JP2007191587A - 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、及びその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】少なくともグリシドキシベンゼン類またはグリシドキシナフタレン類を、アラルキル基を結合基として結合した構造及び式(1)
【化1】
に示される構造を有するフェノールアラルキル型エポキシ樹脂であって、以下の条件を満たすエポキシ樹脂(A)、および活性エネルギー線により反応可能な不飽和二重結合を有する化合物(B)を含有することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
該フェノールアラルキル型エポキシ樹脂の水酸基当量をX(g/eq.)、該エポキシ樹脂のエポキシ当量をY(g/eq.)、軟化点をZ(℃)とした場合にそれぞれの関係が下記式(α)を満たす。
100≦(X/Y)×Z≦1100・・・・(α)
Description
本発明は、これらの問題がなく、紫外線等の活性エネルギー線等により硬化し、強靭な皮膜、若しくは成形材料を得ることが出来る樹脂組成物を提供することを目的とする。
即ち、本発明は、少なくともグリシドキシベンゼン類またはグリシドキシナフタレン類を、アラルキル基を結合基として結合した構造及び式(1)
該フェノールアラルキル型エポキシ樹脂の水酸基当量をX(g/eq.)、該エポキシ樹脂のエポキシ当量をY(g/eq.)、軟化点をZ(℃)とした場合にそれぞれの関係が下記式(α)を満たす。
100≦(X/Y)×Z≦1100・・・・(α)
さらに、本発明は、上記フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)が下記式(2)
に示す構造のフェノールアラルキル樹脂とエピハロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、上記フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)が、下記式(2)
に示す構造のフェノールアラルキル樹脂と下記式(2’)
に示す構造のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂とを反応させ得られたものであるジ上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、上記フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)の全てのRが水素原子である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、上記フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)の全てのArが式(3)の構造であり、全てのAr’が式(3’)の構造である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、上記活性エネルギー線硬化性化合物(B)が、該エポキシ樹脂(A)と反応可能な置換基と、活性エネルギー線により反応可能な不飽和二重結合を同一分子内に併せて含有する化合物である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、成型用材料である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、皮膜形成用材料である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、レジスト材料組成物である上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。
さらに本発明は、上記に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物に関する。
さらに本発明は、上記に記載の硬化物の層を有する多層材料に関する。
さらに好適にはプリント配線板用ソルダーレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁材料、フレキシブルプリント配線板用ソルダーレジスト、メッキレジスト、感光性光導波路等の特に高い特性を求められる用途に用いることが出来る。
該エポキシ樹脂の水酸基当量をX(該当するエポキシ樹脂のエポキシ当量と、エポキシ樹脂中のエポキシ基と当量の酢酸を反応させ、エポキシ基を開環させた後、JIS K 0070に準じた方法で測定して得られた水酸基当量から算出した値。単位:g/eq.)、該エポキシ樹脂のエポキシ当量をY(JIS K−7236に準じた方法で測定した値。単位:g/eq.)、軟化点をZ(JIS K−7234に準じた方法で測定した値。単位:℃)とした場合にそれぞれの関係が下記式(α)を満たす。
100≦(X/Y)×Z≦1100・・・・(α)
本発明において使用するエポキシ樹脂(A)においてはエポキシ当量、水酸基当量、分子量(軟化点)のバランスが重要になる。すなわち、分子中に含まれるエポキシ基と水酸基の比率が重要なパラメータとなる。
すなわち、エポキシ当量、水酸基当量、分子量(軟化点)のバランスが重要になる。
前記式(α)においてその範囲は100〜1100の範囲であるが、より好ましくは400〜1000の範囲である。
さらには前述の条件を満たすエポキシ樹脂(A)を硬化剤に用いる本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、その膜物性において優れた強靭性を有する。
このようなフェノールアラルキル樹脂は市販品も入手可能で、具体的には三井化学株式会社製XLCシリーズ、明和化成株式会社製MEH−7851、日本化薬株式会社製KAYAHARD GPH65等を挙げることができる。
前述したが、エポキシ樹脂(A)の製法には1段法、およびフュージョン法が適応できる。しかしながら従来の1段法、フュージョン法では2官能エポキシ樹脂、フェノール樹脂を対象とするものであり、エポキシ樹脂(A)におけるように多官能をその原料とする場合、1段法では多官能フェノール樹脂とエピハロヒドリンの反応比率を、また、フュージョン法では多官能エポキシ樹脂と多官能フェノール樹脂の反応比率につき十分配慮する必要がある。
エポキシ樹脂(A)の分子量は、この一段法の場合、原料フェノール樹脂の分子量やエピハロヒドリンの使用量(多いと分子量が小さくなる傾向がある)、エピハロヒドリンに対するアルカリ金属の使用量(少ないと分子量が小さくなる傾向がある)等で制御可能である。
本手法は、前記したような原料フェノールアラルキルアラルキル型エポキシ樹脂とフェノールアラルキル樹脂を反応させる方法である。このフュージョン法では、原料フェノールアラルキル型エポキシ樹脂とフェノールアラルキル樹脂の比率が前記式(1)の構造の導入率を決めるファクターとなる。すなわち、フェノールアラルキル型エポキシ樹脂のエポキシ基に対して、フェノールアラルキル樹脂の水酸基の量が少ないと式(1)の構造の割合が少なくなり、多すぎるとゲル化を招く場合がある。この点から両者の反応割合をエポキシ基と水酸基の割合で規定するとフェノール性水酸基/エポキシ基=0.01〜0.15程度が好ましい。
極性溶剤、エーテル類;ジメチルスルホキシド、N,N’−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジグライム、トリグライム、プロピレングリコールモノメチルエーテル等、
エステル系の有機溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸ブチル、γ−ブチロラクトン、等、
ケトン系有機溶剤;メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
芳香族系有機溶剤;トルエン、キシレン等
溶剤の使用量は総樹脂重量に対し、0〜300重量%、好ましくは0〜100重%である。
その他エポキシ樹脂から誘導され、活性エネルギー線に官能可能な官能基を同一分子内に併せ持つエポキシアクリレート、これらの結合が複合的に用いられている反応性オリゴマー等が挙げられる。
カルボキシル基を有する反応性化合物(B)とは、例えば、(メタ)アクリル酸等の不飽和カルボン酸、また水酸基含有(メタ)アクリレート類に多塩基酸無水物等を反応させたハーフエステル化合物(例えばヒドロキシエチル(メタ)アクリレートコハク酸ハーフエステル)、さらにはエポキシ(メタ)アクリレート等から誘導されるハーフエステル化合物等が挙げられる。ここで好適に用いられる水酸基含有化合物、および多塩基酸無水物(c)については、後に詳述する。
また、アミノ基を有する反応性化合物(B)としては、(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
また分子中に2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物(d)と分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸(b)とを反応させて得られるエポキシカルボキシレート化合物と、ジイソシアネート化合物(e)、分子中に2個の水酸基を有するカルボン酸化合物(f)、任意のジオール化合物(g)及び、前記多塩基酸無水物(c)のような任意の酸無水物と反応により得られる化合物(B−2)等が挙げられる。
エポキシ化合物(a)は、特にエポキシ当量が、100〜900g/当量のエポキシ化合物(a)であることが望ましい。エポキシ当量が100未満の場合、得られる化合物(B−1)の分子量が小さく成膜が困難となる恐れやフレキシブル性が十分得られなくなる場合が有り、またエポキシ当量が900を超える場合、エチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物(b)の導入率が低くなり感光性が低下する恐れがある。
分子中に2個のエポキシ基を有するエポキシ化合物(d)は、特にエポキシ当量が、100〜900g/当量のエポキシ化合物(d)であることが望ましい。エポキシ当量が100未満の場合、得られる硬化性化合物(B)の分子量が小さく成膜が困難となる恐れやフレキシブル性が十分得られなくなる場合が有り、またエポキシ当量が900を超える場合、エチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物(b)の導入率が低くなり感光性が低下する恐れがある。
開始剤は、1種類を単独で用いることもできるし、2種類以上を併せて用いることもできる。
使用可能な揮発性溶剤としては、例えば、アセトン、エチルメチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラメチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、グルタル酸ジアルキル、コハク酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル等のエステル類、γ−ブチロラクトン等の環状エステル類、石油エーテル、石油ナフサ、水添石油ナフサ、ソルベントナフサ等の石油系溶剤、などが挙げられるがこれらは単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
1)エポキシ当量:JIS K−7236に準じた方法で測定した。
2)水酸基当量:該当するエポキシ樹脂のエポキシ当量と、エポキシ樹脂中のエポキシ基と当量の酢酸を反応させ、エポキシ基を開環させた後、JIS K 0070に準じた方法で測定して得られた水酸基当量から算出した。
3)軟化点:JIS K−7234に準じた方法で測定
4)GPCの測定条件は以下の通りである。
機種:Shodex SYSTEM−21カラム:KF−804L+KF−803L(×2本)連結溶離液:THF(テトラヒドロフラン); 1ml/min.40℃ 検出器:UV(254nm;UV−41)
サンプル:約0.4%THF溶液 (20μlインジェクト)
検量線:Shodex製標準ポリスチレン使用
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら式(2’)のエポキシ樹脂としてフェノール−ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製 NC−3000H エポキシ当量288g/eq.、軟化点68℃、式(2’)のAr’は全て式(3’)、Rは全て水素原子)472.5部、式(2)のフェノールアラルキル樹脂として、フェノール−ビフェニルノボラック樹脂(日本化薬株式会社製 KAYAHARD GPH65 水酸基当量 202g/eq.、式(2)のArは全て式(3)、Rは全て水素原子)27.5部、メチルエチルケトン100部を仕込み、70℃で均一に溶解した後、トリフェニルホスフィン1部を加え、100℃で40時間撹拌した。反応終了後、酸素パージを施し、トリフェニルホスフィンを酸化した後、溶剤を留去することで目的とするエポキシ樹脂(EP1)が500部得られた。エポキシ樹脂(EP1)のエポキシ当量は326g/eq.、軟化点は80℃であり式(α)の値は648、また溶融粘度(150℃)は0.86Pa・sであった。
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながらフェノール−ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製 NC−3000H エポキシ当量288g/eq.、軟化点68℃)477.5部、フェノール−ビフェニルノボラック樹脂(日本化薬株式会社製 KAYAHARD GPH65 水酸基当量 202g/eq.)22.5部、メチルエチルケトン50部を仕込み、70℃で均一に溶解した後、トリフェニルホスフィン0.5部を加え、105℃で30時間撹拌した。メチルエチルケトン169部を加え、樹脂濃度を70重量%に調整することでエポキシ樹脂ワニス(VE1)が得られた。一部溶剤を留去しワニスに含まれるエポキシ樹脂(EP2)を得たところ、そのエポキシ当量は312g/eq.、軟化点は72℃であり式(α)の値は880、溶融粘度(150℃)は0.51Pa・sであった。
撹拌機、還流冷却管、撹拌装置を備えたフラスコに、窒素パージを施しながら式(2’)のエポキシ樹脂としてフェノール−ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬株式会社製 NC−3000H エポキシ当量288g/eq.、軟化点68℃、式(2’)のAr’は全て式(3’)、Rは全て水素原子)450部、式(2)のフェノールアラルキル樹脂として、フェノール−ビフェニルノボラック樹脂(日本化薬株式会社製 KAYAHARD GPH65 水酸基当量 202g/eq.、式(2)のArは全て式(3)、Rは全て水素原子)50部、メチルエチルケトン100部を仕込み、70℃で均一に溶解した後、トリフェニルホスフィン1部を加え、100℃で80時間撹拌した。反応終了後、酸素パージを施し、トリフェニルホスフィンを酸化した後、溶剤を留去することで目的とするエポキシ樹脂(EP3)が500部得られた。エポキシ樹脂(EP3)のエポキシ当量は376g/eq.、軟化点91℃であり式(α)の値は405、溶融粘度(150℃)は3.34Pa・sであった。
撹拌機、温度計、コンデンサが装着されたフラスコに窒素ガスパージしながら、フェノールアラルキル樹脂249部(特許文献:特開2003−301031に記載の方法に準じて合成。水酸基当量240g/eq.軟化点94℃、式(2)のArは全て式(3)、Rは全て水素原子、n=4.9(平均値))、エピクロロヒドリン555部(フェノールアラルキル樹脂1水酸基当量に対し約6モル)、メタノール55部を加え、撹拌下で溶解し、73℃にまで昇温した。次いでフレーク状の水酸化ナトリウム40部を90分かけて分割添加した後、更に70℃で1時間後反応を行った。反応終了後水300部で水洗を行い、油層からロータリーエバポレーターを用いて140℃で減圧下、過剰のエピクロルヒドリン等の溶剤を留去した。残留物にメチルイソブチルケトン600部を加え溶解し、70℃にまで昇温した。撹拌下で30重量%の水酸化ナトリウム水溶液10部を加え、1時間反応を行った後、洗浄水が中性になるまで水洗を行い、得られた溶液を、ロータリーエバポレーターを用いて180℃で減圧下にメチルイソブチルケトン等を留去することで比較用のエポキシ樹脂(EP4)301部を得た。得られたエポキシ樹脂のエポキシ当量は311g/eq.、軟化点75℃であり式(α)の値は1295、溶融粘度(150℃)は0.52Pa・sであった。
攪拌装置、還流管をつけた3Lフラスコ中に、分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物(d)として、日本化薬製 RE−310S(2官能ビスフェノール−A型エポキシ樹脂、エポキシ当量:184.0g/当量)を368.0g、分子中にエチレン性不飽和基を有するモノカルボン酸化合物(b)としてアクリル酸(分子量:72.06)を141.2g、熱重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテルを1.02g及び反応触媒としてトリフェニルホスフィンを1.53g仕込み、98℃の温度で反応液の酸価が0.5mg・KOH/g以下になるまで反応させ、エポキシカルボキシレート化合物(理論分子量:509.2)を得た。
次いでこの反応液に溶媒としてカルビトールアセテートを755.5g、分子中に2個の水酸基を有するカルボン酸化合物(f)として、2,2−ビス(ジメチロール)−プロピオン酸(分子量:134.16)を268.3g、熱重合禁止剤として2−メチルハイドロキノンを1.08g、ジオール化合物(g)としてスピログリコール(分子量:304.38)を140.3g加え、45℃に昇温させた。この溶液にジイソシアネート化合物(e)としてトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(分子量:210.27)485.2gを反応温度が65℃を超えないように徐々に滴下した。滴下終了後、温度を80℃に上昇させ、赤外吸収スペクトル測定法により、2250cm−1付近の吸収がなくなるまで6時間反応させ、アルカリ水溶液可溶性樹脂(B−2)65重量%を含む樹脂溶液を得た。酸価を測定したところ、52.0mg・KOH/g(固形分酸価:80.0mg・KOH/g)であった。
合成例1〜3、比較合成例1、及び市販のエポキシ樹脂(商品名NC−3000、日本化薬製、式(2’)のAr’は全て式(3’)、Rは全て水素原子、エポキシ当量273g/eq.、水酸基当量9583.7g/eq、軟化点57℃であり式(α)の値は2001)のそれぞれのフェノールアラルキル型エポキシ樹脂20g、反応性化合物(B)として合成例4で得られたエポキシ、ウレタン複合型カルボン酸含有活性エネルギー線硬化型性化合物(B−2)に、34.44g、およびKAYARAD HX−220(商品名:日本化薬製 ジアクリレート単量体)3.54g、光重合開始剤としてイルガキュアー907(チバスペシャリチィーケミカルズ製)を4.72g及びカヤキュアーDETX−S(日本化薬(株)製)を0.47g、熱硬化触媒としてメラミンを1.05g及び粘度調整溶媒としてメチルエチルケトンを20.95g加え、ロールミルにて混練し均一に分散させレジスト用の本発明及び比較用の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。
得られた組成物をワイヤーバーコートにより、支持フィルムとなるポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に均一に塗布し、温度70℃の熱風乾燥炉を通過させ、厚さ30μmの樹脂層を形成した後、この樹脂層上に保護フィルムとなるポリエチレンフィルムを貼り付け、レジスト用ドライフィルムを得た。得られたドライフィルムをポリイミドプリント基板(銅回路厚:12μm、ポリイミドフィルム厚:25μm)に、温度40℃の加熱ロールを用いて、保護フィルムを剥離しながら樹脂層を基板全面にラミネートした。
ラミネート後、パターニングしたマスクを通して500mJの垂直紫外線を露光したのちPETフィルムを剥離しその剥離性を評価した後、1重量%の炭酸ナトリウム水溶液で現像し水洗した。その後150℃の熱風乾燥機にてエポキシ樹脂を硬化反応させ皮膜を得た。
・剥離性評価 PETフィルムからの剥離性を示す。○:きれいにはがれる、△:ゆっくり慎重にはがさないと、ドライフィルムがちぎれてしまう、×:剥離できない。
・反り性評価 150℃硬化後のフィルムの反り具合をしめす。○:ほとんどそりが無い。△:若干の反りが見られる、×:そりが大きい。
・折曲げ評価 150℃硬化後のフィルムを谷折りし、爪で強く折りしごき、さらに同じ位置で反対側に山折りしさらに爪で強くしごく。折った部分の硬化膜の状態を目視評価。○:亀裂はがれなし、△:若干の亀裂が見られる、×:はがれ、亀裂あり。
・耐熱性評価 150℃硬化後のフィルムを260℃の半田浴に1分間浸漬したのち冷却し、セロハンテープ剥離試験をおこなった。○:剥離なし、△:わずかにハガレがある、×:大きくはがれる。
合成例1において合成したエポキシ樹脂(実施例)または市販エポキシ樹脂(NC−3000、日本化薬製、比較例)10g、反応性化合物(B−1)として、KAYARAD CCR−1159H(実施例2−1および比較例2)、KAYARAD ZAR−1559H(実施例2−2)、KAYARAD ZCR−1361(実施例2−3)をそれぞれ30g、その他の硬化性化合物としてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート20g、紫外線反応型開始剤としてイルガキュアー907を3g及びDETX−S 0.5gを混合した。さらに硫酸バリウム粉末30gを加え三本ロールミルにて混合しアルカリ現像型レジスト組成物を調製した。
さらにこれを、乾燥時の膜厚20μmになるようハンドアプリケータによって銅張り積層板上に塗工し、80℃30分間電気オーブンにて溶剤乾燥を実施した。乾燥後、高圧水銀ランプを具備した紫外線垂直露光装置(オーク製作所製)によって照射線量1000mJの紫外線を照射、硬化させ多層材料を得た。また、同様にして乾燥終了後の塗工物の上からマスクパターンを覆いかぶせた後同様に垂直露光し、パターニングした多層材料を得た。
また、マスクパターンで覆い露光させたものは、1重量%炭酸ナトリウム水溶液をスプレーにより吹き掛け、未露光部を溶解、現像させた。
紫外線照射後の多層材料を150℃60分間加熱処理し、エポキシ樹脂を反応させた後、硬化物の物性を下記にしたがい評価した。評価結果を下表に示す。
・密着性評価 150℃硬化後の基板を基材への密着性をクロスカットセロハンテープ剥離試験(JIS K5600−5−6:1999)により評価した。○:亀裂はがれなし100/100、△:若干の亀裂が見られる99/100以上、×:はがれあり99/100未満。
・耐熱性評価 150℃硬化後の基板にロジン系フラックスを塗り、さらに260℃の半田浴に1分間浸漬したのち冷却し、クロスカットセロハンテープ剥離試験(JIS K5600−5−6:1999)をおこなった。○:亀裂はがれなし100/100、△:若干の亀裂が見られる99/100以上、×:はがれあり99/100未満。
合成例1において合成したエポキシ樹脂または市販エポキシ樹脂(NC−3000、日本化薬製)10g、反応性化合物(B)として、トリプロピレングリコールジアクリレート20g、その他の添加材料として(メタ)アクリル酸共重合体(三菱レイヨン製ダイヤナールBR−77)20g、光重合開始剤としてイルガキュアー907(チバスペシャリチィーケミカルズ製)4.72g及びカヤキュアーDETX−S(日本化薬製)0.47g、熱硬化触媒としてメラミン1.05g及び粘度調整溶媒としてメチルエチルケトン5gを加え、ミキサーにて混練し均一に分散させ成形材料用の本発明及び比較用の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。
得られた組成物をワイヤーバーコートにより、基板フィルムとなるポリイミドフィルム上に均一に塗布し、温度50℃の熱風乾燥炉を通過させ、厚さ50μmの樹脂層を形成した後、この樹脂層上に保護フィルムとなるポリエチレンフィルムを貼り付け、成形材料用ドライフィルムを得た。
このドライフィルムを、凹凸加工をしポリテトラフルオロエチレン板上に80℃の熱ロールを通してラミネートした後、PETフィルム側から1000mJの紫外線を露光した。
紫外線による硬化後、凹凸加工したポリテトラフルオロエチレン板から剥離させ、さらに150℃一時間加熱した。得られた試料を下記にしたがい評価した。評価結果を下表に示す。
Claims (11)
- フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)が下記式(2)
に示す構造のフェノールアラルキル樹脂とエピハロヒドリンとの反応により得られるエポキシ樹脂である請求項1に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)が、下記式(2)
に示す構造のフェノールアラルキル樹脂と下記式(2’)
に示す構造のフェノールアラルキル型エポキシ樹脂とを反応させ得られたものである請求項1記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。 - フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)の全てのRが水素原子である請求項2または3に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- フェノールアラルキル型エポキシ樹脂(A)の全てのArが式(3)の構造であり、全てのAr’が式(3’)の構造である請求項2〜4のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 活性エネルギー線硬化性化合物(B)が、該エポキシ樹脂(A)と反応可能な置換基と、活性エネルギー線により反応可能な不飽和二重結合を同一分子内に併せて含有する化合物である請求項1〜5のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 成型用材料である請求項1〜6のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 皮膜形成用材料である請求項1〜6のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- レジスト材料組成物である請求項1〜6のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物。
- 請求項10に記載の硬化物の層を有する多層材料。
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