CN105008471B - 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法 - Google Patents

防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105008471B
CN105008471B CN201480012710.4A CN201480012710A CN105008471B CN 105008471 B CN105008471 B CN 105008471B CN 201480012710 A CN201480012710 A CN 201480012710A CN 105008471 B CN105008471 B CN 105008471B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
coating composition
anticorrosive coating
film
mentioned
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201480012710.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105008471A (zh
Inventor
加藤修
住田友久
中村直哉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chugoku Marine Paints Ltd
Original Assignee
Chugoku Marine Paints Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chugoku Marine Paints Ltd filed Critical Chugoku Marine Paints Ltd
Publication of CN105008471A publication Critical patent/CN105008471A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105008471B publication Critical patent/CN105008471B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/14—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies
    • B05D7/148—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to metal, e.g. car bodies using epoxy-polyolefin systems in mono- or multilayers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2504/00—Epoxy polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/267—Magnesium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • C08K2003/3045—Sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

一种防腐蚀涂料组合物，其中，含有环氧树脂(A)、固化剂(B)、硅烷偶联剂(C)、氧化聚乙烯蜡(D)以及填充颜料(E)，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚100μm以上的涂膜。本发明的防腐蚀涂料组合物能够形成与金属基材的密合性以及防腐蚀性优异的防腐蚀涂膜。

Description

防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
技术领域
本发明涉及防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法，进一步详细地涉及能够形成与金属基材的密合性以及防腐蚀性等优异的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物、由该组合物形成的防腐蚀涂膜、以及使用该组合物的金属基材的防腐蚀方法。
背景技术
在船舶、陆地结构物、桥梁等大型的钢铁结构物中，为了防止腐蚀，通常进行使用防腐蚀涂料组合物的防腐蚀涂装。防腐蚀涂装中，通过涂布防腐蚀涂料组合物使钢板等表面上形成数百～数千μm厚度的防腐蚀涂膜，用该防腐蚀涂膜遮盖钢板等表面，来防止钢板等和氧、盐分、水蒸气等的接触，防止钢板等的腐蚀。
作为上述防腐蚀涂料组合物，使用环氧类防腐蚀涂料组合物。在使用这样的环氧类防腐蚀涂料组合物形成数百～数千μm厚度的厚膜时，使用含酰胺蜡类触变剂作为防流挂剂·防沉降剂(触变剂)的防腐蚀涂料组合物。由该组合物而得的防腐蚀涂膜在通常的施工条件下，对钢铁结构物等的基材表面的密合性或防腐蚀性优异。
作为上述环氧类防腐蚀涂料组合物，具体而言，公开了含有脂肪酸酰胺蜡类触变剂的涂料组合物(专利文献1)；作为触变剂，公开了将脂肪酸酰胺蜡、氧化聚乙烯蜡和有机膨润土并用的涂料组合物(专利文献2以及3)。此外，还公开了作为触变剂不使用脂肪酸酰胺蜡、仅使用氧化聚乙烯蜡的的环氧类防腐蚀涂料组合物(专利文献4)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2000-129168号公报
专利文献2：日本专利特开昭63-275890号公报
专利文献3：日本专利特开昭63-183966号公报
专利文献4：日本专利特开平4-91175号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
由于船舶的压载舱等结构物也要求防腐蚀性，因此进行防腐蚀涂装。通常对这样的结构物使用环氧类防腐蚀涂料组合物，为了形成足够膜厚的防腐蚀涂膜，在涂布、干燥含酰胺蜡类触变剂的该涂料组合物后，通过再在其上涂布、干燥该涂料组合物来形成防腐蚀涂膜(2次涂布)。此时，为了防腐蚀性，不仅基材与第1次形成的涂膜(或防腐蚀涂膜)之间的密合性很重要，第1次形成的涂膜(或防腐蚀涂膜)与第2次形成的涂膜(或防腐蚀涂膜)之间的密合性也很重要。
在对这样的船舶结构物涂装防腐蚀涂料组合物的情况下，常常进行喷涂涂装。在该情况下，例如喷涂涂装壁面或顶面时，有喷尘附着在与现在正在涂装的面不同的面、例如地面等上的倾向。
此外，尤其在通过上述2次涂布来涂装防腐蚀涂料组合物的情况下，有时在某部分(A)上形成第1次的涂膜后不使该涂膜干燥或一边使其干燥一边在其他部分(B)上形成第1次的涂膜，但在部分(B)上形成涂膜时，有时会在形成于部分(A)的涂膜上附着喷尘(或通过干燥而成为喷尘的组合物)。在这样的情况下，形成于部分(A)的涂膜到干燥为止的过程中，喷尘部分地进入该涂膜表面，因此在对部分(A)进行第2次的涂装时，附着在涂膜面上的喷尘不能容易地去除。
本发明人得知在使用上述专利文献中记载的涂料组合物等以往公知的防腐蚀涂料组合物进行喷涂涂装时，产生如上所述的喷尘，该喷尘有使形成在其上的膜的密合性下降的倾向。
此外，在对难以进行压载舱等的涂装后的换气的船舶内部实施喷涂涂装时，成为喷尘的组合物有时也附着在该压载舱、尤其是地面等之上。此处，由于压载舱的结构造成涂料组合物中含有的溶剂的蒸气容易在地面附近滞留，附着于地面等的该组合物在溶剂气氛下有进一步干燥的倾向。已知在该情况下产生的喷尘有使形成于其上的膜的密合性显著下降的倾向。
进一步，上述专利文献4中记载的组合物不能对要求形成干燥膜厚100μm以上的厚膜的部位进行涂装，需要对组合物的构成进行改变来涂装这样的部位。
本发明是鉴于以上状況而完成的发明，本发明的课题是提供一种用于形成干燥膜厚100μm以上的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物，它是对基材的密合性和防腐蚀性优异的防腐蚀涂料组合物，对被涂物而言，即使附着喷尘，形成于其上的膜的与被涂物(涂装对象)的密合性也不易下降。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人对于解决上述课题的方法进行反复认真研究，结果发现，如果采用含有环氧树脂、固化剂、硅烷偶联剂、氧化聚乙烯蜡以及填充颜料，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡的防腐蚀涂料组合物则可以解决上述课题，从而完成了本发明。本发明的构成如下所述。
[1]一种防腐蚀涂料组合物，含有环氧树脂(A)、固化剂(B)、硅烷偶联剂(C)、氧化聚乙烯蜡(D)以及填充颜料(E)，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚100μm以上的防腐蚀涂膜。
[2]如[1]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，在附着上述防腐蚀涂料组合物的喷尘的条件下使用。
[3]如[1]或[2]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于防腐蚀涂料组合物的不挥发成分100重量％，以0.01～3重量％(不挥发成分)的量含有上述氧化聚乙烯蜡(D)。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，还含有膨润土以及微粉二氧化硅。
[5]如[4]所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述微粉二氧化硅为疏水性微粉二氧化硅。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述硅烷偶联剂(C)为含有环氧基的烷氧基硅烷化合物。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，相对于防腐蚀涂料组合物100重量份(不挥发成分)，以0.01～10重量份的量含有上述硅烷偶联剂(C)。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物，其中，上述填充颜料(E)包括选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、滑石、重晶石粉、白云石以及长石的至少1种颜料、以及扁平状颜料(F)。
[9]如[1]～[8]中任一种所述的防腐蚀涂料组合物，其中，用于喷涂涂装。
[10]一种防腐蚀涂膜，由[1]～[9]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形成。
[11]一种基材的防腐蚀方法，包括在基材上涂布[1]～[9]中任一项所述的防腐蚀涂料组合物的工序。
发明的效果
如果采用本发明，则可提供一种对基材的密合性和防腐蚀性优异的防腐蚀涂料组合物，它是一种对被涂物而言，即使附着喷尘，形成于其上的膜的与被涂物的密合性也不易下降的防腐蚀涂料组合物。
此外，本发明的防腐蚀涂料组合物即使形成干燥膜厚100μm以上的厚膜时也对基材的密合性优异，因此在涂装中不易发生该组合物的流挂等，可容易地形成厚膜。尤其，对压载舱等需要形成膜厚较厚的防腐蚀涂膜的部位，可通过无气喷涂等容易地形成足够膜厚的防腐蚀涂膜。
附图说明
图1是用于说明实施例中的附着性试验的简图。
具体实施方式
《防腐蚀涂料组合物》
本发明的防腐蚀涂料组合物(以下也简称“本发明的组合物”)是含有环氧树脂(A)、固化剂(B)、硅烷偶联剂(C)、氧化聚乙烯蜡(D)以及填充颜料(E)，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚100μm以上的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物。
本发明的组合物含有这些(A)～(E)，且实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，因此是对基材的密合性和防腐蚀性优异的防腐蚀涂料组合物，是一种对被涂物而言，即使附着喷尘，形成于其上的膜的与被涂物的密合性也不易下降的组合物。此外，在对压载舱等狭隘部位进行喷涂涂装的情况下，有时会产生喷涂图案重叠部位，形成目标膜厚的3倍左右的防腐蚀涂膜，但即使在形成这样的厚膜(干燥膜厚300μm以上的厚膜)的情况下，也不易发生涂装中该组合物的流挂等，可容易地形成厚膜。
因此，本发明的组合物适合作为在用于形成100μm左右以上的厚膜、用于压载舱等船舶结构、用于喷涂涂装、附着上述本发明的组合物的喷尘的条件下使用的防腐蚀涂料组合物。
附着上述本发明的组合物的喷尘的条件下是指只要满足如下所述的喷尘是由本发明的组合物形成的条件则没有特别限制。
作为这样的条件，具体而言，可例举在喷涂涂装涂料组合物时、在与现在涂装的部位(希望涂装的部位)不同的部位上附着该涂料组合物的条件，进一步具体而言，可例举在对船舶、陆地结构物、桥梁等大型的钢铁结构物进行喷涂涂装时，离该喷涂涂装部分下方一米以上的地面等有应当涂装的部分的条件，此外，涂装环境为温度10～40℃且湿度85％以下的、组合物中可含有的溶剂易于蒸发的条件。
本发明中的“喷尘”是指在对涂料组合物进行喷涂涂装时，附着在与现在正在涂装的部位(希望涂装的部位)不同的部位、例如对墙面或顶面进行涂装时的地面等的涂料组合物干燥后而成的灰尘。这样的喷尘通常在对涂料组合物进行喷涂涂装时，附着在与现在正在涂装的部位(希望涂装的部位)一定距离的部位。
此外，在使用厚膜的形成所必须的防腐蚀涂料组合物时,有容易产生导致膜与被涂物的密合性下降的喷尘的倾向。这是因为，厚膜的形成所必须的防腐蚀涂料组合物要求在形成厚膜时组合物不发生流挂，即组合物对基材的密合性优异，对于该要求，认为可掺合作为防流挂剂·防沉降剂(触变剂)的脂肪酸酰胺蜡。
另外，本发明中，“涂膜”是指，涂装防腐蚀涂料组合物后的未干燥或完全未干燥的膜；“防腐蚀涂膜”是指涂装防腐蚀涂料组合物后经干燥、固化后的膜；“膜”是指由涂料组合物(包括防腐蚀涂料组合物)形成的膜(包括干燥、未干燥)。
此外，本发明中，“2次涂布”是指，涂装本发明的组合物形成涂膜后，根据需要使其干燥、固化，在其上再涂布相同的组合物；“上涂”是指在本发明的防腐蚀涂膜上涂装与形成该涂膜的组合物不同的组合物。
本发明的组合物从保存稳定性等方面考虑，优选通过混合主剂成分和固化剂成分来制备的二成分型的组合物。
<环氧树脂(A)>
作为上述环氧树脂(A)，没有特别限制，例如可例举日本专利特开平11-343454号公报或日本专利特开平10-259351号公报中记载的非焦油类环氧树脂。
作为该环氧树脂(A)，可例举分子内包含2个以上的环氧基的聚合物或低聚物，以及由该环氧基的开环反应生成的聚合物或低聚物等。作为这样的环氧树脂，可例举双酚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油基胺型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚型环氧树脂、二聚酸改性环氧树脂、脂肪族环氧树脂、脂环族环氧树脂、环氧化油类环氧树脂等。
其中，从形成对基材的密合性优异的防腐蚀涂膜等方面考虑，优选双酚型环氧树脂，进一步，更优选双酚A型以及双酚F型的环氧树脂，特别优选双酚A型环氧树脂。
作为这样的环氧树脂(A)，例如可例举环氧氯丙烷-双酚A环氧树脂(双酚A二缩水甘油醚型)；环氧氯丙烷-双酚AD环氧树脂；由环氧氯丙烷和双酚F(4，4'-亚甲基双酚)而得的双酚F型环氧树脂；环氧基酚醛清漆树脂；由3，4-环氧基苯氧基-3'，4'-环氧基苯基羧基甲烷等而得的脂环式环氧树脂；环氧氯丙烷-双酚A环氧树脂中的苯环上结合的氢原子的至少1个被溴原子所取代的溴化环氧树脂；由环氧氯丙烷和脂肪族二元醇得到的脂肪族环氧树脂；由环氧氯丙烷和三(羟基苯基)甲烷得到的多官能性环氧树脂。
作为特别优选使用的双酚A型的环氧树脂，例如可例举双酚A二缩水甘油醚、双酚A聚环氧丙烷二缩水甘油醚、双酚A环氧乙烷二缩水甘油醚、氢化双酚A二缩水甘油醚、氢化双酚A环氧丙烷二缩水甘油醚等双酚A型二缩水甘油醚等的缩聚物。
上述环氧树脂(A)可以通过以往公知的方法合成得到，也可以是市售品。
作为市售品，作为在常温为液状的环氧树脂，可例举“E028”(大竹明新化学株式会社(大竹明新化学(株))制，双酚A二缩水甘油醚树脂，环氧当量180～190，粘度12000～15000mPa·s/25℃)、“jER-807”(三菱化学株式会社(三菱化学(株))制，双酚F二缩水甘油醚树脂，环氧当量160～175，粘度3000～4500mPa·s/25℃)、“FLEP 60”(东丽聚硫橡胶株式会社(東レ·ファインケミカル(株))制，环氧当量约280，粘度约17000mPa·s/25℃)、“E-028-90X”(大竹明新化学株式会社制，双酚A二缩水甘油醚树脂的二甲苯溶液(828型环氧树脂溶液)，环氧当量约210)等，
作为在常温为半固体状的环氧树脂，可例举“jER-834”(三菱化学株式会社制，双酚A型环氧树脂，环氧当量230～270)、“E-834-85X”(大竹明新化学株式会社制，双酚A型环氧树脂的二甲苯溶液(834型环氧树脂溶液)，环氧当量约300)等，
作为在常温下为固体状的环氧树脂，可例举“jER1001”(三菱化学株式会社制，双酚A型环氧树脂，环氧当量450～500)、“E-001-75”(大竹明新化学株式会社制，双酚A型环氧树脂的二甲苯溶液(1001型环氧树脂溶液)，环氧当量约630)等。
上述环氧树脂(A)可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
作为上述环氧树脂(A)，从可得到对基材的密合性优异的组合物等方面考虑，优选在常温(15～25℃的温度，以下相同。)下为液状或半固体状的环氧树脂。
上述环氧树脂(A)的环氧当量从防腐蚀性等方面考虑，优选150～1000，更优选150～600，特别优选180～500。
上述环氧树脂(A)的用GPC(凝胶渗透色谱法)测定的重均分子量根据得到的组合物的涂装固化条件(例：常温干燥涂装或烧结涂装)等而不同，不能一概而论，但其分子量优选350～20000。
上述环氧树脂(A)在本发明的组合物中，优选以5～40重量％、更优选以10～30重量％的量含有。
此外，在本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分构成的二成分型的组合物的情况下，上述环氧树脂(A)包含在主剂成分中，在该主剂成分中，理想的是上述环氧树脂(A)优选以5～80重量％、更优选以5～50重量％的量含有。
<固化剂(B)>
作为上述固化剂(B)，没有特别限制，可例举胺类固化剂以及酸酐类固化剂，优选脂肪族类、脂环族类、芳香族类、杂环类等胺固化剂。
作为脂肪族类胺固化剂，例如可例举亚烷基多胺、聚亚烷基多胺等。
作为上述亚烷基多胺，例如可例举式：H2N-R1-NH2(R1为碳数1～12的二价烃基，该烃基的任意氢原子可被碳数1～10的烃基所取代。)所表示的化合物，具体而言，可例举甲二胺、乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，5-二氨基戊烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷，1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基硅烷、三甲基六亚甲基二胺等。
作为上述聚亚烷基多胺，例如可例举式：H2N-(CmH2mNH)nH(m为1～10的整数，n为2～10，优选2～6的整数。)所表示的化合物，具体而言，可例举二亚乙基三胺、二亚丙基三胺、三亚乙基四胺、三亚丙基四胺、四亚乙基五胺、四亚丙基五胺、五亚乙基六胺、九亚乙基十胺等。
作为这些以外的脂肪族类胺固化剂，可例举四(氨基甲基)甲烷、四(2-氨基乙基氨基甲基)甲烷、1，3-双(2'-氨基乙基氨基)丙烷、三亚乙基-双(三亚甲基)六胺、双(3-氨基乙基)胺、双(六亚甲基)三胺、双(氰基乙基)二亚乙基三胺等。
作为脂环族类胺固化剂，具体而言，可例举1，4-环己二胺、4，4'-亚甲基双环己胺、4，4'-异亚丙基双环己胺、降冰片烷二胺、双(氨基甲基)环己烷、二氨基二环六甲烷、异佛尔酮二胺、薄荷烯二胺(MDA)等。
作为芳香族类胺固化剂，可例举双(氨基烷基)苯、双(氨基烷基)萘、具有2个以上与苯环结合的伯氨基的芳香族多胺化合物等。
作为该芳香族类胺固化剂，更具体而言，例如可例举邻亚二甲苯基二胺、间亚二甲苯基二胺(MXDA)、对亚二甲苯基二胺、亚苯基二胺、亚萘基二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二乙基苯基甲烷、2，2-双(4-氨基苯基)丙烷、4，4'-二氨基二苯基醚、4，4'-二氨基二苯甲酮、4，4'-二氨基二苯基醚、4，4'-二氨基二苯基砜、2，2'-二甲基-4，4'-二氨基二苯基甲烷、2，4'-二氨基联苯、2，3'-二甲基-4，4'-二氨基联苯、3，3'-二甲氧基-4，4'-二氨基联苯、双(氨基甲基)萘、双(氨基乙基)萘。
作为杂环类胺固化剂，具体而言，可例举N-甲基哌嗪、吗啉、1，4-双-(3-氨基丙基)-哌嗪、哌嗪-1，4-二氮杂环庚烷、1-(2'-氨基乙基哌嗪)、1-[2'-(2”-氨基乙基氨基)乙基]哌嗪、1，11-二氮杂环二十烷、1，15-二氮杂环二十八烷等。
作为其他的上述胺固化剂，例如可使用日本专利特公昭49-48480号公报中记载的胺类(胺化合物)。
作为上述胺固化剂，其他还可例举二乙基氨基丙基胺、聚醚二胺等。
作为上述胺固化剂，还可例举上述的胺固化剂的改性物，例如聚酰胺、聚酰胺型胺(聚酰胺树脂)、与环氧化合物的胺加合物、曼尼希化合物(例：曼尼希改性聚酰胺型胺)、迈尔克加成物、酮亚胺、醛亚胺、酚醛胺等。
上述固化剂(B)可以通过以往公知的方法合成得到，也可以是市售品。
作为市售品，例如可例举作为脂肪族多胺的“ACIハードナーK-39”(PTI日本株式会社(PTIジャパン(株))制)、作为聚酰胺型胺的“PA-66”、「PA-23」以及「PA-290(A)」(均为大竹明新化学株式会社制)、作为改性多胺的“MAD-204(A)”(大竹明新化学株式会社制)、作为曼尼希改性聚酰胺型胺的“アデカハードナーEH-342W3”(株式会社ADEKA((株)A DEKA)制)、作为曼尼希改性脂肪族多胺的“Sunmide CX-1154”(三和化学株式会社(三和化学(株))制)、作为酚醛胺加合物的“Card Light NC556X80”(卡德莱特公司(カードライト社)制)。
作为酸酐类固化剂，可例举苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲酸酐、3，6-内亚甲基四氢苯二甲酸酐、六氯内亚甲基四氢苯二甲酸酐、甲基-3，6-内亚甲基四氢苯二甲酸酐等。
上述固化剂(B)可单独使用1种或将2种以上组合使用。
上述胺固化剂的活性氢当量从防腐蚀性等方面考虑，优选50～1000，更优选80～400。
本发明的组合物中，上述固化剂(B)和上述环氧树脂(A)理想的是以当量比(固化剂的使用量/活性氢当量)/(环氧树脂的使用量/环氧当量)优选达到0.3～1.5、更优选以达到0.5～1.0的量使用。
在本发明的组合物为由主剂成分和固化剂成分构成的二成分型的组合物的情况下，上述固化剂(B)包括在固化剂成分中。该固化剂成分优选以不挥发成分(固体成分)达到50～100％的方式进行制备，此时用E型粘度计测定的粘度从操作性、涂布性优异等方面考虑，优选100000mPa·s/25℃以下，更优选50～10000mPa·s/25℃。
<硅烷偶联剂(C)>
通过使用硅烷偶联剂(C)，不仅可进一步提高得到的防腐蚀涂膜的对基材的密合性，还可提高得到的防腐蚀涂膜的耐盐水性等防腐蚀性，因此本发明的组合物优选含有硅烷偶联剂(C)。
这样的硅烷偶联剂(C)可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
上述，作为硅烷偶联剂(C)没有特别限制，可使用以往公知的硅烷偶联剂，优选在同一分子内至少具有2个官能团、可有助于提高对基材的密合性、降低组合物的粘度等的化合物，更优选式：X-Si(OR)3[X表示能够与有机质反应的官能团(例：氨基、乙烯基、环氧基、巯基、卤代基或者含有这些基团的烃基等。另外，该烃基中可存在醚键等。)或烷基，OR表示水解性基团(例：甲氧基、乙氧基)。]所表示的化合物。
在这些之中，上述X为环氧基的含环氧基的烷氧基硅烷化合物由于不仅可进一步提高得到的防腐蚀涂膜的对基材的密合性，还可提高得到的防腐蚀涂膜的耐盐水性等防腐蚀性，更可降低本发明的组合物的粘度，提高涂装作业性，因而优选。
作为优选的硅烷偶联剂，具体而言，可例举“KBM403”(γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业株式会社(信越化学工業(株))制)、“Sila-Ace S-510”(JNC株式会社(JNC(株))制)等。
本发明的组合物中，硅烷偶联剂(C)的掺合量相对于上述防腐蚀涂料组合物100重量份(不挥发成分)，优选0.01～10重量份，更优选0.05～10重量份，进一步优选0.3～5重量份。如果使用以这样的量含有硅烷偶联剂(C)的组合物，则可提高对基材的密合性和防腐蚀性等防腐蚀涂膜的性能、降低本发明的组合物的粘度，因此可提高涂装作业性。
<氧化聚乙烯蜡(D)>
此外，本发明的组合物由于含有氧化聚乙烯蜡(D)，因此即使形成干燥膜厚100μm以上的厚膜时也对基材的密合性优异，在涂装中不易发生该组合物的流挂等，可容易地形成厚膜。尤其，本发明的组合物由于含有上述氧化聚乙烯蜡(D)和上述(A)～(C)以及(E)，因此可进一步发挥这样的效果。
作为上述氧化聚乙烯蜡(D)，例如可例举对聚乙烯进行氧化处理、导入了极性基团的树脂。
这样的氧化聚乙烯蜡(D)可以通过以往公知的方法合成得到，也可以是市售品。
作为市售品，可例举楠本化成株式会社(楠本化成(株))制的“DISPARLON 4200-20”、伊藤制油株式会社(伊藤製油(株))制的“ASA D-120”等。
上述氧化聚乙烯蜡(D)可单独使用1种或将2种以上组合使用。
上述氧化聚乙烯蜡(D)的用溶液粘度测定法测定的平均分子量优选1000～5000，更优选2000～3500。通过使平均分子量在上述范围内，可得到防流挂性和涂装作业性优异的组合物。
上述氧化聚乙烯蜡(D)的酸值优选在10～40KOHmg/g的范围内。通过使酸值在上述范围内，具有可得到涂膜物性优异的防腐蚀涂膜的倾向。
本发明的组合物中的上述氧化聚乙烯蜡(D)的含量(不挥发成分)相对于本发明的组合物中的不挥发成分100重量份，优选0.01～3重量份，更优选0.2～2.0重量份，进一步优选0.5～1.8重量份。
本发明的组合物通过以上述量含有上述(A)～(C)以及(E)、进一步含有氧化聚乙烯蜡(D)，即使实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，也可成为形成干燥膜厚100μm以上的厚膜时对基材的密合性优异、在涂装中不易发生该组合物的流挂等、可容易地形成厚膜的组合物。
<填充颜料(E)>
本发明的组合物通过含有上述填充颜料(E)，不仅在得到的组合物的成本方面有利，还可形成防腐蚀性、耐盐水性以及高温耐湿性等优异的防腐蚀涂膜。
上述填充颜料(E)可以单独使用1种或者2种以上组合使用。
作为上述填充颜料(E)，具体而言，可例举二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、白云石、长石、重晶石粉、滑石、扁平状颜料(F)等。
其中，本发明的组合物从可形成防腐蚀性、耐盐水性以及高温耐湿性等更优异的防腐蚀涂膜等方面考虑，优选含有选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、滑石、白云石以及长石的至少1种颜料，以及扁平状颜料(F)。
上述扁平状颜料(F)可以单独使用1种或者2种以上组合使用。
作为上述扁平状颜料(F)，用粒度分布测定装置测定的平均薄片径为30～200μm且平均长宽比为30～100的颜料从得到的防腐蚀涂膜的耐膨胀性的提高、蠕变性的减少、内部应力缓和等方面考虑，是优选的。
作为上述扁平状颜料(F)，可例举云母、炭黑等，从廉价且易于获得、可形成上述效果更优异的防腐蚀涂膜等方面考虑，优选云母。
作为上述云母，其长宽比为30～90的高长宽比云母从得到的防腐蚀涂膜的耐膨胀性的提高、蠕变性的减少、内部应力缓和的观点等考虑，是优选的，作为这样的高长宽比云母，可例举“suzorite云母200HK”(可乐丽贸易株式会社(クラレトレーディング(株))制，长宽比：40～60)等。
本发明的组合物中，填充颜料(E)的含量从可得到防腐蚀性以及涂膜物性优异的防腐蚀涂膜等方面考虑，相对于上述环氧树脂(A)、固化剂(B)、硅烷偶联剂(C)、氧化聚乙烯蜡(D)以及填充颜料(E)的合计100重量份(不挥发成分)，优选5～80重量份，更优选10～70重量份。
此外，在本发明的组合物中掺合上述扁平状颜料(F)的情况下，该扁平状颜料(F)的掺合量从提高耐水防腐蚀性、耐弯曲性等防腐蚀涂膜的性能等方面考虑，相对于本发明的组合物的不挥发成分100重量份，优选1～40重量份，更优选3～20重量份。
<脂肪酸酰胺蜡>
本发明的组合物实质上不含有脂肪酸酰胺蜡。
作为这样的脂肪酸酰胺蜡，例如可例举由植物油脂肪酸和胺合成的酰胺蜡。
在要求防腐蚀性的用途中，尤其在构成船舶的钢结构物上使用防腐蚀涂料组合物的情况下，形成的防腐蚀涂膜需要具有100μm以上的膜厚，考虑到会产生喷涂图案的重叠部分，要求具有能够形成300μm以上的膜厚的防腐蚀涂膜的程度的防流挂性。在例如墙面或顶面等基材上形成这样厚度的防腐蚀涂膜的情况下，由于这样的厚度，组合物在涂装中容易发生流挂，不易得到防腐蚀性优异、均匀膜厚的防腐蚀涂膜。
尤其在压载舱中，需要在第1次涂装中形成160μm以上膜厚的防腐蚀涂膜，并且该压载舱是具有纵梁或横梁等增强材料的结构物，因此考虑到会产生喷涂图案的重叠部分，还要求其具有能够形成目标膜厚的3倍的480μm以上的膜厚的防腐蚀涂膜的防流挂性。
因此，在形成这样厚度的防腐蚀涂膜的防腐蚀涂料组合物中，为了在涂装中使该组合物不发生流挂，即得到对基材的密合性优异的组合物，使用了防流挂剂·防沉降剂(触变剂)。
作为该防流挂剂·防沉降剂(触变剂)，已知有各种化合物，从防流挂效果优异等方面考虑，一直以来使用脂肪酸酰胺蜡，尤其在形成厚度厚的防腐蚀涂膜时，必须使用脂肪酸酰胺蜡。
然而，本发明人进行认真研究后发现，由以往的含有脂肪酸酰胺蜡的防腐蚀涂料组合物所形成的喷尘是使形成在其上的膜与被涂物的密合性下降的原因。
因此，在形成厚度厚的防腐蚀涂膜时，虽然优选使用脂肪酸酰胺蜡，但考虑到含有脂肪酸酰胺蜡的防腐蚀涂料组合物的喷尘是使形成在其上的膜与被涂物的密合性下降的原因，本发明的组合物优选不含有脂肪酸酰胺蜡。
本发明的组合物由于含有上述(A)～(E)，因此即使在实质上不含有脂肪酸酰胺蜡的情况下，也能够形成膜厚较厚的防腐蚀涂膜。
考虑到以上情况，本发明的组合物优选实质上不含有脂肪酸酰胺蜡。
<其他成分>
本发明的组合物中，可在上述(A)～(E)之外根据需要在不损害本发明的目的的范围内掺合其他防流挂·防沉降剂、溶剂、增塑剂、固化促进剂、着色颜料、无机脱水剂(稳定剂)、消泡剂、防污剂等。
这些其他成分可使用用于防腐蚀涂料组合物的以往公知的成分。
<其他防流挂·防沉降剂>
上述其他防流挂·防沉降剂(氧化聚乙烯蜡(D)以及脂肪酸酰胺蜡以外的化合物)可赋予本发明的组合物以触变性，提高该组合物的与基材的密合性。上述氧化聚乙烯蜡(D)也是防流挂·防沉降剂，但本发明的组合物还可根据需要含有其他防流挂·防沉降剂。
作为上述其他防流挂·防沉降剂，没有特别限制，可例举有机类触变剂以及无机类触变剂等。
上述其他防流挂·防沉降剂可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
作为上述有机类触变剂，例如可例举氢化蓖麻籽油类、植物油聚合油类、表面活性剂类的触变剂，或者并用其中的2种以上的触变剂。
此外，作为上述无机类触变剂，例如可例举微粉化二氧化硅(通常在通过扫描型电子显微镜观察法测定的情况下1次粒子的平均粒径为40nm以下，比表面积在用BET法测定的情况下为50～410m2/g的二氧化硅)，用膨润土、硅烷化合物等处理了表面的二氧化硅，用季铵盐等处理了表面的膨润土(有机膨润土)，极微细表面处理碳酸钙以及这些的混合物。具体而言，作为无机类触变剂，可例举通过干式法微粉化后的二氧化硅微粉末[例如，日本阿尔洛希尔株式会社(日本アエロジル(株))制，商品名：AEROSIL 300]、未经表面处理的微粉二氧化硅[例如，日本阿尔洛希尔株式会社制，商品名：AEROSIL 200]、将二氧化硅微粉末用六甲基二硅氮烷改性后的微粉末[例如，日本阿尔洛希尔株式会社制，商品名：AEROSILRX300]、将二氧化硅微粉末用聚二甲基硅氧烷改性后的微粉末[例如，日本阿尔洛希尔株式会社制，商品名：AEROSIL RY300]、将微粉二氧化硅用二甲基二氯硅烷处理后的疏水性微粉二氧化硅(日本阿尔洛希尔株式会社制，商品名：AEROSIL R972)、有机膨润土(海名斯特殊化学品公司(Elementis Specialties,Inc社)制，商品名：BENTONE SD-2)等。
其中，作为上述其他防流挂·防沉降剂，从可得到对基材的密合性优异的组合物等方面考虑，优选将微粉二氧化硅(包括对其表面用硅烷化合物等处理后的微粉二氧化硅)、以及膨润土(包括对其表面用季铵盐等处理后的膨润土)并用。
尤其，更优选将微粉二氧化硅用二甲基二氯硅烷处理后的疏水性微粉二氧化硅和有机膨润土并用。具体而言，氧化聚乙烯蜡(D)在涂料组合物中为1.2重量份(不挥发成分)以下时，作为无机类触变剂更优选将疏水性微粉二氧化硅和有机膨润土并用。
在本发明的组合物中掺合上述其他防流挂·防沉降剂的情况下，从涂装作业性等方面考虑，该其他防流挂·防沉降剂的掺合量(不挥发成分)相对于本发明的组合物的不挥发成分100重量份，优选0.1～4重量份，更优选0.1～2重量份。
此外，本发明的组合物中的上述氧化聚乙烯蜡(D)以及其他防流挂·防沉降剂的合计含量(不挥发成分)，从可以良好的平衡性得到防流挂性以及涂装作业性等优异的组合物等方面考虑，相对于本发明的组合物的不挥发成分100重量份，优选0.5～5重量份，更优选0.7～3重量份。
此外，此时，本发明的组合物中的上述氧化聚乙烯蜡(D)和其他防流挂·防沉降剂的含量(不挥发成分)理想的是以其重量比(氧化聚乙烯蜡(D)的含量(不挥发成分)∶其他防流挂·防沉降剂的含量(不挥发成分))达到优选15∶85～85∶15、更优选25∶75～75∶25的方式进行掺合(其中，氧化聚乙烯蜡(D)和其他防流挂·防沉降剂的不挥发成分的合计设为100)。
<溶剂>
作为上述溶剂，没有特别限制，可使用一直以来公知的溶剂，例如，二甲苯、甲苯、甲基异丁基酮、甲氧基丙醇、甲基乙基酮、乙酸丁酯、丁醇、异丙醇、丙二醇单甲基醚(PGM)等。
这些溶剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
在本发明的组合物中掺合上述溶剂的情况下，对上述溶剂的掺合量没有特别限制，可根据涂装本发明的组合物时的涂装方法进行适当调整，但考虑到本发明的组合物的涂装性等，理想的是优选以使本发明的组合物的不挥发成分的浓度达到55～98重量％、更优选达到65～95重量％的量含有。
此外，在对本发明的组合物进行喷涂涂装的情况下，从涂装性等方面考虑，上述溶剂理想的是优选以使本发明的组合物的不挥发成分的浓度达到55～95重量％、更优选达到65～90重量％的量含有。
<增塑剂>
本发明的组合物中，从提高得到的防腐蚀涂膜的柔软性以及耐候性等方面考虑，优选掺合增塑剂。
上述增塑剂可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
作为上述增塑剂，可广泛使用以往公知的增塑剂，可例举将石脑油热分解而得的低沸点馏分等液状烃树脂、在常温下为固体的石油树脂、二甲苯树脂、香豆酮-茚树脂等。具体而言，可例举日本专利特开2006-342360号公报中记载的液状烃树脂以及赋予可挠性的树脂等。
其中，从与上述环氧树脂(A)的相溶性良好等方面考虑，优选液状烃树脂、以及在常温下为固体的含羟基石油树脂、二甲苯树脂以及香豆酮-茚树脂。
作为上述液状烃树脂的市售品，可例举“NECIRES EPX-L”、“NECIRES EPX-L2”(以上，NEVCIN公司(NEVCIN社)制/苯酚改性烃树脂)、“HILENOL PL-1000S”(KOLON化学公司(KOLONケミカル社)制/液状烃树脂)；作为在常温下为固体的石油类树脂的市售品，可例举“Neopolymer E-100”、“Neopolymer K-2”、“Neopolymer K3”(以上，新日本石油化学株式会社(新日本石油化学(株))制/C9类烃树脂)；作为香豆酮-茚树脂的市售品，可例举“NOVARESCA 100”(罗格斯化学品公司(Rutgers Chemicals AG社)制)；作为二甲苯树脂的市售品，可例举“nikanol Y-51”(三菱燃气化学株式会社(三菱ガス化学(株))制)等。
在本发明的组合物中掺合上述增塑剂的情况下，从可得到耐候性以及耐裂纹性等优异的防腐蚀涂膜等方面考虑，该增塑剂的掺合量相对于本发明的组合物100重量份，优选1～50重量份，更优选3～30重量份。
<固化促进剂>
本发明的组合物中，优选含有可调整固化速度、尤其是有助于促进固化的固化促进剂。
作为上述固化促进剂，例如可例举叔胺类。
上述固化促进剂可单独使用1种，也可2种以上组合使用。
具体而言，例如，可例举三乙醇胺、二烷基氨基乙醇、三亚乙基二胺[1，4-二氮杂环(2，2，2)辛烷]、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(例：商品名“VERSAMINE EH30”(汉高白水株式会社(ヘンケル白水(株))制)，商品名“Ancamine K-54”(空气产品公司日本株式会社(エアープロダクツジャパン(株))制))。
这些固化促进剂在本发明的组合物中优选以0.05～2.0重量％的量掺合。
<着色颜料>
作为上述着色颜料，具体而言，可例举钛白、氧化铁红、黄色氧化铁、炭黑等。
上述着色颜料单独使用1种，也可2种以上组合使用。
在本发明的组合物中掺合上述着色颜料的情况下，该着色颜料的掺合量相对于本发明的组合物的不挥发成分100重量份，优选0.01～20重量份，更优选0.03～10重量份。
此外，从防腐蚀性等方面考虑，上述填充颜料(E)以及着色颜料理想的是以使由本发明的组合物形成的防腐蚀涂膜中的颜料体积浓度(PVC，防腐蚀涂膜中的填充颜料(E)以及着色颜料的体积浓度)优选达到10～75重量％的量、更优选达到20～45重量％的量含有在本发明的组合物中。
《防腐蚀涂膜》
本发明的防腐蚀涂膜只要是由上述本发明的组合物形成则没有特别限制，优选通过在基材上涂布上述本发明的组合物形成涂膜，使该涂膜干燥、固化而得的防腐蚀涂膜。
这样的防腐蚀涂膜的耐盐水性或耐高温高湿性等防腐蚀性优异，对基材的密合性以及即使作为喷尘附着、形成于其上的膜的与被涂物的密合性也不易下降的性质优异。
作为上述基材，没有特别限制，从可进一步发挥本发明的效果等方面考虑，优选要求防腐蚀性的基材。
作为这样的基材，优选由钢铁、非铁金属(锌、铝、不锈钢等)等构成的基材，由这些构成的船舶、陆地结构物、桥梁等结构物，更优选船舶结构物。在船舶结构物中更优选压载舱。压载舱可以是通过设置锌或锌-铝等阳极实施了电防腐蚀的压载舱。该电防腐蚀时的电流密度优选1～10mA/m2。
作为上述基材，为了去除锈、油脂、水分、尘埃、粘液、盐分等，此外，为了提高得到的防腐蚀涂膜的密合性，可以是根据需要对上述基材表面进行处理(例如，通过喷砂处理(ISO8501-1Sa2 1/2)、动力工具处理、摩擦法、通过脱脂去除油分·粉尘的处理)后的基材，从基材的防腐蚀性或焊接性、剪切性的方面考虑，可根据需要在上述基材表面上涂布以往公知的一次性防锈涂料(预涂底漆)等薄膜形成用涂料或其他底漆等并使其干燥。
作为将本发明的组合物涂布在基材上的方法，没有特别限制，可没有限制地使用以往公知的方法，但从作业性以及生产性等优异、可容易地对大面积的基材进行涂装、可进一步发挥本发明的效果等方面考虑，优选喷涂涂装。
此外，在本发明的组合物为二成分型的组合物的情况下，可在临涂装前混合主剂成分和固化剂成分，进行喷涂涂装等。
上述喷涂涂装的条件可根据希望形成的防腐蚀涂膜的厚度进行适当调整，但在无气喷涂时，例如可将涂装条件设为1次(空气)压：0.4～0.8MPa左右，2次(涂料)压：10～26MPa左右，喷枪移动速度50～120cm/秒左右。
作为使上述涂膜干燥、固化的方法没有特别限制，为了缩短干燥、固化时间可通过5～60℃左右的加热使上述涂膜干燥、固化，但通常通过在常温、大气下放置1～14天左右使上述涂膜干燥、固化。
上述防腐蚀涂膜的膜厚在100μm以上即可，可根据所希望的用途进行适当选择，优选100～450μm，更优选250～400μm。
在形成这样的膜厚的防腐蚀涂膜时，可用1次涂装形成所希望的厚度的防腐蚀涂膜，也可以根据防腐蚀性用2次(根据需要可以更多次)涂装形成所希望的厚度的防腐蚀涂膜。从可形成防腐蚀性优异的防腐蚀涂膜的方面考虑，优选用2次涂布形成上述范围的厚度的防腐蚀涂膜。
在将压载舱等船舶结构物作为基材形成上述防腐蚀涂膜的情况下，要求300μm左右的厚度，由于本发明的组合物与基材的密合性、具体而言防流挂性优异，因此可容易地形成这样厚度的防腐蚀涂膜。
《基材的防腐蚀方法》
本发明的基材的防腐蚀方法只要包括在基材上涂布上述本发明的组合物的工序则没有特别限制，优选通过在基材上涂布上述本发明的组合物来形成涂膜、再通过使该涂膜干燥、固化对基材进行防腐蚀的方法。
该方法中的基材、涂布方法等与上述防腐蚀涂膜一栏中所记载的相同即可。
此外，上述基材的防腐蚀方法中，可根据所希望的用途，在得到的涂膜或防腐蚀涂膜上涂布防污涂料等以往公知的表面涂料(日文：上塗り塗料)，使其干燥、固化。
例如，压载舱的防腐蚀方法如下进行。
首先，在压载舱的地面上喷涂涂装本发明的组合物(第1次涂装，干燥膜厚约160μm)，不使得到的涂膜干燥或一边进行干燥一边在墙面或顶面上喷涂涂装本发明的组合物。此时，地面上附着由于干燥而成为喷尘的组合物，在溶剂气氛下进一步干燥。在地面的涂膜干燥后，再次在地面上喷涂涂装先前的组合物(第2次涂装，干燥膜厚约160μm)。此外，在墙面或顶面上也再次喷涂涂装与先前相同的组合物，在地面、墙面以及顶面上形成320μm左右厚度的防腐蚀涂膜。
如前所述，这样的压载舱的防腐蚀方法在由于喷尘而使形成于其上的膜(此处是第2次涂装所得的涂膜以及干燥涂膜)的对被涂物(此处是第1次涂装所得的带喷尘的干燥涂膜)的密合性容易下降的条件下，通过使用本发明的组合物，不易发生这样的密合性的下降。
另一方面，在使用以往的防腐蚀涂料组合物的情况下，该密合性的下降显著。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步说明，但本发明并不受这些实施例的限定。
对由下述实施例以及比较例所得到的组合物形成的防腐蚀涂膜进行如下试验(1)～(7)。结果示于表2。
另外，下述试验(1)～(5)中，特别要求得到的组合物在用于船舶、进一步用于压载舱的情况下，结果为“○”。
(1)耐盐水性试验
防腐蚀涂膜的耐盐水性根据JIS K-5600 6-1测定。具体而言如下进行。
在尺寸为150mm×70mm×1.6mm(厚)的经喷砂处理钢板(以下也称“试验板”。)上，以使干燥膜厚达到约250μm的条件分别喷涂涂装下述实施例以及比较例所得到的组合物，将得到的带涂膜试验板通过在23℃、50％RH的气氛下进行7天干燥，制作带防腐蚀涂膜试验板。使用该带防腐蚀涂膜试验板，根据以下的基准对在40℃的3％盐水中浸渍90天后的防腐蚀涂膜的外观进行目视评价。
(评价标准)
○：膨胀、破裂、锈、脱落、色调均无变化。
△：发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有若干缺陷(变化)。
×：明确发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有变化。
(2)电防腐蚀性试验
将与耐盐水性试验相同制作而得的带防腐蚀涂膜试验板与锌阳极连接,以使电流密度为5mA/m2以下，根据以下的基准对在40℃的3％盐水中浸渍90天后的防腐蚀涂膜的外观进行目视评价。
(评价标准)
○：膨胀、破裂、锈、脱落、色调均无变化。
△：发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有若干缺陷(变化)。
×：明确发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有变化。
(3)盐水喷雾试验
根据JIS K-5600 7-1，对与耐盐水性试验相同制作而得的带防腐蚀涂膜试验板在35℃的条件下连续喷雾90天盐水浓度5％的溶液后，根据以下的基准对防腐蚀涂膜的外观进行目视评价。
(评价标准)
○：膨胀、破裂、锈、脱落、色调均无变化。
△：发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有若干缺陷(变化)。
×：明确发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有变化。
(4)耐高温高湿试验
防腐蚀涂膜的耐高温高湿性根据JIS K-5600 7-2测定。具体而言如下进行。
使用与耐盐水性试验相同制作而得的带防腐蚀涂膜试验板，根据以下的基准对在温度50℃、湿度95％的试验器内保持90天后的防腐蚀涂膜的外观进行评价。
(评价标准)
○：膨胀、破裂、锈、脱落、色调均无变化。
△：发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有若干缺陷(变化)。
×：明确发现膨胀、破裂、锈、脱落、色调的任一项有变化。
(5)2次涂布附着性
防腐蚀涂膜的2次涂布附着性根据JIS K-5400 8.5.3实施。具体而言如下进行。
以使干燥膜厚达到约160μm的条件在所述试验板上分别喷涂涂装下述实施例以及比较例所得到的组合物，以此制作带涂膜试验板。使得到的带涂膜试验板在23℃、50％RH的气氛下干燥1天，在得到的带干燥涂膜试验板上，以使干燥膜厚达到约160μm的方式喷涂涂装与形成该涂膜的组合物相同的组合物，通过在23℃、50％RH的气氛下干燥7天得到膜厚320μm的带防腐蚀涂膜试验板。
使用得到的带防腐蚀涂膜试验板，根据以下的基准对防腐蚀涂膜间的剥离状況(剥离率)进行评价。另外，以图1进行说明。
在得到的带防腐蚀涂膜试验板的防腐蚀涂膜的一面上划出X字状的切痕2。此时，将该切痕2的两个切痕的四个端部结成的四角形内的面积设为划出切痕的面积3。
之后，在X字状切痕上粘贴玻璃纸粘胶带，通过将胶带的一端以相对于防腐蚀涂膜面接近90°的角度剥离来评价防腐蚀涂膜间的剥离状況(剥离率)。通过目视估算剥离胶带后的相对于划出切痕的面积3的从试验板剥离的防腐蚀涂膜的比例来进行评价。
(评价标准)
○：完全没有发现剥离。
△：剥离了整体的1～15％以下。
×：剥离了超过整体的15％的部分。
(6)对喷尘附着面的附着性
对喷尘(灰尘喷涂)附着面上的附着性根据JIS K-5400 8.5.3实施。具体而言如以下的(6-1)～(6-3)进行。
(6-1)
将150x70x1.6(厚)mm的大小的试验板以其表面相对于重力大致垂直的方式放置，以使得到的防腐蚀涂膜的膜厚为160μm的方式分别涂装下述实施例以及比较例所得到的防腐蚀涂料组合物，得到带涂膜试验板。
从该试验板的上方约3m的高度对得到的带涂膜试验板的涂膜面进行喷涂涂装，涂装与形成该涂膜的组合物相同的组合物，使涂膜的表面积的约95％上附着有通过干燥而成为喷尘的组合物。使附着有该成为喷尘的组合物的试验板在23℃、50％RH的气氛下干燥1天。以使干燥膜厚为约160μm的方式在得到的带干燥涂膜试验板上再次喷涂涂装与形成该防腐蚀涂膜的组合物相同的组合物，通过使其在23℃、50％RH的气氛下干燥7天，得到膜厚约320μm的带防腐蚀涂膜试验板。
另外，上述使成为喷尘的组合物附着的条件是为了再现与在实际的现场中使用本发明的组合物时产生的喷尘附着的条件的一个实例相似的条件而采用的条件。
之后，在得到的带防腐蚀涂膜试验板的防腐蚀涂膜面上划出X字状切痕，在其上粘贴玻璃纸粘胶带，根据以下的基准通过将胶带的一端以相对于防腐蚀涂膜面接近90°的角度剥离来评价防腐蚀涂膜间的剥离状況(剥离率)。另外，下述评价基准的数值以与上述(5)相同的方式进行估算。
(评价标准)
○：完全没有发现剥离。
△：剥离了整体的1～15％以下。
×：剥离了超过整体的15％的部分。
(6-2)
将150x70x1.6(厚)mm的大小的试验板以其表面相对于重力大致垂直的方式放置，以使得到的防腐蚀涂膜的膜厚为160μm的方式分别涂装下述实施例以及比较例所得到的防腐蚀涂料组合物，得到带涂膜试验板。
从该试验板的上方约1.5m的高度对得到的带涂膜试验板的涂膜面进行喷涂涂装，涂装与形成该涂膜的组合物相同的组合物，使涂膜的表面积的约95％上附着有通过干燥而成为喷尘的组合物。在刚使该组合物附着后，在底部散布有二甲苯200g、上部开放的60x40x30(高度)cm的塑料制的箱内的从箱底开始为8cm的高度的位置上静置得到的附着有成为喷尘的组合物的试验板，使其干燥1天。
另外，上述使成为喷尘的组合物附着的条件以及之后的干燥条件是为了再现与在实际的现场中使用本发明的组合物时产生的喷尘附着的条件的一个实例相似的条件而采用的条件。
在上述气氛下干燥1天后，以使干燥膜厚为约160μm的方式在得到的带干燥涂膜试验板上再次喷涂涂装与形成该带涂膜的组合物相同的组合物，通过使其在23℃、50％RH的气氛下干燥7天，得到膜厚约320μm的带防腐蚀涂膜试验板。
之后，在得到的带防腐蚀涂膜试验板的防腐蚀涂膜面上划出X字状切痕，在其上粘贴玻璃纸粘胶带，根据以下的基准通过将胶带的一端以相对于防腐蚀涂膜面接近90°的角度剥离来评价防腐蚀涂膜间的剥离状況(剥离率)。另外，下述评价基准的数值以与上述(5)相同的方式进行估算。
(评价标准)
○：完全没有发现剥离。
△：剥离了整体的1～15％以下。
×：剥离了超过整体的15％的部分。
(6-3)
除了上述(6-2)中，将通过干燥而成为喷尘的组合物附着时的距离试验板的高度从约1.5m变更为约3.0m以外，以与(6-2)相同的方式，根据以下的基准对防腐蚀涂膜间的剥离状況(剥离率)进行评价。另外，下述评价基准的数值以与上述(5)相同的方式进行估算。
(评价标准)
○：完全没有发现剥离。
△：剥离了整体的1～15％以下。
×：剥离了超过整体的15％的部分。
(7)防流挂性
将下述实施例以及比较例所得到的防腐蚀涂料组合物的粘度分别使用二甲苯调整为2000mPa·s/25℃。使用无气涂装机，将得到的防腐蚀涂料组合物以使干燥涂膜厚为300μm、400μm或500μm的方式涂装在表面相对于重力大致平行的试验板上。通过目视观察涂装后放置1天后的涂膜(或者防腐蚀涂膜)的状态，根据以下的基准对防流挂性进行评价。
(评价标准)
○：干燥涂膜为500μm的情况下流挂少于5mm。
○△：干燥涂膜为500μm的情况下流挂在5mm以上，但干燥涂膜为400μm的情况下流挂少于5mm。
△：干燥涂膜为400μm的情况下流挂在5mm以上，但干燥涂膜为300μm的情况下流挂少于5mm。
×：干燥涂膜为300μm的情况下流挂在5mm以上。
本发明的实施例中使用的材料示于以下表1。
[表1]
[实施例1]
如下述表2所示，在容器中加入环氧树脂(注1)19重量份、石油树脂(注3)10重量份、液状石油树脂(注5)4重量份、二甲苯5.5重量份、丁醇1重量份、PGM 1重量份、硅烷偶联剂(注6)1重量份、滑石(注7)23重量份、云母(注8)6重量份、钾长石(注9)15重量份、钛白(注10)6重量份、黄色氧化铁(注11)1.5重量份、以及氧化聚乙烯蜡(注14)7重量份，在其中添加玻璃珠，使用涂料分散机混合这些掺合成分。接着，去除玻璃珠，制成主剂成分。
此外，如下述表2所示，使用高速分散机混合聚酰胺型胺(注18)9.4重量份、改性多胺(注19)4.7重量份、叔胺(注20)0.1重量份、以及PGM 0.8重量份，制备固化剂成分。
在涂装前混合得到的主剂成分和固化剂成分，制成组合物。
[实施例2～10和比较例5～6]
除了将主剂成分以及固化剂成分中掺合的成分以及掺合量如下述表2所示进行变更以外，以与实施例1相同的方式制成组合物。
[比较例1～4]
将主剂成分以及固化剂成分中掺合的成分以及掺合量如下述表2所示进行变更，并且在制备主剂成分时，将表2的组成的主剂成分与实施例1相同用涂料分散机分散后，去除玻璃珠，使用高速分散机在56～60℃下分散后冷却至30℃以下，制成主剂成分。固化剂以与实施例1相同的方式制成。
[表2]
符号说明
1：防腐蚀涂膜
2：X字状的切痕
3：划出切痕的面积

Claims (11)

1.一种防腐蚀涂料组合物，其特征在于，含有环氧树脂(A)、固化剂(B)、硅烷偶联剂(C)、氧化聚乙烯蜡(D)以及填充颜料(E)，实质上不含有脂肪酸酰胺蜡，用于形成干燥膜厚100μm以上的防腐蚀涂膜。
2.如权利要求1所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，在附着所述防腐蚀涂料组合物的喷尘的条件下使用。
3.如权利要求1所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，相对于防腐蚀涂料组合物的不挥发成分100重量％，以0.01～3重量％的量作为不挥发成分含有所述氧化聚乙烯蜡(D)。
4.如权利要求1或者3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，还含有膨润土以及微粉二氧化硅。
5.如权利要求4所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述微粉二氧化硅为疏水性微粉二氧化硅。
6.如权利要求1或者3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂(C)为含有环氧基的烷氧基硅烷化合物。
7.如权利要求1或者3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，相对于防腐蚀涂料组合物的不挥发成分100重量份，以0.01～10重量份的量含有所述硅烷偶联剂(C)。
8.如权利要求1或者3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，所述填充颜料(E)包括选自二氧化硅、硫酸钡、碳酸钙、滑石、重晶石粉、白云石以及长石的至少1种颜料、以及扁平状颜料(F)。
9.如权利要求1或者3所述的防腐蚀涂料组合物，其特征在于，用于喷涂涂装。
10.一种防腐蚀涂膜，其特征在于，由权利要求1～9中任一项所述的防腐蚀涂料组合物形成。
11.一种基材的防腐蚀方法，其特征在于，包括在基材上涂布权利要求1～9中任一项所述的防腐蚀涂料组合物的工序。
CN201480012710.4A 2013-03-08 2014-03-04 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法 Active CN105008471B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013047036 2013-03-08
JP2013-047036 2013-03-08
PCT/JP2014/055398 WO2014136752A1 (ja) 2013-03-08 2014-03-04 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105008471A CN105008471A (zh) 2015-10-28
CN105008471B true CN105008471B (zh) 2017-08-15

Family

ID=51491268

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480012710.4A Active CN105008471B (zh) 2013-03-08 2014-03-04 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20150361271A1 (zh)
EP (1) EP2966134B1 (zh)
JP (1) JP6033399B6 (zh)
KR (1) KR101752581B1 (zh)
CN (1) CN105008471B (zh)
PH (1) PH12015501991A1 (zh)
TW (1) TWI561593B (zh)
WO (1) WO2014136752A1 (zh)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6125020B2 (ja) * 2013-08-23 2017-05-10 中国塗料株式会社 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法
CN104277346A (zh) * 2014-09-30 2015-01-14 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种高透光性农用薄膜及其制备方法
JP6629540B2 (ja) * 2015-07-17 2020-01-15 中国塗料株式会社 防食塗料組成物、防食塗膜、防食塗膜付き基材及びその製造方法
JP6629539B2 (ja) * 2015-07-17 2020-01-15 中国塗料株式会社 防食塗料組成物、防食塗膜、防食塗膜付き基材及びその製造方法
CN105295663A (zh) * 2015-12-04 2016-02-03 常熟市福达金属制件有限公司 吨桶附件
CN105295665A (zh) * 2015-12-07 2016-02-03 苏州常锋工科电器有限公司 电热水袋
JP6703831B2 (ja) * 2015-12-28 2020-06-03 中国塗料株式会社 目標膜厚の塗膜の製造方法、塗料組成物、塗膜、塗膜付き基材および膜厚の検査方法
KR101867252B1 (ko) * 2016-02-12 2018-06-12 닛뽄 페인트 마린 가부시키가이샤 방식 도료 조성물 및 건조 도막의 형성 방법
CN106590325B (zh) * 2016-11-14 2019-08-16 河北晨阳工贸集团有限公司 含芳香族固化剂的水性有机无机防腐涂料及制备方法
JP6431517B2 (ja) * 2016-12-08 2018-11-28 株式会社タムラ製作所 感光性樹脂組成物
CN109254498B (zh) * 2017-07-14 2023-07-14 株式会社田村制作所 感光性树脂组合物
KR102244789B1 (ko) * 2017-12-15 2021-04-26 주식회사 엘지화학 편광판, 편광판-캐리어 필름 적층체, 편광판-캐리어 필름 적층체의 제조방법, 편광판의 제조방법 및 활성 에너지선 경화형 조성물
KR101877706B1 (ko) * 2018-03-08 2018-07-12 (주)은성이앤씨 방식도료 조성물 및 이를 이용한 방식코팅층의 형성방법
CN113574124B (zh) * 2019-04-12 2022-09-09 中国涂料株式会社 防腐蚀涂料组合物
JP2022031168A (ja) * 2020-08-07 2022-02-18 中国塗料株式会社 防食塗料組成物
JP6928727B1 (ja) * 2021-01-15 2021-09-01 株式会社オリジン プライマー塗料組成物
CN113698850A (zh) * 2021-09-18 2021-11-26 福州大学 一种耐磨耐腐蚀超疏水复合涂层及其制备方法
EP4299682A1 (en) * 2022-06-30 2024-01-03 PPG Industries Ohio, Inc. Water-based coating composition for heat resistant protective coatings

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171611A (ja) * 2001-12-07 2003-06-20 Chugoku Marine Paints Ltd 高伸び率を有する塗膜を形成可能なエポキシ樹脂組成物、防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
CN1788059A (zh) * 2003-06-26 2006-06-14 中国涂料株式会社 低气味性溶剂型涂料组合物
CN101481576A (zh) * 2008-12-19 2009-07-15 洛阳七维防腐工程材料有限公司 一种超厚膜无溶剂热喷快干重防腐涂料及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4948480B1 (zh) 1971-02-27 1974-12-21
JPS63183966A (ja) 1986-09-30 1988-07-29 Nippon Steel Chem Co Ltd 上水道内面用エポキシ樹脂組成物
JPH067000B2 (ja) 1987-05-07 1994-01-26 新日本製鐵株式会社 上水道用の内面塗装鋼管
JPH0491175A (ja) 1990-08-06 1992-03-24 Dainippon Toryo Co Ltd エポキシ樹脂塗料組成物
JP3917279B2 (ja) 1997-01-17 2007-05-23 中国塗料株式会社 非タール系エポキシ樹脂塗料組成物およびそれから形成された重防食塗膜
JP2000037659A (ja) * 1998-05-20 2000-02-08 Chugoku Marine Paints Ltd 船舶タンク内表面の塗装方法および塗装船舶
JPH11343454A (ja) 1998-05-29 1999-12-14 Chugoku Marine Paints Ltd 防食塗料組成物、塗膜、防食方法および船舶バラストタンク
JP4350182B2 (ja) 1998-10-26 2009-10-21 中国塗料株式会社 防食塗料組成物、防食塗膜および金属基材表面の防食方法
JP2002143756A (ja) 2000-11-07 2002-05-21 Nippon Paint Co Ltd 複層塗膜形成方法および塗装物
ATE553163T1 (de) * 2003-02-25 2012-04-15 Chemetall Gmbh Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen mit einem gemisch enthaltend mindestens zwei silane
BRPI0517706B1 (pt) * 2004-11-10 2017-12-26 Chemetall Gmbh Method and metal surface repair coating production process and adequate tool for application in such process
KR20110002502A (ko) * 2005-10-20 2011-01-07 주고꾸 도료 가부시키가이샤 방청안료 함유 다관능성 에폭시 수지계 도료 조성물, 그의 도막, 그의 도막으로 피복된 기재 및 방식방법
US8597749B2 (en) * 2006-03-09 2013-12-03 Chugoku Marine Paints, Ltd. High-solid anticorrosive coating composition
JP5255192B2 (ja) 2006-08-21 2013-08-07 中国塗料株式会社 高伸び率を有する塗膜を形成可能なエポキシ樹脂組成物、防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
CN101925457B (zh) * 2008-01-24 2015-04-15 油研工业股份有限公司 具有耐腐蚀性涂膜的部件、其制造方法、及用于制造具有耐腐蚀性涂膜的部件的涂料组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003171611A (ja) * 2001-12-07 2003-06-20 Chugoku Marine Paints Ltd 高伸び率を有する塗膜を形成可能なエポキシ樹脂組成物、防食塗料組成物、その塗膜、その塗膜で被覆された基材、並びに基材の防食方法
CN1788059A (zh) * 2003-06-26 2006-06-14 中国涂料株式会社 低气味性溶剂型涂料组合物
CN101481576A (zh) * 2008-12-19 2009-07-15 洛阳七维防腐工程材料有限公司 一种超厚膜无溶剂热喷快干重防腐涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
厚膜型低温固化环氧防锈漆的研究;胡敏;《上海涂料》;20100430;21-24 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105008471A (zh) 2015-10-28
JP6033399B2 (ja) 2016-11-30
PH12015501991A1 (en) 2016-01-11
JPWO2014136752A1 (ja) 2017-02-09
WO2014136752A1 (ja) 2014-09-12
EP2966134B1 (en) 2017-11-01
TW201444926A (zh) 2014-12-01
KR101752581B1 (ko) 2017-06-29
TWI561593B (en) 2016-12-11
EP2966134A4 (en) 2016-10-26
EP2966134A1 (en) 2016-01-13
US20150361271A1 (en) 2015-12-17
JP6033399B6 (ja) 2018-06-27
KR20150116450A (ko) 2015-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105008471B (zh) 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
JPWO2014136752A6 (ja) 防食塗料組成物、防食塗膜および基材の防食方法
CN105026506B (zh) 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
CN105492550B (zh) 防腐蚀涂料组合物、防腐蚀涂膜以及基材的防腐蚀方法
JP5005675B2 (ja) ハイソリッドタイプの防食塗料組成物
JP5913762B1 (ja) 防食塗料組成物、塗膜、船舶及び海洋構造物
JP7189298B2 (ja) 低ｖｏｃ防食塗料組成物、防食塗膜、塗膜付き基材および塗膜付き基材の製造方法
JP7128683B2 (ja) 塗料組成物、塗膜、塗膜付き基材および塗膜付き基材の製造方法
JP2020084003A (ja) 防食塗料組成物
CN107090077A (zh) 一种新型的高防腐水性环氧固化剂及其制备方法
JP2017025158A (ja) 防食塗料組成物、防食塗膜、防食塗膜付き基材及びその製造方法
JP7429795B2 (ja) 低ｖｏｃ塗料組成物、塗膜および塗膜付き基材ならびにこれらの製造方法
WO2022165729A1 (en) Epoxy curing agents and uses thereof
JP2021085013A (ja) エポキシ樹脂系塗料組成物、積層塗膜および塗膜の補修方法
JP2022154829A (ja) 防食塗料組成物の製造方法
JPH01163273A (ja) 無溶剤型塗料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant