CN109254498B

CN109254498B - 感光性树脂组合物

Info

Publication number: CN109254498B
Application number: CN201810772010.5A
Authority: CN
Inventors: 横田晃司; 轻部彰彦; 泉本大辅; 佐原武司
Original assignee: Tamura Corp
Current assignee: Tamura Corp
Priority date: 2017-07-14
Filing date: 2018-07-13
Publication date: 2023-07-14
Anticipated expiration: 2038-07-13
Also published as: CN109254498A

Abstract

本发明提供一种感光性树脂组合物，其即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也具有优异的灵敏度，能够防止塌边，能够形成外观优异、具有高清晰度(高尺寸精度)和绝缘特性的固化涂膜。所述感光性树脂组合物包含：(A)含有羧基的感光性树脂，(B)光聚合引发剂，(C)反应性稀释剂，(D)环氧化合物，(E)利用由下述通式(I)表示的季铵盐处理过的膨润土，[R¹R²R³R⁴‑N]⁺X^‑ (I)(F)疏水性二氧化硅，和(G)酞菁绿系以外的着色颜料，相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的上述(F)疏水性二氧化硅。

Description

感光性树脂组合物

技术领域

本发明涉及适于被覆材料、例如用于被覆在印刷电路板等基板上形成的导体电路图案的被覆材料的感光性树脂组合物、使其固化得到的固化物和被覆有该固化物的印刷电路板。

背景技术

为了在基板上形成导体电路图案，并且通过焊接将电子元件搭载于该图案的焊接焊盘而使用柔性印刷电路板、刚性电路板等印刷电路板，除该焊接焊盘以外的电路部分用绝缘保护膜(例如阻焊膜)被覆。由此，在印刷电路板焊接电子元件时，防止焊料附着于不需要的部分，同时防止电路导体直接暴露于空气中因氧化、湿度而被腐蚀。

另外，形成导体电路图案的导体有时根据使用条件等设计得与以往的通用厚度(10～25μm左右)相比更厚(35μm以上，例如厚50～100μm)。在具有厚的导体电路的印刷电路板形成阻焊膜等保护膜的情况下，与此相应地需要其将绝缘保护膜的膜厚也设计得较厚(例如，厚60～110μm)，因此，必须将感光性树脂组合物涂布得较厚(例如厚70～150μm)。

因此，提出了将光固化型阻焊剂层设计成由下层阻焊剂和上层阻焊剂构成的层叠结构的印刷电路板(专利文献1)。

但是，如果如专利文献1那样将作为绝缘保护膜的原料的感光性树脂组合物涂布得较厚，则由于涂膜的厚度，在紫外线曝光时紫外线不易到达涂膜的深部，因此涂膜的灵敏度(特别是涂膜底部附近的灵敏度)并不充分，存在如下问题：有时没有获得高清晰度(高尺寸精度)、良好的线形状。

另外，从作业性和生产率的观点考虑，有时采用喷涂法将感光性树脂组合物涂布于印刷电路板。但是，如果采用喷涂法将感光性树脂组合物如上述那样涂布得较厚，则存在涂膜中发生塌边的问题、没有获得良好的涂膜外观的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2010-129575号公报

发明内容

发明要解决的课题

鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供感光性树脂组合物、具有该感光性树脂组合物的光固化膜的印刷电路板等配线板，所述感光性树脂组合物即使是使用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也具有优异的灵敏度，能够防止塌边，并且能够形成外观优异、具有高清晰度(高尺寸精度)和绝缘特性的固化涂膜。

用于解决课题的手段

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其含有：(A)含有羧基的感光性树脂，其为具有自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应而得到的反应产物，所述多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为多元酸或其酸酐与自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羟基反应而得到的化合物，所述自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为在1分子中具有2个以上环氧基的多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应产物；(B)光聚合引发剂；(C)反应性稀释剂；(D)环氧化合物；(E)利用由下述通式(I)表示的季铵盐处理过的膨润土，

[R¹R²R³R⁴-N]⁺X^- (I)

(式中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立地表示碳数为1～25的饱和脂肪族烃基、碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基或可具有取代基的芳香族烃基(其中，R¹、R²、R³、R⁴中的至少1个为可具有取代基的芳香族烃基)，X表示选自氟、氯、溴和碘中的卤素)；(F)疏水性二氧化硅；(G)酞菁绿系以外的着色颜料，相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的上述(F)疏水性二氧化硅。

在上述方案中，(A)成分的含有羧基的感光性树脂形成为多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基进一步与具有自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物反应而得到的化学结构，因此具有感光性得以提高的特性。另外，“100质量份含有羧基的感光性树脂”是指含有羧基的感光性树脂的固体成分的质量份。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，上述(G)酞菁绿系以外的着色颜料为选自酞菁蓝系和蒽醌系中的至少1种化合物。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，上述R¹、R²、R³、R⁴中的1个为可具有取代基的芳香族烃基。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的上述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有6.5质量份～13.5质量份的上述(F)疏水性二氧化硅，并且相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有8.0质量份～18质量份的上述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，上述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量：上述(F)疏水性二氧化硅的质量为1.0：0.30～3.0的范围。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，上述(F)疏水性二氧化硅为被烷基甲硅烷基修饰的二氧化硅。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，上述季铵盐为硬脂基苄基二甲基铵盐。

本发明的技术方案为感光性树脂组合物，其中，还含有聚(氧化乙烯)十三烷基醚磷酸盐。

本发明的技术方案为上述感光性树脂组合物的光固化物。

本发明的技术方案为具有上述感光性树脂组合物的光固化膜的配线板。

发明的效果

根据本发明的技术方案，使用上述的具有感光性提高的特性的(A)成分的含有羧基的感光性树脂作为含有羧基的感光性树脂，还含有(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土、相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂为5.0质量份～20质量份的(F)疏水性二氧化硅和(G)酞菁绿系以外的着色颜料，从而能够得到如下的感光性树脂组合物：即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也具有优异的灵敏度，能够防止塌边，并能够形成外观优异、具有高清晰度(高尺寸精度)和绝缘特性的固化涂膜。

根据本发明的技术方案，酞菁绿系以外的着色颜料为选自酞菁蓝系和蒽醌系中的至少1种着色颜料，从而能够获得优异的涂膜外观和绝缘特性，同时获得更为优异的清晰度(尺寸精度)。

根据本发明的技术方案，R¹、R²、R³、R⁴中的1个为可具有取代基的芳香族烃基，从而能够进一步提高绝缘特性。

根据本发明的技术方案，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，含有5.0质量份～20质量份的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土，从而即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也不会损害灵敏度、塌边的防止、涂膜外观、清晰度，并能够进一步提高绝缘特性。

根据本发明的技术方案，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，含有5.5质量份～13.5质量份的(F)疏水性二氧化硅，还含有8.0质量份～18质量份的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土，从而即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也不会损害优异的灵敏度，并能够均衡地提高塌边的防止、涂膜外观、绝缘特性和清晰度。

根据本发明的技术方案，(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量：(F)疏水性二氧化硅的质量为1.0：0.30～3.0的范围，从而即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也能够可靠地防止塌边，并能够更可靠地提高涂膜外观、绝缘特性和清晰度。

根据本发明的技术方案，(F)疏水性二氧化硅被烷基甲硅烷基修饰，从而即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也能够更可靠地防止涂膜的塌边。

根据本发明的技术方案，季铵盐为硬脂基苄基二甲基铵盐，从而能够获得更优异的绝缘特性。

根据本发明的技术方案，还含有聚(氧化乙烯)十三烷基醚磷酸盐，从而能够得到碱显影性优异的固化涂膜。

具体实施方式

接下来，以下对本发明的感光性树脂组合物进行说明。本发明的感光性树脂组合物包含：(A)含有羧基的感光性树脂，其为具有自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应而得到的反应产物，所述多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为多元酸或其酸酐与自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羟基反应而得到的化合物，所述自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为在1分子中具有2个以上环氧基的多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应产物，(B)光聚合引发剂，(C)反应性稀释剂，(D)环氧化合物，(E)利用由下述通式(I)表示的季铵盐处理过的膨润土

[R¹R²R³R⁴-N]⁺X^- (I)

(式中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立地表示碳数为1～25的饱和脂肪族烃基、碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基或可具有取代基的芳香族烃基(其中，R¹、R²、R³、R⁴中的至少1个为可具有取代基的芳香族烃基)，X表示选自氟、氯、溴和碘中的卤素)，(F)疏水性二氧化硅，(G)酞菁绿系以外的着色颜料；相对于100质量份的上述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的上述(F)疏水性二氧化硅。

(A)成分的含有羧基的感光性树脂

(A)成分的含有羧基的感光性树脂是如下得到的树脂：使丙烯酸、甲基丙烯酸(以下有时称为“(甲基)丙烯酸”)等自由基聚合性不饱和单羧酸与在1分子中具有2个以上环氧基的多官能性环氧树脂的环氧基的至少一部分反应，得到环氧(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，使多元酸或其酸酐与生成的自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羟基反应，得到多元酸改性环氧(甲基)丙烯酸酯等多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂，使具有1个以上的自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与得到的多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的一部分羧基反应。

混合在本发明的感光性树脂组合物中的(A)成分的含有羧基的感光性树脂通过使缩水甘油基化合物与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应，从而进一步将自由基聚合性不饱和基团引入多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的侧链，因此，与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂相比，具有优异的感光特性。

因此，即使为了在用于形成导体电路图案的导体被设计得较厚(厚35μm以上，例如厚50～100μm)的印刷电路板上形成膜厚度较厚(例如60～110μm厚)的绝缘保护膜，而将感光性树脂组合物涂布得较厚(例如70～150μm厚)，涂膜的灵敏度(特别是涂膜底部附近的灵敏度)也优异，因此能够得到具有高清晰度和良好的线形状的固化涂膜。

上述多官能性环氧树脂只要为2官能以上的环氧树脂即可，都可以被使用。对多官能性环氧树脂的环氧当量并无特别限定，优选3000以下，更优选2000以下，进一步优选1000以下，特别优选100～500。对多官能性环氧树脂的结构并无特别限定，例如能够列举出联苯型环氧树脂、萘型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、有机硅改性环氧树脂等橡胶改性环氧树脂、ε-己内酯改性环氧树脂、双酚A型、双酚F型、双酚AD型等苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型等甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚A酚醛清漆型环氧树脂、环状脂肪族多官能性环氧树脂、缩水甘油酯型多官能性环氧树脂、缩水甘油胺型多官能性环氧树脂、杂环式多官能性环氧树脂、双酚改性酚醛清漆型环氧树脂、多官能性改性酚醛清漆型环氧树脂、酚类与具有酚羟基的芳香族醛的缩合物型环氧树脂等。另外，也可使用在这些树脂中引入了Br、Cl等卤素原子的产物。这些多官能性环氧树脂可单独地使用，也可将2种以上混合使用。

对自由基聚合性不饱和单羧酸并无特别限定，例如能够列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸等，优选丙烯酸、甲基丙烯酸。这些自由基聚合性不饱和单羧酸可单独使用，也可将2种以上混合使用。

对多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应方法并无特别限定，能够使用公知的方法，例如能够通过将多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸在适当的稀释剂中加热而使其反应。

多元酸或多元酸酐用于与通过上述多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应而生成的羟基反应，从而将游离的羧基引入树脂。对多元酸或其酸酐并无特别限定，饱和、不饱和的多元酸或其酸酐都可使用。在多元酸中，例如可列举出琥珀酸、马来酸、己二酸、柠檬酸、邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、3-甲基四氢邻苯二甲酸、4-甲基四氢邻苯二甲酸、3-乙基四氢邻苯二甲酸、4-乙基四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、3-甲基六氢邻苯二甲酸、4-甲基六氢邻苯二甲酸、3-乙基六氢邻苯二甲酸、4-乙基六氢邻苯二甲酸、甲基四氢邻苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四甲酸和二甘醇酸等，作为多元酸酐，可列举出上述多元酸的酸酐。这些化合物可单独地使用，也可2种以上混合使用。

对具有1个以上自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物并无特别限定，例如可列举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、季戊四醇三丙烯酸酯单缩水甘油醚、季戊四醇三甲基丙烯酸酯单缩水甘油醚等。需要说明的是，缩水甘油基在1分子中也可具有多个。上述具有1个以上自由基聚合性不饱和基团和环氧基的化合物可以单独地使用，也可将2种以上混合使用。

对(A)成分的含有羧基的感光性树脂的酸值并无特别限定，从可靠的碱显影方面考虑，其下限值优选30mgKOH/g，特别优选40mgKOH/g。另一方面，从防止碱显影液引起曝光部溶解的方面考虑，酸值的上限值优选200mgKOH/g，从维持固化物的耐湿性和优异的绝缘特性的方面考虑，特别优选150mgKOH/g。

另外，对(A)成分的含有羧基的感光性树脂的质均分子量并无特别限定，例如，从固化涂膜的强韧性和指触干燥性的方面考虑，其下限值优选3000，特别优选5000。另一方面，从顺利的碱显影性的方面考虑，质均分子量的上限值优选200000，特别优选50000。

(B)光聚合引发剂

光聚合引发剂只要是一般所使用的光聚合引发剂即可，无特别限定，都可以被使用。具体而言，例如可列举出乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-1-(0-乙酰基肟)、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻异丁基醚、苯乙酮、二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4′-二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸乙酯等。它们可单独地使用，也可将2种以上混合使用。

对光聚合引发剂的含量并无特别限定，例如，相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂(固体成分，下同)，优选5～20质量份。

(C)反应性稀释剂

反应性稀释剂例如为光聚合性单体，是具有每1分子至少1个、优选每1分子具有至少2个聚合性双键的化合物。为了使感光性树脂组合物的光固化充分、得到具有耐酸性、耐热性、耐碱性等的固化物而使用反应性稀释剂。

反应性稀释剂只要是上述化合物，则并无特别限定，例如能够列举出单(甲基)丙烯酸酯单体类、2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体类等。具体而言，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、二甘醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性双环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类等。这些可以单独地使用，也可将2种以上混合使用。

对反应性稀释剂的含量并无特别限定，例如，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，优选2.0～200质量份，特别优选10～100质量份。

(D)环氧化合物

环氧化合物用于提高固化物的交联密度，以得到具有充分强度的固化物，例如能够列举出环氧树脂。作为环氧树脂，例如能够列举出联苯型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂(苯酚酚醛清漆型环氧树脂、邻甲酚酚醛清漆型环氧树脂、对叔丁基苯酚酚醛清漆型环氧树脂等)、使表氯醇与双酚F、双酚S反应而得到的双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、以及具有氧化环己烯基、氧化三环癸烷基、氧化环戊烯基等的脂环式环氧树脂、异氰脲酸三(2,3-环氧丙基)酯、异氰脲酸三缩水甘油基三(2-羟基乙基)酯等具有三嗪环的异氰脲酸三缩水甘油酯、双环戊二烯型环氧树脂、金刚烷型环氧树脂等。这些化合物可以单独地使用，也可将2种以上混合使用。

对环氧化合物的含量并无特别限定，从固化后得到具有充分强度的涂膜的方面考虑，例如，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，优选10～200质量份，特别优选20～100质量份。

(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土

通过与后述的(F)疏水性二氧化硅一起混合(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土，即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也能够防止塌边，并能够形成具有优异的涂膜外观和清晰度的固化涂膜，进而，能够对固化物赋予优异的绝缘特性。

(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土是利用由下述通式(I)表示的季铵盐处理过的有机膨润土

[R¹R²R³R⁴-N]⁺X^- (I)

(式中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立地表示碳数为1～25的饱和脂肪族烃基、碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基或可具有取代基的芳香族烃基(其中，R¹、R²、R³、R⁴中的至少1个为可具有取代基的芳香族烃基)，X表示选自氟、氯、溴和碘中的卤素)。

只要是如下具有芳香族烃基的季铵盐即可，并无特别限定，即、季铵盐的R¹、R²、R³、R⁴各自为碳数为1～25的饱和脂肪族烃基、碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基或可具有取代基的芳香族烃基，并且R¹、R²、R³、R⁴中的至少1个为可具有取代基的芳香族烃基，从在不损害高清晰度的情况下进一步提高绝缘特性的方面考虑，可具有取代基的芳香族烃基的数目优选1个(即，碳数为1～25的饱和脂肪族烃基和碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基的合计为3个)。另外，作为芳香族烃基，可列举出来自单环和多个环的基团。作为芳香族烃基，优选苄基、苯基、萘基，特别优选苄基、苯基。作为可具有取代基的芳香族烃基的取代基，例如能够列举出甲基、乙基等碳数为1～5个的烷基。

另外，从即使在采用喷涂法涂布得较厚的情况下也可靠地防止塌边并且形成具有更优异的涂膜外观、清晰度和绝缘特性的固化涂膜的方面考虑，作为脂肪族烃基，优选具有碳数为1～5的饱和脂肪族烃基和碳数为7～22的饱和脂肪族烃基的季铵盐，特别优选具有碳数为1～2的饱和脂肪族烃基和碳数为14～20的饱和脂肪族烃基的季铵盐。

作为上述季铵盐的具体例，能够列举出硬脂基苄基二甲基氯化铵等硬脂基苄基二甲基铵盐、棕榈基苄基二甲基氯化铵等棕榈基苄基二甲基铵盐、肉豆蔻基苄基二甲基氯化铵等肉豆蔻基苄基二甲基铵盐、十二烷基苄基二甲基氯化铵等十二烷基苄基二甲基铵盐、己基苄基二甲基氯化铵等己基苄基二甲基铵盐、苄基苄基二甲基氯化铵等苄基苄基二甲基铵盐、苯基三丙基氯化铵等苯基三丙基铵盐等。这些化合物中，从获得优异的清晰度和绝缘特性的方面考虑，优选硬脂基苄基二甲基铵盐。

对(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的含量并无特别限定，例如，从即使在采用喷涂法涂布得较厚的情况下也可靠地防止塌边，且在不损害优异的涂膜外观和清晰度的情况下进一步提高绝缘特性的方面考虑，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，(E)成分的下限值优选5.0质量份，从提高铜箔等导体附近的覆盖性的方面考虑，特别优选8.0质量份。另外，从使喷涂变得容易，同时可靠地维持优异的固化涂膜的外观的方面考虑，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量份，(E)成分的上限值优选20质量份，特别优选18质量份。

(F)疏水性二氧化硅

通过与上述的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土一起混合(F)疏水性二氧化硅，即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也能够在不损害清晰度和绝缘特性的情况下防止塌边，并能够赋予优异的涂膜外观。

疏水性二氧化硅例如为用疏水性化合物对具有硅烷醇基的亲水性二氧化硅的表面进行了疏水化处理的二氧化硅，为球状或大致球状的微粒。作为疏水性二氧化硅，例如可列举出利用作为疏水性化合物的、硅烷化合物、硅氧烷化合物等有机硅化合物对四氯化硅经火焰水解法得到的气相二氧化硅、二氧化硅气凝胶等微粉末二氧化硅的表面进行疏水化处理的产物。作为上述疏水性化合物的有机硅化合物，例如可列举出甲基丙烯酰氧基硅烷、甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷、二甲基硅氧烷、三甲氧基辛基硅烷、甲基丙烯酰基硅烷、丙烯酰基硅烷等。其中，从即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物也更可靠地防止涂膜的塌边、得到优异的固化涂膜的外观的方面考虑，优选用烷基甲硅烷基对表面进行修饰后的疏水性二氧化硅。

对疏水性二氧化硅的一次粒径并无特别限定，从分散性的方面考虑，优选3～100nm，特别优选5～50nm。另外，对疏水性二氧化硅的BET比表面积并无特别限定，例如优选50～500m²/g。

相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，疏水性二氧化硅的含量为5.0质量份～20质量份。在采用喷涂法将本发明的感光性树脂组合物涂布得较厚的情况下，相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，如果小于5.0质量份，有时不能充分地防止塌边，如果超过20质量份，有时采用喷涂法无法获得优异的固化涂膜的外观。相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，疏水性二氧化硅的含量只要为5.0质量份～20质量份的范围即可，并无特别限定，从即使在采用喷涂法涂布得较厚的情况下也可靠地防止塌边的方面考虑，相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，其下限值优选5.5质量份，从可靠地防止塌边的同时获得更优异的涂膜外观的方面考虑，其下限值特别优选6.5质量份。另外，从即使在采用喷涂法涂布得较厚的情况下也获得更优异的涂膜外观的方面考虑，相对于(A)成分的含有羧基的感光性树脂100质量，疏水性二氧化硅的含量的上限值优选13.5质量份。

另外，从即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物也能够在不损害优异的灵敏度的情况下均衡地提高塌边的防止、涂膜外观、绝缘特性和清晰度的方面考虑，相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，优选含有5.5质量份～13.5质量份的(F)疏水性二氧化硅，并含有8.0质量份～18质量份的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土。

对(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量与疏水性二氧化硅的质量的比率并无特别限定，从即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物也能够以可靠的均衡性提高塌边的防止、涂膜外观、绝缘特性和清晰度的方面考虑，(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量：疏水性二氧化硅的质量优选1.0：0.30～3.0，从进一步均衡地提高涂膜外观、绝缘特性和清晰度的方面考虑，更优选1.0：0.50～2.5，特别优选1.0：0.80～1.5。

(G)酞菁绿系以外的着色颜料

通过混合酞菁绿系以外的着色颜料，即、不混合酞菁绿系的着色颜料，即使在采用喷涂法涂布得较厚的情况下，也能够在不损害塌边的防止和涂膜外观的情况下提高清晰度并且使感光性树脂组合物着色。另外，通过与上述的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土一起混合酞菁绿系以外的着色颜料，从而能够获得更优异的绝缘特性和清晰度。

只要是酞菁绿系以外的着色颜料即可，对着色颜料的种类并无特别限定，例如能够列举出作为白色着色剂的氧化钛、作为黑色着色剂的炭黑等无机颜料、酞菁蓝系等蓝色着色剂、蒽醌系等黄色着色剂等有机颜料。上述着色颜料可单独地使用，也可将2种以上混合使用。

在上述着色颜料中，从能够均衡地获得更优异的绝缘特性和清晰度的方面考虑，优选酞菁蓝、蒽醌。另外，在将酞菁蓝和蒽醌并用的情况下，从进一步提高清晰度的方面考虑，优选蒽醌的含量(质量)为酞菁蓝的含量(质量)以上，即，蒽醌的含量(质量)/酞菁蓝的含量(质量)的值为1.0以上，从进一步提高清晰度，同时获得优异的灵敏度的方面考虑，蒽醌的含量(质量)/酞菁蓝的含量(质量)的值特别优选大于1.0且为5.0以下。

对酞菁绿系以外的着色颜料的含量并无特别限定，例如，从着色性与灵敏度的平衡的方面考虑，相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂，优选0.1～30质量份，更优选0.2～15质量份，特别优选0.5～5.0质量份。

在本发明的感光性树脂组合物中，除了上述(A)成分～(G)成分，能够根据需要混合各种成分，例如各种添加剂、有机溶剂等非反应性稀释剂、填料等。

在各种添加剂中，例如能够列举出有机硅系、烃系和丙烯酸系等消泡剂；分散剂；硅烷系、钛酸酯系和氧化铝系等偶联剂；三氟化硼-胺络合物、双氰胺(DICY)及其衍生物、有机酸酰肼、二氨基马来腈(DAMN)及其衍生物、胍胺及其衍生物、三聚氰胺及其衍生物、胺酰亚胺(AI)以及多胺等潜伏性固化剂；乙酰丙酮锌和乙酰丙酮铬等乙酰丙酮金属盐、烯胺、辛酸锡、季锍盐、三苯基膦、2-巯基苯并咪唑等咪唑类、咪唑鎓盐类以及三乙醇胺硼酸盐等热固化促进剂等。

填料有助于提高感光性树脂组合物的涂膜的物理强度，例如能够列举出滑石、硫酸钡、二氧化硅、氧化铝、氢氧化铝、云母等。

非反应性稀释剂用于调节感光性树脂组合物的干燥性、涂布粘度，例如能够列举出有机溶剂。在有机溶剂中，例如能够列举出甲乙酮、环己酮等酮类；甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烃类；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基卡必醇、丁基卡必醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二丙二醇单乙基醚、三甘醇单乙基醚等二醇醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂、二甘醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯和上述二醇醚类的酯化物等酯类；乙醇、丙醇、乙二醇、丙二醇等醇类等。

上述感光性树脂组合物的制造方法并不限定于特定的方法，例如能够通过以规定比例将上述各成分混合后，在室温下采用三联辊使其混合分散而制造。另外，根据需要，可以在上述混合分散前，使用搅拌机进行预混合。

接下来，对本发明的感光性树脂组合物的使用方法例进行说明。其中，以将本发明的感光性树脂组合物作为印刷电路板的绝缘保护膜(例如阻焊膜等)涂布的方法为例进行说明。

采用喷涂(喷涂器法)将如上所述得到的本发明的感光性树脂组合物以期望的厚度(例如在使干膜厚度为60μm以上时，湿膜厚度为70μm以上的厚度)涂布在例如具有将铜箔蚀刻而形成的电路图案(例如，作为导体的铜箔的厚度为50μm以上)的基板、即印刷电路板上，形成涂膜。接下来，在感光性树脂组合物中含有有机溶剂等非反应性稀释剂的情况下，为了使非反应性稀释剂挥发，进行在60～80℃左右的温度下加热15～60分钟左右的预干燥，形成无粘性的涂膜。

接下来，在进行了预干燥的涂膜上粘合具有使电路图案的焊盘以外成为透光性的图案的负型膜(光掩模)，从其上照射紫外线(例如，波长300～400nm的范围)。然后，通过用稀碱水溶液将与上述焊盘对应的非曝光区域除去，从而使涂膜显影。显影方法可以使用喷雾法、喷淋法等，作为使用的稀碱水溶液，例如可列举出0.5～5质量％的碳酸钠水溶液。接下来，通过使用热风循环式干燥机等在130～170℃进行20～80分钟后固化，从而能够在印刷电路板上形成作为目标的阻焊膜等绝缘保护膜。

需要说明的是，作为涂布方法，可代替喷涂(喷涂器法)而使用丝网印刷、棒涂器、涂布器、刮板涂布器、刮刀涂布器、辊涂器、凹版涂布器等其他公知的涂布方法。

实施例

接下来，对本发明的实施例进行说明，但本发明只要不超过其主旨，则并不限定于这些例子。

实施例1～8、比较例1～7

以下述表1、2中所示的比例将下述表1、2中所示的各成分混合，使用三联辊在室温下使其混合分散，制备实施例1～8、比较例1～7中使用的感光性树脂组合物。然后，如下所述涂布制备的感光性树脂组合物，从而制作试验片。下述表1、2中的数字表示质量份。另外，下述表1、2中的空栏表示未混合。

[表1]

[表2]

应予说明，关于表1、2中的各成分的详细情况如下所述。

(A)成分的含有羧基的感光性树脂

在250质量份的卡必醇乙酸酯中溶解220质量份的甲酚酚醛清漆型环氧树脂(住友化学工业株式会社制造，ESCN-220，环氧当量220)和72质量份的丙烯酸，在回流下使其反应，得到了甲酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯。接下来，在得到的甲酚酚醛清漆型环氧丙烯酸酯中加入138.6质量份的六氢邻苯二甲酸酐，在回流下使其反应直至酸值成为理论值后，加入56.8质量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯，进一步使其反应，得到了固体成分为65质量％的(A)成分的含有羧基的感光性树脂的合成树脂(A-1)。

(B)光聚合引发剂

·Irgacure 907：巴斯夫日本株式会社

·KAYACURE DETX：日本化药株式会社

(C)反应性稀释剂

·DPHA：东亚合成株式会社

(D)环氧化合物

·EPICOAT 828、YX-4000K：三菱化学株式会社

(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土

·THIXOGEL VZ：United Catalyst Corporation

(F)疏水性二氧化硅

·AEROSIL R974：用二甲基甲硅烷基对表面进行修饰、日本AEROSIL株式会社

(G)酞菁绿系以外的着色颜料

·Chromophthal Yellow AGR：汽巴精化株式会社

·Lionol Blue FG-7351：TOYOCOLOR CO.,LTD.

填料

·硫酸钡B-34：堺化学工业株式会社

·FH105：富士滑石株式会社

各种添加剂

·三聚氰胺：日产化学工业株式会社

·DICY-7：日本环氧树脂株式会社

·Antage MB：川口化学工业株式会社

·Disperbyk-103(主要成分：具有与填料有亲和性的基团的共聚物)、BYK-410(主要成分：改性脲)、Disperbyk-102(主要成分：聚(氧化乙烯)十三烷基醚磷酸盐，酸值为101mgKOH/g)：毕克化学日本株式会社

非反应性稀释剂

·PMA：三洋化成品株式会社

(A)成分以外的含有羧基的感光性树脂

·Ripoxy SP-4621：昭和电工株式会社

(E)成分以外的用季铵盐处理过的膨润土

·THIXOGEL VP：United Catalyst Corporation

(G)成分以外的着色颜料

·Fastogen Green：DIC Corporation

亲水性二氧化硅

AEROSIL#380：日本AEROSIL株式会社

试验片制作工序

基板：印刷电路板(玻璃环氧树脂基板“FR-4”，板厚1.6mm，导体(Cu箔)厚18～90μm)

基板表面处理：抛光

涂布：喷涂

涂布条件：排出量(110cc/min)、传送带速度(2.3m/min)、圆盘转速(30000rpm)、施加电压(-35KV)

湿膜厚：100～110μm

预干燥：80℃，20分钟

曝光：在感光性树脂组合物上、300mJ/cm²(主波长365nm，ORCManufacturing Co.,Ltd.制“HMW-680GW”)

碱显影：1质量％的Na₂CO₃水溶液，液体温度30℃，喷射压力0.2MPa，显影时间60秒

后固化：150℃，60分钟

评价项目如下所述。

(1)触变比

在Iwata杯中用溶剂(丙二醇单甲基醚)稀释以成为60～65秒(25℃)后，使用博勒飞(Brookfield)公司制造的粘度计RVT型，分别测定了芯轴(spindle)转速为5rpm、温度25℃下的感光性树脂组合物的BF粘度(η5)和芯轴转速为50rpm、温度25℃下的感光性树脂组合物的BF粘度(η50)。然后，由这些测定值算出触变比(η5/η50)。

(2)塌边性

针对在上述试验片制作工序中以竖立方式进行预干燥后的基板，按照以下标准通过肉眼观察对感光性树脂组合物的涂膜进行评价。

◎：在导体厚度为90μm的细线图案部涂膜无塌边

○：虽然在导体厚度为90μm的细线图案部涂膜出现塌边，但在导体厚度为60μm的细线图案部涂膜无塌边

△：虽然在导体厚度为60μm的细线图案部涂膜出现塌边，但在导体厚度为35μm的细线图案部涂膜无塌边

×：在导体厚度为35μm的细线图案部涂膜出现塌边(在导体厚度为18μm的细线图案部涂膜无塌边)

(3)灵敏度

在上述试验片制作工序中，在进行了80℃、20分钟的预干燥后的基板的涂膜上，设置灵敏度测定用阶段式曝光表(柯达公司，21段)，通过阶段式曝光表，使用累计光量计(“UV-351”、ORC MANUFACTURING CO.,LTD.制造)测定主波长为365nm的紫外线的照射光量，并将以300mJ/cm²进行照射后的基板作为试验片，使用1质量％的Na₂CO₃水溶液、以2.0Kg/cm²的喷射压力进行60秒显影，然后，针对曝光部分没有被除去的部分用数字(阶段数)记录，用以下标准进行评价。

○：10阶段以上

△：8～9阶段

×：7阶段以下

(4)喷涂性(涂膜外观)

通过目视观察上述试验片制作工序中预干燥后的涂膜表面的外观，按照以下标准进行评价。

◎：无气泡和橘皮皱，流平性良好

○：存在少量橘皮皱，或者Cu箔附近的覆盖略薄

△：除了少量橘皮皱以外，涂膜表面稍微失去光泽

×：有橘皮皱，或者不能喷涂

(5)绝缘特性

在导体厚度为18μm、L/S：100μm/100μm的梳状导电图案上，按照上述试验片制作工序制作固化涂膜。接下来，将得到的基板保持在槽内温度121℃、槽内湿度97％的环境下，并施加DC30V且投入96小时。然后，对绝缘电阻施加DC50V，进行测定，并按照以下标准评价。

◎：电阻值为10¹¹Ω以上

〇：电阻值为10⁹Ω以上且电阻值小于10¹¹Ω

△：电阻值为10⁸Ω以上且电阻值小于10⁹Ω

×：电阻值小于10⁸Ω

(6)清晰度(尺寸精度)

采用光学显微镜对按照上述试验片制作工序在Cu箔上经由光掩模(线宽100μm)形成的感光性树脂组合物的曝光部的线宽进行测定，并按照以下标准进行评价。

◎：线宽为105μm以内

○：线宽超过105μm且在110μm以内

△：线宽超过110μm且在115μm以内

×：线宽超过115μm

(7)显影性(碱显影性)

将对上述试验片制作工序中预干燥后的涂膜以0.2MPa的喷射压力进行显影(30℃，使用1质量％的碳酸钠显影液)所需的时间设为显影点(break point)，测定该时间，按照以下标准进行评价。

◎：显影点小于20秒

○：显影点为20秒以上且小于30秒

△：显影点为30秒以上且小于60秒

×：显影点为60秒以上

将上述评价的结果示于上述表1、2。

如上述表1中所示，在实施例1～8中，在与含有羧基的感光性树脂(即、(A)成分的含有羧基的感光性树脂，其作为具有自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应而得到的反应产物)对应的合成树脂(A-1)中混合(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土(即、用与上述通式(I)所示的季铵盐对应的硬脂基苄基二甲基氯化铵处理过的膨润土)、相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂为约6.0质量份～约18质量份的(F)疏水性二氧化硅和(G)酞菁绿系以外的着色颜料，所以，对于厚度为18～90μm的导电图案，即使采用喷涂法将感光性树脂组合物以湿膜厚为100～110μm的厚度进行涂布，也具有优异的灵敏度，并能够防止塌边，即，获得优异的耐塌边性，另外能够形成外观优异的固化涂膜。并且，在实施例1～8中，能够得到绝缘特性和清晰度(尺寸精度)以及碱显影性都优异的固化涂膜。特别是在使用Disperbyk-102(聚(氧化乙烯)十三烷基醚磷酸盐)作为分散剂的实施例8中，能够得到碱显影性优异的固化涂膜。

另外，由实施例1～8可知，如果以(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量：(F)疏水性二氧化硅的质量为1.0：0.30～3.0的范围混合，则对于厚18～90μm的导电图案，即使采用喷涂法将感光性树脂组合物以湿膜厚度为100～110μm的厚度进行涂布，也具有优异的灵敏度，并能够防止塌边，另外，能够得到涂膜外观、绝缘特性和清晰度(尺寸精度)都优异的固化涂膜。

另外，在相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂混合了约6.0质量份～约13质量份的(F)疏水性二氧化硅、约9.0质量份～约18质量份的(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的实施例1～5、8中，即使是采用喷涂法以湿膜厚度为100～110μm的厚度进行涂布的感光性树脂组合物，也能够在不损害优异的灵敏度的情况下，对于厚度为60μm的导电图案防止塌边，进而，也能够均衡地提高涂膜外观、绝缘特性和清晰度。

另外，由实施例1、3～8和实施例2可知，如果蒽醌的混合量比酞菁蓝多或者蒽醌的混合量与酞菁蓝的混合量同等，则清晰度进一步提高。

另一方面，如上述表2中所示，在混合了(G)成分以外的着色颜料、即酞菁绿系的着色颜料的比较例1、5、6中，没有获得清晰度(尺寸精度)。另外，在没有混合(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的比较例2、5中，电阻值为10⁸Ω以上且电阻值小于10⁹Ω，未获得优异的绝缘特性，也没有获得喷涂性。需要说明的是，在含有羧基的感光性树脂中没有引入甲基丙烯酸缩水甘油酯骨架的比较例2、7中，没有获得灵敏度。

在代替(F)疏水性二氧化硅而混合了亲水性二氧化硅的比较例3中，没有获得耐塌边性和喷涂性。另外，在相对于100质量份的(A)成分的含有羧基的感光性树脂含有约27质量份的(F)疏水性二氧化硅的比较例4中，没有获得喷涂性。另外，在代替(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土而混合了用二硬脂基二甲基氯化铵处理过的膨润土的比较例6中，电阻值为10⁸Ω以上且电阻值小于10⁹Ω，没有获得优异的绝缘特性。

产业上的可利用性

本发明中，即使是采用喷涂法涂布得较厚的感光性树脂组合物，也具有优异的灵敏度，能够防止塌边，并能够形成外观优异、具有高清晰度(高尺寸精度)和绝缘特性的固化涂膜，因此，例如在将阻焊剂膜等绝缘保护膜设置于具有厚导电图案的印刷电路板的领域中利用价值高。

Claims

1.一种感光性树脂组合物，其含有：

(A)含有羧基的感光性树脂，其为具有自由基聚合性不饱和基团和环氧基的缩水甘油基化合物与多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羧基反应而得到的反应产物，所述多元酸改性自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为多元酸或其酸酐与自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂的羟基反应而得到的化合物，所述自由基聚合性不饱和单羧酸化环氧树脂为在1分子中具有2个以上环氧基的多官能性环氧树脂与自由基聚合性不饱和单羧酸的反应产物，

(B)光聚合引发剂，

(C)反应性稀释剂，

(D)环氧化合物，

(E)利用由下述通式(I)表示的季铵盐处理过的膨润土，

[R¹R²R³R⁴-N]⁺X^- (I)

式中，R¹、R²、R³、R⁴各自独立地表示碳数为1～25的饱和脂肪族烃基、碳数为2～25的不饱和脂肪族烃基或可具有取代基的芳香族烃基，其中，R¹、R²、R³、R⁴中的至少1个为可具有取代基的芳香族烃基，X表示选自氟、氯、溴和碘中的卤素，

(F)疏水性二氧化硅，

(G)酞菁绿系以外的着色颜料，

相对于100质量份的所述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的所述(F)疏水性二氧化硅。

2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述(G)酞菁绿系以外的着色颜料为选自酞菁蓝系和蒽醌系中的至少1种化合物。

3.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述R¹、R²、R³、R⁴中的1个为可具有取代基的芳香族烃基。

4.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.0质量份～20质量份的所述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土。

5.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，相对于100质量份的所述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有5.5质量份～13.5质量份的所述(F)疏水性二氧化硅，并且相对于100质量份的所述(A)成分的含有羧基的感光性树脂，含有8.0质量份～18质量份的所述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土。

6.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述(E)成分的利用季铵盐处理过的膨润土的质量：所述(F)疏水性二氧化硅的质量为1.0：0.30～3.0的范围。

7.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述(F)疏水性二氧化硅是被烷基甲硅烷基修饰的二氧化硅。

8.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述季铵盐为硬脂基苄基二甲基铵盐。

9.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其还含有聚(氧化乙烯)十三烷基醚磷酸盐。

10.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其用于对导体厚度为35μm以上的印刷电路板进行喷涂。

11.根据权利要求1或2所述的感光性树脂组合物，其中，所述疏水性二氧化硅通过利用疏水性化合物对具有硅烷醇基的二氧化硅的表面进行疏水处理而得到。

12.根据权利要求1～11中任一项所述的感光性树脂组合物的光固化物。

13.配线板，其具有根据权利要求1～11中任一项所述的感光性树脂组合物的光固化膜。

14.一种光固化物的制造方法，其中，喷涂权利要求1～11中任一项所述的感光性树脂组合物。

15.一种具有光固化物的配线板的制造方法，其中，通过喷涂法在配线板上形成权利要求1～11中任一项所述的感光性树脂组合物的涂膜。