TW201444926A - 防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法 - Google Patents

防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種防蝕塗料組成物，係含有環氧樹脂(A)、硬化劑(B)、矽烷偶合劑(C)、氧化聚乙烯蠟(D)及體質顏料(E)，其實質上不含脂肪醯胺蠟，而為用以形成乾燥膜厚在100μm以上的塗膜者。

Description

防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材之防蝕方法
本發明是有關防蝕塗料組成物、防蝕塗膜及基材的防蝕方法，更詳細的說，是有關可形成與金屬基材的密合性及防蝕性等優良的防蝕塗膜之防蝕塗料組成物，由該組成物所形成的防蝕塗膜，以及使用該組成物的金屬基材之防蝕方法。
在船舶、陸上構造物、橋樑等的大型鋼鐵構造物中，為了防止腐蝕，一般是使用防蝕塗料組成物來進行防蝕塗裝。防蝕塗裝是在鋼板等的表面試圖以形成數百至數千μm厚度之防蝕塗膜的方式塗佈防蝕塗料組成物，將鋼板等的表面以該防蝕塗膜遮蔽，防止鋼板等與氧氣、鹽分、水蒸氣等接觸以防止鋼板等的腐蝕。
作為前述防蝕塗料組成物者，係使用環氧系防蝕塗料組成物。在使用如此的環氧系防蝕塗料組成物而形成數百至數千μm厚度的厚膜時，作為防垂流劑‧抗沈降劑(觸變劑；Thixotropic Agent)者，係使用含有醯胺蠟系的觸變劑之防蝕塗料組成物。由此組成物所得到之防蝕塗膜，在一般的施工條件下，對 鋼鐵構造物等的基材表面有優良的密合性及防蝕性。
作為前述環氧系防蝕塗料組成物者，具體之記載係有：含有脂肪醯胺蠟系的觸變劑之塗料組成物(專利文獻1)，將脂肪醯胺蠟、氧化聚乙烯蠟與有機膨潤土併用作為觸變劑之塗料組成物(專利文獻2及3)。又，也揭示一種不使用脂肪醯胺蠟而只使用氧化聚乙烯蠟作為觸變劑的環氧系防蝕塗料組成物(專利文獻4)。
[先前技術文獻] (專利文獻)
[專利文獻1]日本特開2000-129168號公報
[專利文獻2]日本特開昭63-275890號公報
[專利文獻3]日本特開昭63-183966號公報
[專利文獻4]日本特開平4-91175號公報
由於在船舶的壓載艙(ballast tank)等的構造物中也要求有防蝕性，而需進行防蝕塗裝。在如此之構造物中，一般是使用環氧系防蝕塗料組成物，為了形成充分膜厚的防蝕塗膜，而塗佈含有醯胺蠟系的觸變劑之該塗料組成物，乾燥之後，進一步在其之上，塗佈該塗料組成物並使乾燥而形成防蝕塗膜(塗佈2次)。在此時，為了防蝕性，不僅只有基材與第1次形成的塗膜(或是防蝕塗膜)之間的密合性，在第1次形成之塗膜(或是防蝕塗膜)與第2次形成之塗膜(或是防蝕塗膜)之間的密合性也很重要。
在如此的船舶構造物中塗裝防蝕塗料組成物時，很 多是進行噴塗。此情形，例如，在噴塗牆壁或天花板表面時，會有噴塵(spray dust)附著在與目前塗裝面不同之面，例如附著在地板表面等之傾向。
又，尤其是，以前述2次塗佈塗裝防蝕塗料組成物 時，會有在某部分(A)中形成第1次的塗膜，不使該塗膜乾燥而在其他部分(B)形成第1次的塗膜、或是一面使其乾燥一面在其它部分(B)中形成第1次的塗膜之情形，而在部分(B)中形成塗膜時，在部分(A)中所形成的塗膜上會附著有噴塵(或是乾燥而變成噴塵的組成物)。如此的情形，在部分(A)所形成的塗膜到乾燥為止之過程，因為噴塵會在該塗膜表面部分混合，故在部分(A)進行第2次塗裝時，即不易去除附著在塗膜面之噴塵。
本發明者等，使用在前述專利文獻中記載的塗料組 成物等之以往習知的防蝕塗料組成物，進行噴塗後，會發生如前述般的噴塵，已知該噴塵會有降低在其上所形成之膜之密合性的傾向。
又，在壓載艙等之塗裝後難以換氣的船舶內部進行 噴塗時，會有成為噴塵的組成物附著於該壓載艙的情形，尤其是附著於地板面等。在此，壓載艙的構造上，塗料組成物中所含溶劑的蒸氣因為容易滯留在地板面附近，故附著在地板面等的該組成物，於溶劑環境下即有乾燥進展之傾向。已知在此情形所產生之噴塵，會有使在其上所形成的膜之密合性顯著下降的傾向。
又，前述專利文獻4中記載的組成物，係無法在要 求形成乾燥膜厚100μm以上的厚膜部位中進行塗裝，要在如此部位進行塗裝，就有必要變更組成物的構成。
本發明是有鑑於如此狀況而研創者，本發明的課題 是提供一種防蝕塗料組成物，其係用以形成乾燥膜厚為100μm以上的防蝕塗膜，對基材之密合性與防蝕性優良，且對於被塗物，即使是變成噴塵而附著，亦難以降低其上所形成之膜與被塗物(塗裝對象)之間的密合性。
本發明者等，對於解決前述課題的方法經過精心研究再三檢討的結果，發現：藉由含有環氧樹脂、硬化劑、矽烷偶合劑、氧化聚乙烯蠟以及體質顏料，且實質上不含脂肪醯胺蠟的防蝕塗料組成物，就可以解決上述的課題，遂而完成本發明。本發明的構成是如以下所述。
[1]一種防蝕塗料組成物，係含有環氧樹脂(A)、硬化劑(B)、矽烷偶合劑(C)、氧化聚乙烯蠟(D)及體質顏料(E)，其實質上不含脂肪醯胺蠟，而為用以形成乾燥膜厚為100μm以上的防蝕塗膜者。
[2]如[1]記載的防蝕塗料組成物，其係在前述防蝕塗料組成物的噴塵附著之條件下使用。
[3]如[1]或[2]記載的防蝕塗料組成物，其中，相對於防蝕塗料組成物的不揮發份100重量%，含有0.01至3重量%(不揮發份)的量之前述氧化聚乙烯蠟(D)。
[4]如[1]至[3]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其復含有膨潤土及二氧化矽微粉。
[5]如[4]記載的防蝕塗料組成物，其中，前述二氧化矽微粉係疏水性二氧化矽微粉。
[6]如[1]至[5]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其中，前述矽烷偶合劑(C)係含有環氧基之烷氧基矽烷化合物。
[7]如[1]至[6]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其中，相對於防蝕塗料組成物100重量份(不揮發份)，含有0.01至10重量份的量之前述矽烷偶合劑(C)。
[8]如[1]至[7]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其 中，前述體質顏料(E)含有選自二氧化矽、硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、重晶石(barite)粉、白雲石(dolomite)及長石所成群組中之至少1種的顏料，以及扁平狀顏料(F)。
[9]如[1]至[8]中任一項記載的防蝕塗料組成物，其係用於噴塗。
[10]一種防蝕塗膜，係由[1]至[9]中任一項記載的防蝕塗料組成物所形成者。
[11]一種基材的防蝕方法，其包含在基材上塗佈[1]至[9]中任一項記載的防蝕塗料組成物之步驟。
依據本發明，即可得到對基材之密合性與防蝕性優良的防蝕塗料組成物，對於被塗物，即使作為噴塵而附著，亦不易降低其上所形成之膜與被塗物之間的密合性。
又，本發明的防蝕塗料組成物，即使在形成乾燥膜厚100μm以上的厚膜之時，由於對基材的密合性優良，故在塗裝中不易發生該組成物的垂流等，而可容易形成厚膜。尤其是，相對於壓載艙等之膜厚必需要形成厚的防蝕塗膜之部位，以無氣噴塗等可以容易地形成有充分膜厚的防蝕塗膜。
1‧‧‧防蝕塗膜
2‧‧‧X字形之切割痕
3‧‧‧切割面積
第1圖 係用以說明實施例中的附著性試驗之概略圖。
≪防蝕塗料組成物≫
本發明的防蝕塗料組成物(以下，亦僅稱為「本發明的組成物」。)係含有環氧樹脂(A)、硬化劑(B)、矽烷偶合劑(C)、氧化聚乙烯蠟(D)及體質顏料(E)，其實質上不含脂肪醯胺蠟，而為用以形成乾燥膜厚為100μm以上的防蝕塗膜。
本發明的組成物，係含有此等(A)至(E)，且實質上不含脂肪醯胺蠟，故為對基材之密合性與防蝕性優良的防蝕塗料組成物，對於被塗物，即使作為噴塵而附著，亦不易降低其上所形成之膜與被塗物之間的密合性。又，在壓載艙等的狹隘部分噴塗時，噴霧圖案會有重覆產生的情形，雖有形成目標膜厚的3倍左右之防蝕塗膜，惟即使在形成如此厚膜(乾燥膜厚300μm以上的厚膜)時，亦不易在塗裝中發生該組成物的垂流而可容易形成厚膜。
為此，本發明的組成物係適用作為100μm左右以上的厚膜之形成用、壓載艙等的船舶構造用、噴塗用，前述本發明的組成物之噴塵附著的條件下所使用之防蝕塗料組成物。
前述本發明組成物的噴塵之附著條件，係指如以下之噴塵只要是在由本發明組成物所形成的條件下即可，而無特別的限制。
作為如此之條件者，具體上是指在噴塗塗料組成物時，該塗料組成物附著在與目前塗裝處(欲塗裝處)不同之處之條件。更具 體而言，在船舶、陸地構造物、橋樑等的大型鋼鐵構造物中噴塗時，離該噴塗處往下1m以上之地板等有需塗裝處的條件，又，塗裝環境之溫度為10至40℃、濕度在85%以下的組成物中所含溶劑容易蒸發的條件。
本發明中「噴塵」是指，在噴塗塗料組成物時，附著於與目前塗裝處(欲塗裝處)不同之處的塗料組成物，例如，在塗裝牆壁或天花板時附著於地板等的塗料組成物經乾燥而成者。如此的噴塵，通常是在噴塗塗料組成物時，會附著在離目前塗裝處(欲塗裝處)有某種程度的距離之處。
又，成為降低膜與被塗物之間的密合性的原因之噴塵，在必需要使用防蝕塗料組成物來形成厚膜之時，有容易產生的傾向。此係形成厚膜時必需要的防蝕塗料組成物是在形成厚膜時，組成物不會垂流，也就是說，雖然需求組成物對基材之密合性優良者，但對此要求，則考慮要摻配作為防垂流劑.抗沈降劑(觸變劑)的脂肪醯胺蠟。
又，本發明中，「塗膜」是指在塗裝防蝕塗料組成物後的未乾燥或是未完全乾燥之膜，「防蝕塗膜」是指，塗裝防蝕塗料組成物後，經乾燥、硬化後的膜，「膜」是指，由塗料組成物(含有防蝕塗料組成物)所形成之膜(包含乾燥、未乾燥者)者。
又，本發明中，「塗裝2次」是指，塗裝本發明的組成物形成塗膜之後，經由必要之乾燥，硬化，在其上進一步塗裝相同的組成物者，「面漆」是指，在本發明的防蝕塗膜之上，塗裝與形成該塗膜者不同的組成物之意。
本發明的組成物，從保存安定性等的觀點而言，係 以混合主劑成分與硬化劑成分並加以調製之2成分型的組成物者為佳。
<環氧樹脂(A)>
作為前述環氧樹脂(A)者，並無特別的限制，可列舉如：在日本特開平11-343454號公報或日本特開平10-259351號公報中記載的非焦油系環氧樹脂。
作為前述環氧樹脂(A)者，可以列舉在分子內含有2 個以上的環氧基之聚合物或是寡聚物，及該環氧基藉由開環反應而生成的聚合物或是寡聚物等。作為如此的環氧樹脂者，可以列舉：雙酚型環氧樹脂、縮水甘油基酯型環氧樹脂、縮水甘油基胺型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚型環氧樹脂、二聚物酸改質環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂、脂環族環氧樹脂、環氧化油系環氧樹脂等。
其中，從可形成對基材之密合性優良的防蝕塗膜等之觀點而言，係以雙酚型環氧樹脂為佳，又以雙酚A型及雙酚F型的環氧樹脂為更佳，以雙酚A型環氧樹脂為特佳。
作為如此的環氧樹脂(A)者，可列舉如：環氧氯丙烷 -雙酚A環氧樹脂(雙酚A二縮水甘油基醚型)；環氧氯丙烷-雙酚AD環氧樹脂；由環氧氯丙烷與雙酚F(4,4'-亞甲基雙酚)得到之雙酚F型環氧樹脂；環氧酚醛清漆樹脂；由3,4-環氧苯氧基-3',4'-環氧苯基羧基甲烷等得到之脂環式環氧樹脂；在環氧氯丙烷-雙酚A環氧樹脂中的苯環中結合的至少1個氫原子以溴原子取代之溴化環氧樹脂；由環氧氯丙烷與脂肪族2元醇所得的脂肪族環氧樹脂；由環氧氯丙烷與三(羥基苯基)甲烷得到之多官能性環氧樹脂。
作為特別適合使用的雙酚A型環氧樹脂者，可列舉 如：雙酚A二縮水甘油基醚、雙酚A聚丙烯氧化物二縮水甘油基醚、雙酚A乙烯氧化物二縮水甘油基醚、氫化雙酚A二縮水甘油基醚、氫化雙酚A丙烯氧化物二縮水甘油基醚等雙酚A型二縮水甘油基醚等的縮聚合物。
前述環氧樹脂(A)，可用以往習知的方法合成而得， 亦可為市售品。
作為市售品者，在常溫下為液狀者，可以列舉：「E028」(大竹明新化學(股)製，雙酚A二縮水甘油基醚樹脂，環氧當量180至190，黏度12,000至15,000mPa‧s/25℃)、「jER-807」(三菱化學(股)製，雙酚F二縮水甘油基醚樹脂，環氧當量160至175，黏度3000至4500mPa‧s/25℃)、「FLEP-60」(東麗‧精細化工(股)製，環氧當量約280，黏度約17,000mPa‧s/25℃)、「E-028-90X」(大竹明新化學(股)製，雙酚A二縮水甘油基醚樹脂的二甲苯溶液(828型環氧樹脂溶液)，環氧當量約210)等，
在常溫下為半固形狀者，可以列舉：「jER-834」(三菱化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂，環氧當量230至270)、「E-834-85X」(大竹明新化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂的二甲苯溶液(834型環氧樹脂溶液)，環氧當量約300)等，
在常溫下為固形狀者，可以列舉：「jER1001」(三菱化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂，環氧當量450至500)、「E-001-75」(大竹明新化學(股)製，雙酚A型環氧樹脂的二甲苯溶液(1001型環氧樹脂溶液)，環氧當量約630)等。
前述環氧樹脂(A)，可單獨使用1種或使用2種以上 之組合。
作為前述環氧樹脂(A)者，從得到對基材之密合性優 良的組成物等之觀點而言，以在常溫(15至25℃的溫度，以下同樣。)為液狀者或是半固形狀者為佳。
前述環氧樹脂(A)的環氧當量，從防蝕性等的觀點而 言，理想的是150至1000，更佳的是150至600，特佳的是180至500。
前述環氧樹脂(A)以GPC(凝膠滲透層析儀)測定之重 量平均分子量，亦根據所得的組成物之塗裝硬化條件(例如：風乾塗裝或是烘烤塗裝)等之不同而異，無法一概而論，惟其分子量宜為350至20,000。
前述環氧樹脂(A)，在本發明的組成物中，理想的是 含有5至40重量%，更佳的是10至30重量%的量。
又，前述環氧樹脂(A)，在本發明的組成物為包含主劑成分與硬化劑成分的2成分型組成物時，期望含在主劑成分中之前述環氧樹脂(A)，以含有該主劑成分的5至80重量%為佳，以5至50重量%的量更佳。
<硬化劑(B)>
作為前述硬化劑(B)者，並無特別限制，雖然可以列舉：胺系硬化劑及酸酐系硬化劑，惟以脂肪族系、脂環族系、芳香族系、雜環系等的胺硬化劑為佳。
作為脂肪族系胺硬化劑者，可列舉如：伸烷基多胺、 聚伸烷基多胺等。
作為前述伸烷基多胺者，可列舉式：H2N-R1-NH2(R1 是碳數1至12的二價烴基，該烴基的任意氫原子亦可用碳數1至10的烴基來取代。)所示化合物，具體上可以列舉：亞甲基二胺、乙二胺、1,2-二胺基丙烷、1,3-二胺基丙烷、1,4-二胺基丁烷、1,5-二胺基戊烷、1,6-二胺基己烷、1,7-二胺基庚烷、1,8-二胺基辛烷、1,9-二胺基壬烷、1,10-二胺基癸烷、三甲基六亞甲基二胺等。
作為前述聚伸烷基多胺者，可列舉如：式： H2N-(CmH2mNH)nH(m是1至10的整數，n是2至10，理想的是2至6的整數。)所示化合物，具體上可以列舉：二乙三胺、二丙三胺、三乙四胺、三丙四胺、四乙五胺、四丙五胺、五乙六胺、九乙十胺等。
作為此等以外的脂肪族系胺硬化劑者，可以列舉：四 (胺基甲基)甲烷、肆(2-胺基乙基胺基甲基)甲烷、1,3-雙(2'-胺基乙基胺基)丙烷、三伸乙基-雙(三亞甲基)六胺、雙(3-胺基乙基)胺、雙(六亞甲基)三胺、雙(氰基乙基)二乙三胺等。
作為脂環族系胺硬化劑者，具體上可以列舉：1,4-環 己烷二胺、4,4'-亞甲基雙環己基胺、4,4'-異亞丙基雙環己基胺、降冰片烷二胺、雙(胺基甲基)環己烷、二胺基二環己基甲烷、異佛爾酮二胺、孟烷二胺(MDA；menthene diamine)等。
作為芳香族系胺硬化劑者，可以列舉：雙(胺基烷基) 苯、雙(胺基烷基)萘、在苯環有結合2個以上的1級胺基之芳香族多胺化合物等。
作為此芳香族系胺硬化劑者，更具體上可列舉如： o-二甲苯二胺、m-二甲苯二胺(MXDA)、p-二甲苯二胺、苯二胺、萘二胺、二胺基二苯基甲烷、二胺基二乙基苯基甲烷、2,2-雙(4- 胺基苯基)丙烷、4,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯甲酮、4,4'-二胺基二苯基醚、4,4'-二胺基二苯基碸、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、2,4'-二胺基聯苯、2,3'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二胺基聯苯、雙(胺基甲基)萘、雙(胺基乙基)萘。
作為雜環系胺硬化劑者，具體上可以列舉：N-甲基 哌嗪、嗎啉、1,4-雙-(3-胺基丙基)-哌嗪、哌嗪-1,4-二氮雜環庚烷、1-(2'-胺基乙基哌嗪)、1-[2'-(2"-胺基乙基胺基)乙基]哌嗪、1,11-二氮雜環二十烷、1,15-二氮雜環二十八烷等。
其它，作為前述胺硬化劑者，例如，亦可使用在日 本特公昭49-48480號公報中記載的胺類(胺化合物)。
作為前述胺硬化劑者，其它，可以列舉：二乙基胺 基丙基胺、聚醚二胺等。
作為前述胺硬化劑者，進一步，可以列舉：上述之胺硬化劑的改質物，例如，聚醯胺、聚醯胺胺(聚醯胺樹脂)、與環氧化合物的胺加成物、曼尼希化合物(Mannich Compound)(例：曼尼希改質聚醯胺胺)、邁克爾加成物(Michael addition)、酮亞胺(ketimine)、醛亞胺(aldimine)、酚醛胺(Phenalkamines)等。
前述硬化劑(B)，亦可用以往習知的方法合成而得 到，亦可為市售品。
作為市售品者，可列舉如：脂肪族多胺的「ACI Hardener K-39」(PTI日本(股)製)、聚醯胺胺的「PA-66」、「PA-23」及「PA-290(A)」(任一者均為大竹明新化學(股)製)、改質多胺的「MAD-204(A)」(大竹明新化學(股)製)、曼尼希改質聚醯胺胺的「ADEKA Hardener EH-342W3」(ADEKA(股)製)、曼尼希改質脂肪族多胺的「SUNMIDE CX-1154」(三和化學(股)製)、酚醛胺加成物的「CARDOLITE NC 556X80」(CARDOLITE公司製)。
作為酸酐系硬化劑者，可以列舉：鄰苯二甲酸酐、四 氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、3,6-內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、六氯內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基-3,6-內亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐等。
前述硬化劑(B)係可單獨使用1種，或是組合2種以 上使用。
前述胺硬化劑的活性氫當量，從防蝕性等的觀點而 言，理想的是50至1000，更佳的是80至400。
本發明的組成物中，前述硬化劑(B)與前述環氧樹脂 (A)之當量比(硬化劑的使用量/活性氫當量)/(環氧樹脂的使用量/環氧當量)，期望理想的是使用0.3至1.5，更佳的是0.5至1.0的量。
本發明的組成物係包含主劑成分與硬化劑成分的2 成分型之組成物時，前述硬化劑(B)是含在硬化劑成分中。此硬化劑成分，係以不揮發份(固形分)調製成50至100%者為佳，此時以E型黏度計測定之黏度，從處理性、塗佈性優良等的觀點而言，理想的是100,000mPa‧s/25℃以下，更佳的是50至10,000mPa‧s/25℃。
<矽烷偶合劑(C)>
矽烷偶合劑(C)的使用，不但可進一步提高所得的防蝕塗膜對基材之密合性，亦可提高所得的防蝕塗膜之耐鹽水性等的防蝕性，故本發明的組成物以含有矽烷偶合劑(C)為佳。
如此的矽烷偶合劑(C)可單獨使用1種，亦可使用2種以上的組合。
前述矽烷偶合劑(C)並無特別的限制，雖可以使用以 往習知者，惟以同一分子內至少具有2個官能基之有助於對基材的密合性之提高、組成物的黏度之降低等的化合物為佳，以式：X-Si(OR)3[X表示可與有機質起反應的官能基(例如：胺基、乙烯基、環氧基、巰基、鹵素基，或是含有此等基的烴基等。又，在此烴基中亦可存在醚鍵等。)或是烷基，OR表示水解性基(例如：甲氧基、乙氧基)。]所示的化合物為更佳。
此等之中，前述X為環氧基之含環氧基的烷氧基矽 烷化合物，不只可進一步提高得到之防蝕塗膜對基材的密合性，亦可更提高得到之防蝕塗膜的耐鹽水性等之防蝕性，又，由於可以降低本發明組成物的黏度而提高塗裝作業性，因而為佳。
作為理想的矽烷偶合劑者，具體上可列舉如： 「KBM403」(γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、信越化學工業(股)製)，「Sila-Ace S-510」(JNC(股)製)等。
本發明的組成物中，矽烷偶合劑(C)的調配量，相對於前述防蝕塗料組成物100重量份(不揮發份)，理想的是0.01至10重量份，較佳的是0.05至10重量份，更佳的是0.3至5重量份。當使用含有如此量的矽烷偶合劑(C)之組成物時，可以提高對基材之密合性或防蝕性等的防蝕塗膜性能，可降低本發明組成物的黏度，故能提高塗裝作業性。
<氧化聚乙烯蠟(D)>
本發明的組成物，由於含有氧化聚乙烯蠟(D)，故在形成乾燥 膜厚100μm以上的厚膜時，對基材之密合性亦佳，塗裝中不易發生該組成物的垂流等，成為可容易形成厚膜之組成物。尤其是，本發明的組成物，由於含有前述氧化聚乙烯蠟(D)，與前述(A)至(C)及(E)，故更能發揮如此的效果。
作為前述氧化聚乙烯蠟(D)者，可列舉如：聚乙烯經氧化處理並導入極性基之樹脂。
如此的氧化聚乙烯蠟(D)，亦可用以往習知的方法合成而得到，亦可為市售品。
作為市售品者，可以列舉：楠本化成(股)製的「Disparlon 4200-20」、伊藤精油(股)製的「ASA D-120」等。
前述氧化聚乙烯蠟(D)可單獨使用1種或使用2種以上的組合。
前述氧化聚乙烯蠟(D)以溶液黏度測定法測定之平均分子量，理想的是1000至5000，更佳的是2000至3500。平均分子量在前述範圍內時，即可得到防垂流性與塗裝作業性優良的組成物。
前述氧化聚乙烯蠟(D)的酸價，係以在10至40KOH mg/g的範圍內者為佳。酸價在前述範圍內時，則有可得到塗膜物性優良之防蝕塗膜的傾向。
本發明的組成物之前述氧化聚乙烯蠟(D)的含有量(不揮發份)，相對於本發明的組成物中之不揮發份100重量份，理想的是0.01至3重量份，較佳的是0.2至2.0重量份，更佳的是0.5至1.8重量份。
本發明的組成物含有前述(A)至(C)及(E)，進而含有前述量的 氧化聚乙烯蠟(D)時，即使實質上不含脂肪醯胺蠟，在形成乾燥膜厚100μm以上的厚膜之時，因對基材的密合性優良，在塗裝中不易產生該組成物的垂流等，故成為可容易地形成厚膜的組成物。
<體質顏料(E)>
本發明的組成物含有前述體質顏料(E)時，不僅得到之組成物在成本方面的優勢，亦可形成防蝕性，耐鹽水性及高溫耐濕性等優良的防蝕塗膜。
前述體質顏料(E)，可單獨使用1種，亦可使用2種以上的組合。
作為前述體質顏料(E)者，具體上可列舉如：二氧化 矽、硫酸鋇、碳酸鈣、白雲石、長石、重晶石粉、滑石、扁平狀顏料(F)等。
此等之中，從本發明的組成物可形成防蝕性、耐鹽水性及高溫耐濕性等更優良之防蝕塗膜等的觀點而言，以包含選自二氧化矽、硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、白雲石及長石所成群組中之至少1種的顏料，以及，扁平狀顏料(F)者為佳。
前述扁平狀顏料(F)，可單獨使用1種，亦可使用2種以上的組合。
作為前述扁平狀顏料(F)者，係以粒度分布測定裝置 測定之平均薄片徑為30至200μm且平均高寬比為30至100的顏料，從所得防蝕塗膜之耐膨脹性的提高，潛變(creep)性的減少，內部應力緩和等的觀點而言，則為佳。
作為前述扁平狀顏料(F)者，可以列舉：雲母、玻璃薄片等，從容易以低成本獲得而可形成比前述效果優良的防蝕塗膜等的觀點 而言，是以雲母為佳。
作為前述雲母者，係其高寬比為30至90的高寬比 高之雲母，從所得防蝕塗膜之耐膨脹性的提高，潛變性的減少，內部應力緩和的觀點等而言，則為佳，作為如此高寬比高的雲母者，可以列舉：「Suzorite Mica 200HK」(Kuraray-trading(股)製，高寬比：40至60)等。
本發明的組成物中，從可得到優良的防蝕性以及塗 膜物性等之防蝕塗膜的觀點而言，相對於前述環氧樹脂(A)、硬化劑(B)、矽烷偶合劑(C)、氧化聚乙烯蠟(D)及體質顏料(E)的合計100重量份(不揮發份)，體質顏料(E)的含有量，理想的是5至80重量份，更佳的是10至70重量份。
又，在本發明的組成物中調配前述扁平狀顏料(F)時，該扁平狀顏料(F)的調配量，從提高耐水防蝕性、耐彎曲性等的防蝕塗膜性能等之觀點而言，相對於本發明的組成物之不揮發份100重量份，理想的是1至40重量份，更佳的是3至20重量份。
<脂肪醯胺蠟>
本發明的組成物，實質上是不含脂肪醯胺蠟。
作為如此的脂肪醯胺蠟者，可列舉如：由植物油脂肪酸與胺所合成的醯胺蠟。
要求防蝕性之用途，尤其是，在構成船舶的鋼構造 物中使用防蝕塗料組成物時，在所形成之防蝕塗膜中，必需要100μm以上的膜厚，當考慮到產生噴霧圖案的重疊部分時，要求可以形成300μm以上膜厚的防蝕塗膜程度的防垂流性。將如此厚度的防蝕塗膜，形成在例如牆壁或天花板等的基材時，由於此 厚度在塗裝中，容易使組成物垂流，而不易得到防蝕性優良且均勻膜厚之防蝕塗膜。
尤其在壓載艙中，1次的塗裝必需要形成160μm以上的膜厚之防蝕塗膜，又因為有縱向(longitudinal)或橫向(transvers)等的強化材之構造物，考慮到會發生噴霧圖案的重疊部分時，亦會要求可形成3倍目標膜厚的480μm以上之膜厚的防蝕塗膜時的防垂流性。
於是，在形成如此厚度的防蝕塗膜之防蝕塗料組成 物中，塗裝時該組成物不會垂流，換言之，為了得到對基材之密合性優良的組成物，而需使用防垂流劑‧抗沈降劑(觸變劑)。
作為此防垂流劑‧抗沈降劑(觸變劑)者，已知有各種各樣的化合物，但從防垂流的效果優良等之觀點而言，一直以來是使用脂肪醯胺蠟，尤其是，形成厚度厚的防蝕塗膜之時，必需要使用脂肪醯胺蠟。
然而，本發明人等專心致志進行檢討的結果，發現 由含有以往的脂肪醯胺蠟的防蝕塗料組成物所形成的噴塵，是成為使其上所形成之膜與被塗物之間的密合性降低的原因。
因此，在形成厚度厚的防蝕塗膜之際，係以使用脂肪醯胺蠟為佳，但含有脂肪醯胺蠟之防蝕塗料組成物的噴塵，若考慮到使其上所形成之膜與被塗物之間的密合性降低，本發明的組成物以不含脂肪醯胺蠟為佳。
由於本發明的組成物含有前述(A)至(E)，故即使實質上不含脂肪醯胺蠟亦可形成厚膜的防蝕塗膜。
考量到以上的事實時，本發明的組成物以實質上不 含脂肪酸醯胺蠟者為佳。
<其它的成分>
本發明的組成物中，除了前述(A)至(E)之外，可因應必要，在不損及本發明目的之範圍下調配其它的防垂流‧抗沈降劑、溶劑、塑化劑、硬化促進劑、著色顏料、無機脫水劑(安定劑)、消泡劑、防污劑等。
此等的其它成分，亦可為防蝕塗料組成物中所使用的以往習知者。
〈其它的防垂流‧抗沈降劑〉
前述其它的防垂流‧抗沈降劑(氧化聚乙烯蠟(D)及脂肪醯胺蠟以外的化合物)，係對本發明之組成物賦予觸變性(thixotropy)，可提高該組成物對基材的密合性。前述氧化聚乙烯蠟(D)雖為一種防垂流‧抗沈降劑，但本發明的組成物中，因應必要亦可再含有其它的防垂流‧抗沈降劑。
作為前述其它的防垂流‧抗沈降劑者，雖無特別的限制，但可以列舉：有機系觸變劑及無機系觸變劑等。
前述其它的防垂流‧抗沈降劑，係可單獨使用1種或使用2種以上之組合者。
作為前述有機系觸變劑者，可列舉如：氫化蓖麻油 系、植物油聚合油系、界面活性劑系的觸變劑，或是，併用此等2種以上的觸變劑。
又，作為前述無機系觸變劑者，可列舉如：微粉化二 氧化矽(通常，藉由掃描型電子顯微鏡觀察法測定時，1次粒子的平均粒子徑為40nm以下，比表面積以BET法測定時為50至410 m2/g的二氧化矽)、膨潤土、以矽烷化合物等表面處理的二氧化矽、以4級銨鹽等處理表面之膨潤土(有機膨潤土)、極微細表面處理之碳酸鈣，或是，此等的混合物。具體而言，作為無機系觸變劑者，可列舉如：藉由乾式法而微粉化之二氧化矽微粉末[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil 300]、未表面處理之微粉二氧化矽[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil 200]，將二氧化矽微粉末以六甲基二矽氮烷改質的微粉末[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil RX 300]，將二氧化矽微粉末以聚二甲基矽氧烷改質之微粉末[例如，日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil RY 300]、將微粉二氧化矽以二甲基二氯矽烷處理之疏水性微粉二氧化矽(日本Aerosil(股)製，商品名：Aerosil R 972)，有機膨潤土(Elementis Specialties,Inc.公司製，商品名：Bentone SD-2)等。
此等之中，作為前述其它的防垂流‧抗沈降劑者， 從得到對基材的密合性優良之組成物等的觀點而言，係以併用二氧化矽微粉(含有將其表面以矽烷化合物等處理者)及膨潤土(含有將其表面以4級銨鹽等處理者)為佳。
尤其是，將二氧化矽微粉以二甲基二氯矽烷處理之疏水性微粉二氧化矽與有機膨潤土併用者為更佳。具體而言，氧化聚乙烯蠟(D)在塗料組成物中為1.2重量份(不揮發份)以下時，係以併用作為無機系觸變劑的疏水性二氧化矽微粉與有機膨潤土者為更佳。
本發明的組成物中調配前述其它的防垂流‧抗沈降劑時，從塗裝作業性等的觀點而言，該其它的防垂流‧抗沈降劑 之調配量(不揮發份)，相對於本發明的組成物之不揮發份100重量份，理想的是0.1至4重量份，更佳的是0.1至2重量份。
又，本發明的組成物中，前述氧化聚乙烯蠟(D)及其 它的防垂流‧抗沈降劑的合計含有量(不揮發份)，從得到在防垂流性及塗裝作業性等平衡良好的優良組成物等之觀點而言，相對於本發明的組成物之不揮發份100重量份，理想的是0.5至5重量份，更佳的是0.7至3重量份。
又，此時，本發明的組成物中，前述氧化聚乙烯蠟 (D)與其它的防垂流‧抗沈降劑之含有量(不揮發份)的重量比(氧化聚乙烯蠟(D)的含有量(不揮發份)：其它的防垂流‧抗沈降劑的含有量(不揮發份))，期望理想的是以成為15：85至85：15，更佳的是成為25：75至75：25的方式調配(但是，將氧化聚乙烯蠟(D)與其它的防垂流‧抗沈降劑的不揮發份之合計量設成100)。
〈溶劑〉
作為前述溶劑者，並無特別的限定，可以使用一直以來習知的溶劑，可列舉如：二甲苯、甲苯、甲基異丁基酮、甲氧基丙醇、甲基乙基酮、醋酸丁酯、丁醇、異丙醇、丙二醇單甲基醚(PGM)等。
此等溶劑可單獨使用1種，亦可使用2種以上的組合。
在本發明的組成物中調配前述溶劑時，前述溶劑的調配量並無特別的限制，只要因應塗裝本發明的組成物時的塗裝方法而適當調整即可，考慮本發明組成物的塗裝性等之時，期望本發明組成物的不揮發份之濃度，理想的是含有55至98重量%，更佳的是含有65至95重量%之量。
又，前述溶劑是在噴塗本發明的組成物時，從塗裝性等的觀點而言，期望本發明組成物的不揮發份濃度，理想的是含有55至95重量%，更佳的是65至90重量%之量。
〈塑化劑〉
本發明的組成物中，從提高所得的防蝕塗膜之柔軟性及耐侯性等之觀點而言，以調配塑化劑為佳。
前述塑化劑，可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
作為前述塑化劑者，可廣泛地使用歷來之習知者，可以列舉：石油腦經熱分解而得之低沸點餾出分等的液狀烴樹脂、常溫下為固形的石油樹脂、二甲苯樹脂、香豆酮-茚樹脂等。具體上可列舉如：日本特開2006-342360號公報中記載的液狀烴樹脂及賦予可撓性的樹脂等。
此等之中，從與前述環氧樹脂(A)有良好相溶性之觀點而言，係以液狀烴樹脂，以及，常溫下為固形的含羥基之石油樹脂、二甲苯樹脂及香豆酮-茚樹脂為佳。
作為前述液狀烴樹脂的市售品者，可以列舉：「Necires EPX-L」、「Necires EPX-L2」(以上，NEVCIN公司製/酚改質烴樹脂)、「HILENOL PL-1000S」(KOLON化學公司製/液狀烴樹脂)，作為在常溫下為固形石油系樹脂之市售品者，可以列舉：「Neopolymer E-100」、「Neopolymer K-2」、「Neopolymer K3」(以上，新日本石油化學(股)製/C9系烴樹脂)，作為香豆酮-茚樹脂的市售品者，可以列舉：「NOVARES CA 100」(Rutgers Chemicals AG公司製)，作為二甲苯樹脂的市售品者，可以列舉：「Nikanol Y-51」(三菱瓦斯化學(股)製)等。
本發明的組成物中調配有前述塑化劑時，從可得到 耐候性及抗裂性等優良的防蝕塗膜等的觀點而言，該塑化劑的調配量，相對於本發明的組成物100重量份，理想的是1至50重量份，更佳的是3至30重量份。
〈硬化促進劑〉
本發明的組成物中，硬化速度的調整，尤其是以含有可助於促進的硬化促進劑為佳。
作為前述硬化促進劑者，可列舉如3級胺類。
前述硬化促進劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
具體上可列舉如：三乙醇胺、二烷基胺基乙醇、三乙二胺[1,4-二氮雜環(2,2,2)辛烷]、2,4,6-三(二甲基胺基甲基)酚(例如：商品名「Versamine EH30」(Henkel Hakusui(股)製)、商品名「Ancamine K-54」(Air Products Japan(股)製))。
此等硬化促進劑，在本發明的組成物中，理想的是調配0.05至2.0重量%的量。
〈著色顏料〉
作為前述著色顏料者，具體上可列舉如：鈦白、氧化鐵紅、氧化鐵黄、碳黑等。
前述著色顏料可單獨使用1種或使用2種以上之組合。
本發明的組成物中調配前述著色顏料時，該著色顏料的調配量，相對於本發明的組成物之不揮發份100重量份，理想的是0.01至20重量份，更佳的是0.03至10重量份。
又，前述體質顏料(E)及著色顏料，由本發明的組成物所形成之防蝕塗膜中的顏料體積濃度(PVC，防蝕塗膜中的體質 顏料(E)及著色顏料的體積濃度)，從防蝕性等的觀點而言，理想的是在本發明的組成物中含有10至75重量%之量，理想的是含有20至45重量%的量。
≪防蝕塗膜≫
本發明的防蝕塗膜，只要由前述本發明的組成物所形成者即可，而無特別的限制，但在基材上塗佈前述本發明的組成物而形成塗膜，係以將該塗膜乾燥、硬化而得到者為佳。
如此的防蝕塗膜，係有耐鹽水性及耐高溫高濕性等之防蝕性優異，對基材之密合性以及即使成為噴塵而附著時，也有難以使其上所形成之膜與被塗物之間的密合性降低之優異性質。
作為前述基材者，雖無特別限制，但從可更發揮本發明的效果等而言，係以要求防蝕性之基材為佳。
作為如此的基材者，係以包含鋼鐵、非鐵金屬(鋅、鋁、不鏽鋼等)等的基材為佳，而為包含此等的船舶、陸上構造物、橋樑等的構造物，更佳的是船舶構造物。船舶構造物之中也以壓載艙為更佳。壓載艙可為藉由設置鋅或是鋅-鋁等陽極而施形電氣防蝕者。此電氣防蝕時的電流密度，係以1至10mA/m2為佳。
作為前述基材者，為了去除鏽、油脂、水分、塵埃、黏液(slime)、鹽分等，又，為了可提高所得的防蝕塗膜之密合性，可因應必要而將前述基材表面做處理(例如，噴砂處理(ISO 8501-1 Sa 21/2)、電動工具(power tool)處理、摩擦法、藉由脫脂除去油分‧粉塵之處理)者，從基材的防蝕性，或熔接性，剪斷性的觀點而言，因應必要，在前述基材表面，亦可塗佈以往習知的一次防鏽塗料(防鏽底漆：shop primer)等的薄膜形成用塗料，或其它底塗料等並 經乾燥者。
作為將本發明的組成物塗佈在基材上之方法，並無 特別的限制，雖可不限制使用以往習知的方法，但從作業性及生產性等優良，相對於大面積的基材亦可容易塗裝，可更發揮本發明效果等的觀點而言，係以噴塗為佳。
又，本發明的組成物為2成分型的組成物時，可在就要塗裝前，混合主劑成分與硬化劑成分後進行噴塗等。
前述噴塗的條件，只要對應欲形成之防蝕塗膜的厚 度而適當調整即可，在無氣噴塗時，例如，只要設定在1次(空氣)壓：0.4至0.8MPa左右，2次(塗料)壓：10至26MPa左右，噴槍移動速度50至120cm/秒左右的塗裝條件即可。
使前述塗膜乾燥，硬化的方法並無特別的限制，為 了縮短乾燥、硬化時間，亦可藉由5至60℃左右的加熱而將前述塗膜乾燥，硬化，但通常是在常溫，大氣下放置1至14天左右使前述塗膜乾燥、硬化。
前述防蝕塗膜的膜厚，只要有100μm以上即可，並 可對應所希望的用途而適當地選擇，理想的是100至450μm，更佳的是250至400μm。
在形成如此膜厚的防蝕塗膜時，能以1次的塗裝形成所期望之厚度的防蝕塗膜，可因應防蝕性，以2次(可因應必要而在2次以上)的塗裝，形成所期望厚度的防蝕塗膜。從可形成防蝕性優良的防蝕塗膜等之觀點而言，係以2次塗佈而形成前述範圍之厚度的防蝕塗膜為佳。
在作為基材的壓載艙等之船舶構造物中形成前述防 蝕塗膜時，雖要求300μm左右的厚度，但本發明的組成物與基材的密合性，具體上係防垂流性優良，故可容易形成如此厚度的防蝕塗膜。
≪基材的防蝕方法≫
本發明之基材的防蝕方法，如包含在基材上塗佈前述本發明的組成物之步驟即可，而無特別的限制，然以基材上塗佈前述本發明的組成物而形成塗膜，並使該塗膜乾燥、硬化而使基材防蝕的方法為佳。
此方法中之基材、塗佈方法等，只要與前述防蝕塗膜之段落中所記載為相同者即可。
又，在前述基材的防蝕方法中，亦可因應所期望的用途，在所得的塗膜或防蝕塗膜上塗佈防污塗料等的以往習知之面漆塗料，並使其乾燥、硬化。
例如，壓載艙的防蝕方法，係如以下方式來進行。
首先，在壓載艙的地板面上噴塗本發明的組成物(第1次的塗裝，乾燥膜厚約160μm)，不使所得的塗膜乾燥，或是，一面乾燥一面在牆壁或天花板上噴塗本發明的組成物。此時，因乾燥而成為噴塵的組成物會附著在地板面上，並於溶劑包圍環境下進行乾燥。地板面的塗膜乾燥之後，在地板面將先前的組成物再次噴塗(第2次的塗裝，乾燥膜厚約為160μm)。又，對牆壁及天花板亦同樣操作，將先前的組成物再次噴塗。而在地板面、牆壁及天花板上形成320μm左右之厚度的防蝕塗膜。
如此的壓載艙之防蝕方法，如前述般，係會因為噴塵而使得在其上形成之膜(在此是以第2次塗裝而所得的塗膜以及乾燥塗膜) 與被塗物(在此是第1次塗裝所得的附有噴塵之乾燥塗膜)之密合性容易降低之條件，但使用本發明的組成物，就不容易發生如此之密合性的降低。
另一方面，在使用以往的防蝕塗料組成物時，該密合性的降低是很顯著的。
[實施例]
以下，藉由實施例進一步說明本發明，但本發明並不侷限於此等。
有關由下述實施例及比較例得到之組成物所形成之防蝕塗膜，進行如以下的試驗(1)至(7)。將結果在表2中表示。
又，下述試驗(1)至(5)，尤其是，將所得的組成物在船舶，進一步，在壓載艙中使用時，期望求得結果是成為「○」者。
(1)耐鹽水性試驗
防蝕塗膜的耐鹽水性，係根據JIS K-5600 6-1的基準而測定。具體上係如以下所述來進行。
在尺寸為150mm×70mm×1.6mm(厚)的經抛光處理之鋼板(以下也稱為「試驗板」。)上，分別將下述實施例及比較例得到之組成物使乾燥膜厚成為約250μm的方式進行噴塗，將得到附有塗膜的試驗板，在23℃，50%RH的環境中乾燥7天並作成附有防蝕塗膜之試驗板。使用此附有防蝕塗膜的試驗板，將在40℃的3%鹽水中浸漬90天後的防蝕塗膜之外觀，根據以下的基準進行目視評估。
(評估基準)
○：膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項均無變化。
△：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有若干缺陥(變化)。
×：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有明顯變化。
(2)電氣防蝕性試驗
在與耐鹽水性試驗之同樣操作而作成的附有防蝕塗膜之試驗板中，使電氣電流密度成為5mA/m2以下之方式與鋅陽極連接，將在40℃的3%鹽水中浸漬90天之後的防蝕塗膜之外觀，根據以下的基準進行目視評估。
(評估基準)
○：膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項均無變化。
△：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有若干缺陥(變化)。
×：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有明顯變化。
(3)鹽水噴霧試驗
根據JIS K-5600 7-1，在與耐鹽水性試驗之同樣操作而作成之附有防蝕塗膜之試驗板中，於35℃的條件下，將鹽水濃度5%的溶液連續噴霧90天之後的防蝕塗膜之外觀，根據以下的基準進行目視評估。
(評估基準)
○：膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項均無變化。
△：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有若干欠缺(變化)。
×：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有明顯變化。
(4)耐高溫高濕試驗
防蝕塗膜的耐高溫高濕性，根據JIS K-5600 7-2的基準測定。具體上係如以下方式進行。
使用與耐鹽水性試驗之相同操作而作成之附有防蝕塗膜的試驗板，將在溫度50℃，濕度95%的試驗器內維持90天之後的防蝕塗膜之外觀，根據以下的基準進行評估。
(評估基準)
○：膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項均無變化。
△：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有若干欠缺(變化)。
×：確認膨脹、裂開、生鏽、剝離、色相中的任一項有明顯變化。
(5)2次塗佈附著性
防蝕塗膜的2次塗佈附著性，根據JIS K-5400 8.5.3的基準而實施。具體上係如以下方式進行。
分別將下述實施例及比較例所得的組成物，使乾燥膜厚成為約160μm的方式，在前述試驗板上噴塗作成附有塗膜的試驗板。將所得的附有塗膜的試驗板，在23℃，50%RH的環境下乾燥1天，在所得的附有乾燥塗膜的試驗板上，將與形成該塗膜的組成物相同之組成物，使乾燥膜之厚度成為約160μm的方式進行噴塗，在23℃，50%RH的環境中乾燥7天而得到膜厚320μm的附有防蝕塗膜之試驗板。
使用所得的附有防蝕塗膜之試驗板，根據以下的基準評估防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)。又，根據第1圖進行說明。
在所得的附有防蝕塗膜的試驗板之防蝕塗膜1之面上，形成X字形之切割痕2。此時，將該切割痕2的二個被切割之四個端部連成四角形的面積，作為切割面積3。
之後，在X字形之切割痕上黏貼玻璃紙黏著膠帶，將膠帶的一端對防蝕塗膜面以接近90°的角度剝離，評估防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)。膠帶剝離後，藉由目視，粗略估計自試驗板剝離之防蝕塗膜相對於切割面積3的百分比，並加以評估。
(評估基準)
○：確認完全沒有剝離。
△：整體的1至15%以下有剝離。
×：超過整體的15%之部分有剝離。
(6)對附著噴塵之面上的附著性
對噴塵(塵噴)附著之面上的附著性，係根據JIS K-5400 8.5.3之基準來實施。具體上係如以下的(6-1)至(6-3)之方式進行。
(6-1)
將150×70×1.6(厚)mm大小的試驗板以使其表面成為與重力成為略垂直之方式放置，並以使得到之防蝕塗膜的膜厚成為160μm之方式，分別塗裝下述實施例及比較例所得的防蝕塗料組成物，得到附有塗膜的試驗板。
在得到附有塗膜的試驗板之塗膜面上，從該試驗板的上方約3m之高度進行噴塗，藉此塗裝與形成該塗膜之組成物相同的組成 物，在塗膜的表面積約95%上，附著有乾燥後會成為噴塵的組成物。將該附著有會成為噴塵的組成物的試驗板，在23℃，50%RH的環境下乾燥1天。在所得的附有乾燥塗膜的試驗板上，再度將與形成該防蝕塗膜之組成物相同的組成物，以乾燥膜厚成為約160μm的方式噴塗，在23℃，50%RH的環境中乾燥7天之後而得到膜厚約320μm的附有防蝕塗膜之試驗板。
又，使成為上述噴塵的組成物附著之條件，係用以再呈現與在實際現場使用本發明的組成物時所產生之噴塵會附著之條件的一個例子相類似的條件。
之後，在所得的附有防蝕塗膜之試驗板之防蝕塗膜面上以X字形形成切割痕，在其上黏貼玻璃紙黏貼膠帶，將膠帶的一端對防蝕塗膜面以接近90°之角度剝離，防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)根據以下的基準加以評估。又，下述評估基準的數值，係與前述(5)同樣方式粗略估計。
(評估基準)
○：確認完全沒有剝離。
△：整體的1至15%以下有剝離。
×：超過整體的15%部分有剝離。
(6-2)
將150×70×1.6(厚)mm大小的試驗板，使其表面與重力成為略垂直之方式放置，使得到之防蝕塗膜的膜厚成為160μm之方式，分別塗裝下述實施例及比較例中所得的防蝕塗料組成物，得到附有塗膜的試驗板。
在所得的附有塗膜試驗板之塗膜面上，從該試驗板的上方約 1.5m高度噴塗，將與形成該塗膜之組成物相同的組成物加以塗裝，則在塗膜的約95%的表面積上，附著有乾燥後成為噴塵的組成物。該組成物剛附著時，於200g二甲苯散布在底部之上面部分為開放之60×40×30(高度)cm之塑膠製箱子的內部，從箱底起8cm的高度位置上，靜置所得的附著有成為噴塵之組成物的試驗板，使乾燥1天。
又，使成為上述噴塵的組成物附著之條件及其後的乾燥條件，係用以再呈現與在實際現場使用本發明的組成物時所產生之噴塵附著條件的一例之相似的條件。
在上述環境中乾燥1天之後，所得的附有乾燥塗膜之試驗板上，再度，將與形成該塗膜之組成物相同的組成物，使乾燥膜厚成為約160μm之方式進行噴塗，在23℃，50%RH的環境下乾燥7天而可得到膜厚約320μm的附有防蝕塗膜之試驗板。
之後，在所得的附有防蝕塗膜試驗板之防蝕塗膜面上以X字形形成切割痕，在其上黏貼玻璃紙黏貼膠帶，將膠帶的一端對防蝕塗膜面以接近90°之角度剝離，防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)係根據以下的基準進行評估。又，下述評估基準的數值，係以與前述(5)相同方式粗略估計。
(評估基準)
○：確認完全沒有剝離。
△：整體的1至15%以下有剝離。
×：超過整體的15%之部分有剝離。
(6-3)
前述(6-2)中，除了使乾燥後成為噴塵的組成物附著時之試驗 板高度，由約1.5m變更為約3.0m之外，其餘與(6-2)進行相同操作，防蝕塗膜間的剝離狀況(剝離率)根據以下的基準而評估。又，下述評估基準的數值，係與前述(5)同樣方式粗略估計。
(評估基準)
○：確認完全沒有剝離。
△：整體的1至15%以下有剝離。
×：超過整體的15%之部分有剝離。
(7)防垂流性
分別將下述實施例及比較例所得的防蝕塗料組成物之黏度，使用二甲苯調整到2000mPa‧s/25℃。將所得的防蝕塗料組成物，在表面與重力成為略平行之方式所設置之試驗板上，使用無氣塗裝機，以乾燥塗膜之厚度成為300μm，400μm或是500μm的方式進行塗裝。藉由目視觀察塗裝後放置1天的塗膜(或是防蝕塗膜)之狀態，對於防垂流性係根據以下的基準而評估。
(評估基準)
○：乾燥塗膜厚度為500μm時，垂流未達5mm。
○△：乾燥塗膜厚度為500μm時，垂流雖為5mm以上，但乾燥塗膜厚度為400μm時，垂流未達5mm。
△：乾燥塗膜厚度為400μm時，垂流雖為5mm以上，但乾燥塗膜厚度為300μm時，垂流未達5mm。
×：乾燥塗膜厚度為300μm時，垂流為5mm以上。
將本發明的實施例中使用之材料在以下的表1中表示。
[實施例1]
如下述表2所示，在容器中放入環氧樹脂(註1)19重量份、石油樹脂(註3)10重量份、液狀石油樹脂(註5)4重量份、二甲苯5.5重量份、丁醇1重量份、PGM 1重量份、矽烷偶合劑(註6)1重量份、滑石(註7)23重量份、雲母(註8)6重量份、鉀長石(註9)15重量份、鈦白(註10)6重量份、氧化鐵黄(註11)1.5重量份、及，氧化聚乙烯蠟(註14)7重量份，在此添加玻璃珠，使用油漆攪拌器(paint shaker)混合此等調配成分。接著，取出玻璃珠，調製主劑成 分。
又，如下述表2所示般，將聚醯胺胺(註18)9.4重量份、改質多胺(註19)4.7重量份、三級胺(註20)0.1重量份、及PGM 0.8重量份使用高速分散器混合，調製成硬化劑成分。
將所得的主劑成分與硬化劑成分在塗裝前混合而調製成組成物。
[實施例2至10及比較例5至6]
除了將主劑成分及硬化劑成分之調配成分及調配量變更為如下述表2所示般之外，其餘與實施例1同樣操作而調製組成物。
[比較例1至4]
將主劑成分及硬化劑成分之調配成分及調配量如下述表2所示般變更，又，在調製主劑成分時，將表2的組成之主劑成分與實施例1同樣以油漆攪拌器分散後，取出玻璃珠，使用高速分散器在56至60℃中分散後，冷却到30℃以下，調製成主劑成分。硬化劑是與實施例1同樣地調製。
1‧‧‧防蝕塗膜
2‧‧‧X字形之切割痕
3‧‧‧切割面積

Claims (11)

  1. 一種防蝕塗料組成物，係含有環氧樹脂(A)、硬化劑(B)、矽烷偶合劑(C)、氧化聚乙烯蠟(D)及體質顏料(E)，其實質上不含脂肪醯胺蠟，而為用以形成乾燥膜厚為100μm以上的防蝕塗膜者。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之防蝕塗料組成物，其係在前述防蝕塗料組成物的噴塵附著之條件下使用。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之防蝕塗料組成物，其中，相對於防蝕塗料組成物的不揮發份100重量%，含有0.01至3重量%(不揮發份)的量之前述氧化聚乙烯蠟(D)。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之防蝕塗料組成物，其復含有膨潤土及二氧化矽微粉。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述二氧化矽微粉係疏水性二氧化矽微粉。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述矽烷偶合劑(C)係含有環氧基之烷氧基矽烷化合物。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之防蝕塗料組成物，其中，相對於防蝕塗料組成物100重量份(不揮發份)，含有0.01至10重量份的量之前述矽烷偶合劑(C)。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之防蝕塗料組成物，其中，前述體質顏料(E)含有選自二氧化矽、硫酸鋇、碳酸鈣、滑石、重晶石粉、白雲石及長石所成群組中之至少1種的顏料，以及扁平狀顏料(F)。
  9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之防蝕塗料組成物， 其係用於噴塗。
  10. 一種防蝕塗膜，係由申請專利範圍第1至9項中任一項所述之防蝕塗料組成物所形成者。
  11. 一種基材的防蝕方法，其包含在基材上塗佈申請專利範圍第1至9項中任一項所述之防蝕塗料組成物之步驟。
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