständigkeit erfindungsgemäß beschaffener Bleche und Bänder stets gewährleistet ist.
Bei der ersten metallischen Schicht kann es sich beispielsweise um einen Reinzinküberzug handeln, der sich durch elektrolytisches Verzinken, Feuerverzinken oder Vakuumbedampfung in konventioneller Weise wirtschaftlich auf dem Stahlsubstrat aufbringen lässt. Alternativ kann der erste metallische Überzug auch aus Al, einer Zn-Ni-, einer Zn-Fe- oder einer Zn-Al-Legierung bestehen.
Bei der zweiten metallischen Schicht des erfindungsgemäßen Überzugssystems handelt es sich bevorzugt um einen Zinklegierungsüberzug (Zn-Y). Dieser Zinklegierungsüberzug entsteht, wenn auf die erste Schicht ein Metall aufgetragen wird, das mit der ersten Zn-haltigen Schicht eine Zn-Legierung bildet. Zu diesem Zweck kann die metallische, mit der ersten Schicht eine Legierung eingehende zweite Schicht beispielsweise durch – bevorzugt im Vakuum durchgeführte – thermische Verdampfung auf der ersten Schicht abgeschieden werden. Besonders geeignet ist diese Vorgehensweise dann, wenn es sich bei der zweiten metallischen Schicht um eine feinstrukturierte Magnesium-Schicht mit einer Dicke von 100–2000 nm, bevorzugt 100–1000 nm, handelt.
Neben Mg haben sich weitere Metalle als für die zweite metallische Schicht geeignete Werkstoffe erwiesen. So lassen sich beispielsweise durch Verwendung von Al, Ti, Cr, Mg, Ni oder deren Legierungen die jeweils an die zweite Schicht gestellten Anforderungen erfüllen.
Die erfindungsgemäß auf den metallischen Überzug aufgetragene Plasmapolymerschicht kann beispielsweise aus Organosilan-Verbindungen, Kohlenwasserstoff-Verbindungen, organometallischen Verbindungen oder deren Mischungen gebildet werden.
Eine besonders gleichmäßige Ausbildung der erfindungsgemäß auf die metallische Beschichtung aufgebrachten Plasmapolymerschicht lässt sich dadurch erreichen, dass die Plasmapolymerschicht mittels Hohlkathoden-Glimmentladung abgeschieden wird. Mit der Hohlkathoden-Glimmentladung können hohe Plasmadichten und dementsprechend hohe Abscheidungsraten erzielt werden. Daher eignet sich diese Möglichkeit der Erzeugung der Plasmapolymerschicht besonders für die großtechnische Anwendung im Durchlauf und lässt sich in vorhandene Durchlauf-Beschichtungsanlagen, z.B. elektrolytische Verzinkungsanlagen oder Feuerbeschichtungsanlagen, integrieren. Dabei stellen sich gute Bearbeitungsergebnisse ein, wenn die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 10–1000 nm/s beträgt. Weiter verbessern lässt sich das Beschichtungsergebnis, wenn die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung auf 20–750 nm/s eingestellt wird, wobei eine optimale Beschaffenheit der Plasmapolymerschicht erreicht wird, wenn die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 50–500 nm/s, insbesondere 50–360 nm/s, beträgt.
Die erfindungsgemäß nach dem Auftrag der metallischen Schichten des Überzugssystems durchgeführte Wärmebehandlung wird bevorzugt bei Temperaturen durchgeführt, die unterhalb von 500 °C liegen.
Die zur Ausbildung der Legierung zwischen der ersten und der zweiten metallischen Schicht durchgeführte Wärmebehandlung kann vor oder nach dem Auftrag der Plasmapolymerschicht angewendet werden. Unabhängig davon, wann sie durchgeführt wird, gewährleistet sie eine gute Anbindung der Schicht und damit einhergehend eine gute Korrosionsschutzwirkung bei gleichzeitig hervorragender Laserverschweißbarkeit.
Überraschend hat sich gezeigt, dass bei einer Prozessdurchführung, bei der bevorzugt erst nach dem Auftrag der metallischen Schichten und der Plasmapolymerschicht eine thermische Nachbehandlung durchgeführt wird, es zu einer positiven Wirkung auf den Legierungsprozess zwischen Zn und Mg kommt. Somit unterscheidet sich das erfindungsgemäße Verfahren von denjenigen aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren, bei denen das metallische Schichtsystem mittels Abscheidung einer durch thermische Verdampfung im Vakuum feinstrukturierten Magnesium-Schicht mit einer Dicke von 100... 2000 nm, insbesondere 100–1000 nm, auf einem mittels elektrolytischer Verzinkung oder Feuerverzinkung oder Vakuumbedampfung abgeschiedenen Zinküberzug und nachfolgender thermischer Behandlung hergestellt wird, dadurch, dass der Einlegierungsprozess vor oder erst nach Abscheidung der Plasmapolymerschicht durch thermische Nachbehandlung durchgeführt wird.
Der Vorteil dieser Vorgehensweise besteht darin, dass das Band in Reihe im Vakuum beschichtet werden kann, ohne im Zuge der Prozessführung mit der Atmosphäre in Kontakt zu kommen.
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Beispiel 1
Ein Stahlband für Tiefziehzwecke umfasst eine beispielsweise aus einem niedrig legierten Stahl gefertigte Grundschicht, auf die ein dünnes mehrschichtiges Korrosionsschutzsystem aufgetragen ist.
Das Korrosionsschutzsystem ist dabei durch einen als erste metallische Schicht auf die Grundschicht aufgebrachten Zinküberzug, dessen Dicke ca. 3,4 μm beträgt, eine auf die erste metallische Schicht aufgebrachte zweite metallische Schicht in Form eines Zn-Mg Legierungsüberzugs, dessen Dicke weniger als 1 μm beträgt, so dass die metallischen Schichten zusammen weniger als 3,5 μm dick sind, und einer 340 nm dicken Plasmapolymerschicht gebildet. Die Dicke der Plasmapolymerschicht wurde variiert. So wurden Plasmapolymerschichten mit einer Dicke von 340 nm und 520 nm abgeschieden.
Das derart aufgebaute Korrosionsschutzsystem gewährleistet bei einer 340 nm dicken Plasmapolymerschicht eine Korrosionsstabilität in aus dem Stahlband gefertigten, gemäß SEP 1160 ausgebildeten Flanschproben von mindestens 10 Zyklen im Korrosionswechseltest gemäß VDA Prüfblatt 621-415 ohne Rotrost. Bei konventionell mit einem Zn-ZnMg-Schichtsystem überzogenen, als Referenz untersuchten Stahlblechen ohne Plasmapolymerschicht lag zu diesem Zeitpunkt mehr als > 80–100 % Rotrost vor.
Bei einem analog aufgebauten Korrosionsschutzsystem mit einer 520 nm dicken Plasmapolymerschicht konnte ein noch höherer Korrosionswiderstand nachgewiesen werden.
Beispiel 2
Zur Herstellung des in 1 dargestellten dünnen mehrschichtigen Korrosionsschutzsystems auf einem IF-Stahlblech ist zunächst auf dem die Grundschicht bildenden IF-Stahlsubstrat eine Zink-Schicht mittels elektrolytischer Verzinkung abgeschieden worden. Anschließend ist durch thermische Aufdampfung im Vakuum eine feinstrukturierte Magnesium-Schicht auf die Zink-Schicht aufgebracht worden. Bei nachfolgender thermischer Behandlung ist bei 310 °C ein Zn-Mg Legierungsüberzug erhalten und schließlich eine Plasmapolymerschicht mittels Hohlkathoden-Glimmentladung unter Verwendung von Tetramethylsilan mit einer Abscheidungsrate von 34 nm/s abgeschieden worden.
Das auf diese Weise erhaltene Stahlblech wies einen hervorragenden Korrosionsschutz bei gleichzeitig sehr guter Laserschweißeignung auf.
Beispiel 3
Zur Erzeugung des in 2 im Querschliff dargestellten dünnen mehrschichtigen Korrosionsschutzsystems auf einem als Grundschicht bildenden Stahlfeinblech ist in einem ersten Schritt auf der Grundschicht ein Zn-Überzug als erste metallische Schicht mittels elektrolytischer Verzinkung abgeschieden worden. Anschließend sind durch thermische Aufdampfung im Vakuum eine feinstrukturierte Magnesium-Schicht als zweite metallische Schicht auf der ersten metallischen Schicht und eine Plasmapolymerschicht mittels Hohlkathoden-Glimmentladung unter Verwendung von Tetramethylsilan mit einer Abscheidungsrate von 34 nm/s auf der zweiten metallischen Schicht abgeschieden worden. Erst nach dem Auftrag der Plasmapolymerschicht auf der zweiten metallischen Schicht ist dann zur Ausbildung des Zn-Mg Legierungsüberzugs eine thermische Behandlung von 10 s bei 335 °C durchgeführt worden.
Auch das auf diese Weise erhaltene Stahlblech wies einen hervorragenden Korrosionsschutz bei gleichzeitig sehr guter Laserschweißeignung auf.
Mit der erfindungsgemäßen Vorgehensweise kann der Korrosionsüberzug in einem "Inline-Verfahrensablauf" unterbrechungsfrei im Vakuum erzeugt werden, so dass die Herstellkosten gesenkt sind und die Prozessführung insgesamt vereinfacht ist.

Claims

Stahlflachprodukt mit einer aus einem Stahl gebildeten Grundschicht und einem auf die Grundschicht aufgebrachten Korrosionsschutzsystem, das einen weniger als 3,5 μm dicken metallischen Überzug, der aus einer ersten auf die Grundschicht aufgetragenen metallischen Schicht und einer zweiten auf die erste metallische Schicht aufgebrachten zweiten metallischen Schicht gebildet ist, wobei die zweite metallische Schicht mit der ersten metallischen Schicht eine metallische Legierung gebildet hat, und eine auf den metallischen Überzug aufgebrachte Plasmapolymerschicht umfasst.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht höchstens 2500 μm dick ist.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht 100–1000 nm dick ist.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht 200–500 nm dick ist.
Stahlflachprodukt nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die erste metallische Schicht ein Zn-, ein Al-ein Zn-Ni-, ein Zn-Fe- oder ein Zn-Al-Überzug ist.
Stahlflachprodukt nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite metallische Schicht ein Zinklegierungsüberzug ist.
Stahlflachprodukt nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite metallische Schicht aus mindestens einem der Elemente aus der Gruppe Mg, Al, Ti, Cr, Mn, Ni oder deren Legierungen gebildet ist.
Stahlflachprodukt nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der zweiten Schicht 100–2000 nm beträgt.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der zweiten Schicht 200–1000 nm beträgt.
Stahlflachprodukt nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht aus Organosilan-Verbindungen, Kohlenwasserstoff-Verbindungen, organometallischen Verbindungen oder deren Mischungen gebildet ist.
Verfahren zum Herstellen eines mit einem Korrosionsschutzsystem beschichteten Stahlflachprodukt, bei dem auf ein die Grundschicht des Stahlflachprodukts bildendes Stahlsubstrat eine erste metallische Schicht und auf die erste metallische Schicht eine zweite metallische Schicht aufgetragen wird, die in Folge einer Wärmebehandlung mit der ersten metallischen Schicht eine Legierung eingeht, wobei die Gesamtdicke des aus der ersten und der zweiten metallischen Schicht gebildeten metallischen Überzugs weniger als 3,5 μm beträgt, bei dem auf den aus der ersten und zweiten metallischen Schicht gebildeten Überzug eine Plasmapolymerschicht aufgetragen wird.
Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht höchstens 2500 μm dick ist.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht 100–1000 nm dick ist.
Stahlflachprodukt nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht 200–500 nm dick ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht eine Zinkschicht ist, die durch elektrolytisches Verzinken, Feuerverzinken oder Vakuumbedampfen auf die Grundschicht aufgebracht wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Schicht aus Al, einer Zn-Ni-, einer Zn-Fe- oder einer Zn-Al-Verbindung gebildet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite metallische Schicht eine magnesiumhaltige Schicht ist.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite metallische Schicht aus Al, Ti, Cr, Mn, Ni oder deren Legierungen gebildet wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die zweite metallische Schicht durch thermisches Bedampfen auf der ersten Schicht abgeschieden wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Plasmapolymerschicht mittels Hohlkatoden-Glimmentladung abgeschieden wird.
Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 10–1000 nm/s beträgt.
Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 20–750 nm/s beträgt.
Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 50–500 nm/s beträgt.
Verfahren nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass die Abscheidungsrate der Hohlkatoden-Glimmentladung 50–360 nm/s beträgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur der Wärmebehandlung weniger als 500 °C beträgt.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmebehandlung vor dem Auftrag der Plasmapolymerschicht durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der Ansprüche 11 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass die Wärmebehandlung nach dem Auftrag der Plasmapolymerschicht durchgeführt wird.